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一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法

阅读:785发布:2020-05-08

专利汇可以提供一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种纳米TiO2-SnO2 固溶体 光催化材料的制备方法,是以含低 腐蚀 电位元素或Ti/Sn 原子 比为4:1~6:1的非晶 合金 为前驱体, 硝酸 为 腐蚀剂 兼 氧 化剂,脱合金氧化合成纳米TiO2-SnO2固溶体,具体步骤如下:(1)选用Cu、Ti、Sn、低腐蚀电位活性元素四种金属原料或Cu、Ti、Sn三种金属原料通过 真空 电弧 炉熔炼制备合金熔锭;(2)利用真空旋淬设备的磁感应线圈加热合金熔锭,待合金完全 熔化 时,将合金液喷射至高速旋转的 铜 辊表面上,获得非晶条带;(3)恒温条件下,将非晶条带在硝 酸溶液 中进行脱合金氧化处理。该方法操作简单,不涉及大量溶液的使用以及苛刻的反应条件,制得材料的最小单元颗粒尺寸为3.5~6 nm,在500W紫外光下对罗丹明B的催化降解效率达到99%以上。,下面是一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法专利的具体信息内容。

1.一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)选用Cu、Ti、Sn、低腐蚀电位活性元素四种金属原料或Cu、Ti、Sn三种金属原料通过真空电弧炉熔炼制备合金熔锭,所述合金熔锭中Ti与Sn的原子比为4:1~6:1;
(2)利用真空旋淬设备的磁感应线圈加热所述合金熔锭,待合金完全熔化时,打开气压,将合金液喷射至高速旋转的辊表面上,获得非晶条带;
(3)恒温条件下,将所述非晶条带在硝酸溶液中进行脱合金化处理,获得纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料。
2.根据权利要求1所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中将非晶条带脱合金氧化处理后,离心分离,对沉淀物清洗、干燥,由此获得纯净的TiO2-SnO2固溶体粉末。
3.根据权利要求1或2所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述低腐蚀电位活性元素为Y、Al、In中的一种。
4.根据权利要求3所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述金属原料中杂质含量不超过0.1wt%,所述合金熔锭中Ti与Sn的原子比为4.5:1~
5.5:1。
5.根据权利要求4所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述低腐蚀电位活性元素为Y,金属原料的纯度为99.99wt%,合金中Ti与Sn的原子比为
5:1。
6.根据权利要求1或2所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)的熔炼条件为真空度5.0×10-3Pa,通入氩气后,先熔锆锭除氧,再熔炼金属料,单次熔炼时间为45~60s,熔炼5次。熔炼电流80~200A,氩气纯度为99.9%。
7.根据权利要求1或2所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)的旋淬过程是在氩气气氛下进行的,加热功率为20~30kW,铜辊转速
25.7~31.1m/s。
8.根据权利要求1或2所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中的非晶条带被剪至3~4cm,硝酸溶液的摩尔浓度为14.4M,非晶条带加入量与硝酸溶液体积比为10g/L;反应温度为70℃。
9.根据权利要求2所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述纳米TiO2-SnO2固溶体的最小单元颗粒尺寸为3.5~6nm。
10.根据权利要求9所述的一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,其特征在于:所述纳米TiO2-SnO2固溶体粉末在500W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率高达99%以上,在100W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率大于40%。

说明书全文

一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于光催化材料制备技术领域,具体涉及一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法。

背景技术

[0002] 宽带隙n型半导体TiO2(Eg=3.0~3.2eV)和SnO2(Eg=3.6eV)不仅光催化活性高、化学性质稳定,而且价格低廉、绿色无污染,被认为是极具潜的光催化材料,而以二者为基形成的TiO2-SnO2固溶体还具备半导体合成效果以及特殊的电子结构,从而具有更加优异的光催化性能。值得一提的是,TiO2和SnO2在晶体结构特征方面十分相似,而且彼此之间的离子半径和电学特征也非常相近,这为形成TiO2-SnO2固溶体提供了有利条件。一般来说,材料的结构越精细,其比表面积就越大,倾向于获得较高的光催化活性。因此,结构十分精细的TiO2-SnO2固溶体会是一种非常理想的光催化材料。TiO2-SnO2中细小的纳米结构是由溶入TiO2晶格中的Sn原子所致,它可通过提供大量不同的界面达到阻碍晶体生长的目的。
[0003] 传统的TiO2-SnO2固溶体制备方法以固相法(高温烧结法)为主。然而,由该方法制得的产物颗粒较大、活性极低,而且长时间高温煅烧的能耗也很大。因此,人们开始通过湿法化学法来部分替代或是完全替代固相法。例如,中国专利CN106430291B采用溶剂热-煅烧两步法制备TiO2-SnO2固溶体;又如,中国专利CN102992398通过溶胶凝胶-热法合成TiO2-SnO2固溶体。虽然这些方法解决了固相法中所存在的缺陷,但同时也带来了新问题。首先,这些方法涉及大量的溶液以及相关的化学反应,且各溶液的浓度、加入比例及顺序均需严格控制,制备工艺繁琐、反应条件苛刻。另外,溶液反应的最高温度可达220℃,需要通过高压反应釜才能实现,具有一定的安全隐患。针对上述问题,王宁等人(Wang  N,et al.Appl.Surf.Sci.,2018,457:200-207.)以Ti/Sn原子比3:1的非晶合金为前驱体,通过脱合金制备了TiO2-SnO2固溶体。该方法的制备过程极为简单,仅涉及一种溶液的使用,而且溶液的反应温度仅为70℃,通过水浴加热即可实现。然而,TiO2-SnO2固溶体的合成需要通过Cu-Ti非晶合金中添加Sn元素实现,Sn元素具有较强的延缓腐蚀效果,会大大增加样品的制备周期(由2天延长至7天),引起TiO2-SnO2固溶体的粗化行为,进而对材料的光催化活性造成不利的影响。

发明内容

[0004] 本发明的目的是针对现有技术的不足,提供一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,是以含低腐蚀电位元素或Ti/Sn原子比为4:1~6:1的非晶合金为前驱体,硝酸腐蚀剂化剂,水浴条件下脱合金制备。该方法操作简单,不涉及大量溶液的使用以及苛刻的反应条件,可制得尺寸细小、活性较高的纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料。
[0005] 本发明采用的技术方案是一种纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料的制备方法,具体步骤如下:
[0006] (1)选用Cu、Ti、Sn、低腐蚀电位活性元素四种金属原料或Cu、Ti、Sn三种金属原料通过真空电弧炉熔炼制备合金熔锭,所述合金熔锭中Ti与Sn的原子比为4:1~6:1;
[0007] (2)利用真空旋淬设备的磁感应线圈加热所述合金熔锭,待合金完全熔化时,打开气压,将合金液喷射至高速旋转的辊表面上,获得非晶条带;
[0008] (3)恒温条件下,将所述非晶条带在硝酸溶液中进行脱合金氧化处理,获得纳米TiO2-SnO2固溶体光催化材料。
[0009] 所述步骤(3)中将非晶条带脱合金氧化处理后,离心分离,对沉淀物清洗、干燥,由此获得纯净的TiO2-SnO2固溶体粉末。
[0010] 进一步地,所述低腐蚀电位活性元素为Y、Al、In中的一种。
[0011] 进一步地,所述金属原料中杂质含量不超过0.1wt%。
[0012] 进一步地,所述合金熔锭中Ti与Sn的原子比为4.5:1~5.5:1。合金中Ti与Sn的原子比不宜过高或过低,Ti与Sn原子比过低,Sn元素在脱合金氧化过程中的延缓腐蚀效果显著,前驱体合金的腐蚀活性急剧下降,制备效率低,所得产物颗粒尺寸大;Ti与Sn原子比过高,所得产物的半导体合成效果不显著,固溶体材料在光催化性能方面的优势难以体现出来。作为本发明的优选方案,所述低腐蚀电位活性元素为Y,金属原料的纯度为99.99wt%,合金中Ti与Sn的原子比为5:1。
[0013] 优选地,所述步骤(1)的熔炼条件为真空度5.0×10-3Pa,通入氩气后,先熔锆锭除氧,再熔炼金属料,单次熔炼时间为45~60s,熔炼5次。熔炼电流80~200A,氩气纯度为99.9%。
[0014] 所述步骤(2)的旋淬过程是在氩气气氛下进行的,加热功率为20~30kW,铜辊转速25.7~31.1m/s。
[0015] 所述步骤(3)中的非晶条带被剪至3~4cm,硝酸溶液的摩尔浓度为14.4M,非晶条带加入量与硝酸溶液体积比为10g/L;反应温度为70℃。
[0016] 利用上述方法制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的最小单元颗粒尺寸为3.5~6nm,在500W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率高达99%以上,在100W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率大于40%,其中优选实施例在100W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率为58.10%。
[0017] 与现有技术相比,本发明具有以下显著优点:
[0018] (1)Cu元素的腐蚀电位较高(+0.342V vs.SHE(标准氢电极)),本发明通过非晶合金中添加腐蚀电位较低的活性元素(Y(-2.372V vs.SHE)、Al(-1.662V vs.SHE)、In(-0.338V vs.SHE))来提高合金整体的腐蚀活性,以抵消为合成TiO2-SnO2固溶体而在合金中添加Sn元素带来的延缓腐蚀效果。这不仅可以缩短材料的制备周期,而且还能有效避免产物中的颗粒粗化行为,由此实现尺寸细小的纳米TiO2-SnO2固溶体的快速合成。
[0019] (2)传统的Ti-Sn合金不仅元素分布不均匀,而且还会在硝酸溶液中形成致密的表面保护膜,致使元素的氧化反应不能持续进行。本发明所涉及的Cu-Ti-Sn-X(X=Y,Al,In)非晶前驱体合金可利用腐蚀电位较低的活性原子(Y/Al/In)带动Cu原子进行快速腐蚀溶解,使合金内部与之分布完全均匀一致的Ti原子和Sn原子逐层依次暴露,从而实现Ti、Sn元素的均匀持续快速氧化过程。
[0020] (3)本发明方法不涉及高端的实验设备和苛刻的反应条件,将非晶条带直接浸入硝酸溶液中即可实现催化剂的制备。硝酸一方面作为腐蚀剂脱去非晶合金中活性原子(如Cu、Y、Al和In原子),另一方面作为氧化剂将暴露出来的Ti和Sn原子氧化,硝酸同时作为腐蚀剂和氧化剂,避免了大量溶液的使用。附图说明
[0021] 图1为本发明方法中所涉及的非晶前驱体合金的X射线衍射(XRD)图谱;
[0022] 图2为由本发明制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的X射线衍射(XRD)图谱;
[0023] 图3为本发明中实施例4制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的表面形貌(SEM)照片以及EDS分析结果;
[0024] 图4为本发明中实施例1制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的表面形貌(SEM)照片以及EDS分析结果;
[0025] 图5为本发明中实施例1制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的表面高倍放大形貌(HRSEM)照片;
[0026] 图6为本发明中实施例1制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的表面高倍放大形貌(HRTEM)照片;
[0027] 图7为本发明中实施例1和例4制备的纳米TiO2-SnO2固溶体以及空白对照组在100W紫外光下对罗丹明B的降解曲线。

具体实施方式

[0028] 为了便于理解,下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但并不作为对本发明的不当限定。
[0029] 实施例1
[0030] 步骤1:选取纯度99.99wt%的Cu、Ti、Sn、Y原料,按照原子百分比Cu:60%、Ti:30%、Sn:6%、Y:4%进行配比称重,随后将配制好的金属原料以及用于除氧的锆锭置于真空电弧炉的不同工位中,抽真空至5.0×10-3Pa,并向炉内充入纯度为99.9%的氩气作为保护气氛。熔炼时,电流大小根据材料熔化状态进行实时调整,范围为100~200A。注意先熔锆锭除氧,时间40s,熔炼1次,再熔炼金属料,单次熔炼时间为60s,熔炼5次,由此制得Cu60Ti30Sn6Y4合金熔锭。
[0031] 步骤2:将由步骤1所得合金熔锭敲碎、取5g放入特制的石英管中,然后将石英管固定在真空旋淬设备中铜辊的正上方,并在氩气保护气氛下利用磁感应线圈加热合金熔锭,加热功率为25kW。待合金完全熔化时,打开气压阀门,将合金液喷射至旋转转速27.5m/s的铜辊表面上,形成Cu60Ti30Sn6Y4非晶条带。
[0032] 步骤3:将步骤2获得的Cu60Ti30Sn6Y4非晶条带剪至3~4cm置于烧杯中,并向烧杯中加入摩尔浓度为14.4M的硝酸溶液,使非晶条带质量与硝酸溶液体积的比例为10g/L。然后将盛有非晶条带和硝酸溶液的烧杯放入70℃的恒温水浴中保温,随着时间的推移,溶液中Cu60Ti30Sn6Y4非晶条带逐渐发生转变,终以TiO2-SnO2粉体的形式存在。
[0033] 步骤4:将步骤3制得的粉体材料进行离心分离,并将分离所得沉淀物用去离子水、无水乙醇分别清洗,置于50℃的真空干燥箱中12小时,即得到尺寸细小的纳米TiO2-SnO2固溶体光催化粉体材料。
[0034] 实施例1制得的Cu60Ti30Sn6Y4非晶条带长为20~50cm、宽2mm、厚度20~30μm,在硝酸溶液中经72小时完全转变形成纳米TiO2-SnO2固溶体,最小单元纳米颗粒尺寸为3.5~5nm,在500W紫外光下对罗丹明B染料的2小时内降解率高达99%以上,在100W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率为58.10%。
[0035] 实施例2
[0036] 步骤1:选取纯度99.99wt%的Cu、Ti、Sn、Al原料,按照原子百分比Cu:60%、Ti:30%、Sn:6%、Al:4%进行配比称重,随后将配制好的金属原料以及用于除氧的锆锭置于真空电弧炉的不同工位中,抽真空至5.0×10-3Pa,并向炉内充入纯度为99.9%的氩气作为保护气氛。熔炼时,电流大小根据材料熔化状态进行实时调整,范围为100~180A。注意先熔锆锭除氧,时间40s,熔炼1次,再熔炼金属料,单次熔炼时间为55s,熔炼5次,由此制得Cu60Ti30Sn6Al4合金熔锭。
[0037] 步骤2:将由步骤1所得合金熔锭敲碎、取5g放入特制的石英管中,然后将石英管固定在真空旋淬设备中铜辊的正上方,并在氩气保护气氛下利用磁感应线圈加热合金熔锭,加热功率为20kW。待合金完全熔化时,打开气压阀门,将合金液喷射至旋转转速29.3m/s的铜辊表面上,形成Cu60Ti30Sn6Al4非晶条带。
[0038] 步骤3:将步骤2获得的Cu60Ti30Sn6Al4非晶条带剪至3~4cm置于烧杯中,并向烧杯中加入摩尔浓度为14.4M的硝酸溶液,使非晶条带质量与硝酸溶液体积的比例为10g/L。然后将盛有非晶条带和硝酸溶液的烧杯放入70℃的恒温水浴中保温,随着时间的推移,溶液中Cu60Ti30Sn6Al4非晶条带逐渐发生转变,终以TiO2-SnO2粉体的形式存在。
[0039] 步骤4:将步骤3制得的粉体材料进行离心分离,并将分离所得沉淀物用去离子水、无水乙醇分别清洗,置于50℃的真空干燥箱中12小时,即得到尺寸细小的纳米TiO2-SnO2固溶体光催化粉体材料。
[0040] 实施例2制得的Cu60Ti30Sn6Al4非晶条带长为30~60cm、宽2mm、厚度20~30μm,在硝酸溶液中经84小时完全转变形成纳米TiO2-SnO2固溶体。
[0041] 实施例3
[0042] 步骤1:选取纯度99.99wt%的Cu、Ti、Sn、In原料,按照原子百分比Cu:60%、Ti:30%、Sn:6%、In:4%进行配比称重,随后将配制好的金属原料以及用于除氧的锆锭置于真空电弧炉的不同工位中,抽真空至5.0×10-3Pa,并向炉内充入纯度为99.9%的氩气作为保护气氛。熔炼时,电流大小根据材料熔化状态进行实时调整,范围为80~180A。注意先熔锆锭除氧,时间40s,熔炼1次,再熔炼金属料,单次熔炼时间为50s,熔炼5次,由此制得Cu60Ti30Sn6In4合金熔锭。
[0043] 步骤2:将由步骤1所得合金熔锭敲碎、取5g放入特制的石英管中,然后将石英管固定在真空旋淬设备中铜辊的正上方,并在氩气保护气氛下利用磁感应线圈加热合金熔锭,加热功率为20kW。待合金完全熔化时,打开气压阀门,将合金液喷射至旋转转速31.1m/s的铜辊表面上,形成Cu60Ti30Sn6In4非晶条带。
[0044] 步骤3:将步骤2获得的Cu60Ti30Sn6In4非晶条带剪至3~4cm置于烧杯中,并向烧杯中加入摩尔浓度为14.4M的硝酸溶液,使非晶条带质量与硝酸溶液体积的比例为10g/L。然后将盛有非晶条带和硝酸溶液的烧杯放入70℃的恒温水浴中保温,随着时间的推移,溶液中Cu60Ti30Sn6In4非晶条带逐渐发生转变,终以TiO2-SnO2粉体的形式存在。
[0045] 步骤4:将步骤3制得的粉体材料进行离心分离,并将分离所得沉淀物用去离子水、无水乙醇分别清洗,置于50℃的真空干燥箱中12小时,即得到尺寸细小的纳米TiO2-SnO2固溶体光催化粉体材料。
[0046] 实施例3制得的Cu60Ti30Sn6In4非晶条带长为10~40cm、宽2mm、厚度20~30μm,在硝酸溶液中经96小时完全转变形成纳米TiO2-SnO2固溶体。
[0047] 实施例4
[0048] 步骤1:选取纯度99.99wt%的Cu、Ti、Sn原料,按照原子百分比Cu:64%、Ti:30%、Sn:6%进行配比称重,随后将配制好的金属原料以及用于除氧的锆锭置于真空电弧炉的不同工位中,抽真空至5.0×10-3Pa,并向炉内充入纯度为99.9%的氩气作为保护气氛。熔炼时,电流大小根据材料熔化状态进行实时调整,范围为100~180A。注意先熔锆锭除氧,时间40s,熔炼1次,再熔炼金属料,单次熔炼时间为45s,熔炼5次,由此制得Cu64Ti30Sn6合金熔锭。
[0049] 步骤2:将由步骤1所得合金熔锭敲碎、取5g放入特制的石英管中,然后将石英管固定在真空旋淬设备中铜辊的正上方,并在氩气保护气氛下利用磁感应线圈加热合金熔锭,加热功率为30kW。待合金完全熔化时,打开气压阀门,将合金液喷射至旋转转速25.7m/s的铜辊表面上,形成Cu64Ti30Sn6非晶条带。
[0050] 步骤3:将步骤2获得的Cu64Ti30Sn6非晶条带剪至3~4cm置于烧杯中,并向烧杯中加入摩尔浓度为14.4M的硝酸溶液,使非晶条带质量与硝酸溶液体积的比例为10g/L。然后将盛有非晶条带和硝酸溶液的烧杯放入70℃的恒温水浴中保温,随着时间的推移,溶液中Cu64Ti30Sn6非晶条带逐渐发生转变,终以TiO2-SnO2粉体的形式存在。
[0051] 步骤4:将步骤3制得的粉体材料进行离心分离,并将分离所得沉淀物用去离子水、无水乙醇分别清洗,置于50℃的真空干燥箱中12小时,即得到尺寸细小的纳米TiO2-SnO2固溶体光催化粉体材料。
[0052] 实施例4制得的Cu64Ti30Sn6非晶条带长为40~90cm、宽2mm、厚度20~30μm,在硝酸溶液中经120小时完全转变形成纳米TiO2-SnO2固溶体,最小单元纳米颗粒尺寸为4~6nm,在500W紫外光下对罗丹明B染料的2小时内降解率高达99%以上,在100W紫外光下对罗丹明B的2小时降解率为41.20%。
[0053] 试验例
[0054] 图1为Cu60Ti30Sn6Y4(实施例1)、Cu60Ti30Sn6Al4(实施例2)、Cu60Ti30Sn6In4(实施例3)、Cu64Ti30Sn6(实施例4)前驱体合金的X射线衍射(XRD)图谱。从图中可以看出,所有合金均展现了典型的漫散射峰,表明了非晶态的本质,而以成分及结构完全均匀一致的非晶合金为前驱体可脱合金氧化合成同样均匀一致的纳米固溶体材料。图2为上述非晶合金(实施例
1~4)经脱合金氧化所形成产物的X射线衍射(XRD)图谱。由图可见,各合金经硝酸脱合金氧化后均完全转变,形成结构一致的晶体相。新相的X射线衍射峰的形状和位置介于标准图谱PDF No:21-1276(金红石TiO2)和PDF No:41-1445(石SnO2)之间,表明腐蚀产物是以TiO2-SnO2固溶体的形式存在。另外,各实施例中脱合金所形成新相的衍射峰位置基本相同,表明由各实施例合成的TiO2-SnO2固溶体中Ti与Sn的原子比相同,这是因为非晶前驱体合金中的Ti、Sn原子比例一致。
[0055] 图3和图4分别为实施例4和例1制备的TiO2-SnO2固溶体的表面形貌(SEM)照片及相关EDS分析结果。从图中可以看到,实施例1制备的纳米TiO2-SnO2固溶体的颗粒尺寸明显小于实施例4所得材料的颗粒尺寸。一般来说,颗粒尺寸越小,催化剂与外界的接触面积就越大,材料活性越大。因此实施例1制备的纳米TiO2-SnO2固溶体是一种更具潜力的光催化材料。从图3和图4的EDS分析结果来看,实施例4和例1所合成的纳米TiO2-SnO2固溶体的具体成分大致相同,可确定为Ti0.8Sn0.2O2。图5为图4的局部高倍放大图(HRSEM)。由图5可见,图4中所示的纳米颗粒并非最小单元,其由更为精细的二级纳米颗粒组成,而形成精细的二级纳米结构可大大缩短光生电子和空穴迁移到催化剂表面的距离,从而实现光生载流子的有效分离。图6为实施例1制备的TiO2-SnO2固溶体的表面高倍放大形貌(HRTEM)照片,从图中可以清晰地看到以最小单元形式存在的纳米颗粒,尺寸为3.5~5nm,其与图5中所示的二级纳米颗粒结构相对应。
[0056] 图7为实施例1和例4制备的纳米TiO2-SnO2固溶体以及空白对照组在紫外光下对罗丹明B的降解曲线(测试设备为YCYN-GHX-DAC型光化学反应仪,紫外光强度100W,催化剂添加量0.5g/L,罗丹明B初始浓度10mg/L)。图中结果表明,由实施例1和例4制得的纳米TiO2-SnO2固溶体具有极高的光催化活性,对罗丹明B的降解效率明显高于空白对照组。其中实施例1所得样品2小时内的降解率为58.10%,远高于实施例4所得样品的41.20%。
[0057] 上述实施例中所涉及的原材料和设备均通过公知途径获得,所用的操作工艺是本技术领域的技术人员所能掌握的。另外,上述实施例中所涉及的详细工艺流程仅是本发明的优选实施方式,但本发明并不局限于上述工艺流程,即不意味着本发明必须依赖于上述工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了,凡在本发明的技术原理、精神原则之内,对本发明所做的任何改进,如对本发明前驱体合金的成分及制备方法的等效替换等,均落在本发明的保护范围之内。
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