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一种多元合金化的难熔高熵合金及其制备方法

阅读:1059发布:2020-06-24

专利汇可以提供一种多元合金化的难熔高熵合金及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种多元 合金 化的难熔高熵合金及其制备方法,具体是通过在以单相 固溶体 相为组成相的难熔高熵合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5中同时添加金属元素W、Al、Cr和非金属元素C来提高合金的性能。制备方法如下:将金属原料W、Mo、Nb、Hf、Zr、Ti、Al、Cr除去 氧 化皮后按摩尔比准确称量,C粉用 铝 箔包覆;在非自耗 真空 电弧 炉里熔炼目标合金。本发明通过同时添加多种 合金元素 显著提高了合金性能,在1000℃下,(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金的最大压缩强度为572MPa;1200℃下,合金的最大压缩强度为309MPa,同时合金还具有良好的塑性,室温下压缩应变为14.03%。,下面是一种多元合金化的难熔高熵合金及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种多元合金化的难熔高熵合金(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2),其特征在于,所述合金成分为:各元素原子百分比为Mo:Nb:Hf:Zr:Ti:W:Al:Cr:C=1:1.5:0.5:
0.5:1.5:0.4:0.2:0.2:0.2。
2.权利要求1所述的多元合金化的难熔高熵合金(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-
(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)的制备方法,其特征在于,按以下步骤进行:
步骤1:备料
选用纯度均高于99%的W、Mo、Nb、Hf、Zr、Ti、Al、Cr和C粉为原材料,将上述金属原料表面打磨去除化皮,然后使用工业乙醇声波震荡清洗,其中粉用箔包覆;
步骤2:称量
将上述表达式的各元素成分百分比换算成质量比称取各个原料
 步骤3:熔炼
(1)将步骤2中称取好的的原料按熔点由低到高依次放置在坩埚中,将纯Ti金属放在另一个水冷铜坩埚中;
(2)对电弧炉抽真空,当真空度大于5×10-3MPa后,充入高纯氩气使炉内气压为0.5个大气压
(3)熔炼纯Ti金属,以消除炉内残余的氧气;
(4)熔炼多元合金化的难熔高熵合金,合金完全熔化为液态后,保持电弧熔炼2min,然后关闭电流,其中,熔炼时的电流为400 450A;
~
(5)将难熔高熵合金锭翻转,重复步骤3(4)五次,即完成所述(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)多主元高温合金的制备。

说明书全文

一种多元合金化的难熔高熵合金及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及新型高温结构材料的设计及其制备领域,提出了难熔高熵合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5中同时添加多种其他元素改善合金性能及其它的制备方法,该新型高温合金将在航空航天等领域具有很好的应用前景。

背景技术

[0002] 航空航天领域的飞速发展对高温结构材料提出了越来越高的要求。例如目前航天飞行器蒙皮的使用温度高达1000℃以上,而超音速燃烧冲压喷气式发动机工作温度高达2000℃。而传统的Ni基高温合金由于受自身熔点的限制,其服役温度已经达到了其使用极限,例如常用的Ni-Al系高温合金自身熔点约1400℃,这就限制了该类合金的最高使用温度为1100 1150℃。因此需要开发具有更高使用温度或者具有更高高温强度的材料,来满足航~
空航天领域的发展需求。
[0003] 目前已经开发使用的金属或合金均是以一种或两种元素为主元,添加少量的其他元素来改善合金组织结构及性能。多主元合金或高熵合金的提出为开辟更加广阔的合金体系提供了新的发展思路。研究发现对于多主元合金系而言,由于多主元带来的高混合熵效应能够有效的抑制金属间化合物的形成从而形成更加稳定的固溶体相。通过合理的成分选择及制备加工工艺,高熵合金可以形成简单的组织结构,呈现优异的性能,如高硬度、高强度、高的抗高温软化性、良好的耐磨性、耐腐蚀性等。
[0004] 根据高熵合金组成元素种类分,已公开报道的所有高熵合金体系可以分为两类,一类是以Al、Fe、Cr、Mn、Co、Ni、Cu等为主元的合金,然而该类合金因自身熔点的限制使用温度并不能满足航空航天工业的发展需求,另一类是以难熔金属元素如Ti、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、W、V等为主的合金体系,称为难熔高熵合金,该类合金系因组成元素大多为高熔点元素,本身具有较高的熔点,可以在更高的温度下表现出优异的性能,成为发展新型高温高强合金的新方向和新思路。
[0005] 目前研究的大多数难熔高熵合金形成了单一的体心立方相固溶体,合金尽管在使用温度、高温强度等方面表现出了很高的优越性,但仍然存在较高的密度及强化方式单一等问题。本发明选取具有单一固溶体相、室温塑性较好的难熔高熵合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5中添加W元素提高合金的高温使用温度,添加Al、Cr元素降低合金密度同时改善合金高温化性,添加少量C元素形成化物增强相,从而获得综合性能优异的高温结构合金。

发明内容

[0006] 本发明的目的是根据难熔高熵合金的设计思路开发具有高的高温强度、良好的室温塑韧性的新型高温结构合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5,该合金具有单一的体心立方固溶体相,W、Al、Cr及C元素的加入,合金中有难熔金属碳化物的形成,合金强度和塑性都得到提高。
[0007] 本发明的一种多元合金化的(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)难熔高熵合金,所述合金成分为各元素原子百分比为Mo:Nb:Hf:Zr:Ti:W:Al:Cr:C=1:1.5:0.5:0.5:1.5:0.4:0.2:0.2:0.2。
[0008] 本发明的一种制备(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)难熔高熵合金的方法,它包含以下:步骤1:备料
选用纯度均高于99%的W、Mo、Nb、Hf、Zr、Ti、Al、Cr和C粉为原材料,将上述金属原料表面打磨去除氧化皮,然后使用工业乙醇声波震荡清洗,其中碳粉用箔包覆;
步骤2:称量
将上述表达式的各元素成分百分比换算成质量比称取各个原料;
步骤3:熔炼
(1)将步骤2中称取好的的原料按熔点由低到高依次放置在坩埚中,将纯Ti金属放在另一个水冷铜坩埚中;
(2)对电弧炉抽真空,当真空度大于5×10-3MPa后,充入高纯氩气使炉内气压为0.5个大气压
(3)熔炼纯Ti金属,以消除炉内残余的氧气;
(4)熔炼多元合金化的难熔高熵合金,合金完全熔化为液态后,保持电弧熔炼2min,然后关闭电流,其中,熔炼时的电流为400 450A;
~
(5)将难熔高熵合金锭翻转,重复步骤3(4)五次,即完成所述(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)多主元高温合金的制备。
[0009] 本发明包含以下有益效果:本发明所选用的多元合金化的(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)难熔高熵合金,通过在难熔高熵合金中同时添加W、Al、Cr及C四种合金化元素降低合金中具有最高密度及价格最高的Mo及Hf元素的含量,一方面可以大大地降低合金的密度及成本,一方面Al、Cr元素的添加还可以起到改善合金的氧化性能作用,另一方面C元素的加入可以在合金中形成难熔金属碳化物作为第二相强化合金。
附图说明
[0010] 图1为MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5合金的XRD图谱。
[0011] 图2为(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金的XRD图谱。
[0012] 图3为MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5合金的显微组织图。
[0013] 图4为(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金的显微组织图。
[0014] 图5为MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5合金的室温压缩应-应变曲线。
[0015] 图6为(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金的室温压缩应力-应变曲线。
[0016] 图7为(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金在1000℃和1200℃下的压缩曲线。

具体实施方式

[0017] 下面结合具体实施例子对本发明的技术方案做进一步的说明。
[0018] 实施例1。
[0019] 1. (MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)多元合金化难熔高熵合金的制备(1) 原料准备及称量:本发明采用的原料为高纯W、Mo、Nb、Hf、Zr、Ti、Al、Cr金属,其纯度均大于99.9%,去除原料表面的氧化皮,使用工业乙醇超声波震荡清洗后干燥,按照摩尔比进行称量配比,C元素以粉体形式加入并用铝箔包覆,以供熔炼合金使用。
[0020] (2) 合金的熔炼:采用真空非自耗电弧炉熔炼合金,将配比称量后的材料按原料熔点由低到高依次放在水冷铜坩埚中,并将一锭放在另一个坩埚中,将炉腔抽真空后向炉腔内充入氩气至半个大气压;将钨极调在纯钛锭上方后电压调至60V左右后引弧,首先熔炼纯钛锭1min以消除炉腔内残余的氧气,随后将钨极调至高熵合金原材料上开始熔炼,缓慢调大电流至400-450A,待所有原料熔化后保持电弧熔炼时间2min,直接关闭电弧;待合金冷却后将其翻转,如此反复以上操作5遍以获得成分均匀的合金。
[0021] 2. 合金的组织结构与性能(1) X射线衍射测试及相组成分析
利用线切割在熔炼制备的合金上切除2mm厚左右的薄片,并用砂纸将薄片表面仔细打磨。随后将薄片放在工业乙醇中用超声波震荡清洗。使用X射线衍射仪对制备的样品进行相组成测试,实验中扫描速度为5°/min,扫描度2θ范围为20°到100°。
[0022] 如图1和图2为合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5和(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)的X射线衍射结果显示,合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5形成了单一的体心立方固溶体结构。W、Al、Cr及C元素的同时添加,合金并没有形成复杂的相,(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金由体心立方固溶体相和MC型碳化物相两相组成。
[0023] (2) 显微组织分析利用线切割在熔炼的合金上切取10×10mm的试样,先用砂纸将表面仔细研磨并进行机械抛光。使用扫描电子显微镜观察合金显微组织,并用扫描电镜配备的能谱仪分析微观组织中各区域的成分。如图3和图4为合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5和(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)- (W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)的显微组织图。MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5合金呈现枝晶组织,根据成分分析结果可知,枝晶内高熔点元素Mo、Nb和Hf的含量偏高,而枝晶间区域较低熔点元素Zr和Ti的含量偏高,这主要是因为在合金凝固过程中高熔点元素优先达到凝固点。当加入多种合金化元素后,(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金的枝晶组织不再如此明显,同时在基体相中有白色第二相的形成。根据相组成和成分分析结果可知,白色的第二相为碳化物相,且在碳化物相中主要的金属元素为Hf和Zr元素,这主要是因为C元素与Hf、Zr元素具有较负的混合值即它们之间具有较强的结合能(Mo、Nb、Hf、Zr、Ti、W、Al、Cr元素与C元素的二元合金混合焓分别为-67、-102、-123、-131、-109、-60、-36及-61kJ/mol),因此C元素将优先与Hf和Zr元素结合形成碳化物。
[0024] (3) 室温压缩试验采用线切割在熔炼制备的合金上分别切取φ4×6mm的圆柱试样,用砂纸将圆柱试样的上下端面及侧表面打磨干净。在万能电子试验机Instron-5569上进行室温压缩性能测试,压缩速率为1×10-3/s,试验所得合金合金MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5和(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)的室温压缩应力-应变曲线如图5和图6所示。对比发现,多种元素的添加合金的强度得到提高,但是合金塑韧性降低,这种变化一方面归因于W、Al、Cr元素的固溶强化作用,另一方面归因于强硬相碳化物的形成。
[0025]  (4) 高温压缩试验采用线切割在熔炼制备的合金上分别切取φ4×6mm的圆柱试样,用砂纸将圆柱试样的上下端面及侧表面打磨干净。在Gleeble-1000试验机上进行1000℃及1200℃下高温压缩试验。将试样放置在试验机上,抽真空,当真空度达10-3时,加热试样,加热速度为10℃/min,应-3
变速率为1×10 /s。图7分别为(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金在1000℃及
1200℃下的压缩应力-应变曲线。合金的应力-应变曲线符合发生动态再结晶的典型曲线特征:在第一个阶段应力值随着压缩的进行迅速到达一个峰值,在这个阶段,加工硬化起主要作用,随后进入第二个阶段应力随着应变的增加逐渐降低,这个阶段中动态软化机制占主导作用,最后进入第三个稳态阶段应力值随应变的增加变化不明显,此时加工硬化和动态软化机制达到一个动态的平衡阶段。
[0026] 1000℃下,(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金的最大压缩强度为572MPa;1200℃下,合金的最大压缩强度为309MPa。已公开报道的等摩尔比MoNbHfZrTi合金为单相固溶体合金,该合金在室温下的最大压缩应变值为10.12%,1200℃下的最大压缩强度193MPa。本专利中的(MoNb1.5Hf0.5Zr0.5Ti1.5)-(W0.4Al0.2Cr0.2C0.2)合金在室温下的最大压缩应变为14.03%,与MoNbHfZrTi合金对比发现本专利中的合金在室温下具有更好的塑韧性,同时在1200℃下具有更高的强度。
[0027] 从以上分析可知:选择合适的以单相固溶体为组成相同时具有良好室温塑韧性的难熔高熵合金作为基体合金,通过在合金中添加多种其他合金元素进行合金化可以获得综合性能优异的高温结构材料。
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