一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法
阅读：104发布：2020-05-12
专利汇可以提供一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种烯基 硼 酸酯类化合物的合成方法，该方法是指：将烯 烃 类化合物、硼烷类化合物溶于 溶剂 中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于0~150℃反应5min~8h，再经分离即得烯基硼酸酯类化合物。本发明操作简便、成本低，反应的 原子 经济性高，适合于工业化生产。，下面是一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法专利的具体信息内容。
1.一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：将烯烃类化合物、硼烷类化合物溶于溶剂中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于0 150℃反应5min 8h，再经分离即得~ ~
烯基硼酸酯类化合物；所述烯烃类化合物、所述硼烷类化合物和所述锆催化剂的投料摩尔比为1：1 2：0.01 0.20。
~ ~
2.如权利要求1所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述烯烃类化合物是指芳基烯烃、烷基烯烃以及芳香性的杂环类烯烃，环烯烃中的一种，其结构式为：
；
其中，R1选自烷基、芳基或芳香性杂环中的一种；R2选自烷基或氢。
3.如权利要求2所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述R1为β-萘、二茂铁、噻吩、苯基或取代苯基、长链烷基、环烯烃中的一种；所述取代苯基苯环上的取代基为甲基、氟、氯、溴、叔丁基、苯基、N,N-二甲基、三氟甲基、酯基、氨基或2,5-二甲基中的一种。
4.如权利要求2所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述R2为氢或甲基。
5.如权利要求1所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述硼烷类化合物是指频哪醇硼烷或其他常用硼烷。
6.如权利要求1所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述溶剂是指甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷中的一种。
7.如权利要求1所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述锆催化剂是指氢氯二茂锆或双(环戊二烯)二氢化锆。
8.如权利要求1所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：所述保护性气氛是指氮气或氩气气氛。
一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法
技术领域
[0001] 本发明涉及有机合成与过渡金属催化技术领域，尤其涉及一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法。
背景技术
[0002] 烯基硼酸酯是合成有机化学中用于合成碳-碳键、碳-卤键、碳-氧键、碳-氮键的重要中间体，且广泛存在于天然产物和具有显著生物及潜在药物活性的化合物中，在有机化学和药物化学等领域具有重要的研究意义和应用价值。与饱和烷基硼酸酯相比，碳碳双键提供了多官能团的含硼化合物。最近的研究结果也揭示了乙烯基硼酸酯的潜在药用和药用特性。
[0003] 鉴于其重要性，目前已经开发了合成该类化合物的新方法。一般是通过三烷基硼酸盐与烯基锂或镁试剂之间的金属化或炔烃的氢硼化反应，此外，还有一些在金属催化的烯基卤化物的硼化反应等合成方法。而目前已经报道的传统的合成方法，仍然存在原子经济性低、官能团相容性差、区域选择性较差等缺点。此外，最近的制备手段大都需要从预官能团化的烯烃或者硼烷出发，成本高。已知的从简单易得的烯烃出发，和硼烷反应制备烯基硼酸酯类化合物需要高温和额外的氢受体条件下才可进行。因此，进一步研究并开发一种从易得的原料出发、在温和的反应条件下合成烯基硼酸酯类化合物的经济、高效新方法具有重要的理论意义和应用价值。
发明内容
[0004] 本发明所要解决的技术问题是提供一种操作简便、成本低的烯基硼酸酯类化合物的合成方法。
[0005] 为解决上述问题，本发明所述的一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法，其特征在于：将烯烃类化合物、硼烷类化合物溶于溶剂中，然后加入锆催化剂，在保护性气氛中，于0~150℃反应5min 8h，再经分离即得烯基硼酸酯类化合物；所述烯烃类化合物、所述硼烷类~
化合物和所述锆催化剂的投料摩尔比为1：1 2：0.01 0.20。
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化合物和所述锆催化剂的投料摩尔比为1：1 2：0.01 0.20。
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[0006] 该合成方法中的反应方程式为：。
[0008] 所述R1为β-萘、二茂铁、噻吩、苯基或取代苯基、长链烷基、环烯烃中的一种；所述取代苯基苯环上的取代基为甲基、氟、氯、溴、叔丁基、苯基、N,N-二甲基、三氟甲基、酯基、氨基或2,5-二甲基中的一种。
[0009] 所述R2为氢或甲基。
[0010] 所述硼烷类化合物是指频哪醇硼烷或其他常用硼烷。
[0011] 所述溶剂是指甲苯、二甲苯、四氢呋喃、二氯甲烷、正己烷中的一种。
[0012] 所述锆催化剂是指氢氯二茂锆(Cp2ZrHCl)或双(环戊二烯)二氢化锆(Cp2ZrH2)。环戊二烯配体上还可以带有其他取代基如甲基络合物。
[0013] 所述保护性气氛是指氮气或氩气气氛。
[0015] 2、本发明采用廉价易得的前过渡金属催化剂，降低了生产成本。
[0016] 3、本发明反应温度为常温，条件温和，操作简便，适合于工业化生产。
[0017] 4、本发明避免了饱和烷基硼酸酯副产物的大量生成，选择性好。
具体实施方式
[0018] 实施例1 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（42 mg, 92%）。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（42 mg, 92%）。
[0019] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例2 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氩气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（41 mg, 90%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例2 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氩气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（41 mg, 90%）。
[0020] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例3 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于0℃搅拌反应8小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（8.2 mg, 18%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例3 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于0℃搅拌反应8小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（8.2 mg, 18%）。
[0021] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例4 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于100℃搅拌反应10分钟。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（34.5 mg, 75%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例4 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于100℃搅拌反应10分钟。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（34.5 mg, 75%）。
[0022] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例5 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于150℃搅拌反应5分钟。
硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（30.3 mg, 66%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例5 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于150℃搅拌反应5分钟。
硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（30.3 mg, 66%）。
[0023] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例6 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrHCl（0.01 mmol, 2.6 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应4小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（10.5 mg, 23%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例6 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrHCl（0.01 mmol, 2.6 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应4小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（10.5 mg, 23%）。
[0024] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
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128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例7 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、二甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（2.3 mg, 5%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例7 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、二甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（2.3 mg, 5%）。
[0025] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例8 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、四氢呋喃（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（17.5 mg, 38%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例8 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、四氢呋喃（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（17.5 mg, 38%）。
[0026] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例9 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、二氯甲烷（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（17.5 mg, 38%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例9 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、二氯甲烷（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（17.5 mg, 38%）。
[0027] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
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128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例10 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、正己烷（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（2.7 mg, 6%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例10 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、正己烷（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应1小时。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（2.7 mg, 6%）。
[0028] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例11 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.4 mmol, 58μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（38 mg, 83%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例11 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.4 mmol, 58μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（38 mg, 83%）。
[0029] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例12 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（41 mg, 89%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例12 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（41 mg, 89%）。
[0030] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例13 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.002 mmol, 0.46 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应2小时。GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（1 mg,
2%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例13 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.002 mmol, 0.46 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应2小时。GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（1 mg,
2%）。
[0031] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例14 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.02 mmol, 4.6 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（37 mg, 80%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例14 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.02 mmol, 4.6 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（37 mg, 80%）。
[0032] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例15 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.04 mmol, 9.2 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（35 mg, 75%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例15 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入苯乙烯1a（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.3 mmol, 44μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.04 mmol, 9.2 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应10分钟。
GC检测反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物苯乙烯硼酸频哪醇酯3a（35 mg, 75%）。
[0033] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.49 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.32 (m, 3H), 6.17 (d, J = 18.4 Hz,
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例16 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-甲基苯乙烯1b（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2-甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3b（48 mg, 99%）。
1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 137.5, 128.9,
11
128.6, 127.1, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.38.
实施例16 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-甲基苯乙烯1b（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2-甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3b（48 mg, 99%）。
[0034] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.66 (d, J = 18.3 Hz, 1H), 7.58 – 7.52 (m, 1H), 7.21 – 7.11 (m, 3H), 6.10 (d, J = 18.3 Hz,
1H), 2.43 (s, 3H), 1.33 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.1,
136.7, 136.3, 130.4, 128.5, 126.1, 125.7, 83.3, 24.8, 19.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.00.
实施例17 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-氟苯乙烯1c（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2-氟苯乙烯硼酸频哪醇酯3c（44 mg, 90%）。
1H), 2.43 (s, 3H), 1.33 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.1,
136.7, 136.3, 130.4, 128.5, 126.1, 125.7, 83.3, 24.8, 19.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.00.
实施例17 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-氟苯乙烯1c（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于25℃搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2-氟苯乙烯硼酸频哪醇酯3c（44 mg, 90%）。
[0035] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.69 – 7.56 (m, 2H), 7.30 (m, 1H), 7.15 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.11 – 7.03 (m, 1H), 6.28 (d, J = 18.6 Hz, 1H), 1.36 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 165.7 (d, J = 252.5 Hz), 141.3 (d, J = 4.0 Hz), 130.2 (d, J = 9.1 Hz), 127.4 (d, J = 3.0 Hz), 125.4 (d, J = 11.1 Hz), 124.1 (d, J = 22.2 Hz), 115.8 (d, J = 22.2 Hz), 83.5, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.99. HRMS calcd for C14H18BFNaO2: 271.1276 [M+Na]+, found: 271.1279.实施例18 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-氯苯乙烯1d（0.2 mmol, 25μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2-氯苯乙烯硼酸频哪醇酯3d（43mg,
92%）。
在反应管中依次加入2-氯苯乙烯1d（0.2 mmol, 25μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2-氯苯乙烯硼酸频哪醇酯3d（43mg,
92%）。
[0036] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.83 (d, J = 18.3 Hz, 1H), 7.67 (d, J = 8.9 Hz, 1H), 7.42 – 7.35 (m, 1H), 7.31 – 7.22 (m,
2H), 6.22 (d, J = 18.3 Hz, 1H), 1.36 (s, 12H).13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)
11
δ 144.9, 135.6, 133.8, 129.7, 129.6, 127.0, 126.8, 83.4, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.82.
实施例19 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入3-氟苯乙烯1e（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物3-氟苯乙烯硼酸频哪醇酯3e（46 mg, 93%）。
2H), 6.22 (d, J = 18.3 Hz, 1H), 1.36 (s, 12H).13C NMR (101 MHz, Chloroform-d)
11
δ 144.9, 135.6, 133.8, 129.7, 129.6, 127.0, 126.8, 83.4, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.82.
实施例19 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入3-氟苯乙烯1e（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物3-氟苯乙烯硼酸频哪醇酯3e（46 mg, 93%）。
[0037] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.40 – 7.26 (m, 3H), 7.21 (d, J = 9.8 Hz, 1H), 7.07 – 6.97 (m, 1H), 6.20 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 1.35 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 163.1 (d, J = 244.8 Hz),
148.1, 139.9 (d, J = 7.1 Hz), 130.0 (d, J = 9.1 Hz), 122.97 (d, J = 2.1 Hz),
115.6 (d, J = 21.2 Hz), 113.3 (d, J = 21.2 Hz), 83.5, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.47. HRMS calcd for C14H19BFO2: 249.1457 [M+H]+, found:
249.1462.
实施例20 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入3-氯苯乙烯1f（0.2 mmol, 25μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物3-氯苯乙烯硼酸频哪醇酯3f（50 mg, 94%）。
148.1, 139.9 (d, J = 7.1 Hz), 130.0 (d, J = 9.1 Hz), 122.97 (d, J = 2.1 Hz),
115.6 (d, J = 21.2 Hz), 113.3 (d, J = 21.2 Hz), 83.5, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.47. HRMS calcd for C14H19BFO2: 249.1457 [M+H]+, found:
249.1462.
实施例20 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入3-氯苯乙烯1f（0.2 mmol, 25μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物3-氯苯乙烯硼酸频哪醇酯3f（50 mg, 94%）。
[0038] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.51 (s, 1H), 13
7.36 (m, 4H), 6.22 (d, J = 19.5 Hz, 1H), 1.37 (s, 12H). C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.8, 139.4, 134.6, 129.8, 128.7, 127.0, 125.2, 83.5, 24.8.
11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.60.
实施例21 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对甲基苯乙烯1h（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物对甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3h（44 mg, 91%）。
7.36 (m, 4H), 6.22 (d, J = 19.5 Hz, 1H), 1.37 (s, 12H). C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.8, 139.4, 134.6, 129.8, 128.7, 127.0, 125.2, 83.5, 24.8.
11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.60.
实施例21 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对甲基苯乙烯1h（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物对甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3h（44 mg, 91%）。
[0039] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.40 – 7.36 (m, 3H), 7.15 – 7.14 (m, 2H), 6.12 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 2.35 (s, 3H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 138.9, 134.8, 129.3, 127.0, 83.2, 24.8, 21.3. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.17.
实施例22 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对叔丁基苯乙烯1i（0.2 mmol, 37μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对叔丁基苯乙烯硼酸频哪醇酯3i（38 mg, 71%）。
实施例22 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对叔丁基苯乙烯1i（0.2 mmol, 37μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对叔丁基苯乙烯硼酸频哪醇酯3i（38 mg, 71%）。
[0040] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.45 – 7.36 (m, 5H), 6.13 (d, J = 17.6 Hz, 1H), 1.32 (s, 21H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 152.1, 149.4, 134.8, 126.8, 125.5, 83.2, 34.7, 31.2, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.48.实施例23 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对苯基苯乙烯1j（0.2 mmol, 36μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物对苯基苯乙烯硼酸频哪醇酯3j（55 mg, 90%）。
在反应管中依次加入对苯基苯乙烯1j（0.2 mmol, 36μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物对苯基苯乙烯硼酸频哪醇酯3j（55 mg, 90%）。
[0041] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δδ 7.70 – 7.62 (m, 6H), 7.51 (dt, J = 12.7, 3.7 Hz, 3H), 7.41 (dt, J = 8.9, 4.6 Hz, 1H), 13
6.35 – 6.19 (m, 1H), 1.39 (s, 12H). C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.0,
141.6, 140.5, 136.4, 128.8, 127.5, 127.4, 127.2, 126.9, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.14.
实施例24 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对N,N-二甲基苯乙烯1k（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对N,N-二甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3k（47mg, 87%）。
6.35 – 6.19 (m, 1H), 1.39 (s, 12H). C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.0,
141.6, 140.5, 136.4, 128.8, 127.5, 127.4, 127.2, 126.9, 83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.14.
实施例24 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对N,N-二甲基苯乙烯1k（0.2 mmol, 23μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对N,N-二甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3k（47mg, 87%）。
[0042] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.38 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 7.34 (d, J = 18.5 Hz, 1H), 6.64 (d, J = 8.9 Hz, 2H), 5.92 (d, J = 18.3 Hz, 1H), 2.94 (s, 6H), 1.29 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ
151.0, 149.9, 128.4, 126.0, 112.0, 83.0, 40.3, 24.9. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.86. HRMS calcd for C16H25BNO2: 274.1900 [M+H]+, found:
274.1983.
实施例25 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对氟苯乙烯1l（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对氟苯乙烯硼酸频哪醇酯3l（47 mg,
95%）。
151.0, 149.9, 128.4, 126.0, 112.0, 83.0, 40.3, 24.9. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.86. HRMS calcd for C16H25BNO2: 274.1900 [M+H]+, found:
274.1983.
实施例25 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对氟苯乙烯1l（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对氟苯乙烯硼酸频哪醇酯3l（47 mg,
95%）。
[0043] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.55 – 7.46 (m, 2H), 7.39 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.06 (m, 2H), 6.11 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 1.35 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 163.1 (d, J = 249.5 Hz),
11
148.1, 133.7, 128.7 (d, J = 8.3 Hz), 115.6 (d, J = 22.0 Hz), 83.3, 24.7. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.12. HRMS calcd for C14H19BFO2: 249.1457 [M+H]+, found: 249.1468.
实施例26 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对氯苯乙烯1m（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对氯苯乙烯硼酸频哪醇酯3m（49 mg,
93%）。
11
148.1, 133.7, 128.7 (d, J = 8.3 Hz), 115.6 (d, J = 22.0 Hz), 83.3, 24.7. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.12. HRMS calcd for C14H19BFO2: 249.1457 [M+H]+, found: 249.1468.
实施例26 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对氯苯乙烯1m（0.2 mmol, 24μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对氯苯乙烯硼酸频哪醇酯3m（49 mg,
93%）。
[0044] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.40 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.37 – 7.27 (m, 3H), 6.13 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 1.31 (s, 12H).
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 148.0, 136.0, 134.6, 128.8, 128.2, 83.4,
24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.83.HRMS calcd for C14H19BClO2:
265.1161 [M+H]+, found: 265.1164.HRMS calcd for C14H19BClO2: 265.1161 [M+H]+, found: 265.1163.
实施例27 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对溴苯乙烯1n（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对溴苯乙烯硼酸频哪醇酯3n（48 mg,
78%）。
13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 148.0, 136.0, 134.6, 128.8, 128.2, 83.4,
24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.83.HRMS calcd for C14H19BClO2:
265.1161 [M+H]+, found: 265.1164.HRMS calcd for C14H19BClO2: 265.1161 [M+H]+, found: 265.1163.
实施例27 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对溴苯乙烯1n（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对溴苯乙烯硼酸频哪醇酯3n（48 mg,
78%）。
[0045] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.52 – 7.50 (m, 2H), 7.40 – 7.35 (m, 3H), 6.21 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 1.36 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 148.0, 136.4, 131.7, 128.5, 122.9, 83.4, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.96. HRMS calcd for C14H19BBrO2: 309.0656[M+H]+, found:309.0658.
实施例28 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对三氟甲基苯乙烯1o（0.2 mmol, 30μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对三氟甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3o（48 mg, 71%）。
实施例28 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对三氟甲基苯乙烯1o（0.2 mmol, 30μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得白色固体对三氟甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3o（48 mg, 71%）。
[0046] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.58 (br s, 4H), 7.40 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 6.26 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.7, 140.9, 130.5 (q, J = 32.3 Hz), 127.2,
125.6 (q, J = 3.0 Hz), 125.5, 122.8, 83.6, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.67. HRMS calcd for C15H18BF3O2Na: 321.1244 [M+Na]+, found: 321.1252.实施例29 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对氨基苯乙烯1p（0.2 mmol, 30μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物对氨基苯乙烯硼酸频哪醇酯3p（46 mg, 93%）。
125.6 (q, J = 3.0 Hz), 125.5, 122.8, 83.6, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.67. HRMS calcd for C15H18BF3O2Na: 321.1244 [M+Na]+, found: 321.1252.实施例29 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入对氨基苯乙烯1p（0.2 mmol, 30μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物对氨基苯乙烯硼酸频哪醇酯3p（46 mg, 93%）。
[0047] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.39 – 7.27 (m, 3H), 6.60 (d, J = 8.5 Hz, 2H), 5.93 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 3.80 (s, 2H), 1.29 (s, 12H).13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ149.6, 147.4, 128.6, 128.2,
114.8, 83.1, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.13. HRMS calcd for C14H21BNO2: 246.1587 [M+H]+, found: 246.1666.
实施例30 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-乙烯基萘1q（0.2 mmol, 28μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得黄色固体萘乙烯硼酸频哪醇酯3q（57 mg,
97%）。
114.8, 83.1, 24.8. 11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.13. HRMS calcd for C14H21BNO2: 246.1587 [M+H]+, found: 246.1666.
实施例30 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-乙烯基萘1q（0.2 mmol, 28μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得黄色固体萘乙烯硼酸频哪醇酯3q（57 mg,
97%）。
[0048] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.86 – 7.80 (m, 4H), 7.72 (d, J = 8.6 Hz, 1H), 7.60 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 7.51 – 7.42 (m, 2H), 6.32 (d, J = 18.4 Hz, 1H), 1.35 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 149.5, 134.9, 133.7, 133.4, 128.4, 128.2, 128.0, 127.6, 126.4, 126.2,
11
123.3, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.99.
实施例31 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2，5-二甲基苯乙烯1r（0.2 mmol, 29μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氩气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2，5-二甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3r（46 mg, 90%）。
11
123.3, 83.3, 24.8. B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 29.99.
实施例31 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2，5-二甲基苯乙烯1r（0.2 mmol, 29μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氩气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物2，5-二甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3r（46 mg, 90%）。
[0049] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.63 (d, J = 18.3 Hz, 1H), 7.38 (s, 1H), 7.04 (t, J = 6.4 Hz, 2H), 6.08 (d, J = 18.3 Hz,
1H), 2.38 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.3, 136.4, 135.4, 133.3, 130.3, 129.4, 126.4, 83.2, 24.8, 21.0, 19.3.
11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.00.
实施例32 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入α-甲基苯乙烯1s（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于100℃搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物α-甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3s（23 mg, 48%）。
1H), 2.38 (s, 3H), 2.32 (s, 3H), 1.32 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, Chloroform-d) δ 147.3, 136.4, 135.4, 133.3, 130.3, 129.4, 126.4, 83.2, 24.8, 21.0, 19.3.
11B NMR (128 MHz, Chloroform-d) δ 30.00.
实施例32 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入α-甲基苯乙烯1s（0.2 mmol, 26μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于100℃搅拌反应。GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得无色油状物α-甲基苯乙烯硼酸频哪醇酯3s（23 mg, 48%）。
[0050] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.56-7.54 (m, 2H), 7.39-7.31 (m, 3H), 5.81 (s, 1H), 2.46 (s, 3H), 1.37 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 157.8, 143.9, 128.1, 127.9, 125.8, 83.0, 24.9, 20.1. 11B NMR +
(128 MHz, CDCl3) δ 30.21. HRMS calcd for C15H22BO2: 245.1707 [M+H] , found:
245.1711.
实施例33 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入乙烯基二茂铁1t（0.2 mmol, 42mg）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得黄色油状物二茂铁乙烯基硼酸频哪醇酯3t（63 mg, 80%）。
(128 MHz, CDCl3) δ 30.21. HRMS calcd for C15H22BO2: 245.1707 [M+H] , found:
245.1711.
实施例33 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入乙烯基二茂铁1t（0.2 mmol, 42mg）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol,
29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得黄色油状物二茂铁乙烯基硼酸频哪醇酯3t（63 mg, 80%）。
[0051] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.22 (d, J = 18.2 Hz, 1H), 5.72 (d, J = 18.2 Hz, 1H), 4.42 (t, J = 1.9 Hz, 2H), 4.26 (t, J = 1.9 Hz, 2H), 4.10 (s, 5H), 1.30 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ149.3, 82.9,
82.8, 69.5, 69.4, 67.5, 24.8. 11B NMR (128 MHz, CDCl3) δ 29.87. HRMS calcd for C18H23BFeO2: 338.1141 [M]+, found: 338.1144.
实施例34 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-乙烯基噻吩1u（0.2 mmol, 21μL）、频哪醇硼烷2a（0.6 mmol,
87μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得黄色油状物噻吩乙烯基硼酸频哪醇酯3u（40 mg, 85%）。
82.8, 69.5, 69.4, 67.5, 24.8. 11B NMR (128 MHz, CDCl3) δ 29.87. HRMS calcd for C18H23BFeO2: 338.1141 [M]+, found: 338.1144.
实施例34 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入2-乙烯基噻吩1u（0.2 mmol, 21μL）、频哪醇硼烷2a（0.6 mmol,
87μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应。
GC检测，直至反应完毕。硅藻土过滤，溶剂减压旋干，用硅胶柱层析法纯化残留物，采用石油醚：乙酸乙酯（40 mL ：1 mL）作为洗脱剂，得黄色油状物噻吩乙烯基硼酸频哪醇酯3u（40 mg, 85%）。
[0052] 该化合物的表征数据如下：1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.54-7.49 (m, 1H), 7.31-7.28 (m, 1H), 7.13 (s, 1H), 7.04-7.02 (m, 1H), 5.96 (d, J = 16 MHz, 1H),
1.34 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 143.9, 141.8, 127.7, 127.6, 126.3,
83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, CDCl3) δ 29.77.
实施例35 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入1-辛烯1v（0.2 mmol, 31μL）、频哪醇硼烷2a（0.6 mmol, 87μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应10分钟。
GC检测，产物为45%辛烯基硼酸频哪醇酯3v，直链和支链比例为（63：37）。
1.34 (s, 12H). 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 143.9, 141.8, 127.7, 127.6, 126.3,
83.3, 24.8. 11B NMR (128 MHz, CDCl3) δ 29.77.
实施例35 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：
在反应管中依次加入1-辛烯1v（0.2 mmol, 31μL）、频哪醇硼烷2a（0.6 mmol, 87μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH2（0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于常温搅拌反应10分钟。
GC检测，产物为45%辛烯基硼酸频哪醇酯3v，直链和支链比例为（63：37）。
[0053] 实施例36 一种烯基硼酸酯类化合物的合成方法：在反应管中依次加入4-乙烯基苯甲酸甲酯1w（0.2 mmol, 32μL）、频哪醇硼烷2a（0.2 mmol, 29μL）、甲苯（1 mL）、Cp2ZrH（2 0.01 mmol, 2.3 mg），在氮气（1 atm）气氛下于100℃搅拌反应。GC检测，对甲酯苯乙烯硼酸频哪醇酯3w产率为9%。
[0054] 以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。
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