胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法专利检索-固化促进剂胶粘剂，粘合剂和密封剂专利检索查询-专利查询网

胶液组合物、覆 铜板及相应的制备方法

阅读：57发布：2020-05-08

专利汇可以提供胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明涉及一种胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法。以重量份计，制备该胶液组合物的原料包括如下组分：含磷环氧树脂 170份～190份、无溴无磷环氧树脂 70份～90份、固化剂5份～7份、促进剂0.1份～0.3份、改性硫酸钡胶体110份～150份、10份～15份的亚纳米氢氧化铝、有机溶剂 80份～120份、偶联剂 1.5份～2.5份、含磷含氮酚醛树脂 20份～40份及MDI改性增韧环氧树脂10份～20份。上述的胶液组合物以含磷环氧树脂为主，搭配分子极性低的无溴无磷环氧树脂，含磷含氮酚醛树脂，异氰酸酯改性增韧环氧树脂，并附以非线性失水的氢氧化铝包覆改性的硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝作为填料，以此制备的胶液组合物兼顾无卤阻燃和较高CTI的要求。，下面是胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种胶液组合物，其特征在于，以重量份计，制备所述胶液组合物的原料包括如下组分：
其中，所述改性硫酸钡胶体为非线性失水的氢氧化铝包覆的硫酸钡胶体；所述亚纳米氢氧化铝的粒径为0.01μm～0.2μm。
2.根据权利要求1所述的胶液组合物，其特征在于，所述含磷环氧树脂为磷杂菲酚醛环氧树脂，所述磷杂菲酚醛环氧树脂中磷的质量百分比为2.0％～2.8％。
3.根据权利要求2所述的胶液组合物，其特征在于，所述磷杂菲酚醛环氧树脂中的环氧当量为3.1eq/Kg～3.3eq/Kg。
4.根据权利要求1所述的胶液组合物，其特征在于，所述固化剂为双氰胺，所述促进剂选自2-甲基咪唑及2-乙基-4甲基咪唑中的至少一种，所述有机溶剂能够溶解所述固化剂和所述促进剂。
5.根据权利要求4所述的胶液组合物，其特征在于，所述促进剂为2-甲基咪唑，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺。
6.一种胶液组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
以重量份计，称取包括如下组分的原料：170份～190份含磷环氧树脂、70份～90份无溴无磷环氧树脂、5份～7份固化剂、0.1份～0.3份促进剂、110份～150份改性硫酸钡胶体、10份～15份亚纳米氢氧化铝、80份～120份有机溶剂、1.5份～2.5份偶联剂、20份～40份含磷含氮酚醛树脂及10份～20份异氰酸酯改性增韧环氧树脂；混合均匀，得到所述胶液组合物。
7.根据权利要求6所述的胶液组合物的制备方法，其特征在于，所述得到所述胶液组合物的步骤包括：
将所述固化剂溶解于一部分所述有机溶剂中，得到第一溶液；
将所述促进剂溶解于另一部分所述有机溶剂中，得到第二溶液；
将所述第一溶液与所述含磷环氧树脂、所述无溴无磷环氧树脂、所述含磷含氮酚醛树脂、所述异氰酸酯改性增韧环氧树脂及所述偶联剂混合，得到第一混合物；
将所述第一混合物与所述改性硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝混合，得到第二混合物；
及
将所述第二溶液与所述第二混合物混合，并经过剪切搅拌处理，得到所述胶液组合物。
8.一种覆铜板的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
在玻璃纤维布的相对的两个表面涂覆胶液组合物，经过热处理，得到半固化片，其中，所述胶液组合物包括如下组分的原料：含磷环氧树脂170份～190份、无溴无磷环氧树脂70份～90份、固化剂5份～7份、促进剂0.1份～0.3份、改性硫酸钡胶体110份～150份、亚纳米氢氧化铝10份～15份、有机溶剂80份～120份及1.5份～2.5份偶联剂、含磷含氮酚醛树脂20份～40份及异氰酸酯改性增韧环氧树脂10份～20份；
将若干个所述半固化片面面叠合，得到叠合件，所述叠合件具有两个相对的涂覆有所述胶液组合物的外表面；及
在所述叠合件的两个外表面覆上铜箔，经过热压处理，得到所述覆铜板。
9.根据权利要求8所述的覆铜板的制备方法，其特征在于，所述热处理温度为180℃～
230℃，所述热处理时间为60s～120；
进一步地，所述热压处理的热压温度为60℃～225℃，热压压力为8kgf/cm2～28kgf/cm2，热压时间为180min～220min。
10.权利要求8～9任一项所述的覆铜板的制备方法制备得到的覆铜板。

说明书全文

胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及覆铜板制造领域，特别是涉及一种胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法。

背景技术

[0002] 四溴双份A及其衍生物(溴化环氧树脂)，是目前电子电气产品用量最大的溴系阻燃剂，例如，在环氧玻纤布预浸料(FR-4)粘接片、环氧玻纤纸预浸料(CEM-3)芯料或环氧木浆纸(CEM-1)浸料等覆铜板(覆铜板层压板，Copper Clad Laminate，CCL)中，90％以上使用此类阻燃剂。

[0003] 但是，卤素阻燃剂在燃烧过程中会产生如二噁英之类的有害物质，对环境不友好，为此，对覆铜板提出了无卤化要求。2000年，日本电子电路行业协会率先出台了无卤型覆铜板系列标准，对覆铜板中的卤素含量做了严格规定，在覆铜板中的溴和氯元素含量分别不得超过900ppm，溴和氯元素总含量不得超过1500ppm，从此，掀起第一波无卤化热潮。2008年1月，由Intel公司提议召开的、主题为“推进无卤化电子产品”的国际会议在美国召开，会上，众多知名厂商纷纷承诺保证自己公司生产的家电产品，在最近几年全部实现无卤化。

[0004] 在恶劣环境下使用的印制线路板，其表面会堆积尘埃、水分结露，在外加电压的作用下，线路间会反复产生电火花，进而形成炭化导电电路的痕迹，破坏板材的绝缘性能。衡量覆铜板耐漏电起痕性优劣的指标是相比漏电起痕指数(Comparative Tracking Index，CTI)，它常采用IEC-112标准方法测试评价，该方法将CTI定义为覆铜板表面(蚀去铜箔)经受50滴0.1％氯化铵水溶液而没有形成漏电痕迹的最高电压值。

[0005] 目前，业界常规无卤板材的CTI在175V左右，远不能满足高线路密度高CTI要求；而覆铜板市场上的高CTI板料大部分仍然沿用传统FR-4形式，用含卤阻燃剂进行阻燃，使其达到UL 94V-0要求。

发明内容

[0006] 基于此，有必要提供一种能够制备得到具有较高CTI的无卤阻燃覆铜板的胶液组合物。

[0007] 此外，还提供一种上述胶液组合物的制备方法、上述覆铜板的制备方法及制备得到的覆铜板。

[0008] 一种胶液组合物，以重量份计，制备所述胶液组合物的原料包括如下组分：

[0009]

[0010] 其中，所述改性硫酸钡胶体为非线性失水的氢氧化铝包覆的硫酸钡胶体；所述亚纳米氢氧化铝的粒径为0.01μm～0.2μm。

[0011] 在其中一个实施例中，所述含磷环氧树脂为磷杂菲酚醛环氧树脂，所述磷杂菲酚醛环氧树脂中磷的质量百分比为2.0％～2.8％。

[0012] 在其中一个实施例中，所述磷杂菲酚醛环氧树脂中的环氧当量为3.1eq/Kg～3.3eq/Kg。

[0013] 在其中一个实施例中，所述固化剂为双氰胺，所述促进剂选自2-甲基咪唑及2-乙基-4甲基咪唑中的至少一种，所述有机溶剂能够溶解所述固化剂和所述促进剂。

[0014] 在其中一个实施例中，所述促进剂为2-甲基咪唑，所述有机溶剂为二甲基甲酰胺。

[0015] 一种胶液组合物的制备方法，包括如下步骤：

[0016] 以重量份计，称取包括如下组分的原料：170份～190份含磷环氧树脂、70份～90份无溴无磷环氧树脂、5份～7份固化剂、0.1份～0.3份促进剂、110份～150份改性硫酸钡胶体、10份～15份亚纳米氢氧化铝、80份～120份有机溶剂、1.5份～2.5份偶联剂、20份～40份含磷含氮酚醛树脂及10份～20份异氰酸酯改性增韧环氧树脂；混合均匀，得到所述胶液组合物。

[0017] 在其中一个实施例中，所述得到所述胶液组合物的步骤包括：

[0018] 将所述固化剂溶解于一部分所述有机溶剂中，得到第一溶液；

[0019] 将所述促进剂溶解于另一部分所述有机溶剂中，得到第二溶液；

[0020] 将所述第一溶液与所述含磷环氧树脂、所述无溴无磷环氧树脂、所述含磷含氮酚醛树脂、所述异氰酸酯改性增韧环氧树脂及所述偶联剂混合，得到第一混合物；

[0021] 将所述第一混合物与所述改性硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝混合，得到第二混合物；及

[0022] 将所述第二溶液与所述第二混合物混合，并经过剪切搅拌处理，得到所述胶液组合物。

[0023] 一种覆铜板的制备方法，包括如下步骤：

[0024] 在玻璃纤维布的相对的两个表面涂覆胶液组合物，经过热处理，得到半固化片，其中，所述胶液组合物包括如下组分的原料：含磷环氧树脂170份～190份、无溴无磷环氧树脂70份～90份、固化剂5份～7份、促进剂0.1份～0.3份、改性硫酸钡胶体110份～150份、亚纳米氢氧化铝10份～15份、有机溶剂80份～120份及1.5份～2.5份偶联剂、含磷含氮酚醛树脂
20份～40份及异氰酸酯改性增韧环氧树脂10份～20份；

[0025] 将若干个所述半固化片面面叠合，得到叠合件，所述叠合件具有两个相对的涂覆有所述胶液组合物的外表面；及

[0026] 在所述叠合件的两个外表面覆上铜箔，经过热压处理，得到所述覆铜板。

[0027] 在其中一个实施例中，所述热处理温度为180℃～230℃，所述热处理时间为60s～120s。

[0028] 在其中一个实施例中，所述热压处理的热压温度为60℃～225℃，热压压力为8kgf/cm2～28kgf/cm2，热压时间为180min～220min。

[0029] 上述的覆铜板的制备方法制备得到的覆铜板。

[0030] 经发明人研究发现，目前制作无卤覆铜板所用的胶液组合物(或者说树脂组合物)通常采用含磷环氧树脂进行制备，但单纯的含磷环氧树脂配方体系分子极性偏高，比较容易极化，难以达到无卤阻燃、高CTI的应用要求。

[0031] 而上述的胶液组合物以含磷环氧树脂为主，搭配分子极性低的无溴无磷环氧树脂，并附以非线性失水的氢氧化铝包覆改性的硫酸钡胶体作为填料，通过高速剪切使其混合均匀，以此制备的胶液组合物兼顾无卤阻燃和较高CTI的要求。

[0032] 应用上述的胶液组合物或者胶液组合物的制备方法制备得到的覆铜板，经测试，卤素含量符合行业内无卤覆铜板的标准，并且具有UL94 V0级别的阻燃性和600V的CTI值。附图说明

[0033] 图1为一实施方式的胶液组合物的制备方法的流程图。

具体实施方式

[0034] 为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳的实施例。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本发明的公开内容的理解更加透彻全面。

[0035] 除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体地实施例的目的，不是旨在于限制本发明。

[0036] 一实施方式的胶液组合物，用于制备无卤高CTI型覆铜板。以重量份计量，制备该述胶液组合物的原料包括如下组分：

[0037]

[0038]

[0039] 其中，上述的改性硫酸钡胶体为非线性失水的氢氧化铝包覆的硫酸钡胶体。

[0040] 上述的胶液组合物以含磷环氧树脂为主，搭配分子极性低的无溴无磷环氧树脂，含磷含氮酚醛树脂，异氰酸酯改性增韧环氧树脂，并附以非线性失水的氢氧化铝包覆改性的硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝作为填料，以此制备的胶液组合物兼顾无卤阻燃和较高CTI的要求。

[0041] 需要说明的是，通过含磷环氧树脂和无溴无磷环氧树脂的混合使用能够保证足够的主体树脂用量，保证覆铜板的无卤阻燃性；而添加非线性失水的氢氧化铝包覆改性的硫酸钡胶体，能够保证覆铜板具有较高的CTI值。

[0042] 在其中一个实施例中，上述的含磷环氧树脂选用KB建滔(番禺南沙)石化有限公司生产的KB686N75。无溴无磷环氧树脂选用KB建滔(番禺南沙)石化有限公司生产的KB-207。

[0043] 具体地，上述含磷环氧树脂为磷杂菲酚醛环氧树脂，该磷杂菲酚醛环氧树脂中磷的质量百分比为2.0％～2.8％；环氧当量为3.1eq/Kg～3.3eq/Kg。磷杂菲酚醛环氧树脂的其它性能标准如下所述：外观为棕色透明液体；粘度500mPa.s～2500mPa.s；固体含量为(75±2)％。

[0044] 在其中一个实施例中，上述的固化剂为双氰胺。需要说明的是，双氰胺为潜伏性胺类固化剂，使用双氰胺作为固化剂，能够保证板材的刚性和机械加工适应性。

[0045] 在其中一个实施例中，上述的促进剂选自2-甲基咪唑及2-乙基-4甲基咪唑中的至少一种。出于成本考虑，在一些实施例中，促进剂优选为2-甲基咪唑。可以理解，上述原料中的有机溶剂能够溶解固化剂和促进剂。优选地，促进剂为2-甲基咪唑，与此同时，有机溶剂为二甲基甲酰胺。需要说明的是，溶解双氰胺需使用强极性的溶剂。

[0046] 上述的改性硫酸钡胶体为非线性失水的氢氧化铝包覆的硫酸钡胶体。进一步地，上述改性硫酸钡胶体为昆山思倍特电子材料有限公司的改性硫酸钡胶体，其型号为RS/A。

[0047] 上述的改性硫酸钡胶体(即非线性失水的氢氧化铝包覆的硫酸钡胶体)具有核壳结构，其中，非线性失水的氢氧化铝是以包覆层形式存在的，其质量占比15％～20％；包覆层内包覆约80％的硫酸钡。

[0048] 该改性硫酸钡胶体的莫氏硬度小于3，在钻孔等机械加工过程较更具优势。耐热性优良，其热失重3％温度大于300℃，热失重5％温度大于600℃。由于其核壳结构，其粒径能够得到精确控制，再加上多级理化后期处理，产品具有可视密度小、粒径分布狭窄的特点，并且具有独特的完整球形或近似球形的晶体，拥有较大的比表面积。在板材的生产和后续加工过程中，能保证钻孔和加工尺寸，改善板材的翘曲和平整度。另外由于材料在生产过程中的洗涤控制，使得其在环氧树脂中的分散性大大改善，从而可以进一步提高填充量。再就是由于具有很好的核壳结构，可以避免氢氧化铝的化学性能不稳定的怕酸碱的缺点。并且，核壳中的硫酸钡本身具有化学惰性和较高的导热率，有助于改善CTI值。

[0049] 上述亚纳米氢氧化铝的粒径(D50)为0.01μm～0.2μm。上述亚纳米氢氧化铝可以帮助胶液稳定生产粘度，减小产品制程中物性波动，同时还可以稳定板料，提升阻燃性能，保证产品满足UL-94V0级要求。进一步地，上述亚纳米氢氧化铝的基本性质如表1。

[0050] 表1上述亚纳米氢氧化铝的基本性质

[0051]水分＜0.38％
吸油量 25～30ml/100g
比重 2.4g/cm3
D50 0.01～0.2μm
烧失量(900℃) ＜34％
白度＞98.7
Na2O ＜0.09％

[0052] 在其中一个实施例中，上述的偶联剂选自深圳市起点化工有限公司供应的硅烷偶联剂QD-9800。

[0053] 在其中一个实施例中，上述的含磷含氮酚醛树脂是环氧树脂、邻甲酚醛环氧树脂的阻燃固化剂，具有优异的阻燃性能，具有较好的耐热性和较高的玻璃化温度。该含磷含氮酚醛树脂的其它性能标准见表2。

[0054] 表2含磷含氮酚醛树脂的基本性质

[0055]外观浅黄色透明液体
固体含量(％) 60±2
含氮量(％) 3.42
含磷量(％) 7.38
游离酚(胺)(％) ＜0.1
羟基当量 400

[0056] 在其中一个实施例中，上述的异氰酸酯改性增韧环氧树脂(MDI改性增韧环氧树脂)。MDI改性增韧环氧树脂是一种长链高分子环氧树脂，能增加树脂组合物固化后的韧性，并具有阻燃性。该该含磷含氮酚醛树脂的其它性能标准见表3。

[0057] 表3 MDI改性增韧环氧树脂的基本性质

[0058] 环氧当量(g/eq) 545～615 水解氯含量(ppm) <300
黏度(cps/25℃) 10000～15000
外观淡黄色透明液体
比重 1.05～1.15
玻璃转化温度Tg(℃/DSC) 140～150

[0059] 一实施方式的胶液组合物的制备方法，包括如下步骤：

[0060] 以重量份计，称取包括如下组分的原料：170份～190份含磷环氧树脂、70份～90份无溴无磷环氧树脂、5份～7份固化剂、0.1份～0.3份促进剂、110份～150份改性硫酸钡胶体、10份～15份亚纳米氢氧化铝、80份～120份有机溶剂、1.5份～2.5份偶联剂、20份～40份含磷含氮酚醛树脂及10份～20份异氰酸酯改性增韧环氧树脂；混合均匀，得到胶液组合物。

[0061] 如图1所示，上述得到胶液组合物的步骤包括：

[0062] 步骤S110：将上述固化剂溶解于一部分上述有机溶剂中，得到第一溶液。

[0063] 步骤S120：将上述促进剂溶解于另一部分上述有机溶剂中，得到第二溶液。

[0064] 可以理解，步骤S110和步骤S120使用的有机溶剂总份量为80份～120份，两者之间互不影响，无先后之分，可以平行进行。

[0065] 步骤S130：将上述的第一溶液与含磷环氧树脂、无溴无磷环氧树脂、含磷含氮酚醛树脂、异氰酸酯改性增韧环氧树脂及偶联剂混合，得到第一混合物。

[0066] 步骤S140：将上述的第一混合物与上述的改性硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝混合，得到第二混合物。

[0067] 步骤S150：将上述的第二溶液与上述的第二混合物混合，并经过剪切搅拌处理和乳化处理，得到胶液组合物。

[0068] 可以理解，在步骤S150得到上述胶液组合物后，通常会对其进行本领域常用的测粘、成时等检测步骤，在此不再赘述。

[0069] 一实施方式的覆铜板的制备方法，包括如下步骤：

[0070] 步骤S210：在玻璃纤维布的相对的两个表面涂覆胶液组合物，经过热处理，得到半固化片，其中，所述胶液组合物包括如下组分的原料：含磷环氧树脂170份～190份、无溴无磷环氧树脂70份～90份、固化剂5份～7份、促进剂0.1份～0.3份、改性硫酸钡胶体110份～150份、亚纳米氢氧化铝10份～15份、有机溶剂80份～120份及1.5份～2.5份偶联剂、含磷含氮酚醛树脂20份～40份及异氰酸酯改性增韧环氧树脂10份～20。

[0071] 具体地，步骤S210中热处理的温度为180℃～230℃，热处理的时间为60s～120s。

[0072] 可以理解的是，上述的玻璃纤维布为本领域常用的E级玻璃纤维布或7628级玻璃纤维布。玻璃布的外观标准按IPC-4412执行，其余各项成分和性能指标如下表4～5所示。

[0073] 表4E级玻璃纤维布成分标准

[0074]成分质量百分含量(％)
B2O3 5～10
CaO 16～25
Al203 12～16
SiO2 52～56
MgO 0～5
Na2O、K20 0～2
TiO2 0～0.8
Fe203 0.05～0.4
F2 0～1.0

[0075] 表5 7628 E级玻璃纤维布性能指标

[0076]项目指标
厚度(mm) 0.18±0.018
2
标重(g/m) 203±5
经向张力强度(N/25mm) ≥295
纬向张力强度(N/25mm) ≥250
经向纱密度根/英寸 44±2
纬向纱密度(根/英寸) 31±2

[0077] 步骤S220：将若干个上述半固化片面面叠合，得到叠合件，该叠合件具有两个相对的涂覆有所述胶液组合物的外表面。此步骤为本领域惯用的叠配、排版工艺。可以理解，本领域的技术人员可以根据所需板材的厚度需求，选用半固化片的数量，制作0.5mm～4.0mm厚度的板材。

[0078] 步骤S230：在上述叠合件的两个外表面覆上铜箔，经过热压处理，得到覆铜板。

[0079] 具体地，步骤S220中的热压处理的热压温度为60℃～225℃，热压压力为8kgf/cm2～28kgf/cm2，热压时间为180min～220min。

[0080] 可以理解，上述铜箔为本领域管用的铜箔，其常见厚度规格有Hoz、1oz、1.5oz、2oz、3oz；板材尺寸可以是37mm*49mm、41mm*49mm或43mm*49mm。其外观标准按IPC-4101D执行，性能标准见表6，以1oz铜箔为例：

[0081] 表6 1oz铜箔性能指标

[0082]项目指标
铜箔类型电解铜箔
拉力强度(N/cm2) ≥28000
标重(g/m2) 305±10％
表面粗糙度(μm) ≤10
延伸率(％) ≥3

[0083] 可以理解，在步骤S220之后，通常会根据应用场景，对得到的覆铜板进行外形加工、性能检测等本领域常规的处理，在此不再赘述。

[0084] 上述的覆铜板的制备方法制备得到的覆铜板。

[0085] 使用上述的胶液组合物或者胶液组合物的制备方法制备得到的覆铜板，经测试，卤素含量符合行业内无卤覆铜板的标准，并且具有UL94 V0级别的阻燃性和600V的CTI值。

[0086] 以下是具体实施例部分。

[0087] 在以下各实施例中，如无特别说明，则不含有除不可避免的杂质以外的其它未明确指出的组分；其中各组分的份数以质量计。

[0088] 实施例1

[0089] 1、制备胶液组合物

[0090] (1)以重量份计，称取包括如下组分的原料：178份含磷(2.60Wt％)环氧树脂KB686N75、79份无溴无磷环氧树脂KB-207、5.8份双氰胺(固化剂)、0.2份2-甲基咪唑(促进剂)、125份改性硫酸钡胶体、12份亚纳米氢氧化铝、100份二甲基甲酰胺(有机溶剂)、26份含磷含氮酚醛树脂、13份MDI改性增韧环氧树脂及2份硅烷偶联剂。

[0091] (2)将上述固化剂溶解于90份有机溶剂中，使固化剂完全溶解，得到第一溶液；

[0092] (3)将上述促进剂溶解于剩余的有机溶剂中，得到第二溶液；

[0093] (4)将上述的含磷环氧树脂、无溴无磷环氧树脂、含磷含氮酚醛树脂、MDI改性增韧环氧树脂和硅烷偶联剂加入到上述的第一溶液中，并使用高速剪切缸高速剪切搅拌，得到第一混合物。

[0094] (5)将上述改性硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝加入到装有上述第一混合物的高剪切缸中，在45℃的温度下剪切搅拌，得到第二混合物。

[0095] (6)将上述的第二溶液与第二混合物混合搅拌，得到胶液组合物。

[0096] 2、制备覆铜板

[0097] (1)在玻璃纤维布(7628E级玻璃纤维布)的相对的两个表面涂覆上述制备得到的胶液组合物，设置干燥机温度为220℃，烘烤70s，得到半固化片。

[0098] (2)将5张半固化片，面面叠合，得到叠合件，自然地该叠合件具有两个相对的涂覆有所述胶液组合物的外表面。

[0099] (3)在上述叠合件的两个外表面覆上铜箔，设置热压机温度为225℃，热压压力为8kgf/cm2，热压处理200min，得到覆铜板。

[0100] 实施例2～实施例5

[0101] 实施例2～实施例5制备胶液组合物与实施例1中的步骤相同，仅所用组分及其含量不同，具体的组分配比情况参见下表7；实施例2～实施例5制备覆铜板的步骤与实施例1中的步骤相同，仅工艺参数不同，具体的工艺参数参见下表8和表9。

[0102] 对比例1

[0103] 对比例1制备胶液组合物与实施例1中的步骤相同，只是去掉组分中的改性硫酸钡胶体。

[0104] 对比例2

[0105] 对比例2制备胶液组合物与实施例2中的步骤相同，只是将组分中的无溴无磷环氧树脂替换成低溴环氧树脂。

[0106] 表7各实施例及对比例原料配比

[0107]

[0108] 表8各实施例及对比例的玻璃纤维布、半固化片和铜箔

[0109]

[0110] 表9各实施例及对比例的工艺参数

[0111]

[0112]

[0113] 测试部分

[0114] 按照相关行业标准，对各实施例及对比例制备得到的覆铜板进行性能测试。

[0115] 测试方法：参照IPC-TM-650试验方法手册执行。

[0116] 测试结果：见下表10。

[0117] 表10各实施例及对比例制备得到的覆铜板的性能

[0118]

[0119] 分析上述各表可知：由实施例1～5制备得到的覆铜板的CTI值为600V，并且具有UL94 V0级别的阻燃性能、较低的介电常数和较低的介电损耗。与实施例1相比，对比例1去掉了胶液组分中的非线性失水的氢氧化铝包覆硫酸钡胶体，由其制备得到的覆铜板CTI值只有400V，且阻燃只能达到UL94-V1级，耐焊能力也有一定程度下降；与实施例2相比，对比例2将胶液组分中的无溴无磷环氧树脂替换成低溴环氧树脂，由其制备得到的覆铜板CTI值只有300V，且溴含量严重超标，达19185ppm。

[0120] 由上述分析此可知，上述的胶液组合物以含磷环氧树脂为主，搭配分子极性低的无溴无磷环氧树脂，含磷含氮酚醛树脂，异氰酸酯改性增韧环氧树脂，并附以非线性失水的氢氧化铝包覆改性的硫酸钡胶体及亚纳米氢氧化铝作为填料，以此制备的胶液组合物兼顾无卤阻燃和较高CTI的要求。使用上述的胶液组合物或者胶液组合物的制备方法制备得到的覆铜板，经测试，卤素含量符合行业内无卤覆铜板的标准，并且具有UL94 V0级别的阻燃性和600V的CTI值。

[0121] 以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

[0122] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干个变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

标题	发布/更新时间	阅读量
一种潜伏型单组份聚氨酯热熔胶及其制备方法与胶膜	2020-05-08	280
粉体涂料组合物	2020-05-11	11
耐超低温环保型双组份聚氨酯胶粘剂及其制备和应用	2020-05-08	427
一种耐海水腐蚀胎面胶料的制备工艺	2020-05-08	70
一种快定位双组份丙烯酸酯结构胶黏剂及其制备和使用方法	2020-05-08	146
一种户外用防尘防腐蚀三相异步电动机	2020-05-08	601
一种半导体封装用高导热低应力环氧塑封料	2020-05-08	811
胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法	2020-05-08	57
一种用于水下电缆的柔性管套及其制备方法	2020-05-11	592
海绵城市建设高强度抗黄变抗冻融环氧树脂的制备方法	2020-05-08	734

胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法

胶液组合物、覆铜板及相应的制备方法

技术领域

背景技术

发明内容

具体实施方式

该功能需要专业版企业版VIP权限，您可以：