技术领域
[0001] 本
发明属于功能性聚合物泡沫材料技术领域，具体涉及一种非极性聚合物负泊松比泡沫材料及其制备方法。
背景技术
[0002] 泊松比(ν)是材料的一种
力学性能。法国数学家西蒙·泊松将它定义为：拉伸实验中材料横向收缩应变(εx)与纵向伸长应变(εy)的比值，它是一个反应材料性质的重要参数。用公式表示如下：
[0003] ν＝-εx/εy
[0004] 大多数材料的泊松比为正值，比如
橡胶材料，它们在受到拉伸时发生横向收缩，而受到压缩时发生横向膨胀。然而，也存在有少数的负泊松比材料，也称为拉胀材料(auxetic materials)。天然的负泊松比材料有黄
铁矿、猫的
皮肤等。人工制造的负泊松比材料有聚
氨酯(PU)泡沫、聚乙烯(PE)泡沫等。负泊松比材料具有典型的负泊松比效应，在受到拉伸时发生横向膨胀，在受到压缩时发生横向收缩。由于这种独特的性质，使这类材料具有压痕阻力大、
剪切模量高、
屈服强度高、回弹韧性好、抗缺口性能好、
断裂韧性大等优异的性能，故而在声障、绝热、
缓冲器、靠垫，尤其是在人造
椎间盘、人造血管、夹芯板材、
紧固件、安全带、以及
内燃机中催化剂转化器的载体材料等领域具有广阔的应用前景。
[0005] 负泊松比聚合物泡沫材料是以聚合物为基体，通过不同的制备方法使其成为具有负泊松比效应的泡沫材料。
现有技术中，制备负泊松比聚合物泡沫材料最常用的方法为三轴压缩法，如
专利WO2010049511公开了一种负泊松比泡沫材料的制备方法，该方法使用三轴压缩的同时以丙
酮作为处理
溶剂，制备了具有更规整的泡孔结构的负泊松比泡沫材料；但该方法中大量挥发性
有机溶剂的使用带来了环境污染和产品安全隐患，溶剂去除和干燥过程大大增加了加工复杂性和加工时间，获得的泡沫材料具有典型的应变依赖型泊松比。
此外，现有技术中制备负泊松比聚合物泡沫材料的方法还有
真空-加热法、高压-加热法以及
蒸汽渗透冷凝法等。如Martz等在高压或真空条件下，实现了从常规的聚乙烯闭孔泡沫到负泊松比泡沫的转变，该方法虽然工艺相对简单，但制备的泡沫材料只能在小
变形(32％应变)下获得负泊松比。Fan等采用蒸汽渗透冷凝法在常压下制备了闭孔聚乙烯负泊松比泡沫，该方法全程在常压下进行，对设备要求低，制备工艺简单，且由于采用
水蒸汽辅助完成制备，因此安全性高，绿色环保，可制备尺寸较大的负泊松比聚合物泡沫材料，适合大规模生产；但该方法受到聚合物种类、熔点及
软化点等的限制。
发明内容
[0006] 有鉴于此，本发明提供一种非极性聚合物负泊松比泡沫材料及其制备方法，解决现有技术中负泊松比聚合物泡沫材料的制备方法制备过程繁琐、制备效率低、对聚合物有限制、不利于大规模生产的技术问题。
[0007] 本发明解决上述技术问题采取的技术方案如下。
[0008] 非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法，包括以下步骤：
[0009] 步骤一、将非极性聚合物与亲水物复合，成型，得到亲水物占0.2wt％～40wt％的
复合材料；
[0010] 步骤二、将步骤一得到的复合材料置于发泡设备内，引入物理发泡剂和水，在80～180℃的饱和
温度以及3～25MPa的饱和压力下，饱和时间0.5h以上，快速泄压，得到非极性聚合物负泊松比泡沫材料。
[0011] 优选的是，所述非极性聚合物与亲水物复合的同时，还复合助剂。
[0012] 优选的是，所述助剂为
碳酸
钙粉末、滑石粉、
硅灰石粉末、
二氧化硅粉末、氧化
铝、氢氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氧化锌、二氧化
钛、氧化锆、氧化钡、
硫酸钡、
活性炭、碳黑、碳
纳米管、碳
纤维、
石墨烯、氧化
石墨烯、二氧化锰、铁的氧化物、镍的氧化物、铁粉、铁纤维、
铜粉、铜纤维、不锈
钢粉、
不锈钢纤维、镍粉、镍纤维、
银粉、银纤维、金粉、金纤维、木粉、竹粉、稻壳粉、秸秆粉中的一种或几种的混合物。
[0013] 优选的是，所述复合的方法为加入密炼机复合或加入
挤出机复合，所述成型的方法为挤出
造粒、挤出成型、压延成型、模压成型或
注塑成型。
[0014] 优选的是，所述非极性聚合物为聚乙烯、乙烯共聚物、聚丙烯、丙烯共聚物、聚丁烯、丁烯共聚物、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、烯
烃类热塑性弹性体、苯乙烯类热塑性聚合物中的一种或多种的混合物；
[0015] 更优选的是，所述烯烃类热塑性弹性体为三元乙丙橡胶-聚丙烯热塑性硫化橡胶、三元乙丙橡胶-聚乙烯热塑性硫化橡胶、天然橡胶-聚丙烯热塑性硫化橡胶、天然橡胶-聚乙烯热塑性硫化橡胶、异戊二烯-聚丙烯热塑性硫化橡胶、异戊二烯-聚乙烯热塑性硫化橡胶、聚丁橡胶-聚丙烯热塑性硫化橡胶、聚丁橡胶-聚乙烯热塑性硫化橡胶中的一种或多种的混合物；
[0016] 所述苯乙烯类热塑性聚合物为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种的混合物。
[0017] 优选的是，所述的亲水物为亲水性高分子、亲水性有机物、吸水性无机物粉末、可溶无机盐中的一种或多种的混合物；
[0018] 更优选的是，所述的亲水性高分子为聚乙二醇、乙烯-
醋酸乙烯共聚物、聚丙二醇、聚醋酸乙烯、聚丙烯酰胺、聚(甲基)
丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸盐、
淀粉、
纤维素、聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物、聚丙烯-聚乙二醇嵌段共聚物、聚乙烯-聚乙烯醇接枝共聚物、聚乙烯-聚乙烯醇嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙二醇接枝共聚物、聚苯乙烯-聚乙二醇嵌段共聚物中的一种或多种的混合物；
[0019] 所述亲水性有机物为乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、
硬脂酸、硬脂酸钠盐、硬脂酸
钾盐、硬脂酸钙盐、硬脂酸锌盐、软脂酸、软脂酸钠盐、软脂酸
钾盐、软脂酸钙盐、软脂酸锌盐、
己二酸、己二酸钠盐、己二酸钾盐、己二酸钙盐、己二酸锌盐、辛二酸、辛二酸钠盐、辛二酸钾盐、辛二酸钙盐、辛二酸锌盐、癸二酸、癸二酸钠盐、癸二酸钙盐、癸二酸锌盐、己二胺、辛二胺、三聚氰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基聚氧乙烯醚、十四烷基聚氧乙烯醚、十六烷基聚氧乙烯醚、十八烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、软脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、司潘系列
表面活性剂、吐温系列表面活性剂、溴代十六烷基吡啶、溴代十二烷基吡啶、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基
磷酸酯、十八烷基磷酸酯中的一种或多种的混合物；
[0020] 所述吸水性无机物粉末为膨胀珍珠岩、膨胀蛭石、海泡石、蒙脱土、
硅藻土、凹凸棒石、
膨润土、海泡石、沸石、分子筛中的一种或多种的混合物；
[0021] 所述可溶无机盐为钠的
硼酸盐、钠的碳酸盐、钠的
硝酸盐、钠的
磷酸盐、钠的
硫酸盐、钠的氯化物盐、钠的溴化物盐、钾的硼酸盐、钾的碳酸盐、钾的硝酸盐、钾的磷酸盐、钾的硫酸盐、钾的氯化物盐、钾的溴化物盐、镁的硼酸盐、镁的碳酸盐、镁的硝酸盐、镁的磷酸盐、镁的硫酸盐、镁的氯化物盐、镁的溴化物盐、钙的硼酸盐、钙的碳酸盐、钙的硝酸盐、钙的磷酸盐、钙的硫酸盐、钙的氯化物盐、钙的溴化物盐、铝的硼酸盐、铝的碳酸盐、铝的硝酸盐、铝的磷酸盐、铝的硫酸盐、铝的氯化物盐、铝的溴化物盐、铁的硼酸盐、铁的碳酸盐、铁的硝酸盐、铁的磷酸盐、铁的硫酸盐、铁的氯化物盐、铁的溴化物盐、亚铁的硼酸盐、亚铁的碳酸盐、亚铁的硝酸盐、亚铁的磷酸盐、亚铁的硫酸盐、亚铁的氯化物盐、亚铁的溴化物盐、铜的硼酸盐、铜的碳酸盐、铜的硝酸盐、铜的磷酸盐、铜的硫酸盐、铜的氯化物盐、铜的溴化物盐、锌的硼酸盐、锌的碳酸盐、锌的硝酸盐、锌的磷酸盐、锌的硫酸盐、锌的氯化物盐、锌的溴化物盐中的一种或多种的混合物。
[0022] 优选的是，所述复合材料中，亲水物占2wt％～20wt％。
[0023] 优选的是，所述物理发泡剂为二氧化碳(CO2)、氮气(N2)、
丁烷、戊烷中的一种或多种的混合物；更优选的是，所述物理发泡剂为CO2或/和N2。
[0024] 优选的是，所述饱和温度为90～170℃；更优选的是，所述饱和温度为100～170℃。
[0025] 优选的是，所述饱和压力为5～16MPa。
[0026] 优选的是，所述饱和时间为0.5～10h；更优选的是，所述饱和时间为0.5～8h。
[0027] 优选的是，所述快速泄压的泄压速度为2～50MPa/s。
[0028] 本发明还提供由上述非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法制备的非极性聚合物负泊松比泡沫材料。
[0029] 与现有技术相比，本发明的有益效果为：
[0030] 本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法，提出了一种在发泡过程中直接将非极性聚合物制备成负泊松比泡沫材料的新方法，提高了制备效率。
[0031] 本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法，过程中不需要使用丙酮、乙醚等挥发性有机溶剂，安全性高，绿色环保。
[0032] 本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法工艺简单，生产成本低，可制备尺寸较大的负泊松比聚合物泡沫材料，适合大规模生产。
[0033] 本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料对聚合物种类及物理性能的限制度低，具备普适性。
[0034] 本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料具有压痕阻力大、剪切模量高、屈服强度高、回弹韧性好、抗缺口性能好、断裂韧性大等优异的性能，在声障、绝热、缓冲器、靠垫、
鞋材，尤其是在人造椎间盘、人造血管、夹芯板材、制造紧固件或安全带、内燃机中催化剂转化器的载体材料等领域具有广阔的应用前景。
附图说明
[0035] 图1为本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法的工艺
流程图；
[0036] 图2为本发明
实施例1制备的聚丙烯负泊松比泡沫材料的SEM照片；
[0037] 图3为本发明实施例2制备的聚乙烯负泊松比泡沫材料的SEM照片。
具体实施方式
[0038] 为了进一步了解本发明，下面对本发明的实施方案进行详细描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
[0039] 如图1所示，本发明的非极性聚合物负泊松比泡沫材料的制备方法，步骤如下：
[0040] 步骤一、先将非极性聚合物与亲水物复合，成型，得到复合材料；
[0041] 步骤二、将步骤一得到的复合材料置于发泡设备内，引入物理发泡剂和水，在80～180℃的饱和温度以及3～25MPa的饱和压力下，饱和时间0.5h以上，快速泄压，得到非极性聚合物负泊松比泡沫材料。
[0042] 上述技术方案中，非极性聚合物与亲水物复合的过程中，领域技术人员还可以根据经验和需求在体系中复合助剂，具体可以复合碳酸钙粉末、滑石粉、硅灰石粉末、
二氧化硅粉末、氧化铝、氢氧化铝、氧化镁、氢氧化铝、氧化锌、二氧化钛、氧化锆、氧化钡、硫酸钡、活性炭、碳黑、
碳纳米管、
碳纤维、石墨烯、氧化石墨烯、二氧化锰、铁的氧化物、镍的氧化物、铁粉、铁纤维、铜粉、铜纤维、不锈钢粉、不锈钢纤维、镍粉、镍纤维、银粉、银纤维、金粉、金纤维、木粉、竹粉、稻壳粉、秸秆粉中的一种或几种，在不破坏体系发泡性能的
基础上达到降低成本增加性能的目的，通常助剂的添加量为0.1％VOL～10％VOL。
[0043] 上述技术方案中，非极性聚合物为聚合物分子链上不含有杂
原子(氯、氟、硅、醚等)或极性基团(酰胺、
羧酸(酯、盐)、羟基、氨基、酯基、氰基等)的热塑性聚合物，如聚乙烯、乙烯共聚物、聚丙烯、丙烯共聚物、聚丁烯、丁烯共聚物、聚苯乙烯、聚丁二烯、聚异戊二烯、烯烃类热塑性弹性体、苯乙烯类热塑性聚合物中的一种或多种的混合物。其中，烯烃类热塑性弹性体为三元乙丙橡胶-聚丙烯热塑性硫化橡胶、三元乙丙橡胶-聚乙烯热塑性硫化橡胶、天然橡胶-聚丙烯热塑性硫化橡胶、天然橡胶-聚乙烯热塑性硫化橡胶、异戊二烯-聚丙烯热塑性硫化橡胶、异戊二烯-聚乙烯热塑性硫化橡胶、聚丁橡胶-聚丙烯热塑性硫化橡胶或聚丁橡胶-聚乙烯热塑性硫化橡胶中的一种或多种的混合物；苯乙烯类热塑性聚合物可以为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种的混合物。但并不限于以上所列聚合物品种。
[0044] 上述技术方案中，亲水物为亲水性高分子、亲水性有机物、吸水性无机物粉末、可溶无机盐中的一种或多种的混合。其中，亲水性高分子可以为聚乙二醇、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙二醇、聚醋酸乙烯、聚丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸、聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸盐、淀粉、纤维素、聚丙烯-聚乙二醇接枝共聚物、聚丙烯-聚乙二醇嵌段共聚物、聚乙烯-聚乙烯醇接枝共聚物、聚乙烯-聚乙烯醇嵌段共聚物、聚苯乙烯-聚乙二醇接枝共聚物、聚苯乙烯-聚乙二醇嵌段共聚物中的一种或多种的混合物；亲水性有机物可以为乙二醇、丙二醇、甘油、季戊四醇、硬脂酸、硬脂酸钠盐、硬脂酸钾盐、硬脂酸钙盐、硬脂酸锌盐、软脂酸、软脂酸钠盐、软脂酸钾盐、软脂酸钙盐、软脂酸锌盐、己二酸、己二酸钠盐、己二酸钾盐、己二酸钙盐、己二酸锌盐、辛二酸、辛二酸钠盐、辛二酸钾盐、辛二酸钙盐、辛二酸锌盐、癸二酸、癸二酸钠盐、癸二酸钙盐、癸二酸锌盐、己二胺、辛二胺、三聚氰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基聚氧乙烯醚、十四烷基聚氧乙烯醚、十六烷基聚氧乙烯醚、十八烷基聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、软脂酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、司潘系列表面活性剂、吐温系列表面活性剂、溴代十六烷基吡啶、溴代十二烷基吡啶、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基磷酸酯、十八烷基磷酸酯中的一种或多种的混合物；吸水性无机物粉末可以为膨胀珍珠岩、膨胀蛭石、海泡石、蒙脱土、硅藻土、凹凸棒石、膨润土、海泡石、沸石、分子筛中的一种或多种的混合物；可溶无机盐可以为钠的硼酸盐、钠的碳酸盐、钠的硝酸盐、钠的磷酸盐、钠的硫酸盐、钠的氯化物盐、钠的溴化物盐、钾的硼酸盐、钾的碳酸盐、钾的硝酸盐、钾的磷酸盐、钾的硫酸盐、钾的氯化物盐、钾的溴化物盐、镁的硼酸盐、镁的碳酸盐、镁的硝酸盐、镁的磷酸盐、镁的硫酸盐、镁的氯化物盐、镁的溴化物盐、钙的硼酸盐、钙的碳酸盐、钙的硝酸盐、钙的磷酸盐、钙的硫酸盐、钙的氯化物盐、钙的溴化物盐、铝的硼酸盐、铝的碳酸盐、铝的硝酸盐、铝的磷酸盐、铝的硫酸盐、铝的氯化物盐、铝的溴化物盐、铁的硼酸盐、铁的碳酸盐、铁的硝酸盐、铁的磷酸盐、铁的硫酸盐、铁的氯化物盐、铁的溴化物盐、亚铁的硼酸盐、亚铁的碳酸盐、亚铁的硝酸盐、亚铁的磷酸盐、亚铁的硫酸盐、亚铁的氯化物盐、亚铁的溴化物盐、铜的硼酸盐、铜的碳酸盐、铜的硝酸盐、铜的磷酸盐、铜的硫酸盐、铜的氯化物盐、铜的溴化物盐、锌的硼酸盐、锌的碳酸盐、锌的硝酸盐、锌的磷酸盐、锌的硫酸盐、锌的氯化物盐、锌的溴化物盐中的一种或多种的混合物。
[0045] 上述技术方案中，非极性聚合物/亲水物复合材料中亲水物占0.2wt％～40wt％优选2wt％～20％。
[0046] 上述技术方案中，复合和成型均为本领域技术人员的公知常识，没有特殊限制，复合的方法可以为加入密炼机复合或加入挤出机复合，成型的方法可以为挤出造粒、挤出成型、压延成型、模压成型或注塑成型。复合材料可以为颗粒状，也可以制成任意需要的尺寸和形状。
[0047] 上述技术方案中，发泡设备为聚合物发泡常用设备，如釜式、模压、箱式发泡设备，但不限于此，凡可完成保压、发泡剂及水的注入和渗透、快速泄压等操作，实现聚合物发泡的设备均可作为本发明的发泡设备使用。
[0048] 上述技术方案中，物理发泡剂为CO2、N2、丁烷、戊烷中的一种或多种的混合物。考虑到气体的生产安全、环保及生产成本，优选物理发泡剂为CO2或/和N2。
[0049] 本发明的制备方法的工艺条件：
[0050] 温度选择在80～180℃，因为如果温度低于80℃，聚合物基体发泡效果不佳，如果温度高于180℃，聚合物基体的熔体强度较低，泡孔容易发生塌陷和破裂，不利于负泊松比转变。优选温度为90～170℃，更优选的是100～170℃。
[0051] 压力选择在3～25MPa，因为压力低于3MPa，非极性聚合物泡沫的泡孔较大，力学强度较低，而压力高于25MPa时，非极性聚合物
树脂基体的熔体强度承受不住那么大的压力，所制备的泡沫会出现破孔的现象，不利于负泊松比转变。饱和压力优选为5～16MPa。
[0052] 物理发泡剂的渗透需要一定的时间，低于0.5h则渗入的物理发泡剂量过低，发泡不完全。考虑制备效率，放置时间优选为0.5～10h，更优选的是0.5～8h。
[0053] 快速泄压的过程是为了使非极性聚合物/亲水物复合材料发泡。具体可以是：打开发泡设备的泄压
阀门后，将发泡设备内压力从发泡压力快速降低到常压，或者先将发泡设备内的压力快速降到某个中间压力后再快速降到常压，或将发泡设备内的压力分几个阶段快速降低到常压。优选快速泄压的泄压速度为2～50MPa/s。本发明的非极性聚合物/亲水物复合材料在泄压发泡过程中，可随泄压气体排出发泡设备外完成发泡得到负泊松比泡沫材料，也可保留在发泡设备内完成发泡后再取出得到负泊松比泡沫材料。
[0054] 本发明还提供上述非极性聚合物负泊松比泡沫材料制备方法制备的非极性聚合物负泊松比泡沫材料。负泊松比可以为-0.3～-0.8。
[0055] 以下结合实施例进一步说明本发明。
[0056] 实施例1
[0057] 先按
质量比98:2将聚丙烯(大庆石化，T30S)与
氯化钠加入双
螺杆挤出机中，混炼段温度200℃，转速200转/min，挤出造粒，再用
注塑机制成10×10×10mm3的立方体复合材料；然后将复合材料置于180℃、3MPa的CO2和水的发泡设备中10h后，泄压至常压，泄压速度为2MPa/s，复合材料在泄压发泡过程中，随泄压气体排出发泡设备外完成发泡，得到聚丙烯负泊松比泡沫材料。
[0058] 经检测，该泡沫材料具有带有“凹
角”的泡孔结构，SEM照片如图2所示；该材料泊松比按照GB/T1040.1-2006标准进行检测，泊松比值为-0.8。
[0059] 实施例2
[0060] 先按质量比96:4将高
密度聚乙烯(抚顺石化，FHC7260)与硬脂酸钠加入
双螺杆挤出机，混炼段温度200℃，挤出造粒，再用注塑机制成50×50×20mm3的片状复合材料，注塑机温度195℃；然后将复合材料置于130℃、25MPa的CO2和水的发泡设备中0.5h后，泄压至常压，泄压速度为50MPa/s，复合材料在泄压发泡过程中，保留在发泡设备内完成发泡，再打开发泡设备取出，得到聚乙烯负泊松比泡沫材料。
[0061] 经检测，该泡沫材料具有带有“凹角”的泡孔结构，SEM照片如图3所示；该材料泊松比按照GB/T1040.1-2006标准进行检测，泊松比为-0.7。
[0062] 实施例3
[0063] 先按质量比60:35:5将乙烯-辛烯共聚物(美国陶氏，7256)、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物(韩国LG，EA19150)和滑石粉(1250目)，在密炼机中熔融混合10min，密炼机温度160℃，转速100转/min，趁热放入球形模具中，压成直径为20mm的球形复合材料；然后将得到的复合材料置于140℃、15MPa的N2和水的发泡设备中4h后，泄压至常压，泄压速度为30MPa/s，复合材料在泄压发泡过程中，保留在发泡设备内完成发泡，再打开发泡设备取出，得到负泊松比泡沫材料。
[0064] 该材料泊松比按照GB/T1040.1-2006标准进行检测，泊松比为-0.5。
[0065] 实施例4
[0066] 先按质量比92:5:3将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(茂名石化，F675)、蒙脱土(Sigma-Aldrich，K10)和油酸酰胺，加入密炼机中混炼8min，混炼温度150℃，转速100转/min，然后进入
单螺杆挤出机中挤出造粒，得到3×3×2mm3的颗粒状复合材料；然后将得到的复合材料，置于80℃、25MPa的CO2、戊烷和水的发泡设备中5h后，泄压至常压，泄压速度为25MPa/s，复合材料在泄压发泡过程中，随泄压气体排出发泡设备外完成发泡，得到负泊松比泡沫材料。
[0067] 经检测，该泡沫材料通过电镜观察具有凹角结构，使用热粘接的方法将多个该泡沫粘接成较长的样品，对其进行拉伸，同时测量其垂直拉伸方向的宽度变化，粗略计算泊松比为-0.3。
[0068] 实施例5
[0069] 先按质量比95:5将聚异戊二烯(青岛派第，TPT-II)与辛酸钾加入单螺杆挤出机，混炼段温度150℃，挤出造粒，并用注塑机制成60×60×20mm3的片状复合材料，注塑机温度150℃，得到复合材料；然后将得到的复合材料，置于110℃、3MPa的丁烷和水的发泡设备中
2h后，泄压至常压，泄压速度为6MPa/s，复合材料在泄压发泡过程中，保留在发泡设备内完成发泡，再打开发泡设备取出，得到负泊松比泡沫材料。
[0070] 该材料泊松比按照GB/T1040.1-2006标准进行检测，泊松比为-0.7。
[0071] 实施例6
[0072] 按质量比60:35:15将聚异戊二烯(青岛派第，TPT-II)、三元乙丙橡胶(三井，3092M)与乙烯-醋酸乙烯共聚物(韩国LG，EA19150)，加入双螺杆挤出机，混炼段温度160℃，转速200转/min，挤出造粒，并用注塑机制成60×60×20mm3的片状复合材料，注塑机温度
150℃；然后将得到的复合材料，置于130℃、10MPa的CO2和水的发泡设备中4h，泄压至常压，泄压速度为4MPa/s，复合材料在泄压发泡过程中，保留在发泡设备内完成发泡，再打开设备取出，得到负泊松比泡沫材料。
[0073] 该材料泊松比按照GB/T1040.1-2006标准进行检测，泊松比为-0.7。
[0074] 以上只通过说明的方式描述了本发明的某些示范性实施例，毋庸置疑，对于本领域的普通技术人员，在不偏离本发明的精神和范围的情况下，可以用各种不同的方式对所描述的实施例进行修正。因此，上述描述在本质上是说明性的，不应理解为对本发明
权利要求保护范围的限制。
