제초용 조성물

본 발명은 다음 일반식으로 표시되는 화합물과 3－이소프로필－2, 1, 3－벤조티아지아지논－(4)－2, 2－디옥사이드, 또는 그염 및 2－메틸티오－4, 6－비스에틸아미노－S－트리아진을 유효성분으로서 배합하는 것을 목적으로 하는 제초용 조성물에 관한 것이다.

(단, 상기식에서, R은 메틸기 또는 에틸기, X는 클로르 원자, 브롬원자 또는 메틸기, n은 1 또는 2를 표시한다.)

본 발명의 목적은 이식, 담수직파(湛水直播), 건답(乾畓)직파 등의 벼재배에 있어서 모든 유해 잡초를 유효하게 제초하는 동시에, 다년생 잡초의 괴경(塊莖)까지도 완전히 고사시키고, 장기간 그 효과를 지속시키는 제초용 조성물을 제공하는 데에 있다.

본 발명에 사용되는 티올 카르바민산 에스테르, 2－메틸티오－4, 6－비스에틸아미노－S－트리아진 3－이소프로필－2, 1, 3－벤조티아 디아지논－(4)－2, 2－디옥사이드는 이미 그 성질이 알려진 화합물이다. 즉, 상기 일반식으로 표시되는 티올 카르바인산 에스테르는 돌피등의 화본과 잡초, 쇠털골 등에 대하여서는 적은 약량으로도 유효하게 작용하나, 벼의 출아시부터 발아초기에 처리하였을 경우에는 약해가 심하고, 또 광엽잡초에 대하여서는 효과가 약한 결점이 있다.

3－이소프로필－2, 1, 3－벤조티아디아지논－(4)－2, 2－디옥사이드는 광엽잡초 및 올방개등의 다년생잡초에 대하여 유효하게 작용하는 잔효성(殘效性)이 없고, 또 화본과 잡초에 대하여는 전혀 효과가 없다.

또한 2－메틸티오－4,6－비스에틸아미노－S－트리아진은 흡수이행형의 제초제로서, 광합성 저해에 의하여 잡초를 고사사키는 것이며, 돌피의 발아시부터 1엽기까지는 유효하게 작용하나, 3엽기 이후가 되면 활성을 잃는다.

또 성하의 기온이 높을 때에 사용하였을 경우에는, 종종 약해를 일으킬때가 있다.

본, 발명자들은 이미 이와 같이 결점이 많은 상기의 화합물을 배합하는 것에 의하여 제초제로서 적용 확대할 것을 도모한 것이다.

즉, 상기 일반식으로 표시되는 티오 카르바민산 에스테르와 2－메틸티오－4, 6－비스 알킬 아미노－S－트리아진을 배합하는 제초제(일본특공소 46－4599호공보)가 처리적기가 길다는 것 및 상기 일반식으로 표시되는 티올카르바민산 에스테르와 3－이소－프로필－2, 1, 3－벤조티아디아지논－(4)－2, 2－디옥사이드를 배합하는 제초제(일본특개소 49－31827호)가 담수직파재배에 있어서의 제초제로서 뛰어난 효과를 나타낸다는 것을 발견하였으나, 이들 제초제로서는 벼재배 포장(圃場)에 있어서의 유해 잡초, 특히 다년생 잡초의 괴경을 방제할 수 없다는 것이 그후의 검토 결과에서 명백하게 되었다.

전자의 제초제는 모심기 직후에서부터 20일후 정도까지 임의의 시기에 처리하는 것에 의하여 2－3엽기의 돌피, 숙근 잡초인 쇠털골을 유효하게 방제할 수가 있는 것으로, 다년생 잡초를 방제할 수가 없다. 한편 후자의 제초제는 벼에 대하여 무해한 것으로서, 담수 직파 재배의 벼와 잡초가 다같이 유약한 시기에 처리가 가능하나, 다년생의 잡초에 대하여는 지상부분만의 고사에 그치고, 그 괴경 마저도 고사시키기 까지에는 이르지 못한다. 그 때문에 약제의 효과가 없어지면 다시 잡초가 재생한다.

그런데 본 발명은 더욱 우수한 재배용의 제초제를 검토한 결과, 완성시킨 것으로서 상기 일반식으로 표시되는 티올카르바민산 에스테르와 3－이소프로필－2, 1, 3－벤조티아지논－(4)－2, 2－디옥사이드, 또는 그 염 및 메틸티오－4, 6－비스에틸아미노－S－트리아진을 배합하여서 된다.

본 발명의 제초용 조성물은 돌피, 물달개비, 쇠털끝, 올미, 올챙이 고랑이, 너도방동사니, 벗풀등의 벼재배상 문제가 되는 유해잡초를 완전히 제초할 수가 있고, 특히, 다년생 잡초의 괴경을 고사시키므로 다년생 잡초의 재생을 방지하는 것을 가능하게 하였다.

본 발명의 제초용조성물은 티올카르바인산 에스테르와 3－이소－프로필－2, 1, 3－벤조티오디아지논－(4)－2, 2－디옥사이드 및 2－메틸티오－4, 6－비스에틸아미노－S－트리아진을 1－2 : 1－2 : 0.1－0.4의 비율로 배합하여 10아르당 유효성분량으로 50－500g을 사용하면 상기한 유해 잡초를 제초할 수 있고, 장기간 그 제초력을 발휘하는 것이다.

또, 본 발명의 제초용 조성물은 벼재배 포장뿐만 아니라, 다른 농작물의 포장에 있어서도 충분히 사용하는 것이 가능하다.

다음 본 발명에서 사용되는 대표적인 화합물의 예를 들면 다음과 같다. 화합물 번호 또는 기호는 다음의 기재에 있어서 참조된다.

화합물 (1) : S－(4－클로르벤질) N, N－디에틸티올카르바메이트

무색투명 액체, 비점 : 130－131℃ 10.12mmHg

화합물 (2) : S－(4－브롬벤질) N, N－디메틸 티올카르바메이트

무색투명 액체, 비점 : 138－140℃ 10.045mmHg

화합물 (3) : S－(4－메틸벤질) N, N－디메틸 티올카르바메이트

무색투명 액체, 비점 : 115－125℃ / 0.05mmHg

화합물 (4) : S－(2, 5－디메틸벤질) N, N－디메틸 티올카르바메이트

무색투명 액체, 비점 : 130－140℃ / 0.012mmHg

화합물 (5) : S－(2, 5－디클로르벤질) N, N－디메틸 티올카르바메이트

백색, 프리즘상 결정, 융점 : 54.5℃

화합물 (A) : 3－이소－프로필－2, 1, 3－벤조티오디아지논－(4)－2, 2－디옥사이드

백색 결정, 융점 : 130－139℃

또한, 상기 화합물 A는 나트륨, 칼륨등의 알칼리 금속염, 칼슘염 또는 트리메틸아민, 피리딘등의 제3급 아민의 염이라도 된다.

화합물 (ㄱ) : 2－메틸티오－4, 6－비스에틸아미노－S－트리아진

백색 침상결정, 융점 : 81－82.5℃

본 발명의 제조용 조성물을 얻으려면, 상기의 화합물(1)－(5)과 화합물(A) 및 화합물(ㄱ)에 중량제, 계면 활성제, 결합제, 용제등을 혼합하여 분제, 입제, 수화제, 유제등의 형태로 제제한다.

이것을 사용하는 데에는, 직접 또는 물로 희석하여 적용한다.

중량제로서는, 벤트나이트, 타르크, 클레이(clay), 화이트카아본, 규조토 등의 광물질 담체 등을 들 수 있다.

계면활성제로서는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레이트, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴에테르, 알킬벤젠설폰산소오다, 리그닌설폰산소오다등을 들 수 있다. 결합제로서는 아라비아고무, 트라간트고무, 폴리비닐알코올, 카르복시메틸셀룰로스, 하이드록시에틸셀룰로스 등을 들 수 있다. 용제로서는 아세톤, 시클로헥사논, 키실렌, 메틸나프탈린, 알코올류, DMF, DMSO 등을 들 수 있다.

다음에 대표적인 실시예를 열거하나, 첨가물 배합비율은 여기에만 한정됨이 없이, 넓은 뜻에서 변경할 수 있다.

[실시예 1] 입 제

화합물(1) 5.0%(이하 %는 중량 백분율을 표시한다), 화합물(A) 5.0%, 화합물(ㄱ) 2.0%, 리그닌 설폰산 소오다 2.0%, 화이트 카아본 5.0%, 벤트나이트 81.0%를 균일하게 혼합 분쇄하고, 소량의 물을 넣고 반죽하여 압출식 조립기로 조립한 후 건조하여 입제로 한다.

[실시예 2] 입 제

화합물(2) 7.0%, 화합물(A) 7.0%, 화합물(A) 7.0%, 벤트나이트 43.5%, 클레이 39.5%, 알킬벤젠설폰산소오다 1.0%, 폴리비닐 알코올 0.5%를 균일하게 혼합 분쇄하고, 소량의 물을 가하여서 반죽하여 압출식 조립기로서 조립한 다음 건조하여 입제로 한다.

[실시예 3] 입 제

화합물(3) 10.0%, 화합물(A) 5.0%, 화합물(A) 1.0%, 알킬벤젠설폰산 소오다 2.0%, 아라비아고무 0.5%, 규조토 81.5%를 균일하게 혼합 분쇄하고, 소량의 물을 가하여서 반죽하여, 압출식 조립기로서 조립한 다음 건조하여 입제로 한다.

[실시예 4] 수화제

화합물(4) 21.0%, 화합물(A) 21.0%, 화합물(ㄱ) 4.5%, 화이트카아본 12.0%, 디나프틸메틸디설폰산소오다 3.0%, 리그닌설폰산소오다 20%, 규조토 36.5%를 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 한다.

[실시예 5] 수화제

화합물(5) 30.0%, 화합물(A) 15.0%, 화합물(ㄱ) 3.0%, 알킬벤젠설폰산소오다 3.0%, 리그설폰산소오다 2.0%, 규조토 45.0%를 균일하게 혼합 분쇄하여 수화제로 한다.

[실시예 6] 유 제

화합물(1) 21.0%, 화합물(A) 21.0%, 화합물(ㄱ) 4.5%, 시클로헥사논 20.0%, 메틸나프탈린 20.0%, 솔볼(등록상표명 : 도오호오화학공업 주식회사) 13.5%를 균일하게 용해하여 유제로 한다.

다음에 시험예를 열거하여 본 발명의 제초용 조성물의 효과를 설명한다.

[시험예 1] 포트에 있어서의 제초 효과 시험

5천분의 1 아르의 와그네르포트에 논토양을 충전하고, 써레질을 한 다음, 각각의 포트에 벼 및 잡초를 이식 또는 파종하였다. 즉, 올미 및 너도방동사니는 최아(催芽)시킨 괴경을 포트당 5개, 깊이 1－2cm로 심고, 3cm의 담수 상태로 유지하여 육성하였다.

또, 올챙이고랑이, 돌피, 물달개비는 종자를 파종하고, 3cm의 담수 상태로 육성하였다.

벼는(품종 : 아이찌 아사히) 2－3엽기의 벼묘를 2개씩 2주 이식하고, 3cm의 담수 상태로 유지하여 시험에 제공하였다. 이들 포트에 실시예 2에 준하여 조제한 입제의 일정약량을 각 잡초의 발생전(벼의 이식후 3일째) 및 3－4엽기(벼의 이식후 15일째)에 각각 처리하여 온실내에서 육성하고, 약제 처리 후 30일째 및 60일째에 제초 효과를 조사하였다. 시험 결과를 표1 및 표2 에 표시한다. 또한 제초효과의 표시는, 무처리구의 잡초량과 처리구의 잡초량을 측정하여(어느것이나 생체중량), 다음 기준에 따라서 행하였다.

5 : 고사

4 : 80% 이상∼100% 미만의 잡초잔량율

3 : 60% 이상∼80% 〃

2 : 40% 이상∼60% 〃

1 : 20% 이상∼40% 〃

0 : 20% 미만의 잡초잔량율

또한, 시험예 1－3에 있어서의 제초효과의 표시도 동일하다.

[제 1 표]

잡초 발생전 처리에 의한 제초 효과

[제 2 표]

잡초 발생후 처리에 대한 제초 효과

또한, 본 시험에 있어서 다년생 잡초의 괴경을 70일후 조사하였으나, 거의 모든 구에 있어서 괴경은 고사되어 있었다.

[시험예 2] 포장에 있어서 다년생 잡초의 제초 효과 시험

논(사양토, 감수깊이 1cm 이하/일)을 1구 4×5m로 구획하고, 2연제로 실시하였다. 이 논을 4월 27일에 써레질하고, 4월 30일에 벼를 파종하고 벼가 4엽기, 너도방동사니가 3－5엽기 올챙이고랑이가 4－5엽기인 6월 1일에 실시예 2에 준하여 조제한 입제의 일정약량을 살포하고, 6월 28일에 효과를, 8월 3일에 재생 정도를 조사하였다. 그 결과를 제 3 표에 표시한다.

[제 3 표]

포장에 있어서의 제초 효과

또한 , 제1표, 제2표 및 제3표 중의 비교제는 실시예 2로부터 제외된 화합물을 제거하고 이 대신에 벤토나이트를 가하여 입제로 한 것을 사용하였다.

[시험예 3] 포장에 있어서의 다년생 잡초의 제초 효과 시험

논(사양토, 감수깊이 1.5cm 이하/일)을 1구 4×5m로 구획하고, 이 논을 써레질한 다음, 3일후에 벼를 파종하여, 벼가 4엽기, 너도방동사니가 3－5엽기, 올챙이 고랑이가 4－5엽기에 달하였을때(벼파종 2개월 후)에 실시예 2에 준하여 조제한 입제를 소정약량 살포하고, 처리후 15일째, 30일째, 60일째에 조사하였다.

또한 동시에 돌의, 광엽잡초에 대한 효과 및 벼에 대한 약해도 조사하였다. (3연제) 결과를 제4표에 표시한다.

표시방법 : 5(고사)－0(효과없음)

[제 4 표]

포장에 있어서의 제초 효과

비교구 1 : 일본특공소 47－24127호 기재

비교구 2 : 일본특공소 43－25594호 기재

비교제는 실시예 2의 입제로부터 제외되는 화합물을 제거하고, 그 대신에 벤토나이트를 가하여서 입제로 한 것이다.