技术领域
[0001] 本
发明涉及一种除草单剂，具体涉及一种用于防治油菜田杂草的二氯喹啉酸除草单剂。
背景技术
[0002] 油菜是我国重要的食用油和蛋白
饲料来源，具有适应性强、用途广、经济价值高等特点，在我国大多数地区都有种植，分冬油菜和春油菜两种。南方地区以种植冬油菜为主，内蒙古、甘肃等省以种植春油菜为主。
[0003] 在南方地区油菜多与
水稻
轮作，以多熟制为主，现已发现胺苯磺隆等油菜田常用
除草剂对后茬水稻带来了严重的
药害问题。
[0004] 二氯喹啉酸的化学名称为3,7-二氯喹啉-8-
羧酸，属于喹啉羧酸类除草剂，可通过杂草根和叶吸收，也能被发芽的
种子吸收，在植株体内传导，杂草中毒症状与生长素物质的作用症状相似，即具有
激素型除草剂的特点。二氯喹啉酸主要用于防治稻田稗草且适用期很长，1-7叶期均有效，对水稻安全性好。
[0005] 目前，也有文献报道二氯喹啉酸能够防治油菜田杂草，并且对油菜的安全性很好，但是存在使用剂量较高、防治效果不佳等缺点。
[0006] 目前，已有文献报道采用二氯喹啉酸与其它除草剂复配得到用于防治油菜田杂草的除草混剂（如中国
专利文献CN1513312A、CN101874489A、CN101874495A等），除草混剂的优点在于一般可以扩大杀草谱，提高除草效果，延长施药时期等，缺点则是提高除草效果的同时，容易增大对作物的药害。
[0007] 由于二氯喹啉酸原药
水溶性较差，制备除草单剂存在着在
植物表面附着
力差的问题，从而大大影响了药效的发挥，而且增加了过量的二氯喹啉酸在
土壤中残留的
风险。
发明内容
[0008] 本发明的目的在于针对
现有技术的不足，提供一种剂量较低、防效较好的用于防治油菜田杂草的二氯喹啉酸除草单剂。
[0009] 实现本发明上述目的的技术方案是：一种用于防治油菜田杂草的二氯喹啉酸除草单剂，它是由二氯喹啉酸、助剂以及载体制成；所述二氯喹啉酸的重量百分比为0.1%～95%，所述助剂包括重量百分比为0.1%～5%的作为润湿剂的氟
碳表面活性剂。
[0010] 所述二氯喹啉酸除草单剂的剂型为
可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、干悬浮剂、油悬浮剂、粉剂、颗粒剂、
乳油、水乳剂、微乳剂或者悬浮乳剂；优选为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂或者干悬浮剂。
[0011] 当所述二氯喹啉酸除草单剂的剂型为可湿性粉剂时，其由下述重量份的组分组成：二氯喹啉酸0.1～95重量份、作为润湿剂的氟碳表面活性剂0.1～5重量份、分散剂0.1～10重量份、固体载体1～90重量份。
[0012] 当所述二氯喹啉酸除草单剂的剂型为水分散粒剂时，其由下述重量份的组分组成：二氯喹啉酸0.1～95重量份、作为润湿剂的氟碳表面活性剂0.1～5重量份、分散剂0.1～10重量份、崩解剂0.1～5重量份、粘结剂0～5重量份、固体载体1～80重量份。
[0013] 当所述二氯喹啉酸除草单剂的剂型为悬浮剂时，其由下述重量份的组分组成：二氯喹啉酸0.1～80重量份、作为润湿剂的氟碳表面活性剂0.1～5重量份、分散剂0.1～10重量份、
增稠剂0.1～5重量份、消泡剂0.1～5重量份、悬浮稳定剂0.1～5重量份、防冻剂1～20重量份、作为液体载体的水10～85重量份。
[0014] 当所述二氯喹啉酸除草单剂的剂型为干悬浮剂时，其由下述重量份的组分组成：二氯喹啉酸0.1～95重量份、作为润湿剂的氟碳表面活性剂0.1～5重量份、分散剂0.1～10重量份、粘结剂0.1～20重量份、固体载体1～70重量份。
[0015] 上述氟碳表面活性剂为羧酸盐型、磺酸盐型、
硫酸酯型、
磷酸酯型或者聚
氧乙烯醚型；优选为聚氧乙烯醚型氟碳表面活性剂。
[0016] 上述分散剂为木质素磺酸盐、烷基
萘磺酸甲
醛缩聚物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚
硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、芳烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物、芳烷基聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物、芳烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酰胺N- 甲基
牛磺酸钠盐、烷基萘磺酸盐、
聚羧酸盐、甘油
脂肪酸酯聚氧乙烯醚、
植物油环氧乙烷加成物、植物油环氧乙烷加成物衍
生物、有机磷酸酯中的一种或者两种或者三种；优选为木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐中一种或者两种，因为
申请人发现它们与氟碳表面活性剂混用能够取得更好的协同效应。
[0017] 上述固体载体为
高岭土、
硅藻土、凹凸棒土、粘土、陶土、滑石、
浮石、白
炭黑、轻质碳酸
钙、谷粉、树皮粉、木粉、坚果壳粉、玉米棒粉、硫酸钠中的一种或者两种。
[0018] 上述崩解剂为硫酸铵、
氯化钠、尿素、
淀粉、淀粉衍生物中的一种或者两种。
[0019] 上述增稠剂为黄原胶、明胶、阿拉伯胶、瓜胶、海藻酸钠、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、气相白炭黑、
硅酸镁
铝、海泡石、
硅藻土、有机
膨润土、凹凸棒土中的一种或者两种或者三种。
[0020] 上述消泡剂为聚甘油消泡剂、脂肪酸消泡剂、有机硅消泡剂中的一种或者两种或者三种。
[0021] 上述悬浮稳定剂为硅酸铝镁或者轻质碳酸钙。
[0022] 上述防冻剂为丙三醇、乙二醇、丙二醇、
氯化钙中的一种或者两种。
[0023] 上述粘结剂为羧甲基
纤维素钠或者聚乙烯吡咯烷
酮。
[0024] 本发明具有的积极效果：（1）本发明惊讶地发现采用氟碳表面活性剂作为润湿剂能够大大降低二氯喹啉酸原药与水之间的表面
张力，增强了药液在杂草表面的
附着力和渗透力，增加了药效，从而能够在较低剂量获得较好的防效，而且减少了二氯喹啉酸的用量和土壤残留量。（2）本发明还发现木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐等分散剂能够与氟碳表面活性剂具有较好地协同作用，使二氯喹啉酸除草单剂分散性和
润湿性均较好，兑水施用时，易于喷雾，进一步增强了药液在杂草表面的附着力和渗透力，能够进一步增加药效、降低剂量。（3）本发明的除草单剂用于防除油菜田大部分阔叶杂草和部分禾本科杂草，尤其对油菜田阔叶杂草猪殃殃、繁缕、牛繁缕、荠菜、婆婆纳、碎米荠、
马齿苋、酸模叶蓼等防治效果很好，而且适用于各种油菜品种，如白菜型、芥菜型和甘蓝型，尤其是甘蓝型油菜。（4）本发明的除草单剂的施药时期为苗前或者苗后，苗后更佳，油菜2-4叶期，杂草3-6厘米，兑水茎叶喷雾或土壤处理。（5）本发明的除草单剂对油菜安全，对后茬作物水稻等无影响。
具体实施方式
[0026] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型为可湿性粉剂，由下述重量份的组分组成：25重量份的二氯喹啉酸、0.3重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、2重量份的作为分散剂的木质素磺酸盐、72.7重量份的作为固体载体的高岭土。
[0027] 其中，上述二氯喹啉酸来源于江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司；上述作为润湿剂的氟碳表面活性剂为聚氧乙烯醚型，来源于杜邦公司的Zonyl FSN；上述作为分散剂的木质素磺酸盐来源于OMNIChem S.A.公司的Tensiofix IX；上述作为固体载体的高岭土来源于中国高岭土有限公司。
[0028] 制备方法为：按照上述配方，先将二氯喹啉酸粗
粉碎成粒径≤420微米的粉状物体然后与氟碳表面活性剂、分散剂以及固体载体混合搅拌均匀，经气流粉碎的方法制得粒径≤44微米的混合物料，该混合物料即为二氯喹啉酸除草单剂的可湿性粉剂。
[0029] （实施例2）
[0030] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型仍为可湿性粉剂，该可湿性粉剂的其余部分与实施例1相同，不同之处在于各组分的配比：50重量份的二氯喹啉酸、0.5重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、4重量份的作为分散剂的木质素磺酸盐、45.5重量份的作为固体载体的高岭土。
[0031] 制备方法同实施例1。
[0032] （实施例3）
[0033] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型为水分散粒剂，由下述重量份的组分组成：55重量份的二氯喹啉酸、0.5重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、4重量份的作为分散剂的烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、0.5重量份的作为崩解剂的淀粉衍生物、40重量份的作为固体载体的高岭土。
[0034] 上述作为分散剂的烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐来源于阿克苏诺贝尔公司的Morwet D-425；上述作为崩解剂的淀粉衍生物为羧甲基淀粉钠，来源于烟台永盛化工有限公司农业级产品；其余组分来源与实施例1相同。
[0035] 制备方法为：按照上述配方，将二氯喹啉酸、氟碳表面活性剂、分散剂、崩解剂以及固体载体混合粉碎，用水润湿后，通过
挤压造粒机造粒，再进行干燥、筛分制得粒径为200微米～5000微米的呈颗粒状的混合物料，该混合物料即为二氯喹啉酸除草单剂的水分散粒剂。
[0036] （实施例4）
[0037] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型仍为水分散粒剂，该水分散粒剂的其余部分与实施例3相同，不同之处在于：75重量份的二氯喹啉酸、1重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、4.5重量份的作为分散剂的烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐、1重量份的作为崩解剂的淀粉衍生物、0.5重量份作为粘结剂的羧甲基
纤维素钠、18.5重量份的作为固体载体的高岭土。
[0038] 上述作为粘结剂的
羧甲基纤维素钠来源于BASF公司。
[0039] 制备方法同实施例3。
[0040] （实施例5）
[0041] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型为悬浮剂，由下述重量份的组分组成：20重量份的二氯喹啉酸、0.5重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、2.5重量份的作为分散剂的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、0.2重量份的作为增稠剂的海藻酸钠、0.3重量份的作为消泡剂的有机硅消泡剂、0.5重量份的作为悬浮稳定剂的硅酸铝镁、3重量份的作为防冻剂的丙三醇以及73重量份的水。
[0042] 上述二氯喹啉酸和润湿剂来源与实施例1相同；上述作为分散剂的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐为来源于竹本油脂公司的Pionin A-28；上述作为增稠剂的海藻酸钠来源于青岛明月海藻集团；上述作为消泡剂有机硅消泡剂为聚二甲基硅氧烷类，来源于Dow Corning公司的DSP；上述作为悬浮稳定剂的硅酸铝镁来源于R.T.Vanderbit公司的VanGel B；上述作为防冻剂的丙三醇来源于泰兴市博润化工有限公司。
[0043] 制备方法为：按照上述配方，将二氯喹啉酸、润湿剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、悬浮稳定剂、防冻剂以及水经湿法
超微粉碎，制得平均粒径为1微米～5微米的分散在水中的混合物料，该混合物料即为二氯喹啉酸除草单剂的悬浮剂。
[0044] （实施例6）
[0045] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型仍为悬浮剂，该悬浮剂的其余部分与实施例5相同，不同之处在于各组分的配比：40重量份的二氯喹啉酸、0.5重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、4.5重量份的作为分散剂的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐、0.2重量份的作为增稠剂的海藻酸钠、0.3重量份的作为消泡剂的有机硅消泡剂、0.8重量份的作为悬浮稳定剂的硅酸铝镁、4重量份的作为防冻剂的丙三醇以及49.7重量份的水。
[0046] 制备方法同实施例5。
[0047] （实施例7）
[0048] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型为干悬浮剂，由下述重量份的组分组成：60重量份的二氯喹啉酸、1重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、4重量份的作为分散剂的木质素磺酸盐、10重量份的作为粘结剂的聚乙烯吡咯烷酮、25重量份的作为固体载体的高岭土。
[0049] 上述作为分散剂的木质素磺酸盐来源于鲍利葛工业有限公司的 Borresperse CA；上述作为粘结剂的聚乙烯吡咯烷酮来源于BASF公司的Sokalan HP 50；其余组分来源与实施例1相同。
[0050] 制备方法为：按照上述配方，将二氯喹啉酸、氟碳表面活性剂、分散剂、粘结剂以及固体载体投入砂磨机中进行湿粉碎，然后用
真空泵吸至贮料槽中，经
过滤器进入高空泵，经稳压器稳压后进入喷雾。与此同时，冷空气经
热风炉加热后进入干燥器，与雾滴并流向下，进行传质
传热。物料水分
蒸发后干燥成微小颗粒，产品经气固分离后在干燥器和旋风分离器底部出料，该物料即为二氯喹啉酸除草单剂的干悬浮剂。
[0051] （实施例8）
[0052] 本实施例的二氯喹啉酸除草单剂的剂型仍为干悬浮剂，该干悬浮剂的其余部分与实施例7相同，不同之处在于各组分的配比：75重量份的二氯喹啉酸、1重量份的作为润湿剂的氟碳表面活性剂、5重量份的作为分散剂的木质素磺酸盐、10重量份的作为粘结剂的聚乙烯吡咯烷酮、9重量份的作为固体载体的高岭土。
[0053] 制备方法同实施例7。
[0055] 对实施例1、3、5、8 的二氯喹啉酸除草单剂进行小区田间药效试验，同时以三组二氯喹啉酸可湿性粉剂进行对照。
[0056] 对照1的二氯喹啉酸可湿性粉剂采用的润湿剂为烷基丁二酸酯磺酰钠盐，来源于宁柏迪公司的Madeol AG-40，其它组分与实施例1相同。
[0057] 对照2的二氯喹啉酸可湿性粉剂采用的润湿剂为烷基萘磺酸盐，来源于阿克苏诺贝尔公司的Morwet EFW，其它组分与实施例1相同。
[0058] 对照3的二氯喹啉酸可湿性粉剂采用的润湿剂为烷基萘磺酸甲醛缩聚物钠盐，来源于阿克苏诺贝尔公司的Morwet D425，其它组分与实施例1相同。
[0059] 试验作物为春油菜，土质为壤土，主要杂草有猪殃殃、牛繁缕、婆婆纳、碎米芥、看麦娘、棒头草、藜等优势杂草。各药剂用量为大田推荐用量，设人工除草组与空白组，共9个2
处理，每处理4 次重复，共36个处理小区，随机区组排列，每小区面积20m ，杂草生长至3-6厘米时，进行喷药。
[0060] 药后21 天和42天，分别每小区取4 点，每点0.25m2，调查杂草种类、数量，计算防效。油菜
收获时，各小区单独采收10m2 测产，计算增产率，试验结果见表1。
[0061] 表1
[0062]
[0063] 由表1可以看出：本实施例的二氯喹啉酸单剂药效高于对照组药剂，表明氟碳表面活性剂对二氯喹啉酸田间应用的药效有改善。
