[0001] 本发明涉及除草剂的技术领域，特别是用于选择性防治在有用植物作物中的杂草和禾本科杂草的除草剂的技术领域。

[0002] 具体地，本发明涉及取代的四氢和二氢呋喃羧酸和酯的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺、其制备方法以及其作为除草剂的用途。

[0003] WO1995/014681 A1、WO1995/014680 A1、WO 2008/035315 A1、WO2005/051931 A1和WO2005/021515 A1各自尤其记载了在苯环的3位和4位被烷氧基取代的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。WO1998/057937 A1尤其记载了在苯环的4位被烷氧基取代的化合物。WO2006/
016237尤其记载了在苯环被酰胺基取代的化合物。在上述文献中记载的化合物在这些文献中以药物活性化合物公开。

[0004] WO2005/021516 A1公开了作为药物活性化合物的3-(([3-(3-叔丁基苯基)-5-乙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基]羰基)氨基)-5-氟-4-氧代戊酸和3-(([3-(3-叔丁基苯基)-5-异丙基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-基]羰基)氨基)-5-氟-4-氧代戊酸。

[0005] DE 4026018 A1、EP 0 520 371 A2和DE 4017665公开了在异噁唑啉环的5位带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。这些化合物在其中被描述为农业化学活性安全剂，即，消除除草剂对作物植物的不想要的除草作用的化合物。没有公开这些化合物的除草作用。具有更早的优先权日但在本申请的优先权日尚未出版的欧洲专利申请第10170238号公开了除草和杀真菌活性的在异噁唑啉环的5位带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺。Monatshefte Chemie(2010)141，461和Letters in Organic Chemistry(2010)，7，502也公开了在异噁唑啉环的5位带有氢原子的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺。对所提及的一些化合物而言，公开了杀真菌作用，而没有公开除草作用。

[0006] WO 2014/048827记载了3-苯基异噁唑啉-5-甲酸、3-苯基异噁唑啉-5-甲酸酯、3-苯基异噁唑啉-5-甲醛和3-苯基异噁唑啉-5-腈的除草作用。

[0007] WO 2014/048853公开了具有除草和杀真菌作用的在3位具有杂环的异噁唑啉-5-甲酰胺和异噁唑啉-5-硫代酰胺。

[0008] WO 2014/048940公开了杀真菌活性的在3位具有喹诺酮作为具体杂环的异噁唑啉甲酰胺。

[0009] WO 2014/048882公开了在5位具有烷氧基作为具体基团的异噁唑啉甲酰胺。

[0010] WO 2012/130798记载了除草和杀真菌活性的取代杂环的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺和3-苯基异噁唑啉-5-硫代酰胺。

[0011] 这些已知化合物的除草活性，特别是在低施用率下的除草活性，和/或其与作物植物的相容性仍然值得改进。

[0012] 由于所述原因，仍然需要有效的除草剂和/或植物生长调节剂，以选择性地用于作物植物中或用在非作物土地，其中这些活性成分优选在施用中应具有其他有利的特性，例如改进的与作物植物的相容性。

[0013] 因此，本发明的目的是提供具有除草活性的化合物(除草剂)，其即使在相对低的施用率下也对经济上重要的有害植物非常有效，并且可选择性地用于作物植物中，优选对有害植物具有良好的活性，并且同时优选具有良好的与作物植物的相容性。优选地，这些除草化合物应对广谱的禾本科杂草特别有效且高效，并且优选还对大量的杂草具有良好的活性。

[0014] 除了除草作用外，众多式(I)的化合物还具有杀真菌作用，虽然其不是非常显著的。

[0015] 出乎意料地，现已发现下文定义的式(I)的四氢和二氢呋喃羧酸和酯的3-苯基异噁唑啉-5-甲酰胺及其盐对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草活性。

[0016] 因此，本发明提供通式(I)的化合物及其农业化学上可接受的盐，

[0017]

[0018] 其中

[0019] R1和R2彼此独立地代表氢、氟、氯或氰基，

[0020] 或

[0021] 代表(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴和氰基；

[0022] R3代表(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或(C1-C4)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基；

[0023] R4代表氢，

[0024] 或

[0025] 代表(C1-C12)-烷基、(C3-C7)-环烷基、(C3-C7)-环烷基-(C1-C8)-烷基、(C2-C8)-烯基、(C5-C6)-环烯基或(C2-C8)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：卤素、氰基、(C1-C6)-烷氧基、羟基和芳基；

[0026] Y代表氧或硫；

[0027] W代表氧或硫；

[0028] Z代表被k个基团R5取代的完全饱和或部分饱和的呋喃环

[0029]

[0030] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键；

[0031] R5代表氟、氯、氰基或CO2R7，

[0032] 或

[0033] 代表(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯；

[0034] X2、X4和X6各自彼此独立地代表氢、氟、氯、溴或氰基，

[0035] 或

[0036] 代表(C1-C2)-烷基，在每种情况下其被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴和(C1-C2)-烷氧基；

[0037] X3和X5彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、S(O)nR6或CO2R7，[0038] 或

[0039] 代表(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基或(C2-C3)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和溴；

[0040] R6代表(C1-C2)-烷基或(C3-C4)-环烷基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯；

[0041] R7代表氢，

[0042] 或

[0043] 代表(C1-C3)-烷基或(C3-C5)-环烷基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和(C1-C2)-烷氧基；

[0044] k代表顺序号0、1或2；

[0045] m代表顺序号0、1、2、3、4或5；且

[0046] n代表顺序号0、1或2。

[0047] 烷基是指在每种情况下具有指定的碳原子数的饱和的直链或支链烃基，例如C1-C6-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基。

[0048] 卤素取代的烷基是指下列直链或支链烷基：其中在这些基团中，部分或全部的氢原子可被卤素原子替代，例如C1-C2-卤代烷基，如，氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基和1，1，1-三氟丙-2-基。

[0049] 烯基是指在每种情况下具有指定的碳原子数且在任意位置具有一个双键的不饱和的直链或支链烃基，例如C2-C6-烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，
3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。

[0050] 炔基是指在每种情况下具有指定的碳原子数且在任意位置具有一个三键的直链或支链烃基，如C2-C6-炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(或炔丙基)、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、3-甲基-1-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。

[0051] 环烷基是指具有优选3-8个环碳原子的碳环饱和的环体系，例如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。在任选取代的环烷基的情况下，包括具有取代基的环体系，还包括在环烷基上具有双键的取代基，例如亚烷基，如亚甲基。

[0052] 在任选取代的环烷基的情况下，还包括多环脂族体系，例如双环[1.1.0]丁-1-基、双环[1.1.0]丁-2-基、双环[2.1.0]戊-1-基、双环[2.1.0]戊-2-基、双环[2.1.0]戊-5-基、双环[2.2.1]庚-2-基(降莰基)、金刚烷-1-基和金刚烷-2-基。

[0053] 在取代的环烷基的情况下，还包括螺环脂族体系，例如螺[2.2]戊-1-基、螺[2.3]己-1-基和螺[2.3]己-4-基、3-螺[2.3]己-5-基。

[0054] 环烯基是指具有优选4-8个碳原子的碳环非芳族的部分不饱和的环体系，如1-环丁烯基、2-环丁烯基、1-环戊烯基、2-环戊烯基、3-环戊烯基或1-环己烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、1，3-环己二烯基或1，4-环己二烯基，还包括在环烯基上具有双键的取代基，例如亚烷基，如亚甲基。在任选取代的环烯基的情况下，相应地适用针对取代的环烷基的说明。

[0055] 烷氧基是指在每种情况下具有指定的碳原子数的饱和直链或支链烷氧基，例如C1-C6-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、
2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基。卤素取代的烷氧基是指下列在每种情况下具有指定的碳原子数的直链或支链烷氧基：其中在这些基团中，部分或全部的氢原子可被如上所述的卤素原子替代，例如C1-C2-卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1，1，1-三氟丙-2-氧基。

[0056] 芳基是指任选地被0-5个选自以下的基团取代的苯基：氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基和(C2-C3)-炔基。

[0057] 术语“卤素”是指氟、氯、溴或碘。如果该术语用于基团，则“卤素”是指氟、氯、溴或碘原子。

[0058] 根据取代基的性质以及连接方式，式(I)的化合物可以立体异构体的形式存在。例如，当存在一个或多个不对称取代的碳原子和/或亚砜时，可出现对映异构体和非对映异构体。通过常规的分离方法，如色谱分离方法，可从在制备过程中获得的混合物中获得立体异构体。同样，也可以通过使用光学活性原料和/或助剂进行立体选择性反应来选择性地制备立体异构体。

[0059] 本发明还涉及被式(I)涵盖但没有具体定义的所有立体异构体及其混合物。然而，为了简单起见，下文将总是提及式(I)的化合物，尽管这应理解为不仅是指纯的化合物，而且如果合适，还指具有不同含量的异构化合物的混合物。

[0060] 根据上文定义的取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性并且可形成盐，并且如果合适还可形成内盐，或与无机碱或有机碱或与金属离子形成加合物。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或引起酸性的其它基团，则这些化合物可与碱反应而形成盐。合适的碱为例如碱金属和碱土金属，特别是钠、钾、镁和钙的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；以及氨；具有(C1-C4)-烷基的伯胺、仲胺和叔胺；C1-C4-烷醇的单烷醇胺、双烷醇胺和三烷醇胺；胆碱及氯化胆碱；以及有机胺，如三烷基胺、吗啉、哌啶或吡啶。这些盐为其中酸性氢被农业上合适的阳离子替代的化合物，例如，金属盐，尤其是碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐和钾盐；或铵盐、有机胺盐或季铵盐，例如具有式[NRR′R″R″′]+(其中R至R″′各自彼此独立地代表有机基团，特别是烷基、芳基、芳烷基或烷芳基)的阳离子的盐。还合适的有烷基锍盐和烷基氧化锍盐，例如(C1-C4)-三烷基锍盐和(C1-C4)-三烷基氧化锍盐。

[0061] 式(I)的化合物可通过将合适的无机酸或有机酸添加至碱性基团上而形成盐；所述无机酸为例如无机酸，例如HCl、HBr、H2SO4、H3PO4或HNO3，所述有机酸为例如羧酸(例如甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乳酸或水杨酸)或磺酸(例如对甲苯磺酸)，所述碱性基团为例如氨基、烷基氨基、二烷基氨基、哌啶基、吗啉基或吡啶基。在这种情况中，这些盐包含酸的共轭碱作为阴离子。

[0062] 以去质子化形式存在的合适的取代基(例如磺酸或羧酸)可以与本身可被质子化的基团(例如氨基)形成内盐。

[0063] 如果基团被基团多取代，则这意味着该基团被一个或多个相同或不同的上述基团取代。

[0064] 在下文中指定的所有式中，除非另外定义，则取代基和符号具有与式(I)中所述相同的含义。化学式中的箭头表示与分子的其余部分相连的位点。

[0065] 以下描述了对各个取代基各自的优选、特别优选和非常特别优选的定义。下文中未指定的通式(I)的其他取代基具有上文给出的定义。

[0066] 根据本发明的第一个实施方案，

[0067] R1和R2优选各自彼此独立地代表氢、氟、氯或氰基，或代表在每种情况下被m个选自以下的基团取代的甲基或甲氧基：氟和氯。

[0068] 特别优选地，R1和R2各自代表氢。

[0069] 根据本发明的第二个实施方案，

[0070] R3优选代表(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基或(C1-C3)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C2)-烷氧基和羟基。

[0071] 根据本发明的第三个实施方案，

[0072] R4优选代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C5-C6)-环烯基或(C2-C6)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C4)-烷氧基、羟基和芳基。

[0073] 根据本发明的第四个实施方案，

[0074] Y优选代表氧。

[0075] 根据本发明的第五个实施方案，

[0076] W优选代表氧。

[0077] 根据本发明的第六个实施方案，

[0078] Z优选代表基团Z-1至Z-33，其中Z-1至Z-33具有以下含义：

[0079]

[0080]

[0081] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键。

[0082] 特别优选地，Z代表基团Z-1至Z-15，其中Z-1至Z-15具有以下含义：

[0083]

[0084] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键。

[0085] 最优选地，Z代表Z-1至Z-4

[0086]

[0087] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键。

[0088] 根据本发明的第七个实施方案，

[0089] R5优选代表氟、氯、氰基、CO2H、CO2CH3或CO2CH2CH3，或代表(C1-C2)-烷基或(C1-C2)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯。

[0090] 根据本发明的第八个实施方案，

[0091] X2、X4和X6优选各自彼此独立地代表氢、氟、氯、溴或氰基，或代表甲基或甲氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯。

[0092] 特别优选地，X2、X4和X6彼此独立地代表氢或氟。

[0093] 根据本发明的第九个实施方案，

[0094] X3和X5优选彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、羟基或氰基，或代表(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基或(C2-C3)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和溴。

[0095] 根据本发明的第十个实施方案，

[0096] R7优选代表氢，或代表(C1-C3)-烷基，其在每种情况下被m个选自以下的基团取代：氟和氯。

[0097] 根据本发明的第十一个实施方案，

[0098] m优选代表0、1、2或3。

[0099] 在本发明的上下文中，取代基R1至R7、X2至X6、W、Y和Z以及顺序号k、m和n的各个优选的、特别优选的和最优选的含义可以根据需要彼此进行组合。

[0100] 这意味着本发明包括通式(I)的化合物，其中，例如，取代基R1具有优选的定义并且取代基R2至R7具有一般的定义，或者取代基R2具有优选的定义，取代基R3具有特别优选或非常特别优选的定义而其余的取代基具有一般定义。

[0101] 下面示例性地示出上文针对取代基R1至R7、X2至X6、W、Y和Z以及顺序号k、m和n给出的定义的三种组合，并且它们各自以另外的实施方案公开：

[0102] 根据本发明的第十二个实施方案，

[0103] R1和R2彼此独立地代表氢、氟、氯或氰基，

[0104] 或

[0105] 代表(C1-C3)-烷基或(C1-C3)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴和氰基；

[0106] R3代表(C1-C4)-烷基、(C3-C5)-环烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或(C1-C4)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C4)-烷氧基和羟基；

[0107] R4代表氢，

[0108] 或

[0109] 代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C5-C6)-环烯基或(C2-C6)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C4)-烷氧基、羟基和芳基；

[0110] Y代表氧；

[0111] W代表氧；

[0112] Z代表基团Z-1至Z-33，其中Z-1至Z-33具有以下含义：

[0113]

[0114] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键；

[0115] X2、X4和X6各自彼此独立地代表氢、氟、氯、溴或氰基，

[0116] 或

[0117] 代表(C1-C2)-烷基，其在每种情况下被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴和(C1-C2)-烷氧基；

[0118] X3和X5彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、S(O)nR6或CO2R7，[0119] 或

[0120] 代表(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基或(C2-C3)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和溴；

[0121] R6代表(C1-C2)-烷基或(C3-C4)-环烷基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯；

[0122] R7代表氢，

[0123] 或

[0124] 代表(C1-C3)-烷基或(C3-C5)-环烷基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和(C1-C2)-烷氧基；

[0125] m代表顺序号0、1、2或3；且

[0126] n代表顺序号0、1或2。

[0127] 根据本发明的第十三个实施方案，

[0128] R1和R2彼此独立地代表氢、氟、氯或氰基，

[0129] 或

[0130] 代表甲基或甲氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯；

[0131] R3代表(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基或(C1-C3)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C2)-烷氧基和羟基；

[0132] R4代表氢，

[0133] 或

[0134] 代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C5-C6)-环烯基或(C2-C6)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C4)-烷氧基、羟基和芳基；

[0135] Y代表氧；

[0136] W代表氧；

[0137] Z代表基团Z-1至Z-15，其中Z-1至Z-15具有以下含义：

[0138]

[0139] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键；

[0140] X2、X4和X6各自彼此独立地代表氢、氟、氯、溴或氰基，

[0141] 或

[0142] 代表甲基或甲氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟和氯；

[0143] X3和X5彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、碘、羟基或氰基，

[0144] 或

[0145] 代表(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基或(C2-C3)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和溴；且

[0146] m代表顺序号0、1、2或3。

[0147] 根据本发明的第十四个实施方案，

[0148] R1和R2各自代表氢；

[0149] R3代表(C1-C3)-烷基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基、(C2-C3)-炔基或(C1-C3)-烷氧基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C2)-烷氧基和羟基；

[0150] R4代表氢，

[0151] 或

[0152] 代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C5-C6)-环烯基或(C2-C6)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯、溴、氰基、(C1-C4)-烷氧基、羟基和芳基；

[0153] Y代表氧；

[0154] W代表氧；

[0155] Z代表基团Z-1至Z-4，其中Z-1至Z-4具有以下含义：

[0156]

[0157] 其中在每种情况下箭头表示与式(I)的基团C＝W连接的键；

[0158] X2、X4和X6彼此独立地代表氢或氟；

[0159] X3和X5彼此独立地代表氢、氟、氯、溴、羟基或氰基，

[0160] 或

[0161] 代表(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C3-C4)-环烷基、(C2-C3)-烯基或(C2-C3)-炔基，其各自被m个选自以下的基团取代：氟、氯和溴；且

[0162] m代表顺序号0、1、2或3。

[0163] 通式(I)的化合物的实例在下文以表格形式示出。下表1列出了式(I)中以一般性术语定义的取代基。

[0164]

[0165]

[0166]

[0167] 本发明的化合物可通过下文列出的各种方法进行制备：

[0168]

[0169] 在方案1和以下方案中，(X)n代表取代基X2、X3、X4、X5和X6。这种腈氧化物与合适的亲偶极体的1，3-偶极环加成记载于例如以下综述中：1，3 dipolar Cycloaddition Chemistry，编辑Padwa，Wiley，New York，1984；Kanemasa和Tsuge，Heterocycles 1990，30，719。对于氯肟的制备，参见Kim，Jae N.，Ryu，Eung K.J.Org.Chem.1992，57，6649。

[0170] 本发明的在异噁唑啉环体系的4位和5位取代的化合物同样可通过使用合适的1，2-二取代的烯烃作为亲偶极体进行1，3-偶极环加成来制备。通常，该反应得到非对映异构体混合物，其可通过柱色谱进行分离。光学活性的异噁唑啉可通过合适的前体或最终产物进行手性HPLC获得，还可通过对映选择性反应(例如酶促酯化或酰胺裂解)获得，或通过在亲偶极体上使用手性助剂来获得，如Olssen所述(J.Org.Chem.1988，53，2468)。

[0171] 为了制备本发明的化合物，还可使用合适的取代的2-烷氧基丙烯酰胺(方案3)。它们可由方案2中所述的丙烯酸酯在水解和酰胺形成后获得。

[0172] 方案2：

[0173]

[0174] 一种活化丙烯酸的选择是碳二亚胺，例如EDCl(Chen，F.M.F.；Benoiton，N.L.Synthesis 1979，709)。为了制备丙烯酰胺，参见US 2,521,902、JP 60112746、J.of Polymer Science 1979，17(6)，1655。适当取代的丙烯酰胺可与腈氧化物进行1，3-环加成反应而得到本发明的化合物(方案3)。

[0175] 方案3：

[0176]

[0177] 可以在烯烃阶段或在异噁唑啉阶段进行官能团R3的转化。

[0178] 可通过上述反应合成的式(I)的化合物和/或其盐的集合还可以平行的方式制备，在这种情况下，其可以手动、半自动或全自动的方式完成。例如，可自动进行反应、产物和/或中间体的后处理或纯化。总之，这应当理解为意指例如D.Tiebes在Combinatorial Chemistry-Synthesis，Analysis，Screening(编辑Giinther Jung)，Wiley，1999，第1至34页中记载的步骤。

[0179] 本发明的式(I)化合物(和/或其盐)——在下文中统称为“本发明的化合物”——对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草功效。

[0180] 因此，本发明还提供一种防治不想要的植物或调节植物生长(优选在植物作物中)的方法，其中将一种或多种本发明的化合物施用于植物(例如有害植物，如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖体如块茎或带芽的嫩枝部位)或植物生长的区域(例如栽培区域)。本发明的化合物可以例如在播种前(如合适，还通过掺入土壤中)、出苗前或出苗后施用。可通过本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表性具体实例如下，但不意图将列举限于特定的属种。

[0181] 以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、阿披拉草属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。

[0182] 以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、蔷薇属(Aphanes)、艾属
(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、木槿属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。

[0183] 如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面，则完全防止杂草幼苗的出苗，或者杂草生长直至达到子叶期，但之后停止生长。

[0184] 如果在出苗后将活性化合物施用于植物的绿色部位，则在处理后生长停止，并且有害植物停留在施用时的生长阶段，或者它们在一段时间后彻底死亡，从而以这种方式在非常早的时期并以持续的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。

[0185] 本发明的化合物可以在有用植物的作物中具有选择性，并且还可以用作非选择性除草剂。

[0186] 由于它们的除草和植物生长调节特性，所述活性化合物还可用于在已知的或尚未开发的遗传修饰植物的作物中防治有害植物。通常，转基因植物的特征在于特别有利的特性，例如对农业工业中使用的某些活性化合物的抗性，特别是对某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体(例如某些昆虫或微生物，如真菌、细菌或病毒)的抗性。其他具体特征涉及例如采收物的产量、品质、储存性、组成和具体成分。例如，存在已知的具有高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物，或者在采收物中具有不同的脂肪酸组成的那些转基因植物。其他的具体性质为对非生物胁迫因素如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射的耐受性或抗性。

[0187] 优选在经济上重要的有用和观赏植物的转基因作物中使用本发明的式(I)的化合物或其盐。

[0188] 式(I)的化合物可在有用植物的作物中用作除草剂，所述作物对除草剂的植物毒性作用具有抗性或通过基因工程而具有抗性。

[0189] 产生与现有植物相比具有改变特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和产生突变体。或者，具有改变特性的新植物可借助重组方法产生(参见，例如EP 0221044、EP 0131624)。例如，已记载了以下几种情况：对作物植物进行遗传修饰以改变植物中合成的淀粉(例如WO 92/011376 A、WO 92/014827 A、WO 91/019806 A)；通过“基因叠加”对草铵膦类(参见，例如EP 0242236 A、EP 0242246 A)或草甘膦类(WO 92/000377 A)或磺酰脲类(EP 0257993 A、US 5,013,659)的某些除草剂或这些除草剂的结合物或混合物具有抗性的转基因作物植物，例如转基因作物植物，如具有商品名或名称OptimumTM GATTM(耐受草甘膦ALS)的玉米或大豆，

[0190] -能产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而使植物对特定害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP 0142924 A、EP 0193259 A)，

[0191] -具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/013972 A)，

[0192] -具有导致抗病性增强的新成分或次级代谢物(例如新的植物抗毒素)的遗传修饰作物植物(EP 0309862 A、EP 0464461 A)，

[0193] -具有降低的光呼吸作用的遗传修饰植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EP0305398A)，

[0194] -产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药耕(molecular pharming)”)，

[0195] -转基因作物植物，其特征在于更高的产量或更好的品质，

[0196] -转基因作物植物，其特征在于例如上述新特性的组合(“基因叠加”)。

[0197] 可用于产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物学技术原则上是已知的；参见，例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编辑)，Gene Transfer to Plants，Springer Lab Manual(1995)，Springer Verlag Berlin，Heidelberg或Christou，"Trends in Plant Science"1(1996)423-431)。

[0198] 对于这种遗传操作，可以将能够通过重组DNA序列进行突变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如，借助标准方法可进行碱基互换、去除部分序列或添加天然或合成序列。为了将DNA片段彼此连接，可将衔接子(adapter)或接头(linker)置于片段上；参见，例如，Sambrook等人，1989，Molecular Cloning，A Laboratory Manual，第2版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，Cold Spring Harbor，NY；或Winnacker"Gene und Klone”[Genes and clones]，VCH Weinheim，第2版，1996。

[0199] 例如，产生具有降低的基因产物活性的植物细胞可以通过以下方式实现：表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的正义RNA，或者表达至少一种适当构建的特异性切割上述基因产物的转录物的核酶。为此，首先可使用包含基因产物的完整编码序列(包括可存在的任何侧翼序列)的DNA分子，以及仅包含部分编码序列的DNA分子，在这种情况下这些部分编码序列必须足够长以在细胞中具有反义效应。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但与其不完全相同的DNA序列。

[0200] 当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可位于植物细胞的任意所需的区室中。然而，为了实现定位于特定区室中，例如可将编码区与确保定位于特定区室中的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988)，846-850；Sonnewald等人，Plant J.1(1991)，95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。

[0201] 可通过已知技术使转基因植物细胞再生以产生完整植物。原则上，转基因植物可为任何所需的植物品种的植物，即，不仅为单子叶植物还为双子叶植物。因此，可通过过表达、阻遏(suppression)或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或表达异源(＝外源)基因或基因序列来获得特性改变的转基因植物。

[0202] 本发明的化合物(I)可优选用于转基因作物中，所述转基因作物对生长调节剂(例如2，4-D、麦草畏(dicamba))具有抗性，或者对抑制必需的植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂具有抗性，或者对选自磺酰脲类、草甘膦类、草铵磷类或苯甲酰基异噁唑类和类似活性化合物的除草剂具有抗性，或对这些活性化合物的任意所需结合物具有抗性。

[0203] 本发明的化合物可特别优选地用于对草甘膦类和草铵磷类、草甘膦类和磺酰脲类或咪唑啉酮类的结合物具有抗性的转基因作物植物。更优选地，本发明的化合物可用于转基因作物植物，例如商品名或名称为OptimumTM GATTM(耐受草甘膦ALS)的玉米或大豆。

[0204] 当将本发明的活性化合物用于转基因作物时，不仅发生在其他作物中观察到的对有害植物的效果，还通常发生对特定转基因作物中的施用具有特异性的效果，例如改变或特别是拓宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、优选与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好的相容性，以及影响转基因作物植物的生长和产量。

[0205] 因此，本发明还涉及本发明的式(I)的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。

[0206] 本发明的化合物可以以常规制剂中的可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷雾溶液剂、撒粉产品或颗粒剂的形式施用。因此，本发明还提供含有本发明的化合物的除草和植物生长调节组合物。

[0207] 根据所需的生物和/或物理化学参数，可以以多种方式配制本发明的化合物。可能的制剂包括：例如，可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳剂(EW)如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、基于油或水的分散剂、油溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、撒粉产品(DP)、拌种剂、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、吸收和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。这些单独的制剂类型原则上是已知的，并且记载于例如Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″[Chemical Technology]，第7卷，C.Hanser  Verlag Munich，第4版，1986，Wade  van Valkenburg，″Pesticide Formulations″，Marcel Dekker，N.Y.，1973，K.Martens，″Spray Drying″Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。

[0208] 所需的制剂助剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样是已知的，并且记载于，例如：Watkins，"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers″，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，″Introduction to Clay Colloid Chemistry″，第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，″Solvents Guide″，第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon′s″Detergents and Emulsifiers Annual″，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，″Encyclopedia of Surface Active Agents″，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；[Interface-active  Ethylene  Oxide  Adducts]，
Wiss.Verlagsgesell，Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler，″Chemische Technologie″，第7卷，C.Hanser Verlag Munich，第4版，1986。

[0209] 基于这些制剂，还可以制备与其他活性化合物(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂或桶混物的形式。

[0210] 可以与本发明的化合物以混合制剂或桶混物形式结合使用的活性化合物为，例如，已知的基于抑制以下物质的活性化合物：例如，乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合酶、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶、谷氨酰胺合酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统I、光系统II或原卟啉原氧化酶，例如记载于Weed Research 26(1986)441-445或"The Pesticide Manual"，第16版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry，2006和其中引用的文献。可以与本发明的化合物结合的已知的除草剂或植物生长调节剂为例如以下的活性化合物，其中所述化合物以根据国际标准化组织(ISO)的通用名称命名，或通过化学名称或代码编号命名。它们总是包括所有的施用形式，例如酸、盐、酯以及所有异构体形式，例如立体异构体和光学异构体，即使未明确提及。

[0211] 这种除草混合配伍剂的实例为：

[0212] 乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚(acifluorfen-sodium)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、禾草灭(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、氯丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐
(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammoniumsulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfluralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、氟吡草酮(bicyclopyron)、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酯溴苯草腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、伐草克(chlorfenac-sodium)、燕麦酯
(chlorfenprop)、氯芴素(chlorflurenol)、氯芴素(chlorflurenol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯酞酰亚胺(chlorophthalim)、绿麦隆(chlorotoluron)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮
(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、
2，4-D、2，4-D-丁氧基乙酯(2，4-D-butotyl)、2，4-D-丁酯(2，4-D-butyl)、2，4-D-二甲基铵盐(2，4-D-dimethylammonium)、2，4-D-二乙醇胺(2，4-D-diolamine)、2，4-D-乙酯(2，4-D-ethyl)、2，4-D-2-乙基己酯(2，4-D-2-ethylhexyl)、2，4-D-异丁酯(2，4-D-isobutyl)、2，4-D-异辛酯(2，4-D-isooctyl)、2，4-D-异丙基铵盐(2，4-D-isopropylammonium)、2，4-D-钾盐(2，4-D-potassium)、2，4-D-三异丙醇铵盐(2，4-D-triisopropanolammonium)和2，4-D-三乙醇胺(2，4-D-trolamine)、2，4-DB、2，4-DB-丁酯(2，4-DB-butyl)、2，4-DB-二甲基铵盐(2，
4-DB-dimethylammonium)、2，4-DB-异辛酯(2，4-DB-isooctyl)、2，4-DB-钾盐(2，4-DB-potassium)和2，4-DB-钠盐(2，4-DB-sodium)、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2，4-二氯苄基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮、2-(2，5-二氯苄基)-4，4-二甲基-1，2-噁唑烷-3-酮、2，4-滴丙酸(dichlorprop)、精2，4-滴丙酸(dichlorprop-P)、禾草灵(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、二氟吡隆(diflufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、敌草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、二硝酚(DNOC)、茵多酸(endothal)、扑草灭(EPTC)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟乳醚(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-9600、F-5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967，即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(1H，
3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenoxasulfone、
fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草伏(flamprop)、高效麦草氟异丙酯(flamprop-M-isopropyl)、高效麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆
(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fluazifop-P-butyl)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟酮磺隆(flucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氯乙氟灵(fluchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟草隆(fluometuron)、抑草丁(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、抑草丁二甲基铵盐(flurenol-dimethylammonium)和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚
(fluoroglycofen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl-sodium)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氟草烟(fluroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、嗪草酸甲酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦铵盐(glufosinate-ammonium)、精草铵膦钠盐、精草铵膦铵盐、精草铵膦钠盐、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐、草甘膦异丙基铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵盐(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾盐(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)和草硫膦(glyphosate-trimesium)、H-9201，即O-(2，4-二甲基-
6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯、氟氯吡啶酯(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-ethoxyethyl)、精氟吡禾灵乙氧基乙酯(haloxyfop-P-
ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、高效氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02，即(2，4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲氧咪草烟铵盐(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、甲咪唑烟酸铵盐(imazapyr-ammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙基铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵盐(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸
(imazethapyr)、咪唑乙烟酸亚胺盐(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆
(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、三嗪茚草胺(indaziflam)、碘甲磺隆
(iodosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾盐(ioxynil-potassium)和碘苯腈钠盐(ioxynil-sodium)、三唑酰草胺(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043，即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5，5-二甲基-4，5-二氢-
1，2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵盐(MCPA-dimethylammonium)、MCPA-2-乙基己酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA-异丙基铵盐(MCPA-isopropylammonium)、MCPA-钾盐(MCPA-potassium)和MCPA-钠盐(MCPA-sodium)、MCPB、MCPB-甲酯(MCPB-methyl)、MCPB-乙酯(MCPB-ethyl)和MCPB-钠盐(MCPB-sodium)、2-甲-4-氯丙酸
(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)和2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯
(mecoprop-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、精2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、精2-甲-4-氯丙酸二甲基铵盐(mecoprop-P-dimethylammonium)、精2-甲-4-氯丙酸2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)和精2-甲-4-氯丙酸钾
(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、精异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-011、敌草胺(napropamide)、NC310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆
(nicosulfuron)、正壬酸(nonanoic acid(pelargonic acid))、氟草敏(norflurazon)、油酸(oleic acid(脂肪酸))、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorphenol)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油(petroleum  oils)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺
(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、异丙酯草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinclorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrion)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249，即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基酯、SYP-300，即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3，4-二氢-2H-1，4-苯并噁嗪-
6-基]-3-丙基-2-硫酮咪唑烷-4，5-二酮、2，3，6-TBA、TCA(三氟乙酸)、三氟乙酸钠(TCA-sodium)、丁噻隆(tebuthiuron)、呋喃磺草酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazin)、去草净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺
(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifluralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862，即3，4-二氯-N-{2-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺以及以下化合物：

[0213]

[0214] 作为可能的混合配伍剂的植物生长调节剂的实例为：

[0215] 活化酯(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、5-氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinic  acid)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(brassinolide)、邻苯二酚、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、调呋酸(dikegulac)、调呋酸(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸二钾盐(endothal-dipotassium)、茵多酸二钠盐(endothal-disodium)和单(N，N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、抑草丁(flurenol)、芴丁酯(flurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲
(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-乙酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、茉莉酸甲酯(jasmonic acid methyl ester)、马来酰肼、甲哌(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘基氧基乙酸、硝基酚盐混合物(nitrophenoxide mixture)、4-氧代-4[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、多效唑
(paclobutrazole)、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙
(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯
(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇
(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。

[0216] 可与本发明的式(I)的化合物结合并任选地与其他活性化合物(如上文所述的杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)结合使用的安全剂优选选自：

[0217] S1)式(S1)的化合物

[0218]

[0219] 其中符号和下标定义如下：

[0220] nA代表0至5，优选0至3的自然数；

[0221] RA1代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0222] WA代表未取代或取代的二价杂环基团，其选自具有1至3个选自N和O的环杂原子的部分不饱和的或芳族的五元杂环，其中环中存在至少一个氮原子和至多一个氧原子，优选选自(WA1)至(WA4)的基团，

[0223]

[0224] mA代表0或1；

[0225] RA2代表ORA3、SRA3或NRA3RA4或具有至少一个氮原子和最高达3个杂原子(优选选自O和S)的饱和的或不饱和的3至7元杂环，所述杂环通过氮原子与(S1)中的羰基连接，并且为未取代的或被以下基团取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或任选取代的苯基，优选式ORA3、NHRA4或N(CH3)2的基团，尤其是式ORA3的基团；

[0226] RA3代表氢或优选具有总共1至18个碳原子的未取代的或取代的脂族烃基团；

[0227] RA4代表氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代的或未取代的苯基；

[0228] RA5代表H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COORA9，其中RA9代表氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；

[0229] RA6、RA7、RA8为相同或不同的，并且代表氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C3-C12)-环烷基或取代或未取代的苯基；

[0230] 优选：

[0231] a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a)，优选以下化合物：例如，1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2，4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯”)，以及记载于WO-A-91/07874中的相关化合物；

[0232] b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b)，优选以下化合物：例如，1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2，4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)，以及记载于EP-A-333 131和EP-A-269 806中的相关化合物；

[0233] c)1，5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c)，优选以下化合物：例如，1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)，以及记载于例如EP-A-268554的相关化合物；

[0234] d)三唑羧酸类的化合物(S1d)，优选以下化合物：例如，解草唑(-乙酯)，即1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1，2，4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7)，以及记载于EP-A-174562和EP-A-346620中的相关化合物；

[0235] e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物(S1e)，优选以下化合物：例如，5-(2，4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)，以及记载于WO-A-91/08202中的相关化合物，或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸(S1-10)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-
3-甲酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸”)或5，5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸正丙酯(S1-12)或
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13)，如记载于专利申请WO-A-95/
07897中。

[0236] S2)式(S2)的喹啉衍生物

[0237]

[0238] 其中符号和下标具有以下含义：

[0239] RB1代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0240] nB代表0至5，优选0至3的自然数；

[0241] RB2代表ORB3、SRB3或NRB3RB4或具有至少一个氮原子和最高达3个杂原子(优选选自O和S)的饱和或不饱和的3至7元杂环，所述杂环通过氮原子与(S2)中的羰基连接，并且为未取代的或被以下基团取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或任选取代的苯基，优选式ORB3、NHRB4或N(CH3)2，尤其是式ORB3的基团；

[0242] RB3代表氢或优选具有总共1至18个碳原子的未取代的或取代的脂族烃基团；

[0243] RB4代表氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；

[0244] TB代表(C1或C2)-烷烃二基链，其为未取代的或被一个或两个(C1-C4)-烷基取代或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；

[0245] 优选：

[0246] a)8-喹啉氧基乙酸类的化合物(S2a)，优选

[0247] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯”)(S2-1)，

[0248] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1，3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)，

[0249] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)，

[0250] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-基酯(S2-4)，

[0251] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，

[0252] 5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(S2-6)，

[0253] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，

[0254] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯(S2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9)以及相关的化合物，如记载于EP-A-86750、EP-A-94349和EP-A-191736或EP-A-0 492 366中，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物及其盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，如记载于WO-A-2002/34048中；

[0255] b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b)，优选以下化合物：例如，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯以及相关的化合物，如记载于EP-A-0 582 198中。

[0256] S3)式(S3)的化合物

[0257]

[0258] 其中符号和下标定义如下：

[0259] RC1代表(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤代烯基、(C3-C7)-环烷基，优选二氯甲基；

[0260] RC2、RC3为相同或不同的且代表氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧戊环基-(C1-C4)-烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、取代或未取代的苯基，或RC2和RC3一起形成取代或未取代的杂环，优选噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；

[0261] 优选：

[0262] 二氯乙酰胺类的活性化合物，其通常用作苗前安全剂(作用于土壤的安全剂)。例如

[0263] “二氯丙烯胺”(N，N-二烯丙基-2，2-二氯乙酰胺)(S3-1)，

[0264] 购自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基-1，3-噁唑烷)(S3-2)，[0265] 购自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2，2-二甲基-1，3-噁唑烷)(S3-3)，[0266] “benoxacor(解草酮)”(4-二氯乙酰基-3，4-二氢-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪)(S3-4)，

[0267] 购自PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1，3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)，

[0268] 购自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)，

[0269] 购自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或“MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷)(S3-7)，

[0270] 购自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)，

[0271] “diclonon”(dicyclonon)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)，

[0272] 购自BASF的((RS)-1-二氯乙酰基-3，3，8a-三甲基全氢吡咯并[1，2-a]嘧啶-6-酮)，

[0273] “呋喃解草唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷)(S3-10)；以及其(R)异构体(S3-11)。

[0274] S4)式(S4)的N-酰基磺酰胺及其盐，

[0275]

[0276] 其中符号和下标定义如下：

[0277] AD代表SO2-NRD3-CO或CO-NRD3-SO2，

[0278] XD代表CH或N；

[0279] RD1代表CO-NRD5RD6或NHCO-RD7；

[0280] RD2代表卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；

[0281] RD3代表氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；

[0282] RD4代表卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；

[0283] RD5代表氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或含有vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3至6元杂环基，其中最后提及的七个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0284] RD6代表氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，其中最后提及的三个基团被vD个选自以下的基团取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，或

[0285] RD5和RD6连同带有它们的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基；

[0286] RD7代表氢、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的二个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0287] nD代表0、1或2；

[0288] mD代表1或2；

[0289] vD代表0、1、2或3；

[0290] 其中，优选例如下式(S4a)的N-酰基磺酰胺类的化合物，其已知于例如WO-A-97/45016中，

[0291]

[0292] 其中

[0293] RD7为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的二个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0294] RD4代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；

[0295] mD代表1或2；

[0296] vD代表0、1、2或3；

[0297] 和

[0298] 例如下式(S4b)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，其已知于例如WO-A-99/16744中，[0299]

[0300] 例如以下那些化合物，其中

[0301] RD5＝环丙基且(RD4)＝2-OMe(“环丙磺酰胺”，S4-1)，

[0302] RD5＝环丙基且(RD4)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)，

[0303] RD5＝乙基且(RD4)＝2-OMe(S4-3)，

[0304] RD5＝异丙基且(RD4)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)，和

[0305] RD5＝异丙基且(RD4)＝2-OMe(S4-5)

[0306] 和

[0307] 式(S4c)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物，其已知于例如EP-A-365484中，[0308]

[0309] 其中

[0310] RD8和RD9彼此独立地代表氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，

[0311] RD4代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，

[0312] mD代表1或2；

[0313] 例如

[0314] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，

[0315] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3，3-二甲基脲，

[0316] 1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，

[0317] 和

[0318] 式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺，其已知于例如CN 101838227中，

[0319]

[0320] 例如以下那些化合物，其中

[0321] RD4代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；

[0322] mD代表1或2；

[0323] RD5代表氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基。

[0324] S5)羟基芳族化合物和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5)，例如

[0325] 3，4，5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3，5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3，5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2，4-二氯肉桂酸，如记载于WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001。

[0326] S6)1，2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6)，例如

[0327] 1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1，2-二氢喹喔啉-2-酮，如记载于WO-A-2005/112630。

[0328] S7)式(S7)的化合物，如记载于WO-A-1998/38856，

[0329]

[0330] 其中符号和下标定义如下：

[0331] RE1、RE2彼此独立地代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、硝基；

[0332] AE代表COORE3或COSRE4，

[0333] RE3、RE4彼此独立地代表氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C4)-炔基、氰基烷基、(C1-C4)-卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基和烷基铵，

[0334] nE1代表0或1，

[0335] nE2、nE3彼此独立地代表0、1或2，

[0336] 优选：

[0337] 二苯基甲氧基乙酸，

[0338] 二苯基甲氧基乙酸乙酯，

[0339] 二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)。

[0340] S8)式(S8)的化合物或其盐，如记载于WO-A-98/27049，

[0341]

[0342] 其中

[0343] XF代表CH或N，

[0344] nF在XF＝N的情况下为0至4的整数，以及

[0345] 在XF＝CH的情况下为0至5的整数，

[0346] RF1代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、任选取代的苯基、任选取代的苯氧基，

[0347] RF2代表氢或(C1-C4)-烷基，

[0348] RF3代表氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳的基团各自为未取代的或被一个或多个，优选最高达三个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代。

[0349] 优选以下化合物或其盐，其中

[0350] XF代表CH，

[0351] nF代表0至2的整数，

[0352] RF1代表卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，

[0353] RF2代表氢或(C1-C4)-烷基，

[0354] RF3代表氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳的基团各自为未取代的或被一个或多个，优选最高达三个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代。

[0355] S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9)，例如

[0356] 1，2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号219479-18-2)、1，2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8)，如记载于WO-A-1999/000020中。

[0357] S10)式(S10a)或(S10b)的化合物，如记载于WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中，

[0358]

[0359] 其中

[0360] RG1代表卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3，

[0361] YG、ZG彼此独立地代表O或S，

[0362] nG代表0至4的整数，

[0363] RG2代表(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基、苄基、卤代苄基，[0364] RG3代表氢或(C1-C6)-烷基。

[0365] S11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物(S11)，其已知为拌种剂，例如

[0366] “解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1，3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知为黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂，

[0367] “氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2，2，2-三氟-1-乙酮O-(1，3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知为黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂，以及

[0368] “解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知为黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂。

[0369] S12)异硫代苯并二氢吡喃酮类的活性化合物(S12)，例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6)(S12-1)以及WO-A-1998/13361中的相关化合物。

[0370] S13)一种或多种来自组(S13)的化合物：

[0371] “萘二甲酸酐”(1，8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知为玉米抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的拌种安全剂，

[0372] “解草啶(fenclorim)”(4，6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知为在播种的稻中用于丙草胺的安全剂，

[0373] “解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3)，其已知为黍/高粱抵抗甲草胺和异丙甲草胺损害的拌种安全剂，

[0374] 购自American Cyanamid的“CL 304415”(CAS登记号31541-57-8)(4-羧基-3，4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，其已知为玉米抵抗咪唑啉酮损害的安全剂，[0375] 购自Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊环)(S13-5)，其已知为玉米的安全剂，

[0376] 购自Nitrokemia的“MG 838”(CAS登记号133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯基酯)(S13-6)，

[0377] “乙拌磷(disulfoton)”(O，O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，[0378] “增效磷(dietholate)”(O，O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，

[0379] “mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯酯)(S13-9)。

[0380] S14)除了对有害植物具有除草作用之外，还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性化合物，例如

[0381] “哌草丹(dimepiperate)”或“MY 93”(1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲酯)，其已知为稻抵抗除草剂草达灭的损害的安全剂，

[0382] “杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知为稻抵抗唑吡嘧磺隆除草剂损害的安全剂，

[0383] “苄草隆(cumyluron)”＝“JC 940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，参见JP-A-60087254)，其已知为稻抵抗一些除草剂损害的安全剂，

[0384] “苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3，3′-二甲基-4-甲氧基苯甲酮)，其已知为稻抵抗一些除草剂损害的安全剂，

[0385] 购自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)，(CAS登记号54091-06-4)，其已知为稻抵抗一些除草剂损害的安全剂。

[0386] S15)式(S15)的化合物或其互变异构体，如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860所记载

[0387]

[0388] 其中

[0389] RH1代表(C1-C6)-卤代烷基，且

[0390] RH2代表氢或卤素，且

[0391] RH3、RH4彼此独立地代表氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基，[0392] 其中最后提及的3个基团各自为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基，

[0393] 或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、稠合至环的一侧而形成4至6元饱和或不饱和的碳环的(C3-C6)-环烷基，或稠合至环的一侧而形成4至6元饱和或不饱和的碳环的(C4-C6)-环烯基，

[0394] 其中最后提及的4个基团各自为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基，

[0395] 或

[0396] RH3代表(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基，且

[0397] RH4代表氢或(C1-C4)-烷基，或

[0398] RH3和RH4与直接键合的氮原子一起代表四元至八元杂环，所述杂环除了氮原子之外还可包含其他环杂原子，优选最高达两个选自N、O和S的其他环杂原子，并且所述杂环为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。

[0399] S16)主要用作除草剂但还对作物植物具有安全剂作用的活性化合物，例如[0400] (2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)，

[0401] (4-氯苯氧基)乙酸，

[0402] (R，S)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸(mecoprop)，

[0403] 4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)，

[0404] (4-氯-邻甲苯基氧基)乙酸(MCPA)，

[0405] 4-(4-氯-邻甲苯基氧基)丁酸，

[0406] 4-(4-氯苯氧基)丁酸，

[0407] 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(dicamba)，

[0408] 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor-ethyl)。

[0409] 特别优选的安全剂为吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、解草酯(cloquintocet-mexyl)和二氯丙烯胺(dichlormid)。

[0410] 可湿性粉剂为这样的制剂：其可均匀分散于水中，并且除了活性化合物和稀释剂或惰性物质之外，还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚氧乙基化的烷基酚、聚氧乙基化的脂肪醇、聚氧乙基化的脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性化合物细磨，例如在常规设备如锤磨机、鼓风磨机和空气喷射磨机中，并同时或随后与制剂助剂混合。

[0411] 可乳化浓缩剂通过以下方式制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或较高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂的混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯)或聚氧亚乙基脱水山梨糖醇酯(例如聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。

[0412] 撒粉产品通过将活性化合物与细分散的固体研磨而获得，所述细分散的固体为例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。

[0413] 悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可以通过以下方式制备：例如，通过市售的球磨机进行湿法研磨，并任选地加入例如在上文针对其他剂型列出的表面活性剂。

[0414] 乳剂例如水包油乳剂(EW)，可以通过以下方式制备：例如，通过搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器，使用含水有机溶剂和任选的表面活性剂，例如在上文针对其他剂型列出的表面活性剂。

[0415] 颗粒剂可以通过将活性化合物喷洒于吸附性颗粒状惰性材料上或者通过借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩液施用于载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)的表面来制备。合适的活性化合物还可以以制备肥料颗粒剂的常规方式进行造粒--如果需要，与肥料混合。

[0416] 水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法为例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、使用高速混合器进行混合以及不使用固体惰性材料进行挤出。

[0417] 关于盘式造粒、流化床造粒、挤出机造粒和喷雾造粒，参见，例如：″Spray-Drying Handbook″第三版，1979，G.Goodwin Ltd.，London，J.E.Browning，″Agglomeration″，Chemical and Engineering 1967，第147页及后文；″Perry′s Chemical Engineer′s Handbook″，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，第8-57页中的方法。

[0418] 关于作物保护组合物制剂的其他详情，参见，例如G.C.Klingman，″Weed Control as a Science″，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，第81-96页；J.D.Freyer，S.A.Evans，″Weed Control Handbook″，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，第101-103页。

[0419] 农业化学制剂通常含有0.1至99重量％，尤其是0.1至95重量％的本发明的化合物。在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度例如为约10至90重量％，余量至100重量％由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂中，活性化合物的浓度可为约1至90重量％，优选5至80重量％。粉剂形式的制剂含有1至30重量％的活性化合物，优选通常含有5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂含有约0.05至80重量％，优选2至50重量％的活性化合物。在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分地取决于活性化合物是液体还是固体形式，以及使用何种造粒助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量例如为1至95重量％，优选为10至80重量％。

[0420] 此外，所提及的活性化合物制剂任选地含有各自常规的粘着剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH和粘度的试剂。

[0421] 基于这些制剂，还可以制备与其它农药活性物质(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂或桶混物的形式。

[0422] 为了施用，如果合适，将市售形式的制剂以常规的方式稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化的浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下，用水稀释。撒粉类制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶液剂在施用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。

[0423] 式(I)的化合物所需的施用率根据外界条件(包括，特别是温度、湿度和所用除草剂的类型)而改变。所述施用率可在宽范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物质，但优选为0.005至750g/ha。

[0424] 载体为天然或合成的有机或无机物质，将其与活性化合物混合或结合以更好地施用，特别是施用至植物或植物部位或种子。载体(其可为固体或液体)通常是惰性的且应适用于农业。

[0425] 有用的固体或液体载体包括：例如，铵盐和天然岩粉，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土；和合成的岩粉，如细分散的二氧化硅、氧化铝和天然或合成的硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料；水；醇，尤其是丁醇；有机溶剂、矿物油和植物油，以及它们的衍生物。同样可使用所述载体的混合物。用于颗粒剂的有用固体载体包括：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石；和无机和有机粉的合成颗粒；以及有机材料(如锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秆)的颗粒。

[0426] 合适的液化气体增量剂或载体为在标准温度和大气压下为气态的液体，例如，气溶胶推进剂(aerosol propellant)，如卤代烃，或丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。

[0427] 在制剂中，可以使用增粘剂，例如羧甲基纤维素；粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；或者天然磷脂，例如脑磷脂和卵磷脂，以及合成的磷脂。其他添加剂可为矿物油和植物油。

[0428] 如果所用的增量剂是水，则还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为：芳族化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳族化合物和氯代脂族烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃，如环己烷或石蜡，如矿物油馏分、矿物油和植物油；醇，如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜；以及水。

[0429] 本发明的组合物还可包含其他组分，例如表面活性剂。有用的表面活性剂为具有离子或非离子性质的乳化剂和/或发泡剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。它们的实例为聚丙烯酸盐；木质素磺酸盐；酚磺酸或萘磺酸的盐；环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物；取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)；磺基琥珀酸酯的盐；牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)；聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯；多元醇的脂肪酸酯；以及含有硫酸根、磺酸根和磷酸根的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解物、亚硫酸纸浆废液和甲基纤维素。如果活性化合物之一和/或惰性载体之一不溶于水并且在水中进行施用，则必须存在表面活性剂。表面活性剂的比例为5至40重量％的本发明的组合物。可以使用染料，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料，例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养物，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

[0430] 如果合适，还可存在其他另外的组分，例如保护性胶体、粘合剂(binder)、胶粘剂(adhesive)、增稠剂、触变性物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，活性化合物可与常用于制剂目的的任何固体或液体添加剂结合。通常，本发明的组合物和制剂包含0.05至99重量％，0.01至98重量％，优选0.1至95重量％且更优选0.5至90重量％的活性化合物，最优选10至70重量％。本发明的活性化合物或组合物可以其本身的形式使用，或根据其各自的物理和/或化学性质，以其制剂的形式或由制剂制备的使用形式使用，例如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾浓缩剂、暖雾浓缩剂、胶囊颗粒剂、细颗粒剂、用于处理种子的可流动浓缩剂、即用型溶液剂、可撒播粉剂、可乳化浓缩剂、水包油乳剂、油包水乳剂、大颗粒剂、微颗粒剂、油分散性粉剂、油混溶性可流动浓缩剂、油混溶性液剂、泡沫剂、糊剂、农药种衣剂(pesticide coated seed)、悬浮浓缩剂、悬乳浓缩剂、可溶性浓缩剂、悬浮剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、粉尘剂和颗粒剂、水溶性颗粒剂或片剂、用于处理种子的水溶性粉剂、可湿性粉剂、用活性化合物浸渍的天然产物和合成物质，以及聚合物质和种子包衣材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾和暖雾制剂。

[0431] 所述制剂可以本身已知的方式制备，例如通过将活性化合物与至少一种常规的以下物质混合来制备：增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、任选地干燥剂和UV稳定剂，以及任选地染料和颜料、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、增粘剂、赤霉素以及其他加工助剂。

[0432] 本发明的组合物不仅包括已准备使用并且可以用合适的设备施用到植物或种子上的制剂，还包括在使用前必须用水稀释的市售浓缩物。

[0433] 本发明的活性化合物可以其本身、或其(商业标准)制剂或由这些制剂与其他(已知)活性化合物混合而制备的使用形式存在，所述其他(已知)活性化合物为例如杀昆虫剂、引诱剂、止繁殖剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂或化学信息素。

[0434] 本发明的利用活性化合物或组合物对植物和植物部位进行的处理通过使用常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮藏空间进行，例如通过浸渍、喷洒、雾化(atomizing)、灌溉、蒸发、喷粉、雾化(fogging)、撒播、发泡、涂布、撒布、浇水(浸湿)、滴灌进行，并且在繁殖材料的情况下，特别是在种子的情况下，还以粉剂进行干种子处理，以溶液剂进行种子处理，以水溶性粉剂进行浆料处理，通过结壳、通过涂覆一层或多层包衣等进行处理。还可通过超低容量法施用活性化合物，或将活性化合物制剂或活性化合物本身注射到土壤中。

[0435] 如下文所述，用本发明的活性化合物或组合物处理转基因种子也是特别重要的。这涉及包含至少一种异源基因的植物的种子，所述异源基因能够表达具有杀虫特性的多肽或蛋白。转基因种子中的异源基因可源自以下微生物：例如，芽孢杆菌属(Bacillus)、根瘤菌属(Rhizobium)、假单孢菌属(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属
(Trichoderma)、棒状杆菌属(Clavibacter)、球囊霉属(Glomus)或粘帚霉属
(Gliocladium)。这种异源基因优选源自芽孢杆菌属，在这种情况下，基因产品有效地对抗欧洲玉米螟和/或西方玉米根虫。异源基因更优选源自苏云金芽孢杆菌。

[0436] 在本发明的上下文中，将本发明的组合物单独或以合适的制剂形式施用于种子。优选地，在种子足够稳定的状态下处理种子以使在处理过程中不发生损害。通常，可在采收和播种之间的任何时间处理种子。通常使用已与植物分离并且已去除穗轴、壳、茎、英、毛或果肉的种子。例如，可使用已采收、清洁并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，还可使用在干燥后例如用水处理然后再干燥的种子。

[0437] 在处理种子时，通常必须确保选择施用于种子的本发明的组合物和/或其他添加剂的量，以便不损害种子的发芽，并且不损害所得的植物。这必须确保，特别是在一定施用率下可具有植物毒性效应的活性化合物的情况下。

[0438] 本发明的组合物可直接施用，即不含任何其他组分且无需进行稀释。通常，优选以合适的制剂形式将组合物施用于种子。用于种子处理的合适的制剂和方法为本领域技术人员已知，并且记载于以下文献中：例如，US 4,272,417 A、US 4,245,432 A、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675 A1、WO 2002/028186 A2。

[0439] 可将可根据本发明使用的活性化合物转化为常规的拌种制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、浆剂或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。

[0440] 这些制剂以已知方式通过将活性化合物与常规添加剂混合而制备，所述常规添加剂为例如常规的增量剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。

[0441] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的染料为通常用于此目的的所有染料。可以使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的名称为罗丹明B、C.I.颜料红
112和C.I.溶剂红1的染料。

[0442] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的润湿剂为促进润湿并常用于配制农业化学活性化合物的所有物质。可优选使用萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。

[0443] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的合适的分散剂和/或乳化剂为常用于配制农业化学活性化合物的所有非离子、阴离子和阳离子分散剂。优选使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。合适的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。合适的阴离子分散剂尤其为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯-甲醛缩合物。

[0444] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的消泡剂为常用于配制农业化学活性化合物的所有抑制泡沫的物质。可优选使用硅树脂(silicone)消泡剂和硬脂酸镁。

[0445] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。实例包括双氯酚和苄醇半缩甲醛。

[0446] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂为在农业化学组合物中可用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。

[0447] 可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的有用的粘着剂为可用于拌种产品中的所有常规的粘合剂。优选的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(tylose)。

[0448] 可根据本发明使用的拌种制剂可直接或预先用水稀释后用于处理各种不同种类的种子(包括转基因植物的种子)。在这种情况下，在与通过表达形成的物质的相互作用中还会出现另外的协同效果。

[0449] 为了用可根据本发明使用的拌种制剂或由其通过添加水制备的制剂来处理种子，有用的设备为所有可常规用于拌种的混合装置。具体而言，拌种的过程为：将种子置于混合器内；加入特定所需量的拌种制剂(以其本身或在预先用水稀释后)；并将它们混合直至制剂均匀地分布在种子上。如果合适，随后进行干燥操作。

[0450] 由于本发明的活性化合物具有良好的植物相容性、良好的恒温动物毒性和良好的环境相容性，因此它们适用于保护植物和植物器官、提高采收产量并改善采收作物的品质。它们可以优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和具有抗性的物种并且对所有或特定的发育阶段均具有活性。

[0451] 可根据本发明处理的植物包括以下主要作物植物：玉米、大豆、棉花、油菜(Brassica oilseeds)如甘蓝型油菜(Brassica napus)(例如加拿大油菜(Canola))、芜菁(Brassica rapa)、芥菜型油菜(B.juncea)(例如(野生)芥菜(mustard))和埃塞俄比亚芥(Brassica carinata)、稻、小麦、甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、粟和高粱、黑小麦、亚麻、藤本植物以及各种植物分类群的各种水果和蔬菜，所述植物分类群例如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如仁果如苹果和梨，以及核果如杏、樱桃、扁桃和桃，浆果如草莓)、Ribesioidae属种、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、山毛榉科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和大蕉)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科属种(Liliaceae sp.)、菊科属种(Compositiae sp.)(例如莴苣(1ettuce)、朝鲜蓟(artichoke)和菊苣(chicory)——包括根菊苣(root chicory)、苣荬菜(endive)或普通菊苣(common chicory))、伞形科属种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、欧芹(parsley)、芹菜(celery)和块根芹)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜——包括嫩黄瓜(gherkin)、南瓜、西瓜、葫芦类(calabash)和甜瓜类(melon))、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如洋葱和韭葱)、十字花科属种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝(white cabbage)、红球甘蓝(red cabbage)、西兰花(broccoli)、花椰菜(cauliflower)、抱子甘蓝(brussel sprout)、小白菜(pak choi)、球茎甘蓝(kohlrabi)、萝卜(radish)、山葵(horseradish)、水芹(cress)、大白菜(chinese cabbage))、豆科属种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆类和菜豆类——如刀豆和蚕豆(broad bean))、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)(例如瑞士甜菜、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)、锦葵科(Malvaceae)(例如秋葵(okra))、天门冬科(Asparagaceae)(例如芦笋(asparagus))；园艺和森林中的有用植物和观赏植物；以及在每种情况下这些植物的遗传修饰型。

[0452] 如上所述，可根据本发明处理所有植物及其部位。在一个优选的实施方案中，处理野生植物物种和植物栽培种，或通过常规生物育种方法如杂交或原生质体融合而获得的那些，及其部位。在另一优选的实施方案中，处理通过基因工程方法——如果合适，与常规方法结合——获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”已在上文中解释。特别优选的是，根据本发明处理各市售常规植物栽培种的植物或正在使用的那些植物。植物栽培种理解为意指通过常规育种、通过突变或通过重组DNA技术生长出的具有新特性(“性状”)的植物。它们可以是栽培种、变种、生物型或基因型。

[0453] 本发明的处理方法可用于处理遗传修饰生物(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是其中异源基因已被稳定地整合入基因组中的植物。术语“异源基因”本质上意指下列基因：其在植物体外提供或组装，并且当将该基因引入细胞核、叶绿体或线粒体基因组中时，其赋予转化植物新的或改进的农学或其他性状，这是因为它表达存在于植物内的受关注或其他基因的蛋白质或多肽，或使存在于植物内的其他基因下调或沉默(使用例如反义技术、共抑制技术或RNAi-技术[RNA干扰])。位于基因组中的异源基因也称作转基因。根据其在植物基因组中的具体存在而定义的转基因称为转化或转基因株系。

[0454] 取决于植物物种或植物栽培种、其所在地和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理还可产生超加和(“协同”)效应。例如，可出现以下超过实际预期的效果：可根据本发明使用的活性成分和组合物的施用率降低和/或活性谱拓宽和/或功效提高、植物生长更好、增加对高温或低温的耐受性、提高对干旱或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花性能、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、果实更大、植物高度更高、叶子颜色更绿、开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实内的糖浓度更高、采收产品的储存稳定性和/或加工性更好。

[0455] 优选根据本发明处理的植物和植物栽培种包括所有具有赋予这些植物特别有利的有用性状的遗传物质的植物(无论是通过育种手段和/或通过生物技术手段获得)。

[0456] 抗线虫植物的实例记载于以下美国专利申请：例如，11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/
396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/
763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396和12/497,221。

[0457] 可根据本发明处理的植物为已经表达出杂种优势或杂交效果的特征的杂交植物，所述杂种优势或杂交效果通常引起更高的产量、活力、更好的健康和对生物和非生物胁迫因素的抗性。所述植物通常通过使一种自交雄性不育亲系(杂交母本)与另一种自交雄性能育亲系(杂交父本)杂交而获得。杂交种子通常采收自雄性不育植物并出售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可通过去雄产生(即机械去除雄性生殖器官或雄花)，但更通常地，雄性不育性是由植物基因组中的遗传决定因子产生的。在这种情况下，且特别是当种子是从杂交植物上采收的所需产品时，通常有利的是确保杂交植物(其含有负责雄性不育性的遗传决定因子)中的雄性能育性得以完全恢复。这可通过确保杂交父本具有合适的能育性恢复基因来实现，所述能育性恢复基因能使包含负责雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物中的雄性能育性恢复。雄性不育性的遗传决定因子可位于细胞质中。例如，对于芸苔属种(Brassica species)中的细胞质雄性不育性(CMS)的实例已有记载。然而，雄性不育性的遗传决定因子还可位于细胞核基因组中。雄性不育植物还可通过植物生物技术方法(例如基因工程)获得。WO 89/10396中记载了一种特别有用的获得雄性不育植物的方法，其中，例如，核糖核酸酶(例如芽孢杆菌RNA酶)在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性表达。然后可通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制因子(例如芽胞杆菌RNA酶抑制因子)来恢复能育性。

[0458] 可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是除草剂耐受性植物，即对一种以上的给定的除草剂具有耐受性的植物。这些植物可通过遗传转化获得，或通过选择含有赋予这种除草剂耐受性的突变的植物而获得。

[0459] 除草剂耐受性植物为例如草甘膦耐受性植物，即对除草剂草甘膦或其盐具有耐受性的植物。可通过不同的方式使植物对草甘膦具有耐受性。因此，例如，可通过用编码5-烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合成酶(5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase)(EPSPS)的基因对植物进行转化来获得草甘膦耐受性植物。所述EPSPS基因的实例为鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)细菌的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人，1983，Science 221，370-371)、土壤杆菌属种(Agrobacterium sp.)细菌的CP4基因(Barry等人，1992，Curr.Topics Plant Physiol.7，139-145)、编码矮牵牛EPSPS的基因(Shah等人，
1986，Science  233，478-481)、编码番茄EPSPS的基因(Gasser等人，1988，
J.Biol.Chem.263，4280-4289)，或编码槮属(Eleusine)EPSPS的基因(WO 01/66704)。所述EPSPS基因还可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因来获得。草甘膦耐受性植物还可通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶的基因来获得。
草甘膦耐受性植物还可通过选择包含天然产生的上述基因的突变体的植物来获得。已记载了表达赋予草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物。已记载了表达赋予草甘膦耐受性的其他基因(例如脱羧酶基因)的植物。

[0460] 其他除草剂抗性植物为例如对抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂(例如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate))具有耐受性的植物。这些植物可通过表达解除除草剂毒性的酶或表达对抑制作用具有抗性的突变谷氨酰胺合成酶来获得。此类有效的解毒酶的一个实例是编码草丁膦乙酰基转移酶(phosphinothricin acetyltransferase)的酶(例如链霉菌属种(Streptomyces species)的bar或pat蛋白)。已记载了表达外源性草丁膦乙酰基转移酶的植物。

[0461] 其他的除草剂耐受性植物还为对抑制羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)的除草剂具有耐受性的植物。羟基苯基丙酮酸双氧化酶是催化将对羟基苯基丙酮酸(HPP)转化成尿黑酸的反应的酶。对HPPD抑制剂具有耐受性的植物可使用编码天然产生的抗性HPPD酶的基因，或编码突变或嵌合HPPD酶的基因来转化，如记载于WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387或US 6,768,044中。对HPPD抑制剂的耐受性还可通过用编码尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能形成尿黑酸的某些酶的基因来使植物转化而获得。WO 99/34008和WO 02/36787中记载了此类植物。除使用编码HPPD耐受性酶的基因之外，还可通过使用编码预苯酸盐脱氢酶的基因使植物转化来改进植物对HPPD抑制剂的耐受性，如记载于WO 2004/024928中。另外，通过向植物的基因组中插入编码能够代谢或降解HPPD抑制剂的酶(例如CYP450酶)的基因，可使植物对HPPD抑制剂更具耐受性(参见WO 2007/103567和WO 2008/150473)。

[0462] 其他除草剂抗性植物为对乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂具有耐受性的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、三唑并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基三唑啉酮除草剂。已知ALS酶(也称作乙酰羟酸合成酶，AHAS)中的不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如记载于Tranel和Wright(Weed Science，2002，50，700-712)。已记载了磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的制备。还已记载了其他磺酰脲耐受性和咪唑啉酮耐受性植物。

[0463] 其他对咪唑啉酮和/或磺酰脲具有耐受性的植物可通过诱导突变、通过在除草剂存在下的细胞培养基中选择或通过诱变育种来获得(参见，例如关于大豆的US 5,084,082、关于稻的WO 97/41218、关于甜菜的US 5,773,702和WO 99/057965、关于莴苣US 5,198,599或关于向日葵的WO 01/065922)。

[0464] 还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择包含赋予该胁迫抗性的突变的植物来获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括以下植物：

[0465] a.包含能够降低植物细胞或植物中的聚(二磷酸腺苷-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因的植物；

[0466] b.包含能够降低植物或植物细胞中的PARG编码基因的表达和/或活性的胁迫耐受性增强转基因的植物；

[0467] c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成路径的植物功能酶的胁迫耐受性增强转基因的植物，所述植物功能酶包括烟酰胺酶、烟酰酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺苷酰转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。

[0468] 还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或储存稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的特性，所述植物或植物栽培种为例如：

[0469] 1)合成改性淀粉的转基因植物，与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比，该改性淀粉就其物理化学特性而言已改变，尤其是已改变直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化度、平均链长、侧链分布、粘性行为、胶凝强度、淀粉颗粒大小和/或淀粉颗粒形貌，从而使其更适合于特定的应用。

[0470] 2)合成非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物，或与未经遗传修饰的野生型植物相比，合成具有改变的特性的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例为产生多聚果糖(尤其是菊糖和果聚糖型)的植物；产生α-1，4-葡聚糖的植物；产生α-1，6-支化α-1，4-葡聚糖的植物；和产生交替聚糖(alternan)的植物。

[0471] 3)产生透明质酸的转基因植物。

[0472] 4)特定特征为例如“高可溶性固含量”、“低刺激性”(LP)和/或“长期储存性”(LS)的转基因植物或杂交植物，例如洋葱。

[0473] 还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法例如基因工程获得)是具有改变的纤维特性的植物，例如棉花植物。这些植物可通过遗传转化或者通过选择包含赋予该改变的纤维特性的突变的植物来获得，所述植物包括：

[0474] a)包含改变形式的纤维素合成酶基因的植物，例如棉花植物；

[0475] b)包含改变形式的rsw2或rsw3同源核酸的植物，例如棉花植物，如具有增强的蔗糖磷酸合成酶表达的棉花植物；

[0476] c)具有增强的蔗糖合成酶的表达的植物，例如棉花植物；

[0477] d)通过例如下调纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶而改变在纤维细胞基部胞间连丝门控的时机的植物，如棉花植物；

[0478] e)具有反应性改变的纤维——例如，通过表达N-乙酰葡糖胺转移酶基因(包括nodC)和几丁质合成酶基因——的植物，如棉花植物。

[0479] 还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)是具有改变的油谱特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变的植物而获得，所述植物包括：

[0480] a)产生具有高油酸含量的油的植物，如油菜植物；

[0481] b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，如油菜植物；

[0482] c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，如油菜植物。

[0483] 还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(其可通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为抗病毒(如抗马铃薯病毒Y)的植物(来自阿根延Tecnoplant的SY230和SY233株系)，如马铃薯，或对病害如马铃薯晚疫病具有抗性(如RB基因)的植物，或显示出降低的冷致甜味(cold-induced sweetness)的植物(其带有基因Nt-Inh、II-INV)或显示出矮表型的植物(A-20氧化酶基因)。

[0484] 还可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如基因工程而获得)为具有改变的落粒特性的植物，例如油菜或相关的芸苔属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的特性的突变的植物而获得，并且这类植物包括具有减缓的或降低的落粒性的植物，如油菜。

[0485] 可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为具有转化株系或转化株系的组合的植物，所述植物在美国农业部(USDA)的动植物卫生检验局(APHIS)是已经批准或待批准的非管制状态的请求的主题。关于此的信息可在任何时间从APHIS(4700 River Road Riverdale，MD 20737，USA)获得，例如通过网站http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html。在本申请的申请日，具有以下信息的请求已在APHIS获得批准或待批准：

[0486] -请求(Petition)：请求的识别号。转化株系的技术说明可在特定请求文件中找到，该请求文件可通过请求号从APHIS的网站上获得。这些说明通过引用的方式公开于本说明书。

[0487] -请求的延期(Extension of Petition)：参考要求范围或期限延长的在先请求。

[0488] -机构(Institution)：提交请求的实体的名称。

[0489] -管制项目(Regulated article)：涉及的植物物种。

[0490] -转基因表型(Transgenic phenotype)：通过转化株系赋予植物的性状。

[0491] -转化株系或品系(Transformation event或line)：要求非管制状态的单株系或多株系(有时也称为单品系或多品系)的名称。

[0492] -APHIS文件：由APHIS出版的与请求相关的或可从APHIS根据要求获得的各种文件。

[0493] 可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有编码一种或多种毒素的一种或多种基因的植物，例如以下列商品名市售的转基因植物：YIELD (例如玉米、棉花、大豆)、 (例如玉米)、 (例如玉米)、 (例如玉米)、(例如玉米)、 (棉花)、 (棉花)、 (棉
花)、 (例如玉米)、 和 (马铃薯)。除草剂耐受性植
物的实例包括以下列商品名市售的玉米变种、棉花变种和大豆变种：Roundup (耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty (耐受草丁膦，例如油菜)、 (耐受咪唑啉酮)和 (耐受磺酰脲，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(以常规方式培育的除草剂耐受性植物)包括名称为 的市售变种(例如玉米)。

[0494] 可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为含有转化株系或转化株系的组合的植物，且其列于例如不同国家或地区的管理机构的数据库中(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://cera-gmc.org/index.php？evidcode＝&hstIDXCode＝&gType＝&AbbrCode＝&atCode＝&stCode＝&coIDCode＝&action＝gm_crop_database&mode＝Submit)。

[0495] A.化学实施例

[0496] 所公开的实施例的NMR数据以常规形式(δ值、氢原子数、多重分裂峰)或以所谓的NMR峰列表形式列出。在NMR峰列表方法中，所选择的实施例的NMR数据以NMR峰列表的形式记录，其中对于每个信号峰，首先列出以ppm计的δ值，然后通过空格隔开，列出信号强度。不同信号峰的δ值/信号强度数对通过分号彼此间隔列出。

[0497] 因此，一个实施例的峰列表具有以下形式：

[0498] δ1(强度1)；δ2(强度2)；......；δi(强度i)；......；δn(强度n)。

[0499] 尖锐信号的强度与NMR谱的打印的实例中的信号的高度(以厘米计)相关，并显示了信号强度的真实比例。在宽信号的情况下，可以显示几个峰或信号的中间峰以及它们与光谱中的最强信号相比的相对强度。

[0500] 1H NMR谱的化学位移的校准使用四甲基硅烷和/或溶剂的化学位移来完成，特别是在DMSO中测量的光谱的情况下。因此，四甲基硅烷峰可以但不是必须出现在NMR峰列表中。

[0501] 1H NMR峰的列表类似于常规1H NMR打印件，并因此通常含有在常规NMR说明中列出的所有峰。

[0502] 另外，如同常规1H NMR的打印件，其可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其同样由本发明提供)的信号，和/或杂质的峰。

[0503] 在溶剂和/或水的δ范围内记录化合物信号时，1H NMR峰的列表显示出标准溶剂峰，例如在DMSO-D6中的DMSO的峰和水的峰，这通常具有平均较高的强度。

[0504] 此类立体异构体和/或杂质对于特定制备方法来说可以是特有的。因此，通过参考“副产物指纹”，它们的峰可有助于识别制备方法的再现性。

[0505] 专业人员通过已知方法(MestreC，ACD模拟，以及凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰，并且视需要，可以任选地使用另外的强度滤波器分离出目标化合物的峰。这种分离类似于常规1H NMR说明中相关的峰拾取。

[0506] 1H NMR峰列表的其他详情可参见Research Disclosure Database Number 564025。

[0507] 以下实施例详细说明了本发明。

[0508] 中间体1

[0509] 制备3，5-二氟-N-羟基亚胺代苯甲酰氯

[0510] 类似于WO 2012/130798中关于3，5-二氯-N-羟基亚胺代苯甲酰氯的方法，由3，5-二氟苯甲醛分两步制备3，5-二氟-N-羟基亚胺代苯甲酰氯。

[0511] 中间体2

[0512] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯

[0513] 类似于WO 2012/130798中关于3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯的方法，由3，5-二氟苯甲醛分三步制备3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯。

[0514] 中间体3

[0515] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸

[0516] 类似于WO 2012/130798中关于3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸的方法，通过水解3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯来制备3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸。

[0517] 中间体4

[0518] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-碳酰氯

[0519] 类似于WO 2012/130798中关于N-叔丁基-3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-4，5-二氢-1，2-噁唑-5-甲酰胺的方法，由3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-甲酸通过与乙二酰氯反应来制备3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-碳酰氯，并且以粗产物的形式使用而无需进一步纯化。

[0520] 中间体5

[0521] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-(1-羟基乙基)-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯

[0522] 将19.9g(104mmol)3，5-二氟-N-羟基亚胺代苯甲酰氯(参见中间体1)溶于330mL 2-丙醇中，并加入15.0g(104mmol)3-羟基-2-亚甲基丁酸甲酯。在加入43.8g(522mmol)碳酸氢钠后，将悬浮液加热至50℃并将温度保持2小时直至原料完全转化。过滤悬浮液并将滤液在减压下浓缩。将所得残余物溶于二氯甲烷，然后用饱和氯化钠溶液洗涤，将有机相用硫酸钠干燥，并在过滤后在减压下浓缩。将由此获得的粗产物溶于甲苯并通过加入正庚烷进行结晶。得到无色晶体形式的25.5g(86％)3-(3，5-二氟苯基)-5-(1-羟基乙基)-4H-异噁唑-
5-甲酸甲酯。

[0523] 非对映异构体1：1H NMR(CDCl3)：δ＝1.20(d，3H)，2.36(d，1H)，3.52(d，1H)，3.72(d，1H)，3.83(s，3H)，4.34(m，1H)，6.88(m，1H)，7.20(m，2H)。

[0524] 非对映异构体2：1H NMR(CDCl3)：δ＝1.29(d，3H)，2.12(d，1H)，3.58(d，1H)，3.68(d，1H)，3.83(s，3H)，4.23(m，1H)，6.88(m，1H)，7.20(m，2H)。

[0525] 中间体6

[0526] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-[1-(三氟甲基磺酰基氧基)乙基]-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯

[0527] 将于660mL二氯甲烷中的29.9(105mmol)3-(3，5-二氟苯基)-5-(1-羟基乙基)-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯冷却至0℃，并加入16.3g(210mmol)吡啶。然后缓慢加入38.6g(137mmol)三氟甲磺酸酐于80mL二氯甲烷中的溶液。在0℃下30分钟后，加入300mL二氯甲烷，将有机相洗涤三次，每次用200mL饱和氯化钠溶液和1N盐酸(3：1)的溶液。然后将有机相用饱和氯化钠溶液洗涤两次并用硫酸钠干燥，并在减压下除去溶剂。将所得粗产物用于下一步而无需进一步纯化。

[0528] 非对映异构体1：1H NMR(CDCl3)：δ＝1.54(d，3H)，3.44(d，1H)，3.89(s，3H)，3.94(d，1H)，5.49(q，1H)，6.91(m，1H)，7.20(m，2H)。

[0529] 非对映异构体2：1H NMR(CDCl3)：δ＝1.59(d，3H)，3.53(d，1H)，3.89(s，3H)，3.90(d，1H)，5.57(q，1H)，6.91(m，1H)，7.20(m，2H)。

[0530] 中间体7

[0531] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯

[0532] 将来自先前步骤的43.0g(103mmol)粗产物(3-(3，5-二氟苯基)-5-[1-(三氟甲基磺酰基氧基)乙基]-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯)溶于500mL二甲基乙酰胺，并在20分钟内滴加18.8g(124mmol)DBU于50mL二甲基乙酰胺中的溶液。将反应混合物在室温下搅拌2小时，然后倾入至1L冰冷却的2N盐酸，并每次用500mL乙醚萃取两次。将合并的有机相用硫酸钠干燥、过滤并在减压下浓缩。在硅胶上使用流动相二氯甲烷进行色谱纯化后，将粗产物在环己烷中进行结晶。得到23.4g(85％)无色晶体。

[0533] 1H NMR(CDCl3)：δ＝3.34(d，IH)，3.84(s，3H)，3.93(d，1H)，5.38(d，1H)，5.55(d，1H)，6.14(dd，1H)，6.88(m，1H)，7.19(m，2H)。

[0534] 中间体8

[0535] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-甲酸

[0536] 将21mL的2N氢氧化钠水溶液加入7.5g(28.0mmol)3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-甲酸甲酯中，并将混合物加热回流8小时。在冷却后，将反应混合物用乙酸乙酯洗涤，将水相用2N盐酸酸化至pH为1，过滤出无色沉淀物并晾干。收率6.8g(96％)。

[0537] 1H NMR(CDCl3)：δ＝3.40(d，1H)，3.92(d，1H)，5.00(dd，1H)，5.45(d，1H)，5.63(d，1H)，6.16(dd，1H)，6.87-6.93(m，1H)，7.16-7.21(m，2H)。

[0538] 中间体9

[0539] 制备3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-碳酰氯

[0540] 将2.70g(10.6mmol)3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-甲酸加入至45mL二氯甲烷，然后加入三滴二甲基甲酰胺(DMF)，随后加入2.03g(15.9mmol)乙二酰氯。观察到气体剧烈释放。将混合物在室温下搅拌6小时，然后在减压下蒸发掉溶剂和过量乙二酰氯。将所得粗产物用于下一步而无需进一步纯化。

[0541] 中间体10

[0542] 制备3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-碳酰氯

[0543] 将282mg(0.97mmol)3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-甲酸加入10mL二氯甲烷中，然后加入三滴二甲基甲酰胺(DMF)，随后加入溶于少量二氯甲烷中的185mg(1.85mmol)乙二酰氯。将混合物在室温下搅拌6小时，然后将反应混合物在减压下浓缩。随后，再向残余物加入两次二氯甲烷，并将混合物在减压下浓缩。将所得粗产物用于下一步而无需进一步纯化。

[0544] 中间体11

[0545] 制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0546] 可以类似于F.Cohen等人，J.Med.Chem.2011，54，3426-3435中所述的方法制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0547] 中间体12

[0548] 制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯

[0549] 可以类似于F.Cohen等人，J.Med.Chem.2011，54，3426-3435中所述的方法制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯。

[0550] 中间体13

[0551] 制备4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0552] 可通过G.R.Ott等人；Bioorg.Med.Chem.Lett.2008，694-699中所述的方法制备4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0553] 中间体14

[0554] 制备顺式-4-氨基四氢呋喃-2-甲酸甲酯盐酸盐

[0555] 可通过D.P.Walker等人，Synthesis 2011，1113-1119中所述的方法制备顺式-4-氨基四氢呋喃-2-甲酸甲酯盐酸盐。

[0556] 中间体15

[0557] 制备N，N′-二异丙基亚胺代氨基甲酸叔丁酯

[0558] 在已通过加热干燥且在氮气下的烧瓶中，将27mg无水氯化亚铜(I)加入至2.33g叔丁醇和3.44g N，N′-二异丙基碳二亚胺，并将混合物在室温下搅拌2小时，并放置三天。

[0559] 将该粗产物按原样用于酯化得到叔丁酯，并使用注射过滤器计量加入。

[0560] 中间体16

[0561] 制备反式-4-氨基四氢呋喃-2-甲酸甲酯盐酸盐

[0562] 反式-4-氨基四氢呋喃-2-甲酸甲酯盐酸盐可由市售的反式-氨基甲酸通过与亚硫酰氯/甲醇进行酯化来制备，或由市售的2，5-脱水-3-脱氧戊酸通过Allan，Robin D.；Tran，Hue W.Australian Journal of Chemistry(1984)，37(5)，1123-6中所述的方法来制备。

[0563] 中间体17

[0564] 制备(4S)-4-氨基-4，5-二氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0565] (4S)-4-氨基-4，5-二氢呋喃-2-甲酸甲酯可由市售的L-谷氨酸甲酯通过Joseph P.Burkhart，Gene W.Holbert，Brian W.Metcalf，Tetrahedron Lett.，25(46)，1984，第5267-5270页中所述的方法来制备。

[0566] 中间体18

[0567] 制备(4R)-4-氨基-4，5-二氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0568] (4R)-4-氨基-4，5-二氢呋喃-2-甲酸甲酯可由市售的D-谷氨酸甲酯通过Joseph P.Burkhart，Gene W.Holbert，Brian W.Metcalf，Tetrahedron Lett.，25(46)，1984，第5267-5270页中所述的方法来制备。

[0569] 实施例I-01

[0570] 制备顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0571] 将292mg(2.88mmol)三乙胺加入于5mL二氯甲烷中的262mg(1.44mmol)中间体14，然后在0℃下加入于6mL二氯甲烷中的250mg(0.96mmol)碳酰氯(中间体4)，将混合物升温至室温同时搅拌6小时，最后加入水。除去有机相，用硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将蒸发残余物在硅胶上进行色谱分离(流动相正庚烷/乙酸乙酯)，得到75mg(21％)顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0572] 实施例I-02

[0573] 制备顺式-4-[[3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0574] 将277mg(2.74mmol)三乙胺加入于5mL二氯甲烷中的249mg(1.37mmol)中间体14，然后在0℃下加入于5mL二氯甲烷中的282mg(0.91mmol)3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-碳酰氯，将混合物升温至室温同时搅拌6小时，最后加入水。除去有机相，用硫酸钠干燥并在减压下浓缩。将蒸发残余物在硅胶上进行色谱分离(流动相正庚烷/乙酸乙酯)，得到41mg(11％)顺式-4-[[3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0575] 实施例I-03

[0576] 制备顺式-4-[[3-(3，5-二氯苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0577] 由3，5-二氯苯甲醛开始，首先以类似于中间体9的制备方法制备相应的碳酰氯。然后将其以类似于实施例I-02的方法转化成目标化合物。

[0578] 以此方式，317mg(1.74mmol)中间体14和400mg(1.39mmol)羰酰氯得到10mg(2％)顺式-4-[[3-(3，5-二氯苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0579] 实施例I-04

[0580] 制备顺式-4-[[3-(3-溴-5-甲基苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0581] 由3-溴-5-甲基苯甲醛开始，首先以类似于中间体4的制备方法制备相应的碳酰氯。然后将其以类似于实施例I-02的方法转化成目标化合物。

[0582] 以此方式，129mg(0.71mmol)中间体14和150mg(0.47mmol)碳酰氯得到22mg(11％)顺式-4-[[3-(3-溴-5-甲基苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0583] 实施例I-05

[0584] 制备顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0585] 由3，5-二氟苯甲醛开始，首先以类似于中间体4的制备方法制备相应的碳酰氯，然后将其以类似于实施例I-02的方法转化成目标化合物。

[0586] 以此方式，247mg(1.36mmol)中间体14和250mg(0.90mmol)碳酰氯得到63mg(18％)顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0587] 实施例I-06

[0588] 制备顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0589] 类似于中间体4的制备，首先制备相应的碳酰氯，然后将其以类似于实施例I-02的方法转化成目标化合物。

[0590] 以此方式，184mg(1.01mmol)中间体14和212mg(0.67mm0l)碳酰氯得到39mg(13％)顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-(三氟甲基)-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0591] 实施例I-07

[0592] 制备顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0593] 类似于中间体9的制备，首先制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-02的方法转化成目标化合物。

[0594] 以此方式，184mg(1.01mmol)中间体14和212mg(0.67mmol)碳酰氯得到64mg(26％)顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0595] 实施例I-08

[0596] 制备顺式-4-[[3-(3-溴-5-甲基苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0597] 类似于中间体4的制备，首先制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-02的方法转化成目标化合物。

[0598] 以此方式，184mg(1.01mmol)中间体14和212mg(0.67mmol)碳酰氯得到64mg(26％)顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0599] 实施例I-09

[0600] 制备顺式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0601] 类似于中间体4的制备，首先制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-01的方法转化成目标化合物。

[0602] 以此方式，227mg(1.24mmol)中间体14和216mg(0.83mmol)碳酰氯得到79mg(25％)顺式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0603] 将各非对映异构体的混合物通过HPLC分离成I-15和I-16。

[0604] 实施例I-10

[0605] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0606] 类似于中间体9的制备，首先制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-01的方法转化成目标化合物。

[0607] 以此方式，246mg(1.35mmol)中间体14和228mg(0.90mmol)碳酰氯得到110mg(31％)顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0608] 将各非对映异构体的混合物通过HPLC分离成I-11和I-12。

[0609] 实施例I-11：I-10的非对映异构体1

[0610] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0611] H-NMR数据：参见关于分析数据的表格

[0612] 实施例I-12：I-10的非对映异构体2

[0613] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0614] H-NMR数据：参见关于分析数据的表格

[0615] 实施例I-13

[0616] 制备顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0617] 类似于中间体4的制备，首先制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-01的方法转化成目标化合物。

[0618] 以此方式，169mg(0.93mmol)中间体14和150mg(0.62mmol)碳酰氯得到171mg(75％)顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0619] 实施例I-14

[0620] 制备顺式-4-[(5-甲氧基-3-苯基-4H-异噁唑-5-羰基)氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0621] 类似于中间体10的制备，首先制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-03的方法转化成目标化合物。

[0622] 以此方式，247mg(1.35mmol)中间体14和217mg(0.90mmol)碳酰氯得到75mg(23％)顺式-4-[(5-甲氧基-3-苯基-4H-异噁唑-5-羰基)氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0623] 实施例I-15：I-09的非对映异构体1

[0624] 制备顺式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0625] H-NMR数据：参见关于分析数据的表格

[0626] 实施例I-16：I-09的非对映异构体2

[0627] 顺式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0628] H-NMR数据：参见关于分析数据的表格

[0629] 实施例I-17

[0630] 制备3-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0631] 首先，制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-01的方法进行反应，得到目标化合物。

[0632] 以此方式，1.57g(8.66mmol)3-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯盐酸盐和1.50g(5.77mmol)碳酰氯得到477mg(22％)3-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0633] 实施例I-18

[0634] 制备3-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸乙酯

[0635] 标题化合物可以类似于实施例I-17的方法进行制备。

[0636] 实施例I-19

[0637] 制备4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0638] 首先，制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-01的方法与4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯进行反应，得到目标化合物。

[0639] 以此方式，419mg(8.66mmol)4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯和500mg(1.92mmol)碳酰氯得到657mg(91％)4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0640] 实施例I-20

[0641] 制备顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸

[0642] 将1mL的2N盐酸加入85mg(0.24mmol)顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯，并将混合物在室温下保持3天。然后将反应混合物在旋转蒸发仪上浓缩。以此方式，获得33mg(40％)顺式-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸。

[0643] 实施例I-21

[0644] 制备顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸

[0645] 将650mg(1.70mmol)顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯加入10mL四氢呋喃，在室温下加入0.64mL 2N氢氧化钠水溶液，并将混合物搅拌6小时。然后将混合物用浓盐酸酸化，用乙酸乙酯萃取，将有机相用硫酸钠干燥。蒸发有机相得到530mg(83％)顺式-4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸。

[0646] 实施例I-22

[0647] 制备顺式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0648] 以类似于实施例I-01的方法，由268mg(0.98mmol)相应的碳酰氯和215mg(1.48mmol)胺(中间体14)制备标题化合物。

[0649] 以此方式，获得64mg(17％)顺式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯。

[0650] 实施例I-23

[0651] 制备4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯

[0652] 首先，以类似于F.Cohen等人，J.Med.Chem.2011，54，3426-3435中的方法由4-氧代四氢呋喃甲酸乙酯制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯，然后类似于方法I-01与相应的碳酰氯(中间体9)进行反应。

[0653] 以此方式，230mg(0.84mmol)碳酰氯和166mg(1.05mmol)胺得到52mg(15％)4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯。

[0654] 实施例I-24

[0655] 制备4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯

[0656] 首先，以类似于F.Cohen等人，J.Med.Chem.2011，54，3426-3435中的方法由4-氧代四氢呋喃甲酸乙酯制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯，然后类似于方法I-01与相应的碳酰氯(中间体4)进行反应。

[0657] 以此方式，220mg(0.84mmol)碳酰氯和166mg(1.05mmol)胺得到175mg(53％)4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，5-二氢呋喃-3-甲酸乙酯。

[0658] 实施例I-25

[0659] 制备4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0660] 首先，以类似于F.Cohen等人，J.Med.Chem.2011，54，3426-3435中的方法由4-氧代四氢呋喃甲酸甲酯制备4-氨基-2，5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯，然后类似于方法I-01与相应的碳酰氯(中间体4)进行反应。

[0661] 以此方式，200mg(0.77mmol)碳酰氯和165mg(1.15mmol)胺得到94mg(33％)4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，5-二氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0662] 实施例I-26

[0663] 制备4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0664] 首先，制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-01的方法与4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯反应而获得目标化合物。

[0665] 以此方式，110mg(0.40mmol)碳酰氯和88mg(0.60mmol)顺式-4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯得到7mg(4％)4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0666] 实施例I-27

[0667] 制备4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0668] 首先，制备相应的碳酰氯，将其以类似于实施例I-02的方法与4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯反应而获得目标化合物。

[0669] 以此方式，112mg(0.40mmol)碳酰氯和88mg(0.60mmol)4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯得到28mg(17％)4-[[3-(3，5-二氟苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0670] 实施例I-28

[0671] 制备4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0672] 类似于中间体4的制备，首先制备相应的碳酰氯，并根据实施例I-01使用4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯将其转化成目标化合物。

[0673] 以此方式，110mg(0.42mmol)碳酰氯和92mg(0.63mmol)4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯得到36mg(23％)4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0674] 实施例I-29

[0675] 制备4-[[3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯

[0676] 首先，制备相应的碳酰氯(中间体10)，将其以类似于实施例I-02的方法与4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯反应而获得目标化合物。

[0677] 以此方式，110mg(0.35mmol)碳酰氯和78mg(0.53mmol)4-氨基四氢呋喃-3-甲酸甲酯得到80mg(53％)4-[[3-(3，5-二氯苯基)-5-甲氧基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-3-甲酸甲酯。

[0678] 实施例I-30

[0679] 制备顺式-4-[[(5RS)-3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸乙酯

[0680] 将0.10g羧酸、85mg 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4mg 4-二甲基氨基吡啶溶于5mL二氯甲烷。

[0681] 在室温搅拌下，然后加入68mg乙醇，并将反应混合物在室温下搅拌8小时，然后搅拌过夜。

[0682] 使用0.5M盐酸水溶液洗涤反应混合物、干燥并在减压下浓缩。然后通过色谱法纯化粗产物。

[0683] 得到55mg乙酯(收率49％)。

[0684] 实施例I-31

[0685] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸

[0686] 将0.52g甲酯溶于8mL四氢呋喃并冷却至0℃。在搅拌下滴加98mg氢氧化锂于4mL水中的溶液。在搅拌下，将反应混合物在1小时内升温至室温。然后将反应混合物用水稀释，用0.5M盐酸水溶液酸化并用乙酸乙酯萃取。然后干燥所得的乙酸乙酯相并在减压下浓缩。

[0687] 为了进一步纯化，然后将粗产物溶于2M氢氧化钠水溶液，并用乙酸乙酯洗涤。随后将水相用2M盐酸水溶液酸化并用二氯甲烷萃取。干燥二氯甲烷相并浓缩。得到0.53g羧酸(收率84％)。

[0688] 实施例I-32

[0689] 制备顺式-4-[[(5RS)-3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸异丙酯

[0690] 将0.12g羧酸、98mg 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4mg 4-二甲基氨基吡啶溶于5mL二氯甲烷。

[0691] 在室温搅拌下，然后加入0.41g 2-丙醇并将反应混合物在室温下搅拌1.5小时，然后搅拌3天。

[0692] 将反应混合物用0.5M盐酸水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。然后将粗产物通过色谱法纯化。

[0693] 得到82mg 2-丙酯(收率61％)。

[0694] 实施例I-33

[0695] 制备顺式-4-[[(5RS)-3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸叔丁酯

[0696] 将0.11g羧酸溶于2mL四氢呋喃并置于氮气下。

[0697] 通过注射过滤器，加入0.2mL N，N′-二异丙基亚胺代氨基甲酸叔丁酯。将反应混合物加热回流3小时并冷却，并加入另外的0.2mL N，N′-二异丙基亚胺代氨基甲酸叔丁酯。将反应混合物继续加热回流2小时并随后冷却至室温。

[0698] 然后将反应混合物用乙酸乙酯稀释并通过硅藻土过滤，用另外的乙酸乙酯洗涤。将合并的滤液在减压下浓缩并通过柱色谱纯化。通过HPLC进一步纯化得到61mg叔丁酯(收率48％)。

[0699] 实施例1-34

[0700] 制备顺式-4-[[(5RS)-3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸苄酯

[0701] 将0.10g羧酸、89mg 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐和4mg 4-二甲基氨基吡啶溶于5mL二氯甲烷。

[0702] 在室温搅拌下，然后加入0.67g苄醇并将反应混合物在室温下搅拌1.5小时，然后搅拌3天。

[0703] 将反应混合物用0.5M盐酸水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。然后将粗产物通过色谱法纯化。

[0704] 得到84mg(61％)2-苄酯。

[0705] 实施例I-35

[0706] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸乙酯

[0707] 将0.12g羧酸和8mg 4-二甲基氨基吡啶溶于5mL二氯甲烷。在室温搅拌下，然后加入92mg 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，并随后加入0.22g乙醇，并将反应混合物在室温下搅拌1.5小时，然后在该温度下搅拌36小时。

[0708] 将反应混合物用0.5M盐酸水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。然后将粗产物通过色谱法纯化。

[0709] 得到82mg乙酯(收率64％)。

[0710] 实施例I-36

[0711] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸异丙酯

[0712] 将0.13g羧酸和9mg 4-二甲基氨基吡啶溶于5mL二氯甲烷。在室温搅拌下，然后加入104mg 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，并随后加入0.33g 2-丙醇，并将反应混合物在室温下搅拌1.5小时，然后在该温度下搅拌36小时。

[0713] 将反应混合物用0.5M盐酸水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。然后将粗产物通过色谱法纯化。

[0714] 得到106mg 2-丙酯(收率71％)。

[0715] 实施例I-37

[0716] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸苄酯

[0717] 将0.10g羧酸和0.04g苄醇溶于5mL二氯甲烷。在室温搅拌下，向该混合物加入0.07g N，N-二异丙基乙胺，随后加入0.26g丙基磷酸酐于四氢呋喃中的溶液(浓度50％)，然后将反应混合物在室温下搅拌1小时。

[0718] 将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。

[0719] 得到100mg苄酯(收率73％)。

[0720] 实施例I-38

[0721] 制备顺式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸叔丁酯

[0722] 将0.13g羧酸溶于2mL四氢呋喃并置于氮气下。通过注射过滤器，加入0.2mL N，N′-二异丙基亚胺代氨基甲酸叔丁酯。将反应混合物加热回流3小时并冷却，并加入另外的0.2mL N，N′-二异丙基亚胺代氨基甲酸叔丁酯。将反应混合物继续加热回流2小时并随后冷却至室温。

[0723] 然后将反应混合物用乙酸乙酯稀释并通过硅藻土过滤，用另外的乙酸乙酯洗涤。将合并的滤液在减压下浓缩并通过柱色谱纯化。通过HPLC进一步纯化得到84mg叔丁酯(收率54％)。

[0724] 实施例I-39和实施例I-40

[0725] 制备(3S)-3-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，3-二氢呋喃-5-甲酸甲酯和(2S，4S)-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2-甲氧基四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0726] 将0.43g中间体17(盐酸盐形式)和0.42g羧酸溶于15mL二氯甲烷。在室温搅拌下，向该混合物中加入0.78mL三乙胺，随后加入3.34mL丙基磷酸酐于四氢呋喃中的溶液(浓度50％)，然后将反应混合物在室温下搅拌3小时。将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。然后将粗产物通过色谱法纯化。

[0727] 得到40mg(收率5％)(3S)-3-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，3-二氢呋喃-5-甲酸甲酯和96mg(收率13％)(2S，4S)-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2-甲氧基四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0728] 实施例I-46和实施例I-47

[0729] 制备(3R)-3-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2，3-二氢呋喃-5-甲酸甲酯和(2R，4R)-4-[[3-(3-氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]-2-甲氧基四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0730] 以类似于中间体18(盐酸盐形式)的方法在实施例I-39和实施例I-40中规定的条件下进行制备。

[0731] 实施例I-55

[0732] 制备反式-4-[[(5R)-3-(3，5-二氟苯基)-5-甲基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0733] 将0.08g中间体16和0.11mg羧酸溶于5mL二氯甲烷。在室温搅拌下，向该混合物中加入0.18mL三乙胺，随后加入0.79mL丙基磷酸酐于四氢呋喃中的溶液(浓度50％)，然后将反应混合物在室温下搅拌2小时。将反应混合物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤、干燥并在减压下浓缩。然后将粗产物通过色谱法纯化。得到90mg(收率54％)。

[0734] 实施例I-56

[0735] 制备反式-4-[[(5S)-3-(3，5-二氟苯基)-5-乙烯基-4H-异噁唑-5-羰基]氨基]四氢呋喃-2-甲酸甲酯

[0736] 以类似于实施例I-55的方法使用0.08g中间体16和0.11g羧酸进行制备。得到110mg(收率64％)。

[0737] 实施例I-01-I-56的分析数据

[0738]

[0739]

[0740]

[0741]

[0742]

[0743]

[0744]

[0745]

[0746]

[0747]

[0748]

[0749]

[0750]

[0751]

[0752]

[0753]

[0754] 以类似于上文所述的和在合适的位置提及的制备实施例，并考虑到与制备取代的异噁唑啉甲酰胺有关的通用详情，得到下文所述的化合物：

[0755] 表2.1：本发明的通式(I.1)的化合物2.1-1至2.1-240，

[0756] 其中Z-(C＝W)-O-R4如下文所定义。

[0757]

[0758] 表2.1

[0759]

[0760]

[0761]

[0762]

[0763]

[0764]

[0765]

[0766]

[0767]

[0768]

[0769]

[0770]

[0771]

[0772] 表2.2：本发明的通式(I.2)的化合物2.2-1至2.2-240，

[0773] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0774]

[0775] 表2.3：本发明的通式(I.3)的化合物2.3-1至2.3-240，

[0776] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0777]

[0778] 表2.4：本发明的通式(I.4)的化合物2.4-1至2.4-240，

[0779] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0780]

[0781] 表2.5：本发明的通式(I.5)的化合物2.5-1至2.5-240，

[0782] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0783]

[0784] 表2.6：本发明的通式(I.6)的化合物2.6-1至2.6-240，

[0785] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0786]

[0787] 表2.7：本发明的通式(I.7)的化合物2.7-1至2.7-240，

[0788] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0789]

[0790] 表2.8：本发明的通式(I.8)的化合物2.8-1至2.8-240，

[0791] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0792]

[0793] 表2.9：本发明的通式(I.9)的化合物2.9-1至2.9-240，

[0794] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0795]

[0796] 表2.10：本发明的通式(I.10)的化合物2.10-1至2.10-240，

[0797] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0798]

[0799] 表2.11：本发明的通式(I.11)的化合物2.11-1至2.11-240，

[0800] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0801]

[0802] 表2.12：本发明的通式(I.12)的化合物2.12-1至2.12-240，

[0803] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0804]

[0805] 表2.13：本发明的通式(I.13)的化合物2.13-1至2.13-240，

[0806] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0807]

[0808] 表2.14：本发明的通式(I.14)的化合物2.14-1至2.14-240，

[0809] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0810]

[0811] 表2.15：本发明的通式(I.15)的化合物2.15-1至2.15-240，

[0812] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0813]

[0814] 表2.16：本发明的通式(I.16)的化合物2.16-1至2.16-240，

[0815] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0816]

[0817] 表2.17：本发明的通式(I.17)的化合物2.17-1至2.17-240，

[0818] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0819]

[0820] 表2.18：本发明的通式(I.18)的化合物2.18-1至2.18-240，

[0821] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0822]

[0823] 表2.19：本发明的通式(I.19)的化合物2.19-1至2.19-240，

[0824] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0825]

[0826] 表2.20：本发明的通式(I.20)的化合物2.20-1至2.20-240，

[0827] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0828]

[0829] 表2.21：本发明的通式(I.21)的化合物2.21-1至2.21-240，

[0830] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0831]

[0832] 表2.22：本发明的通式(I.22)的化合物2.22-1至2.22-240，

[0833] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0834]

[0835] 表2.23：本发明的通式(I.23)的化合物2.23-1至2.23-240，

[0836] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0837]

[0838] 表2.24：通式(I.24)的化合物2.24-1至2.24-240，其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0839]

[0840] 表2.25：本发明的通式(I.25)的化合物2.25-1至2.25-240，

[0841] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0842]

[0843] 表2.26：本发明的通式(I.26)的化合物2.26-1至2.26-240，

[0844] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0845]

[0846] 表2.27：本发明的通式(I.27)的化合物2.27-1至2.27-240，

[0847] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0848]

[0849] 表2.28：本发明的通式(I.28)的化合物2.28-1至2.28-240，

[0850] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0851]

[0852] 表2.29：本发明的通式(I.29)的化合物2.29-1至2.29-240，

[0853] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0854]

[0855] 表2.30：本发明的通式(I.30)的化合物2.30-1至2.30-240，

[0856] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0857]

[0858] 表2.31：本发明的通式(I.31)的化合物2.31-1至2.31-240，

[0859] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0860]

[0861] 表2.32：本发明的通式(I.32)的化合物2.32-1至2.32-240，

[0862] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0863]

[0864] 表2.33：本发明的通式(I.33)的化合物2.33-1至2.33-240，

[0865] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0866]

[0867] 表2.34：本发明的通式(I.34)的化合物2.34-1至2.34-240，

[0868] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0869]

[0870] 表2.35：本发明的通式(I.35)的化合物2.35-1至2.35-240，

[0871] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0872]

[0873] 表2.36：本发明的通式(I.36)的化合物2.36-1至2.36-240，

[0874] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0875]

[0876] 表2.37：本发明的通式(I.37)的化合物2.37-1至2.37-240，

[0877] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0878]

[0879] 表2.38：本发明的通式(I.38)的化合物2.38-1至2.38-240，

[0880] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0881]

[0882] 表2.39：本发明的通式(I.39)的化合物2.39-1至2.39-240，

[0883] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0884]

[0885] 表2.40：本发明的通式(I.40)的化合物2.40-1至2.40-240，

[0886] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0887]

[0888] 表2.41：本发明的通式(I.41)的化合物2.41-1至2.41-240，

[0889] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0890]

[0891] 表2.42：本发明的通式(I.42)的化合物2.42-1至2.42-240，

[0892] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0893]

[0894] 表2.43：本发明的通式(I.43)的化合物2.43-1至2.43-240，

[0895] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0896]

[0897] 表2.44：本发明的通式(I.44)的化合物2.44-1至2.44-240，

[0898] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0899]

[0900] 表2.45：本发明的通式(I.45)的化合物2.45-1至2.45-240，

[0901] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0902]

[0903] 表2.46：本发明的通式(I.46)的化合物2.46-1至2.46-240，

[0904] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0905]

[0906] 表2.47：本发明的通式(I.47)的化合物2.47至2.47-240，

[0907] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0908]

[0909] 表2.48：本发明的通式(I.48)的化合物2.48-1至2.48-240，

[0910] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0911]

[0912] 表2.49：本发明的通式(I.49)的化合物2.49-1至2.49-240，

[0913] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0914]

[0915] 表2.50：本发明的通式(I.50)的化合物2.50-1至2.50-240，

[0916] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0917]

[0918] 表2.51：本发明的通式(I.51)的化合物2.51-1至2.51-240，

[0919] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0920]

[0921] 表2.52：本发明的通式(I.52)的化合物2.52-1至2.52-240，

[0922] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0923]

[0924] 表2.53：本发明的通式(I.53)的化合物2.53-1至2.53-240，

[0925] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0926]

[0927] 表2.54：本发明的通式(I.54)的化合物2.54-1至2.54-240，

[0928] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0929]

[0930] 表2.55：本发明的通式(I.55)的化合物2.55-1至2.55-240，

[0931] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0932]

[0933] 表2.56：本发明的通式(I.56)的化合物2.56-1至2.56-240，

[0934] 其中Z-(C＝W)-O-R4如表2.1所定义。

[0935]

[0936] B.制剂实施例

[0937] 1.撒粉产品

[0938] 撒粉产品通过以下方式获得：将10重量份的式(I)的化合物与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并将混合物在锤磨机中粉碎。

[0939] 2.可分散粉剂

[0940] 易分散于水中的可湿性粉剂通过以下方式获得：将25重量份的式(I)的化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在销盘式磨机中研磨。

[0941] 3.分散浓缩剂

[0942] 易分散于水中的分散浓缩剂通过以下方式获得：将20重量份的式(I)的化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚( X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃至大于277℃)混合，并将混合物在球磨机中研磨至低于5微米的细度。

[0943] 4.可乳化浓缩剂

[0944] 可乳化浓缩剂由以下获得：15重量份的式(I)的化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚。

[0945] 5.水分散性颗粒剂

[0946] 水分散性颗粒剂通过以下方式获得：将以下物质混合

[0947] 75重量份的式(I)的化合物，

[0948] 10重量份的木素磺酸钙，

[0949] 5重量份的十二烷基硫酸钠，

[0950] 3重量份的聚乙烯醇，和

[0951] 7重量份的高岭土，

[0952] 将混合物在销盘式磨机中研磨，并在流化床中通过喷洒施用作为造粒液体的水而对粉末进行造粒。

[0953] 水分散性颗粒剂还通过以下方式获得：将以下物质在胶体磨机中进行均化并预粉碎：

[0954] 25重量份的式(I)的化合物，

[0955] 5重量份的2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，

[0956] 2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠，

[0957] 1重量份的聚乙烯醇，

[0958] 17重量份的碳酸钙，和

[0959] 50重量份的水，

[0960] 随后在球磨机中研磨该混合物，并在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥由此获得的悬浮液。

[0961] C.生物实施例

[0962] 试验说明

[0963] 1.苗前除草作用和作物植物相容性

[0964] 将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于塑料或木纤维盆中，并用土壤覆盖。然后，将配制成可湿性粉剂(WP)或可乳化浓缩剂(EC)形式的本发明化合物，在添加0.5％的添加剂的情况下，在600L/ha的水施用率(经转换)下，以水性悬浮液或乳液的形式施用至覆盖土壤的表面。在处理后，将盆置于温室中，并且保持在对于试验植物而言良好的生长条件下。在约3周后，与未处理的对照比较，目测评分制剂的效果，以百分比计。例如，
100％活性＝植物死亡，0％活性＝类似对照植物。

[0965] 在下表中，使用以下缩写：

[0966] 不希望的植物/杂草：

[0967] ABUTH苘麻(Abutilon  theophrasti)  ALOMY大穗看麦娘(Alopecurus myosuroides)

[0968] AMARE反枝苋(Amaranthus retroflexus) AVEFA野燕麦(Avena fatua)

[0969] ECHCG稗草(Echinochloa crus-galli) HORMU鼠大麦(Hordeum murinum)

[0970] LOLRI硬直黑麦草(Lolium rigidum) PHBPU圆叶牵牛(Pharbitis purpurea)[0971] POLCO卷茎蓼(Polygonum convolvulus)SETVI狗尾草(Setaria viridis)

[0972] STEME繁缕(Stellaria media) VERPE波斯婆婆纳(Veronica persica)

[0973] VIOTR三色堇(Viola tricolor)

[0974] 表C1：对抗ALOMY的苗前除草活性，以％计

[0975]

[0976]

[0977] 表C2：对抗AVEVA的苗前除草活性，以％计

[0978]

[0979]

[0980] 表C3：对抗ECHCG的苗前除草活性，以％计

[0981]

[0982] 表C4：对抗LOLRI的苗前除草活性，以％计

[0983]

[0984] 表C5：对抗SETVI的苗前除草活性，以％计

[0985]

[0986]

[0987] 表C6：对抗ABUTH的苗前除草活性，以％计

[0988]

[0989] 表C7：对抗AMARE的苗前除草活性，以％计

[0990]

[0991] 表C8：对抗PHBPU的苗前除草活性，以％计

[0992]

[0993] 表C9：对抗POLCO的苗前除草活性，以％计

[0994]

[0995]

[0996] 表C10：对抗STEME的苗前除草活性，以％计

[0997]

[0998]

[0999] 表C11：对抗VIOTR的苗前除草活性，以％计

[1000]

[1001] 表C12：对抗VERPE的苗前除草活性，以％计

[1002]

[1003]

[1004] 表C13：对抗HORMU的苗前除草活性，以％计

[1005]

[1006]

[1007] 如结果所示，本发明的化合物，例如化合物编号I-21和表中的其他化合物(例如，I-10、I-26、I-09、I-30、I-28、I-29、I-27、I-01、I-06、I-34、I-19、I-11、I-36、I-37、I-38、I-41、I-42、I-43、I-44、I-46、I-49)在每公顷0.08kg活性物质或更少的施用率下在用于苗前处理时对以下有害植物具有非常好的活性(80％至100％的除草作用)：例如，苘麻、大穗看麦娘、反枝苋、野燕麦、稗草、鼠大麦、硬直黑麦草、圆叶牵牛、卷茎蓼、狗尾草、繁缕、波斯婆婆纳和三色堇。

[1008] 2.苗后除草作用和作物植物相容性

[1009] 将单子叶和双子叶杂草和作物植物的种子置于塑料或木纤维盆的砂质壤土中，用土壤覆盖，并在生长条件受控的温室中培育。在播种2至3周后，在单叶期对试验植物进行处理。然后，将配制成可湿性粉剂(WP)或可乳化浓缩剂(EC)形式的本发明化合物，在添加0.5％的添加剂的情况下，在600L/ha的水施用率下(经转换)，以水性悬浮液或乳液的形式喷洒至植物的绿色部位。在将试验植物放置在温室中于最佳生长条件下保持约3周后，与未处理的对照相比，目测评分制剂的活性。例如，100％活性＝植物死亡，0％活性＝类似于对照植物。

[1010] 表C14：对抗ALOMY的苗后除草活性，以％计

[1011]

[1012]

[1013] 表C15：对抗AVEFA的苗后除草活性，以％计

[1014]

[1015]

[1016]

[1017] 表C16：对抗ECHCG的苗后除草活性，以％计

[1018]

[1019]

[1020] 表C17：对抗LOLRI的苗后除草活性，以％计

[1021]

[1022] 表C18：对抗SETVI的苗后除草活性，以％计

[1023]

[1024]

[1025] 表C19：对抗ABUTH的苗后除草活性，以％计

[1026]

[1027] 表C20：对抗AMARE的苗后除草活性，以％计

[1028]

[1029] 表C21：对抗PHBPU的苗后除草活性，以％计

[1030]

[1031]

[1032]

[1033] 表C22：对抗POLCO的苗后除草活性，以％计

[1034]

[1035]

[1036] 表C23：对抗STEME的苗后除草活性，以％计

[1037]

[1038]

[1039] 表C24：对抗VIOTR的苗后除草活性，以％计

[1040]

[1041]

[1042] 表C25：对抗VERPE的苗后除草活性，以％计

[1043]

[1044]

[1045]

[1046] 表C26：对抗HORMU的苗后除草活性，以％计

[1047]

[1048]

[1049] 如结果所示，本发明的化合物，例如化合物编号I-35和表中的其他化合物(例如I-28、I-38、I-01、I-19、I-36、I-29、I-32、I-11、I-12、I-37、I-06、I-09、I-33、I-34、I-13、I-
04、I-26、I-21、I-30、I-05、I-03、I-20、I-27、I-14、I-10、I-23、I-07、I-25、I-02、I-08、I-
24、I-41、I-42、I-43、I-44、I-46、I-49、I-54、I-55、I-56)在每公顷0.32kg活性物质或更少的施用率下在用于苗后处理时对以下有害植物具有非常好的除草活性(80％至100％的除草作用)：例如，苘麻、大穗看麦娘、反枝苋、野燕麦、稗草、鼠大麦、硬直黑麦草、圆叶牵牛、卷茎蓼、狗尾草、繁缕、波斯婆婆纳和三色堇。