[0001] 本发明涉及除草剂的技术领域，特别是用于选择性防治在有用植物的作物中的杂草和禾本科杂草的除草剂。

[0002] 由多种出版物已知，取代的吡啶甲酸衍生物和嘧啶-4-甲酸衍生物具有除草特性：WO 2003/011853 A1记载了具有除草活性的多取代的6-苯基吡啶甲酸衍生物。WO 2009/
029735 A1和WO 2010/125332 A1记载了多取代的2-苯基-4-嘧啶甲酸衍生物的除草活性。
WO 2009/138712 A2公开了具有除草特性的杂芳族基团取代的吡啶甲酸和嘧啶甲酸。WO 
2013/014165要求保护作为除草剂的苯并杂芳族基团取代的吡啶甲酸和4-嘧啶甲酸。WO 
2007/080382 A1和WO 2009/007751 A2记载了具有药理学活性的杂芳族基团取代的吡啶甲酸和嘧啶甲酸。

[0003] 然而，在这些出版物中所记载的化合物通常在有用植物的作物中具有不足的除草活性和/或不足的选择性。

[0004] 已发现特别适合作为除草剂的取代的4-氨基吡啶甲酸苄酯和嘧啶-4-甲酸苄酯。

[0005] 本发明提供通式(I)的吡啶甲酸苄酯和嘧啶-4-甲酸苄酯、其N-氧化物或其农业化学上可接受的盐，

[0006]

[0007] A表示A1至A20的基团，

[0008]

[0009]

[0010] R1表示卤素、CN、NO2、OH、NH2、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C2-C6)-烯基、卤代-(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、卤代-(C3-C6)-炔基、(C3-C6)-环烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基、(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、卤代-(C3-C6)-环烷基-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羧基、(C1-C6)-烷基氨基、二(C1-C6)-烷基氨基、(C1-C6)-烷基-S(O)n或(C1-C6)-烷基-S(O)2NH，

[0011] R2表示氯或氟，

[0012] R3表示氢，

[0013] R4表示氢，

[0014] R5表示氢、卤素、OH、NH2、CN、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷基氨基或环丙基，

[0015] R6表示氢、卤素、OH、NH2、CN、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、环丙基或乙烯基，[0016] R7表示氢、卤素、(C1-C3)-烷基、(C1-C3)-烷氧基、(C1-C3)-烷硫基、环丙基、(C1-C3)-烷基氨基或苯基，

[0017] R8表示氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基、(C1-C6)-烷氧基羰基或苯基，[0018] X表示CH或CF，

[0019] m表示1、2、3、4或5，且

[0020] n表示0、1或2。

[0021] 本发明的第一个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0022] A优选选自A1至A3、A7至A15和A17至A18，

[0023]

[0024]

[0025] A特别优选选自基团A1至A3和A13至A15；

[0026] A最优选表示A2或A15。

[0027] 本发明的第二个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0028] R1优选表示卤素、CN、NO2、OH、NH2、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷基或(C1-C6)-卤代烷氧基，特别是卤素，最优选氟。

[0029] 本发明的第三个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0030] R2优选表示氯。

[0031] 本发明的第四个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0032] R3优选表示氢。

[0033] 本发明的第五个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0034] R4优选表示氢。

[0035] 本发明的第六个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0036] R5优选表示氢或卤素，特别优选氢或氟。

[0037] 本发明的第七个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0038] R6优选表示氢或卤素，特别优选氢。

[0039] 本发明的第八个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0040] R7优选表示氢、卤素或(C1-C3)-烷基，特别优选氢。

[0041] 本发明的第九个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0042] R8优选表示氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或(C1-C4)-烷氧基羰基，特别优选氢、(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或(C1-C4)-烷氧基羰基，最优选氢。

[0043] 本发明的第十个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0044] X优选表示CH或CF。

[0045] 本发明的第十一个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0046] m优选表示1、2或3，特别优选1或2，最优选1。

[0047] 本发明的第十二个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0048] n优选表示0或1，特别优选0。

[0049] 在本发明的上下文中，取代基A、R1至R8和X的各个优选的、特别优选的和非常特别优选的含义可根据需要彼此组合，其中序号n表示0、1或2，优选0或1，非常特别优选0，并且序号m表示1、2、3、4或5，优选1、2或3，特别优选1或2，最优选1。

[0050] 这表示本发明包括通式(I)的化合物，其中，例如，基团A具有优选的含义，取代基R1至R7具有一般定义，或者取代基R2具有优选的含义，取代基R4具有特别优选的含义，其余取代基具有一般的含义。

[0051] 以上对取代基A、R1至R8和X以及序号n和m给出的定义的这些组合中的三种组合在下文中以示例的方式进行说明，并且为了清楚起见，每一种都作为另外的实施方案明确公开：

[0052] 本发明的第十三个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0053] A选自A1至A3和A13至A15，

[0054] R1表示卤素、CN、NO2、OH、NH2、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷基或(C1-C6)-卤代烷氧基，

[0055] R2表示氯，

[0056] R3表示氢

[0057] R4表示氢

[0058] R5表示氢或氟，

[0059] R6表示氢或卤素，

[0060] R7表示氢、卤素或(C1-C3)-烷基，

[0061] R8表示氢、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或(C1-C4)-烷氧基羰基，[0062] X表示CH或CF，

[0063] n表示0或1，且

[0064] m表示1、2或3。

[0065] 本发明的第十四个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0066] A选自A1至A3和A13至A15，

[0067] R1表示卤素，

[0068] R2表示氯，

[0069] R3表示氢

[0070] R4表示氢

[0071] R5表示氢或氟，

[0072] R6表示氢

[0073] R7表示氢

[0074] R8表示氢、(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或(C1-C4)-烷氧基羰基，[0075] X表示CH或CF，

[0076] n表示0或1，且

[0077] m表示1或2。

[0078] 本发明的第十五个实施方案包括通式(I)的化合物，其中

[0079] A表示A2或A15，

[0080] R1表示氟，

[0081] R2表示氯，

[0082] R3表示氢

[0083] R4表示氢

[0084] R5表示氢或氟，

[0085] R6表示氢

[0086] R7表示氢

[0087] R8表示氢、(C1-C3)-烷基、(C1-C4)-烷基羰基或(C1-C4)-烷氧基羰基，[0088] X表示CH或CF，

[0089] n表示0或1，且

[0090] m表示1。

[0091] 烷基羰基(烷基-C(＝O)-)表示通过-C(＝O)-连接至骨架的饱和的直链或支链的烷基基团，例如(C1-C10)-烷基羰基、(C1-C6)-烷基羰基或(C1-C4)-烷基羰基。在本文中，碳原子的数量是指烷基羰基中的烷基基团。

[0092] 烷基表示具有1至10个碳原子的饱和的直链或支链的烃基团，例如C1-C6-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-
2-甲基丙基。

[0093] 卤代烷基表示具有1至8个碳原子的直链或支链的烷基，其中在这些基团中，一些或全部氢原子可以被卤素原子替代，例如C1-C2-卤代烷基，例如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。

[0094] 烯基表示具有2至8个碳原子和一个位于任意位置的双键的不饱和的直链或支链的烃基团，例如C2-C6-烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、
3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。

[0095] 炔基表示具有2至8个碳原子和一个位于任意位置的三键的直链或支链的烃基团，例如C2-C6-炔基，例如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基(或炔丙基)、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、1,1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、3-甲基-1-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、1-甲基-2-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、1,1-二甲基-2-丁炔基、1,1-二甲基-3-丁炔基、1,2-二甲基-3-丁炔基、2,2-二甲基-3-丁炔基、3,3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基。

[0096] 烷氧基表示具有1至8个碳原子的饱和的直链或支链的烷氧基，例如C1-C6-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1,1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2,2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1,1-二甲基丙氧基、1,2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1,1-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1,3-二甲基丁氧基、
2,2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、
1,1,2-三甲基丙氧基、1,2,2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；

[0097] 卤代烷氧基表示具有1至8个碳原子的直链或支链的烷氧基(如上文所述)，其中在这些基团中，一些或全部氢原子可被如上所述的卤素原子替代，例如C1-C2-卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1,1,1-三氟丙-2-氧基。

[0098] 烷硫基表示具有1至8个碳原子的饱和的直链或支链的烷硫基，例如C1-C6-烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1,1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2,2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1,1-二甲基丙硫基、1,2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1,1-二甲基丁硫基、1,2-二甲基丁硫基、1,3-二甲基丁硫基、
2,2-二甲基丁硫基、2,3-二甲基丁硫基、3,3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、
1,1,2-三甲基丙硫基、1,2,2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基。

[0099] 卤代烷硫基表示具有1至8个碳原子的直链或支链的烷硫基(如上所述)，其中在这些基团中，一些或全部氢原子可被如上所述的卤素原子替代，例如C1-C2-卤代烷硫基，如氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2,2-二氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2,2-二氟乙硫基、2,2-二氯-2-氟乙硫基、2,2,2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1,1,1-三氟丙-2-硫基。

[0100] 芳基为苯基或萘基。

[0101] 特别是根据取代基的性质，式(I)的化合物可以作为几何异构体和/或光学异构体或不同组成的异构体混合物而存在，所述混合物，如果需要，可以以常规方式分离。本发明提供纯的异构体或者异构体混合物、其制备和用途以及含有它们的组合物。然而，为了简单起见，下文将总是提及式(I)的化合物，尽管这被理解为不仅是指纯的化合物，而且还是指——如果合适——具有不同量的异构化合物的混合物。

[0102] 金属离子等价物(metal ion equivalent)为具有一个正电荷的金属离子，如Na+、K+、(Mg2+)1/2、(Ca2+)1/2、MgH+、CaH+、(Al3+)1/3、(Fe2+)1/2或(Fe3+)1/3。

[0103] 卤素为氟、氯、溴和碘。

[0104] 如果一个基团被多个基团取代时，这应理解为是指该基团被一个或多个相同或不同的选自所述基团的基团取代。

[0105] 根据上述取代基的性质，式(I)的化合物具有酸性或碱性并且可以形成盐，如果合适也可以形成内盐，或与无机或有机酸或与碱或与金属离子形成加合物。如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或引起碱性性质的其他基团，则这些化合物可以与酸反应形成盐，或者它们在合成中直接以盐的形式获得。

[0106] 无机酸的实例为氢卤酸，例如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸、硫酸、磷酸和硝酸，以及酸性盐，如NaHSO4和KHSO4。合适的有机酸为，例如，甲酸、碳酸和链烷酸，例如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸，以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸、烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链的烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个磺酸基团)、烷基膦酸(具有1至20个碳原子的直链或支链的烷基的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(芳族基团，例如苯基和萘基，其带有一个或两个膦酸基团)，其中烷基和芳基可以带有其他的取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙氧基苯甲酸等。

[0107] 有用的金属离子特别是以下元素的离子：第二主族元素，特别是钙和镁；第三和第四主族的元素，特别是铝、锡和铅；以及第一至第八过渡族的元素，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选的是第四周期元素的金属离子。金属可以以其能够呈现的不同化合价存在。

[0108] 如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或引起酸性性质的其他基团，则这些化合物可以与碱反应得到盐。合适的碱为，例如，碱金属和碱土金属(特别是钠、钾、镁和钙)的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；以及氨，具有(C1-C4)-烷基的伯胺、仲胺和叔胺；(C1-C4)-链烷醇的单烷醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺；胆碱和氯化胆碱。

[0109] 根据取代基的性质和它们连接的方式，通式(I)的化合物可以作为立体异构体存在。例如，如果存在一个或多个不对称取代的碳原子或亚砜，则可以存在对映异构体和非对映异构体。立体异构体可由在制备中得到的混合物通过常规分离方法(例如色谱分离方法)获得。还可以通过利用立体选择性反应，使用光学活性原料和/或助剂来选择性制备立体异构体。本发明还涉及通式(I)所涵盖的但未具体定义的所有的立体异构体及其混合物。

[0110] 除非另有定义，在下文中说明的所有式中，取代基和符号具有与式(I)中所述相同的含义。

[0111] 例如，式(I)的化合物可以根据以下方案通过式II的羧酸与式III的苄基溴进行碱催化的酯化来制备。在该方案中，Het表示与苯环稠合的基团A1至A24的杂环。

[0112]

[0113] 式(II)的羧酸例如由WO2013/14165 A1已知，或者它们可以通过本身为本领域技术人员已知的方法制备。式(III)的苄基衍生物可商购获得或可通过本身为本领域技术人员已知的方法制备。

[0114] 优选下表1中所列的式(I)的化合物，

[0115]

[0116] 其中X＝C-Y，R2＝Cl，R3＝R4＝H

[0117] 表1

[0118]

[0119]

[0120] 可通过上述反应合成的式(I)的化合物和/或其盐的集合还可以以平行的方式制备，在这种情况下其可以以手动、半自动或全自动的方式完成。例如，可以自动进行反应、后处理或产物和/或中间体的纯化。总之，这可以理解为意指例如D.Tiebes在Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(编辑：Günther Jung)，Wiley,1999，第1至34页中所记载的步骤。

[0121] 对于平行进行的反应和后处理，可使用多个市售可得的设备，例如购自Barnstead International,Dubuque,Iowa 52004-0797,USA的Calypso反应模块或购自Radleys,Shirehill,Saffron Walden,Essex,CB11 3AZ,England的反应站，或购自Perkin Elmer,Waltham,Massachusetts 02451,USA的多探针自动化工作站。对于式(I)的化合物及其盐或在制备过程中产生的中间体的平行纯化，可用的仪器包括色谱仪器，例如购自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA的色谱仪器。

[0122] 所述仪器产生模块化程序，其中各个工作步骤是自动的，但是在工作步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用部分或完全集成的自动化系统来避免，其中各自动化模块例如由机器人操作。这类自动化系统可由例如Caliper,Hopkinton,MA 01748,USA获得。

[0123] 单个或多个合成步骤的实施可通过使用聚合物负载的试剂/清除树脂来辅助。专业文献记载了一系列实验方案，例如ChemFiles,第4卷,第1期,Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)。

[0124] 除了本文所述的方法之外，式(I)的化合物及其盐还可以完全地或部分地通过固相负载的方法来制备。为此，在合成中或者适用于相应步骤的合成中，单个中间体或所有中间体与合成树脂结合。技术文献已充分地记载了固相负载的合成方法，例如Barry A.Bunin，“The Combinatorial Index”,Academic Press,1998和Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(编辑:Günther Jung),Wiley,1999。使用固相负载的合成方法能够进行多种方案，其是文献中已知的，并且其部分可以手动或自动的方式进行。可以例如借助IRORI技术在购自Nexus Biosystems,12140Community Road,Poway,CA92064,USA的微反应器中进行反应。

[0125] 在固相和液相中，单个或数个合成步骤可借助使用微波技术来进行。专业文献记载了一系列实验方案，例如Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry(编辑：C.O.Kappe和A.Stadler),Wiley,2005。

[0126] 通过本文所述的方法制备产生以物质集合形式的式(I)的化合物及其盐，所述物质集合称为库(library)。本发明还提供含有至少两种式(I)的化合物及其盐的库。

[0127] 本发明的式(I)的化合物(和/或其盐)--在下文中统称为“本发明的化合物”--对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草功效。活性成分还能良好地防治难以防治的且由根茎、根状茎或其他多年生器官长出幼苗的多年生有害植物。

[0128] 因此，本发明还提供一种防治不需要的植物或调节植物的生长的方法，优选在植物作物中，其中将本发明的一种或多种化合物施用于植物(例如有害植物，例如单子叶或双子叶杂草或不需要的作物植物)、种子(例如谷粒、种子或无性繁殖体，例如块茎或带有芽的幼苗部分)或植物生长区域(例如栽培区域)。本发明的化合物可以例如在播种前施用(如果合适，还可以通过注入土壤中而施用)、苗前或苗后施用。可以通过本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表的具体实例如下，但所述列举并不意图限于特定的属种：

[0129] 以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。

[0130] 以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、蔷薇属(Aphanes)、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenociea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。

[0131] 如果在发芽前将本发明的化合物施用于土壤表面，则完全防止杂草幼苗的出苗，或者杂草生长直至达到子叶期，但之后停止生长，并最终在三至四周后完全死亡。

[0132] 如果在出苗后将活性化合物施用至植物的绿色部位，则在处理后生长停止，并且有害植物停留在施用时的生长期，或者在一定时间后完全死亡，从而以这种方式在非常早的时期持续地消除对作物植物有害的杂草的竞争。

[0133] 虽然本发明的化合物对单子叶和双子叶杂草显示出显著的除草活性，但仅以可忽略的程度损害经济上重要的作物的作物植物，如果有的话，这取决于本发明的具体化合物的结构和其施用率，所述经济上重要的作物为例如以下属的双子叶作物：花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或以下属的单子叶作物：葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(zea)，特别是玉蜀黍属和小麦属。为此，本发明的化合物非常适于在植物作物中，例如农业上有用的植物或观赏植物中选择性地防治不想要的植物的生长。

[0134] 此外，本发明的化合物(取决于其特定的结构和所用的施用率)对作物植物具有显著的生长调节特性。它们通过调节作用干预植物自身的新陈代谢，并因此可以用于受控地影响植物的成分，并促进采收，例如通过引发脱水和矮化生长。此外，它们还适用于一般性地防治和抑制不想要的营养生长而在该过程中不杀死植物。抑制营养生长在许多单子叶和双子叶作物中起到了重要作用，因为例如这可以减少或完全防止倒伏。

[0135] 由于它们的除草和植物生长调节特性，所述活性化合物还可用于在已知的或尚未开发的遗传修饰植物的作物中防治有害植物。通常，转基因植物的特征在于特别有利的特性，例如对某些农药的抗性，特别是对某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体的抗性，例如某些昆虫或微生物，如真菌、细菌或病毒。其他具体特征涉及例如采收物的产量、品质、储存性、组成和具体成分。因此，已知具有高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物，或者在采收物中具有不同的脂肪酸组成的那些转基因植物。其他的具体性质可为对非生物胁迫因子如热、冷、干旱、盐度和紫外线辐射的耐受性或抗性。

[0136] 优选在经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中使用本发明的式(I)的化合物或其盐，所述作物为例如谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦、黍、稻、木薯和玉米，或者以下作物：甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。

[0137] 式(I)的化合物可优选用作有用植物的作物中的除草剂，这些植物对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已通过重组方式产生抗性。

[0138] 产生与现有植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规培育方法和产生突变体。或者，具有改变特性的新植物可借助重组方法产生(参见，例如，EP0221044、EP0131624)。例如记载了以下几种情况：

[0139] -遗传修饰作物植物，目的是对植物中合成的淀粉进行改性(例如WO92/011376A、WO92/014827A、WO91/019806A)，

[0140] -转基因作物植物，其通过“基因叠加(gene stacking)”对某些草铵磷类除草剂(参见，例如EP0242236A、EP0242246A)或草甘膦类除草剂(WO92/00377A)或磺酰脲类除草剂(EP0257993A、US5,013,659)或这些除草剂的组合物或混合物具有抗性，例如转基因作物植物，如商品名或名称为OptimumTM GATTM(草甘膦ALS耐受性)的玉米或大豆。

[0141] -能产生苏云金芽孢杆菌毒素(Bt毒素)从而使植物对特定害虫具有抗性的转基因作物植物，例如棉花(EP0142924A、EP0193259A)。

[0142] -具有改性的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO91/013972A)。

[0143] -具有导致抗病性增强的新成分或次级代谢物(例如新的植物抗毒素)的遗传修饰作物植物(EP0309862A、EP0464461A)

[0144] -具有降低的光呼吸作用的遗传修饰植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EP0305398A)

[0145] -产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药学”)，[0146] -转基因作物植物，其特征在于更高的产量或更好的品质，

[0147] -转基因作物植物，其特征在于例如上述新特性的组合(“基因叠加”)。

[0148] 可用于产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物学技术原则上是已知的；参见，例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编辑),Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,"Trends in Plant Science"1(1996)423-431)。

[0149] 对于这种重组操作，可以将能够通过重组DNA序列进行诱变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如，借助标准方法可进行碱基互换、去除部分序列或添加天然或合成序列。为了将DNA片段彼此连接，可将衔接子(adapter)或接头(linker)置于片段上；参见，例如，Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY，或Winnacker"Gene und Klone”[Genes and clones],VCH Weinheim,第2版,1996。

[0150] 例如，产生具有降低的基因产物活性的植物细胞可以通过以下方式实现：表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制作用的正义RNA，或者表达至少一种适当构建的特异性切割上述基因产物的转录物的核酶。

[0151] 为此，首先可使用包含基因产物的完整编码序列(包括可存在的任何侧翼序列)的DNA分子，以及仅包含部分编码序列的DNA分子，在这种情况下这些部分序列必须足够长以在细胞中具有反义效应。还可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但与其不完全相同的DNA序列。

[0152] 当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可位于植物细胞的任意所需区室中。然而，为了实现定位于特定区室中，例如可将编码区与确保定位于特定区室中的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227；Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850；Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。

[0153] 可通过已知技术使转基因植物细胞再生以产生完整植物。原则上，转基因植物可为任何所需的植物品种的植物，即，不仅为单子叶植物还为双子叶植物。

[0154] 因此，可通过过表达、阻遏(suppression)或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或表达异源(＝外源)基因或基因序列来获得特性改变的转基因植物。

[0155] 本发明的化合物(I)可优选用于转基因作物中，所述转基因作物对生长调节剂(例如2,4-D、麦草畏(dicamba))具有抗性，或者对抑制必需的植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂具有抗性，或者对选自磺酰脲类、草甘膦、草铵磷或苯甲酰基异噁唑类和类似活性化合物的除草剂具有抗性，或对这些活性化合物的任意所需结合物具有抗性。

[0156] 本发明的化合物可特别优选地用于对草甘膦类和草铵磷类、草甘膦类和磺酰脲类或咪唑啉酮类的结合物具有抗性的转基因作物植物。本发明的化合物可非常特别优选地用于转基因作物植物，例如商品名或名称为OptimumTM GATTM(耐受草甘膦ALS)的玉米或大豆。

[0157] 当将本发明的活性化合物用于转基因作物时，不仅发生在其他作物中观察到的对有害植物的作用，还通常对特定转基因作物中的施用具有特异性作用，例如改变或特别是拓宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、优选与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好的相容性，以及影响转基因作物植物的生长和产量。

[0158] 因此，本发明还涉及本发明的式(I)的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。

[0159] 本发明的化合物可以以常规制剂中的可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、可喷雾溶液剂、撒粉产品或颗粒剂的形式施用。因此，本发明还提供含有本发明的化合物的除草和植物生长调节组合物。

[0160] 根据所需的生物和/或物理化学参数，可以以多种方式配制本发明的化合物。可能的制剂包括：例如，可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、可乳化浓缩剂(EC)、乳剂(EW)如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、基于油或水的分散剂、油溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、撒粉产品(DP)、拌种剂、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、吸收和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。

[0161] 这些单独的制剂类型原则上是已知的，并且记载于例如Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Engineering],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986,Wade van Valkenburg,"Pesticide Formulations",Marcel Dekker,N.Y.,1973,K.Martens,"Spray Drying"Handbook,第3版,1979,G.Goodwin Ltd.London。

[0162] 所需的制剂助剂，例如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样是已知的，并且记载于，例如：Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers",第2版,Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry",第2版,J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide",第2版,Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；[Interface-active  Ethylene  Oxide  Adducts],
Wiss.Verlagsgesellschaft,Stuttgart 1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie"[Chemical Engineering],第7卷,C.Hanser Verlag Munich,第4版,1986。

[0163] 基于这些制剂，还可以制备与其他农药活性物质(例如杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂或桶混物的形式。合适的安全剂为例如，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、解草酯(cloquintocet-mexyl)和二氯丙烯胺
(dichlormid)。

[0164] 安全剂优选选自：

[0165] S1)式(S1)的化合物

[0166]

[0167] 其中符号和下标定义如下：

[0168] nA为0至5，优选0至3的自然数；

[0169] RA1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0170] WA为未取代或取代的二价杂环基团，其选自具有1至3个选自N和O的环杂原子的部分不饱和的或芳族的五元杂环，其中环中存在至少一个氮原子和至多一个氧原子，优选选自(WA1)至(WA4)的基团，

[0171]

[0172] mA为0或1；

[0173] RA2为ORA3、SRA3或NRA3RA4或具有至少一个氮原子和最高达3个杂原子(优选选自O和S)的饱和的或不饱和的3至7元杂环，所述杂环通过氮原子与(S1)中的羰基连接，并且为未取代的或被以下基团取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或任选取代的苯基，优选式ORA3、NHRA4或N(CH3)2的基团，尤其是式ORA3的基团；

[0174] RA3为氢或优选具有总共1至18个碳原子的未取代的或取代的脂族烃基团；

[0175] RA4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代的或未取代的苯基；

[0176] RA5为H、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C8)-烷基、氰基或COORA9，其中RA9为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、(C1-C6)-羟基烷基、(C3-C12)-环烷基或三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基；

[0177] RA6、RA7、RA8为相同或不同的，并且各自为氢、(C1-C8)-烷基、(C1-C8)-卤代烷基、(C3-C12)-环烷基或取代或未取代的苯基；

[0178] 优选：

[0179] a)二氯苯基吡唑啉-3-羧酸类的化合物(S1a)，优选以下化合物：例如，1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸、1-(2,4-二氯苯基)-5-(乙氧基羰基)-5-甲基-2-吡唑啉-3-甲酸乙酯(S1-1)(“吡唑解草酯”)，以及记载于WO-A-91/07874中的相关化合物；

[0180] b)二氯苯基吡唑羧酸的衍生物(S1b)，优选以下化合物：例如，1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-2)、1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-3)、1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)吡唑-3-甲酸乙酯(S1-4)，以及记载于EP-A-333 131和EP-A-269 806中的相关化合物；

[0181] c)1,5-二苯基吡唑-3-羧酸的衍生物(S1c)，优选以下化合物：例如，1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸乙酯(S1-5)、1-(2-氯苯基)-5-苯基吡唑-3-甲酸甲酯(S1-6)，以及记载于例如EP-A-268554的相关化合物；

[0182] d)三唑羧酸类的化合物(S1d)，优选以下化合物：例如，解草唑(-乙酯)，即1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-(1H)-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(S1-7)，以及记载于EP-A-174562和EP-A-346620中的相关化合物；

[0183] e)5-苄基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5-苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-羧酸类的化合物(S1e)，优选以下化合物：例如，5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-8)或5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-9)，以及记载于WO-A-91/08202中的相关化合物，或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸(S1-10)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-
3-甲酸乙酯(S1-11)(“双苯噁唑酸”)或5,5-二苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸正丙酯(S1-12)或
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(S1-13)，如记载于专利申请WO-A-95/
07897中。

[0184] S2)式(S2)的喹啉衍生物

[0185]

[0186] 其中符号和下标具有以下含义：

[0187] RB1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、硝基或(C1-C4)-卤代烷基；

[0188] nB为0至5，优选0至3的自然数；

[0189] RB2为ORB3、SRB3或NRB3RB4或具有至少一个氮原子和最高达3个杂原子(优选选自O和S)的饱和或不饱和的3至7元杂环，所述杂环通过氮原子与(S2)中的羰基连接，并且为未取代的或被以下基团取代：(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基或任选取代的苯基，优选式ORB3、NHRB4或N(CH3)2，尤其是式ORB3的基团；

[0190] RB3为氢或优选具有总共1至18个碳原子的未取代的或取代的脂族烃基团；

[0191] RB4为氢、(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷氧基或取代或未取代的苯基；

[0192] TB为(C1或C2)-烷烃二基链，其为未取代的或被一个或两个(C1-C4)-烷基取代或被[(C1-C3)-烷氧基]羰基取代；

[0193] 优选：

[0194] a)8-喹啉氧基乙酸类的化合物(S2a)，优选

[0195] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-甲基己酯(“解草酯”)(S2-1)，

[0196] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1,3-二甲基丁-1-基酯(S2-2)，

[0197] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸4-烯丙基氧基丁酯(S2-3)，

[0198] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸1-烯丙基氧基丙-2-基酯(S2-4)，

[0199] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸乙酯(S2-5)，

[0200] 5-氯-8-喹啉氧基乙酸甲酯(S2-6)，

[0201] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸烯丙酯(S2-7)，

[0202] (5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-(2-亚丙基亚氨基氧基)-1-乙酯(S2-8)，(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸2-氧代丙-1-基酯(S2-9)以及相关的化合物，如记载于EP-A-86750、EP-A-94349和EP-A-191736或EP-A-0 492 366中，以及(5-氯-8-喹啉氧基)乙酸(S2-10)、其水合物及其盐，例如其锂盐、钠盐、钾盐、钙盐、镁盐、铝盐、铁盐、铵盐、季铵盐、锍盐或鏻盐，如记载于WO-A-2002/34048中；

[0203] b)(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸类的化合物(S2b)，优选以下化合物：例如，(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二乙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸二烯丙酯、(5-氯-8-喹啉氧基)丙二酸甲基乙酯以及相关的化合物，如记载于EP-A-0 582 198中。

[0204] S3)式(S3)的化合物

[0205]

[0206] 其中符号和下标定义如下：

[0207] RC1为(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-卤代烯基、(C3-C7)-环烷基，优选二氯甲基；

[0208] RC2、RC3为相同或不同的且为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基、(C2-C4)-卤代烷基、(C2-C4)-卤代烯基、(C1-C4)-烷基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基氨基甲酰基-(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基、二氧戊环基-(C1-C4)-烷基、噻唑基、呋喃基、呋喃基烷基、噻吩基、哌啶基、取代或未取代的苯基，或RC2和RC3一起形成取代或未取代的杂环，优选噁唑烷、噻唑烷、哌啶、吗啉、六氢嘧啶或苯并噁嗪环；

[0209] 优选：

[0210] 二氯乙酰胺类的活性化合物，其通常用作苗前安全剂(作用于土壤的安全剂)，例如

[0211] “二氯丙烯胺”(N,N-二烯丙基-2,2-二氯乙酰胺)(S3-1)，

[0212] 购自Stauffer的“R-29148”(3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基-1,3-噁唑烷)(S3-2)，[0213] 购自Stauffer的“R-28725”(3-二氯乙酰基-2,2-二甲基-1,3-噁唑烷)(S3-3)，[0214] “benoxacor(解草酮)”(4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪)(S3-4)，

[0215] 购自PPG Industries的“PPG-1292”(N-烯丙基-N-[(1,3-二氧戊环-2-基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-5)，

[0216] 购自Sagro-Chem的“DKA-24”(N-烯丙基-N-[(烯丙基氨基羰基)甲基]二氯乙酰胺)(S3-6)，

[0217] 购自Nitrokemia或Monsanto的“AD-67”或”MON 4660”(3-二氯乙酰基-1-氧杂-3-氮杂螺[4.5]癸烷)(S3-7)，

[0218] 购自TRI-Chemical RT的“TI-35”(1-二氯乙酰基氮杂环庚烷)(S3-8)，[0219] “Diclonon”(Dicyclonon)或“BAS145138”或“LAB145138”(S3-9)，[0220] 购自BASF的((RS)-1-二氯乙酰基-3,3,8a-三甲基全氢吡咯并[1,2-a]嘧啶-6-酮)，

[0221] “呋喃解草唑(furilazole)”或“MON 13900”((RS)-3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷)(S3-10)；以及其(R)异构体(S3-11)。

[0222] S4)式(S4)的N-酰基磺酰胺及其盐，

[0223]

[0224] 其中符号和下标定义如下：

[0225] AD为SO2-NRD3-CO或CO-NRD3-SO2，

[0226] XD为CH或N；

[0227] RD1为CO-NRD5RD6或NHCO-RD7；

[0228] RD2为卤素、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；

[0229] RD3为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C4)-烯基或(C2-C4)-炔基；

[0230] RD4为卤素、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C3-C6)-环烷基、苯基、(C1-C4)-烷氧基、氰基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基亚磺酰基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基或(C1-C4)-烷基羰基；

[0231] RD5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-炔基、(C5-C6)-环烯基、苯基或含有vD个选自氮、氧和硫的杂原子的3至6元杂环基，其中最后提及的七个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C6)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基、(C1-C2)-烷基亚磺酰基、(C1-C2)-烷基磺酰基、(C3-C6)-环烷基、(C1-C4)-烷氧基羰基、(C1-C4)-烷基羰基和苯基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0232] RD6为氢、(C1-C6)-烷基、(C2-C6)-烯基或(C2-C6)-炔基，其中最后提及的三个基团被vD个选自以下的基团取代：卤素、羟基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，或[0233] RD5和RD6与带有它们的氮原子一起形成吡咯烷基或哌啶基；

[0234] RD7为氢、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的二个基团被vD个选自以下的基团取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0235] nD为0、1或2；

[0236] mD为1或2；

[0237] vD为0、1、2或3；

[0238] 其中，优选例如下式(S4a)的N-酰基磺酰胺类的化合物，其已知于例如WO-A-97/45016中，

[0239]

[0240] 其中

[0241] RD7为(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基，其中最后提及的二个基团被vD个选自以下的取代基取代：卤素、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C6)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基，以及在环状基团的情况下，(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-卤代烷基；

[0242] RD4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；

[0243] mD为1或2；

[0244] vD为0、1、2或3；

[0245] 和

[0246] 例如下式(S4b)的酰基氨磺酰基苯甲酰胺，其已知于例如WO-A-99/16744中，[0247]

[0248] 例如以下那些，其中

[0249] RD5＝环丙基和(RD4)＝2-OMe(“环丙磺酰胺”，S4-1)，

[0250] RD5＝环丙基和(RD4)＝5-Cl-2-OMe(S4-2)，

[0251] RD5＝乙基和(RD4)＝2-OMe(S4-3)，

[0252] RD5＝异丙基和(RD4)＝5-Cl-2-OMe(S4-4)，和

[0253] RD5＝异丙基和(RD4)＝2-OMe(S4-5)

[0254] 和

[0255] 式(S4c)的N-酰基氨磺酰基苯基脲类的化合物，其已知于例如EP-A-365484中，[0256]

[0257] 其中

[0258] RD8和RD9彼此独立地为氢、(C1-C8)-烷基、(C3-C8)-环烷基、(C3-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基，

[0259] RD4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3，

[0260] mD为1或2；

[0261] 例如

[0262] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，

[0263] 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲，

[0264] 1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲，

[0265] 和

[0266] 式(S4d)的N-苯基磺酰基对苯二甲酰胺，其已知于例如CN101838227中，[0267]

[0268] 例如以下那些，其中

[0269] RD4为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、CF3；

[0270] mD为1或2；

[0271] RD5为氢、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C6)-[0272] 炔基、(C5-C6)-环烯基。

[0273] S5)羟基芳族化合物和芳族-脂族羧酸衍生物类的活性化合物(S5)，例如[0274] 3,4,5-三乙酰氧基苯甲酸乙酯、3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲酸、3,5-二羟基苯甲酸、4-羟基水杨酸、4-氟水杨酸、2-羟基肉桂酸、2,4-二氯肉桂酸，如记载于WO-A-2004/084631、WO-A-2005/015994、WO-A-2005/016001。

[0275] S6)1,2-二氢喹喔啉-2-酮类的活性化合物(S6)，例如

[0276] 1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮、1-甲基-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-硫酮、1-(2-氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮盐酸盐、1-(2-甲基磺酰基氨基乙基)-3-(2-噻吩基)-1,2-二氢喹喔啉-2-酮，如记载于WO-A-2005/112630。

[0277]

[0278] S7)式(S7)的化合物，如记载于WO-A-1998/38856，

[0279] 其中符号和下标定义如下：

[0280] RE1、RE2各自彼此独立地为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷基氨基、二-(C1-C4)-烷基氨基、硝基；

[0281] AE为COORE3或COSRE4，

[0282] RE3、RE4各自彼此独立地为氢、(C1-C4)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C2-C4)-炔基、氰基烷基、(C1-C4)-卤代烷基、苯基、硝基苯基、苄基、卤代苄基、吡啶基烷基和烷基铵，[0283] nE1为0或1，

[0284] nE2、nE3各自独立地为0、1或2，

[0285] 优选：

[0286] 二苯基甲氧基乙酸，

[0287] 二苯基甲氧基乙酸乙酯，

[0288] 二苯基甲氧基乙酸甲酯(CAS登记号41858-19-9)(S7-1)。

[0289] S8)式(S8)的化合物或其盐，如记载于WO-A-98/27049，

[0290]

[0291] 其中

[0292] XF为CH或N，

[0293] nF在XF＝N的情况下为0至4的整数，以及在XF＝CH的情况下为0至5的整数，[0294] RF1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、硝基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基磺酰基、(C1-C4)-烷氧基羰基、任选取代的苯基、任选取代的苯氧基，

[0295] RF2为氢或(C1-C4)-烷基，

[0296] RF3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基或芳基，其中上述含碳的基团各自为未取代的或被一个或多个，优选最高达三个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代。

[0297] 优选以下化合物或其盐，其中

[0298] XF为CH，

[0299] nF为0至2的整数，

[0300] RF1为卤素、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基，

[0301] RF2为氢或(C1-C4)-烷基，

[0302] RF3为氢、(C1-C8)-烷基、(C2-C4)-烯基、(C2-C4)-炔基，或芳基，其中上述含碳的基团各自为未取代的或被一个或多个，优选最高达三个相同或不同的选自卤素和烷氧基的基团取代。

[0303] S9)3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮类的活性化合物(S9)，例如

[0304] 1,2-二氢-4-羟基-1-乙基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号219479-18-2)、1,2-二氢-4-羟基-1-甲基-3-(5-四唑基羰基)-2-喹诺酮(CAS登记号95855-00-8)，如记载于WO-A-1999/000020中。

[0305] S10)式(S10a)或(S10b)的化合物，如记载于WO-A-2007/023719和WO-A-2007/023764中，

[0306]

[0307] 其中

[0308] RG1为卤素、(C1-C4)-烷基、甲氧基、硝基、氰基、CF3、OCF3，

[0309] YG、ZG各自独立地为O或S，

[0310] nG为0至4的整数，

[0311] RG2为(C1-C16)-烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-环烷基、芳基、苄基、卤代苄基，[0312] RG3为氢或(C1-C6)-烷基。

[0313] S11)氧基亚氨基化合物类的活性化合物(S11)，其已知为拌种剂，例如[0314] “解草腈(oxabetrinil)”((Z)-1,3-二氧戊环-2-基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-1)，其已知为黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂，

[0315] “氟草肟(fluxofenim)”(1-(4-氯苯基)-2,2,2-三氟-1-乙酮O-(1,3-二氧戊环-2-基甲基)肟)(S11-2)，其已知为黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂，

[0316] “解草胺腈(cyometrinil)”或“CGA-43089”((Z)-氰基甲氧基亚氨基(苯基)乙腈)(S11-3)，其已知为黍/高粱抵抗异丙甲草胺损害的拌种安全剂。

[0317] S12)异硫代苯并二氢吡喃酮类的活性化合物(S12)，例如[(3-氧代-1H-2-苯并噻喃-4(3H)-亚基)甲氧基]乙酸甲酯(CAS登记号205121-04-6)(S12-1)以及WO-A-1998/13361中的相关化合物。

[0318] S13)一种或多种来自(S13)组的化合物：

[0319] “萘二甲酸酐”(1,8-萘二甲酸酐)(S13-1)，其已知为玉米抵抗硫代氨基甲酸酯除草剂损害的拌种安全剂，

[0320] “解草啶(fenclorim)”(4,6-二氯-2-苯基嘧啶)(S13-2)，其已知为在播种的稻中用于丙草胺的安全剂，

[0321] “解草胺(flurazole)”(2-氯-4-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酸苄酯)(S13-3)，其已知为黍/高粱抵抗甲草胺和异丙甲草胺损害的拌种安全剂，

[0322] 购自American Cyanamid的“CL 304415”(CAS登记号31541-57-8)(4-羧基-3,4-二氢-2H-1-苯并吡喃-4-乙酸)(S13-4)，其已知为玉米抵抗咪唑啉酮损害的安全剂，[0323] 购自Nitrokemia的“MG 191”(CAS登记号96420-72-3)(2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环)(S13-5)，其已知为玉米的安全剂，

[0324] 购自Nitrokemia的“MG 838”(CAS登记号133993-74-5)(1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸2-丙烯基酯)(S13-6)，

[0325] “乙拌磷(disulfoton)”(O,O-二乙基S-2-乙硫基乙基二硫代磷酸酯)(S13-7)，[0326] “增效磷(dietholate)”(O,O-二乙基O-苯基硫代磷酸酯)(S13-8)，

[0327] “mephenate”(甲基氨基甲酸4-氯苯酯)(S13-9)。

[0328] S14)除了对有害植物具有除草作用之外，还对作物植物如稻具有安全剂作用的活性化合物，例如

[0329] “哌草丹(dimepiperate)”或“MY 93”(1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸S-1-甲酯)，其已知为稻抵抗除草剂草达灭的损害的安全剂，

[0330] “杀草隆(daimuron)”或“SK 23”(1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-对甲苯基脲)，其已知为稻抵抗唑吡嘧磺隆除草剂损害的安全剂，

[0331] “苄草隆(cumyluron)”＝“JC 940”(3-(2-氯苯基甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲，参见JP-A-60087254)，其已知为稻抵抗一些除草剂损害的安全剂，

[0332] “苯草酮(methoxyphenone)”或“NK 049”(3,3'-二甲基-4-甲氧基苯甲酮)，其已知为稻抵抗一些除草剂损害的安全剂，

[0333] 购自Kumiai的“CSB”(1-溴-4-(氯甲基磺酰基)苯)，(CAS登记号54091-06-4)，其已知为稻抵抗一些除草剂损害的安全剂。

[0334] S15)式(S15)的化合物或其互变异构体，如WO-A-2008/131861和WO-A-2008/131860所记载

[0335]

[0336] 其中

[0337] RH1为(C1-C6)-卤代烷基，且

[0338] RH2为氢或卤素，且

[0339] RH3、RH4各自独立地为氢、(C1-C16)-烷基、(C2-C16)-烯基或(C2-C16)-炔基，[0340] 其中后3个基团各自为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基，

[0341] 或(C3-C6)-环烷基、(C4-C6)-环烯基、稠合至环的一侧而形成4至6元饱和或不饱和的碳环的(C3-C6)-环烷基，或稠合至环的一侧而形成4至6元饱和或不饱和的碳环的(C4-C6)-环烯基，

[0342] 其中最后提及的4个基团各自为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、羟基、氰基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基、(C1-C4)-烷硫基、(C1-C4)-烷基氨基、二[(C1-C4)-烷基]氨基、[(C1-C4)-烷氧基]羰基、[(C1-C4)-卤代烷氧基]羰基、未取代或取代的(C3-C6)-环烷基、未取代或取代的苯基和未取代或取代的杂环基，

[0343] 或

[0344] RH3为(C1-C4)-烷氧基、(C2-C4)-烯氧基、(C2-C6)-炔氧基或(C2-C4)-卤代烷氧基，且[0345] RH4为氢或(C1-C4)-烷基，或

[0346] RH3和RH4与直接键合的氮原子一起为四元至八元杂环，所述杂环除了氮原子之外还可包含其他环杂原子，优选最高达两个选自N、O和S的其他环杂原子，并且所述杂环为未取代的或被一个或多个选自以下的基团取代：卤素、氰基、硝基、(C1-C4)-烷基、(C1-C4)-卤代烷基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-卤代烷氧基和(C1-C4)-烷硫基。

[0347] S16)主要用作除草剂但还对作物植物具有安全剂作用的活性化合物，例如[0348] (2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)，

[0349] (4-氯苯氧基)乙酸，

[0350] (R,S)-2-(4-氯-邻甲苯基氧基)丙酸(mecoprop)，

[0351] 4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)，

[0352] (4-氯-邻甲苯基氧基)乙酸(MCPA)，

[0353] 4-(4-氯-邻甲苯基氧基)丁酸，

[0354] 4-(4-氯苯氧基)丁酸，

[0355] 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(dicamba),

[0356] 3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor-ethyl)。

[0357] 优选的安全剂为：解草酯(cloquintocet-mexyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、解草唑(fenchlorazole-ethyl)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草啶(fenclorim)、苄草隆(cumyluron)、S4-1和S4-5，特别优选的安全剂为：解草酯(cloquintocet-mexyl)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)和吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)。

[0358] 可湿性粉剂为这样的制剂：其可均匀分散于水中，并且除了活性化合物和稀释剂或惰性物质之外，还含有离子型和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚氧乙基化的烷基酚、聚氧乙基化的脂肪醇、聚氧乙基化的脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，将除草活性化合物细磨，例如在常规设备如锤磨机、鼓风磨机和空气喷射磨机中，并同时或随后与制剂助剂混合。

[0359] 可乳化浓缩剂通过以下方法制备：将活性化合物溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或较高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂的混合物中，并加入一种或多种离子型和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂的实例为：烷基芳基磺酸钙，例如十二烷基苯磺酸钙；或非离子乳化剂，例如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯)或聚氧亚乙基脱水山梨糖醇酯(例如聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。

[0360] 撒粉产品通过将活性化合物与细分散的固体研磨而获得，所述细分散的固体为例如滑石、天然粘土(例如高岭土、膨润土和叶蜡石)或硅藻土。

[0361] 悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可以通过以下方式制备：例如，通过市售的球磨机进行湿法研磨，并任选地加入例如在上文针对其他剂型列出的表面活性剂。

[0362] 乳剂例如水包油乳剂(EW)，可以通过以下方式制备：例如，通过搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器，使用含水有机溶剂和任选的表面活性剂，例如在上文针对其他剂型列出的。

[0363] 颗粒剂可以通过将活性化合物喷洒于吸附性颗粒状惰性材料上或者通过借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性化合物浓缩液施用于载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)的表面来制备。合适的活性化合物还可以以制备肥料颗粒剂的常规方式进行造粒--如果需要，与肥料混合。

[0364] 水分散性颗粒剂通常通过常规方法制备，所述常规方法为例如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、使用高速混合器进行混合以及不使用固体惰性材料进行挤出。

[0365] 关于盘式造粒、流化床造粒、挤出造粒和喷雾造粒，参见，例如："Spray-Drying Handbook"第三版，1979,G.Goodwin Ltd.,London,J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,第147页及后文；"Perry's Chemical Engineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57页中的方法。

[0366] 关于作物保护组合物制剂的其他详情，参见，例如G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页；J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版，Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。

[0367] 农业化学制剂通常含有0.1至99重量％、尤其是0.1至95重量％的本发明的化合物。

[0368] 在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度例如为约10至90重量％，余量至100重量％由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂中，活性化合物的浓度可为约1至90重量％，优选5至80重量％。粉剂形式的制剂含有1至30重量％的活性化合物，优选通常含有5至20重量％的活性化合物；可喷雾溶液剂含有约0.05至80重量％、优选2至50重量％的活性化合物。在水分散性颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分地取决于活性化合物是液体还是固体形式，以及使用何种造粒助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性化合物的含量例如为1至95重量％，优选为10至80重量％。

[0369] 此外，所提及的活性化合物制剂任选地含有各自常规的粘合剂、湿润剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂和溶剂、填料、载体和染料、消泡剂、蒸发抑制剂和影响pH和粘度的试剂。

[0370] 基于这些制剂，还可以制备与其它农药活性物质(例如杀昆虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂)以及与安全剂、肥料和/或生长调节剂的结合物，例如以成品制剂或桶混物的形式。可以与本发明的化合物以混合制剂或桶混物形式结合使用的活性化合物为，例如，已知的基于抑制以下物质的活性化合物：例如，乙酰乳酸合酶、乙酰辅酶A羧化酶、纤维素合酶、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶、谷氨酰胺合酶、对羟基苯基丙酮酸双加氧酶、八氢番茄红素去饱和酶、光系统I、光系统II、原卟啉原氧化酶，例如记载于Weed Research 26(1986)441-445或"The Pesticide Manual",第15版，The British Crop Protection Council and the Royal Soc.of Chemistry,2009和其中引用的文献。可以与本发明的化合物结合的已知的除草剂或植物生长调节剂为例如以下的活性化合物(化合物以根据国际标准化组织(ISO)的通用名称命名，或通过化学名称或代码编号命名)，并且总是包括所有使用形式，例如酸、盐、酯和异构体，例如立体异构体和光学异构体。它们包括例如一种使用形式，并且在一些情况下还包括多种使用形式：

[0371] 乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen)、三氟羧草醚(acifiuorfen-sodium)、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、草毒死(allidochlor)、禾草灭(alloxydim)、枯杀达(alloxydim-sodium)、莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、4-氨基-3-氯-b-(4-氯-2-氟-3-甲基苯基)-5-氟吡啶-2-甲酸、环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)、环丙嘧啶酸钾盐(aminocyclopyrachlor-potassium)、环丙嘧啶酸甲酯(aminocyclopyrachlor-methyl)、氯氨吡啶酸(aminopyralid)、杀草强(amitrole)、氨基磺酸铵(ammonium sulfamate)、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)，四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)、草除灵(benazolin-ethyl)、乙丁氟灵(benfiuralin)、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron，bensulfuron-methyl)、地散磷(bensulide)、灭草松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、bicyclopyron、甲羧除草醚(bifenox)、双丙氨膦(bilanafos)、双丙氨膦钠盐(bilanafos-sodium)、双草醚(bispyribac)、双草醚(bispyribac-sodium)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚肟(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁酯溴苯草腈(bromoxynil-butyrate)、溴苯腈钾(bromoxynil-potassium)、溴苯腈庚酸酯(bromoxynil-heptanoate)和溴苯腈辛酸酯(bromoxynil-octanoate)、羟草酮(busoxinone)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、丁烯草胺(butenachlor)、仲丁灵(butralin)、丁氧环酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、双酰草胺(carbetamide)、唑酮草酯(carfentrazone)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、草灭畏(chloramben)、氯溴隆(chlorbromuron)、伐草克(chlorfenac)、双氯酚酸钠(chlorfenac-sodium)、燕麦酯(chlorfenprop)、氯甲丹(chlorflurenol)、氯甲丹(chlorflurecol-methyl)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、4-氯邻苯二甲酸(chlorophthalim)、绿麦隆(chlortoluron)、敌草索(chlorthal-dimethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、吲哚酮草酯(cinidon)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酰草膦(clacyfos)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop)、炔草酯(clodinafop-propargyl)、异噁草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氯酯磺草胺(cloransulam)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、苄草隆(cumyluron)、氨基氰(cyanamide)、氰草津(cyanazine)、环草敌(cycloate)、cyclopyrimorate、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、环丙津(cyprazine)、2,4-D、2,4-D-丁氧基乙酯(2,4-D-butotyl)、2,4-D-丁酯(2,4-D-butyl)、2,4-D-二甲基铵盐(2,4-D-dimethylammonium)、2,4-D-二乙醇胺(2,4-D-diolamine)、2,4-D-ethyl(2,4-D-乙酯)、2,4-D-2-乙基己酯(2,4-D-2-ethylhexyl)、2,4-D-异丁酯(2,4-D-isobutyl)、2,4-D-异辛酯(2,4-D-isooctyl)、2,4-D-异丙基铵盐(2,4-D-isopropylammonium)、2,4-D-钾盐(2,4-D-potassium)、2,4-D-三异丙醇铵盐(2,4-D-triisopropanolammonium)和2,4-D-三乙醇胺(2,4-D-trolamine)、2,4-DB、2,4-DB-丁酯(2,4-DB-butyl)、2,4-DB-dimethylammonium(2,4-DB-二甲基铵盐)、2,4-DB-异辛酯(2,4-DB-isooctyl)、2,4-DB-钾盐(2,4-DB-potassium)和2,4-DB-钠盐(2,4-DB-sodium)、杀草隆(daimuron(dymron))、茅草枯(dalapon)、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、甜菜安(desmedipham)、detosyl-pyrazolate(DTP)、麦草畏(dicamba)、敌草腈(dichlobenil)、2-(2,4-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2-(2,5-二氯苄基)-4,4-二甲基-1,2-噁唑烷-3-酮、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、二氯苯氧基丙酸(diclofop)、禾草灵(diclofop-methyl)、禾草灵(diclofop-P-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(difiufenican)、二氟吡隆(difiufenzopyr)、氟吡草腙(difiufenzopyr-sodium)、噁唑隆(dimefuron)、哌草丹(dimepiperate)、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、甲酚噻草胺-P(dimethenamid-P)、dimetrasulfuron、氨氟灵(dinitramine)、特乐酚(dinoterb)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、敌草快(diquat dibromide)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、二硝酚(DNOC)、茵多酸(endothal)、扑草灭(EPTC)、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfiuralin)、胺苯磺隆(ethamesulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙嗪草酮(ethiozin)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、氯氟草醚乙酯(ethoxyfen-ethyl)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、F-
9600、F-5231，即N-[2-氯-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4,5-二氢-5-氧代-1H-四唑-1-基]苯基]乙磺酰胺、F-7967，即3-[7-氯-5-氟-2-(三氟甲基)-1H-苯并咪唑-4-基]-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2,4(1H,3H)-二酮、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噁唑禾草灵(fenoxaprop-ethyl)、精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P-ethyl)、fenoxasulfone、fenquinotrione、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(flamprop)、麦草氟异丙酯(fiamprop-M-isopropyl)、麦草氟甲酯(flamprop-M-methyl)、啶嘧磺隆(fiazasulfuron)、双氟磺草胺(fiorasulam)、吡氟禾草灵(fiuazifop)、精吡氟禾草灵(fiuazifop-P)、吡氟禾草灵丁酯(fiuazifop-butyl)、精吡氟禾草灵丁酯(fiuazifop-P-butyl)、氟唑磺隆(fiucarbazone)、氟酮磺隆(fiucarbazone-sodium)、氟吡磺隆(fiucetosulfuron)、氯乙氟灵(fiuchloralin)、氟噻草胺(flufenacet)、氟哒嗪草酯(fiufenpyr)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、唑嘧磺草胺(fiumetsulam)、氟烯草酸(fiumiclorac)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(fiumioxazin)、氟草隆(fiuometuron)、抑草丁(flurenol)、芴醇丁酯(flurenol-butyl)、抑草丁二甲基铵盐(flurenol-
dimethylammonium)和芴醇甲酯(flurenol-methyl)、乙羧氟草醚(fiuoroglycofen)、乙羧氟草醚(fiuoroglycofen-ethyl)、四氟丙酸(flupropanate)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、氟啶嘧磺隆(fiupyrsulfuron-methyl-sodium))、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(fiurochloridone)、氟草烟(fiuroxypyr)、甲基庚酯(fiuroxypyr-meptyl)、呋草酮(flurtamone)、嗪草酸(fluthiacet)、氟噻乙草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟磺胺草醚钠(fomesafen-sodium)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、杀木膦(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草铵磷(glufosinate-ammonium)、glufosinate-P-sodium、精草铵磷(glufosinate-P-ammonium)、glufosinate-P-sodium、草甘膦(glyphosate)、草甘膦铵盐(glyphosate-ammonium)、草甘膦异丙基铵盐(glyphosate-isopropylammonium)、草甘膦二铵盐(glyphosate-diammonium)、草甘膦二甲基铵盐(glyphosate-dimethylammonium)、草甘膦钾盐(glyphosate-potassium)、草甘膦钠盐(glyphosate-sodium)和草甘膦三甲基硫盐(glyphosate-trimesium)、H-9201，即O-(2,4-二甲基-6-硝基苯基)O-乙基异丙基硫代磷酰胺酯、氟氯吡啶酸(halauxifen)、氟氯吡啶酯(halauxifen-methyl)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、氯氟乙禾灵(haloxyfop-ethoxyethyl)、氯氟乙禾灵(haloxyfop-P-ethoxyethyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-methyl)、氟吡甲禾灵(haloxyfop-P-methyl)、环嗪酮(hexazinone)、HW-02，即(2,4-二氯苯氧基)乙酸1-(二甲氧基磷酰基)乙酯、咪草酸(imazamethabenz)、咪草酸(imazamethabenz-methyl)、甲氧咪草烟(imazamox)、铵基咪草啶酸(imazamox-ammonium)、甲咪唑烟酸(imazapic)、咪唑烟酸异丙基胺盐(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑烟酸异丙基铵盐(imazapyr-isopropylammonium)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑喹啉酸铵(imazaquin-ammonium)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、咪唑乙烟酸铵(imazethapyr-immonium)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、茚草酮(indanofan)、碘甲磺隆(indaziflam)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron-methyl-sodium)、碘苯腈(ioxynil)、碘苯腈辛酸酯(ioxynil-octanoate)、碘苯腈钾盐(ioxynil-potassium)、碘苯腈钠盐(ioxynil-sodium)、三哇苯胺除草剂(ipfencarbazone)、异丙隆(isoproturon)、异噁隆(isouron)、异噁酰草胺(isoxaben)、异噁氯草酮
(isoxachlortole)、特胺灵(karbutilate)、KUH-043，即3-({[5-(二氟甲基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-基]甲基}磺酰基)-5,5-二甲基-4,5-二氢-1,2-噁唑、ketospiradox、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、MCPA-丁氧基乙酯(MCPA-butotyl)、MCPA-二甲基铵盐(MCPA-dimethylammonium)、MCPA-2-乙基己酯(MCPA-2-ethylhexyl)、MCPA-异丙基铵盐(MCPA-isopropylammonium)、MCPA-钾盐(MCPA-potassium)和MCPA-钠盐(MCPA-sodium)、MCPB、MCPB-甲酯(MCPB-methyl)、MCPB-乙酯(MCPB-ethyl)和MCPB-钠盐(MCPB-sodium)、2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)、2-甲-4-氯丙酸钠(mecoprop-sodium)、2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-butotyl)、高2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P)、高2-甲-4-氯丙酸丁氧基乙酯(mecoprop-P-butotyl)、高2-甲-4-氯丙酸二甲基铵(mecoprop-P-dimethylammonium)、高2-甲-4-氯丙酸2-乙基己酯(mecoprop-P-2-ethylhexyl)和高2-甲-4-氯丙酸钾(mecoprop-P-potassium)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氯磺酰草胺(mefiuidide)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron-methyl)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、威百亩(metam)、噁唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、双醚氯吡嘧磺隆(metazosulfuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、甲硫嘧磺隆(methiopyrsulfuron)、methiozolin、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、溴谷隆(metobromuron)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、单嘧磺隆(monosulfuron)、单嘧磺酯(monosulfuron-ester)、MT-5950，即N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺、NGGC-
011、敌草胺(napropamide)、NC310，即4-(2,4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-苄氧基吡唑、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、正壬酸(nonanoic acid(pelargonic acid))、氟草敏(norflurazon)、油酸(oleic acid(脂肪酸))、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、噁嗪草酮(oxaziclomefon)、乙氧氟草醚(oxyfiuorfen)、百草枯(paraquat)、百草枯(paraquat dichloride)、克草猛(pebulate)、二甲戊灵(pendimethalin)、五氟磺草胺(penoxsulam)、五氯苯酚(pentachlorphenol)、环戊噁草酮(pentoxazone)、烯草胺(pethoxamid)、矿物油(petroleum oils)、甜菜宁(phenmedipham)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡酰草胺(picolinafen)、唑啉草酯(pinoxaden)、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、氨氟乐灵(prodiamine)、环苯草酮(profoxydim)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、噁草酸(propaquizafop)、扑灭津(propazine)、苯胺灵(propham)、异丙草胺(propisochlor)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、嗪咪唑嘧磺隆(propyrisulfuron)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、双唑草腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen)、吡草醚(pyrafiufen-ethyl)、pyrasulfotole、吡唑特(pyrazolynate(pyrazolate))、吡嘧磺隆
(pyrazosulfuron，pyrazosulfuron-ethyl)、苄草唑(pyrazoxyfen)、异丙酯草醚(pyribambenz)、异丙酯草醚(pyribambenz-isopropyl)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、达草止(pyridafol)、哒草特(pyridate)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac)、嘧草硫醚(pyrithiobac-sodium)、异噁草酮(pyroxasulfone)、甲氧磺草胺(pyroxsulam)、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(quizalofop)、喹禾灵乙酯(quizalofop-ethyl)、精喹禾灵(quizalofop-P)、精喹禾灵乙酯(quizalofop-P-ethyl)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、烯禾啶(sethoxydim)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、SL-261、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、SYN-523、SYP-249，即5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸1-乙氧基-3-甲基-1-氧代丁-3-烯-2-基酯、SYP-300，即1-[7-氟-3-氧代-4-(丙-2-炔-1-基)-3,4-二氢-2H-1,4-苯并噁嗪-6-基]-3-丙基-2-硫代咪唑烷-4,5-二酮、2,3,6-TBA、TCA(三氯乙酸)、三氯乙酸钠(TCA-sodium)、丁噻隆(tebuthiuron)、特呋三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、吡喃草酮(tepraloxydim)、特草定(terbacil)、特草灵(terbucarb)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、噻唑烟酸(thiazopyr)、异草唑酮(thiencarbazone)、噻酮磺隆(thiencarbazone-methyl)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、禾草丹(thiobencarb)、tiafenacil、tolpyralate、苯吡唑草酮(topramezone)、苯草酮(tralkoxydim)、氟酮磺草胺(triafamone)、野麦畏(tri-allate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、三嗪氟草胺(triaziflam)、苯磺隆(tribenuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、草达津(trietazine)、氟胺磺隆(trifiusulfuron)、三氟啶磺隆(trifioxysulfuron-sodium)、trifludimoxazin、氟乐灵(trifiuralin)、氟胺磺隆(triflusulfuron、triflusulfuron-methyl)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、硫酸脲、灭草敌(vernolate)、XDE-848、ZJ-0862，即3,4-二氯-N-{2-[(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧基]苄基}苯胺和以下化合物：

[0372]

[0373] 可作为混合配对体的植物生长调节剂的实例为：苯并噻二唑(acibenzolar)、苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、氨基酮戊酸(5-aminolevulinic acid)、环丙嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤(6-benzylaminopurine)、芸苔素内酯(brassinolide)、邻苯二酚、矮壮素(chlormequat chloride)、调果酸(cloprop)、环丙酰胺酸(cyclanilide)、3-(环丙-1-烯基)丙酸、丁酰肼、棉隆(dazomet)、正癸醇(n-decanol)、调呋酸(dikegulac)、敌草克(dikegulac-sodium)、茵多酸(endothal)、茵多酸-二钾(endothal-dipotassium)、茵多酸-二钠(endothal-disodium)和单(N,N-二甲基烷基铵)、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、抑草丁(flurenol)、芴丁酯(fiurenol-butyl)、调嘧醇(flurprimidol)、氯吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellic acid)、抗倒胺(inabenfide)、吲哚-3-醋酸(IAA)、4-吲哚-3-基丁酸、稻瘟灵(isoprothiolane)、烯丙苯噻唑(probenazole)、茉莉酸(jasmonic acid)、茉莉酸甲酯(jasmonic acid methyl ester)、马来酰肼、甲哌(mepiquat chloride)、1-甲基环丙烯、2-(1-萘基)乙酰胺、1-萘基乙酸、2-萘基氧基乙酸、硝基苯酚混合物、4-氧代-4[(2-苯基乙基)氨基]丁酸、多效唑(paclobutrazole)、N-苯基邻氨甲酰苯甲酸、调环酸(prohexadione)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、茉莉酮(prohydrojasmone)、水杨酸、独角金内酯(strigolactone)、四氯硝基苯(tecnazene)、噻苯隆(thidiazuron)、三十烷醇(triacontanol)、抗倒酯(trinexapac)、抗倒酯(trinexapac-ethyl)、tsitodef、烯效唑(uniconazole)、精烯效唑(uniconazole-P)。

[0374] 为了施用，如果合适，市售形式的制剂以常规方式用水稀释，例如在可湿性粉剂、可乳化浓缩剂、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下。粉末类型的制剂、用于土壤施用的颗粒剂或用于撒播的颗粒剂和可喷雾溶液剂在施用前通常不再用其他惰性物质稀释。

[0375] 式(I)的化合物的所需施用率随外部条件变化，尤其包括温度、湿度和所用的除草剂类型。施用率可以在宽范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha以上的活性物质，但优选0.005至750g/ha。

[0376] 下述实施例详细说明本发明。

[0377] A.化学实施例

[0378] 1.制备4-氨基-6-氯-(1-苯并噻吩-5-基)-3-氯吡啶-2-甲酸3-(三氟甲基)苄酯(实施例编号I-21)

[0379] 将0.075mL三乙胺和0.094g(0.39mmol)3-三氟苄基溴依次加入0.08g(0.26mmol)4-氨基-6-(1-苯并噻吩-5-基)-3-氯吡啶-2-甲酸于10mL THF的溶液中，并将该反应混合物在室温下搅拌12小时。为了进行后处理，将混合物浓缩至干燥物，并将所得粗混合物在硅胶上通过柱色谱纯化(庚烷/乙酸乙酯2/8)。得到0.1g(82％)无色油状产物。1H NMR,CDCl3；
8.40(s,1H,苯并噻吩),7.90(m,2H,苯并噻吩),7.70(s,1H,苯基),7.70,7.60(2d,2H,苯基),7.50(t,1H,苯基),7.49,7.40(2d,2H,苯并噻吩),7.20(s,1H,吡啶),5.50(s,2H,CH2-苯基),4.70(bs,2H,NH2)。

[0380] 2.制备4-氨基-6-(1-苯并噻吩-6-基)-3-氯吡啶-2-甲酸4-氟苄酯(实施例编号I-07)

[0381] 将0.09mL三乙胺和0.093g(0.49mmol)4-氟苄基溴依次加入0.1g(0.33mmol)4-氨基-6-(1-苯并噻吩-6-基)-3-氯吡啶-2-甲酸于10mLTHF的溶液中，并将该反应混合物在室温下搅拌12小时。为了进行后处理，将混合物浓缩至干燥物，并将所得粗混合物在硅胶上通过柱色谱纯化(庚烷/乙酸乙酯2/8)。得到0.09g(66％)无色油状产物。1H-NMR,CDCl3；8.50(s,苯并噻吩),7.85(m,2H,苯并噻吩),7.50(m,3H,苄基,苯并噻吩),7.35(d,1H,苯并噻吩),7.25(s,1H,吡啶),7.08(m,2H,苄基),5.95(s,2H,OCH2),4.70(bs,2H,NH2)。

[0382] 3.制备4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸3-氟苄酯(实施例编号I-84)

[0383] 将0.09mL三乙胺和0.088g(0.47mmol)3-氟苄基溴依次加入0.1g(0.31mmol)4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸于11mL THF的溶液中，并将该反应混合物短暂加热至70℃并在室温下搅拌12小时。为了进行后处理，将混合物浓缩至干燥物，并将所得粗混合物在硅胶上通过柱色谱纯化(庚烷/乙酸乙酯2/8)。得到0.1g(79％)无色油状产物。1H-NMR,CDCl3；8.45(bs,NH,吲哚),7.50(d,1H,吲哚),7.30(m,5H,吲哚,苄基),7.20(m,1H,苄基),6.60(m,1H,吲哚),5.40(2H,CH2-苄基),4.90(bs,2H,NH2)。

[0384] 所选实施例的NMR数据

[0385] NMR峰列表方法

[0386] 所选实例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式表示。对于每个信号峰，首先列出以ppm计的δ值，然后在圆括号内列出信号强度。对于不同的信号峰，一对δ值-信号强度数通过分号彼此间隔列出。

[0387] 因此，一个实例的峰列表具有以下形式：

[0388] δ1(强度1)；δ2(强度2)；...；δi(强度i)；...；δn(强度n)

[0389] 在NMR谱的打印实例中，尖峰信号的强度与以厘米计的信号高度相关，并且显示出信号强度的真实比例。对于宽峰信号，可以显示数个峰或信号的中间部分以及它们与谱图中最强信号相比的相对强度。

[0390] 为了标定1H NMR谱的化学位移，使用四甲基硅烷和/或溶剂的化学位移，特别是在DMSO中测量的谱图的情况下。因此，四甲基硅烷峰可以但不是必须出现在NMR峰列表中。

[0391] 1H NMR峰的列表类似于常规1H NMR打印件，因此，其通常含有在常规NMR说明中列出的所有峰。

[0392] 另外，如同常规1H NMR打印件，它们可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其同样构成本发明的主题的一部分)的信号，和/或杂质的峰。

[0393] 在溶剂和/或水的δ范围内记录化合物信号时，1H NMR峰列表显示出常见的溶剂峰，例如在DMSO-D6中DMSO的峰以及水的峰，其通常平均具有高强度。

[0394] 平均来看，目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比目标化合物(例如具有>90％的纯度)的峰更低的强度。

[0395] 此类立体异构体和/或杂质对于特定的制备方法可以是特有的。因此，通过参考“副产品指纹”，它们的峰可有助于鉴定制备方法的重现性。

[0396] 专业人员通过已知方法(MestreC，ACD模拟，以及凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰，并且视需要可以任选地使用另外的强度滤波器来分离目标化合物的峰。这种分离类似于在常规1H NMR说明中相关峰的挑选。

[0397] 1H NMR峰列表的其他详情可参见Research Disclosure Database Number 564025。

[0398]

[0399]

[0400]

[0401]

[0402]

[0403]

[0404]

[0405]

[0406]

[0407]

[0408]

[0409] B.制剂实施例

[0410] 1.撒粉产品

[0411] 撒粉产品通过以下方式获得：将10重量份的通式(I)的化合物与90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并将混合物在锤磨机中粉碎。

[0412] 2.可分散粉剂

[0413] 易分散于水中的可湿性粉剂通过以下方式获得：将25重量份的通式(I)的化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为湿润剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠混合，并将混合物在销盘式磨机中研磨。

[0414] 3.分散浓缩剂

[0415] 易分散于水中的分散浓缩剂通过以下方式获得：将20重量份的通式(I)的化合物、6重量份的烷基酚聚乙二醇醚(  X 207)、3重量份的异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡矿物油(沸程为例如约255℃至277℃以上)混合，并将混合物在球磨机中研磨至低于5微米的细度。

[0416] 4.可乳化浓缩剂

[0417] 可乳化浓缩剂由以下获得：15重量份的通式(I)的化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚。

[0418] 5.水分散性颗粒剂

[0419] 水分散性颗粒剂通过以下方式获得：将以下物质混合

[0420] 75重量份的通式(I)的化合物，

[0421] 10重量份的木素磺酸钙，

[0422] 5重量份的十二烷基硫酸钠，

[0423] 3重量份的聚乙烯醇，和

[0424] 7重量份的高岭土，

[0425] 将混合物在销盘式磨机中研磨，并在流化床中通过喷洒施用作为造粒液体的水而对粉末进行造粒。

[0426] 水分散性颗粒剂还通过以下方式获得：将以下物质在胶体磨机中进行均化并预粉碎：

[0427] 25重量份的通式(I)的化合物，

[0428] 5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠，

[0429] 2重量份的油酰基甲基牛磺酸钠，

[0430] 1重量份的聚乙烯醇，

[0431] 17重量份的碳酸钙，和

[0432] 50重量份的水，

[0433] 随后在球磨机中研磨该混合物，并在喷雾塔中通过单相喷嘴雾化并干燥由此获得的悬浮液。

[0434] C.生物实施例

[0435] 1.对有害植物的苗前除草作用

[0436] 将单子叶和双子叶杂草植物以及作物植物的种子置于装有沙壤土的木纤维盆中，并用土壤覆盖。然后，将本发明的化合物(其以可湿性粉剂(WP)或可乳化浓缩剂(EC)的形式配制)通过添加0.2％的湿润剂以水性悬浮液或乳液的形式在600至800L/ha的水施用率下施用至覆盖土壤的表面。处理后，将盆置于温室中，并且保持在对于试验植物而言良好的生长条件下。在3周的测试期后，通过与未处理的对照组比较，目测评估对测试植物的损害(除草活性以百分比(％)表示：100％活性＝植物死亡，0％活性＝类似对照植物)。在本文中，本发明的许多化合物在0.32kg以下/公顷的施用率下对大量重要的有害植物显示出至少80％的活性。

[0437] 同时，本发明的化合物在苗前施用时，即使在高的活性成分剂量下，也使禾本科作物如大麦、小麦、黑麦、黍/高粱、玉米或稻几乎不受损害。此外，一些物质对双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甜菜或马铃薯也无害。本发明的一些化合物表现出高选择性，因此适用于通过苗前法防治农作物中不需要的植物。下表以示例性方式示出了本发明的化合物的苗前除草作用，除草活性以百分比表示。

[0438] 表2：苗前除草作用(PE)

[0439]

[0440]

[0441] 表3：苗前除草作用(PE)

[0442]

[0443] 表4：苗前除草作用(PE)

[0444]

[0445]

[0446] 2.对有害植物的苗后除草作用

[0447] 将单子叶和双子叶杂草以及作物植物的种子置于装有沙壤土的木纤维盆中，用土壤覆盖并在温室中在良好的生长条件下培养。播种2至3周后，在单叶期处理测试植物。然后，将本发明的化合物(其以可湿性粉剂(WP)或可乳化的浓缩剂(EC)的形式配制)通过添加0.2％的湿润剂以水性悬浮液或乳液的形式在600至800L/ha的水施用率下喷洒在植物的绿色部位。在测试植物置于温室中在最佳生长条件下约3周后，与未处理的对照组比较，目测评估制剂的作用(除草作用以百分比(％)表示：100％活性＝植物已死亡，0％活性＝类似于对照植物)。在本文中，本发明的许多化合物在0.08kg以下/公顷的施用率下对大量重要的有害植物显示出至少80％的活性。同时，本发明的化合物在苗后施用时，即使在高的活性成分剂量下，也使禾本科作物如大麦、小麦、黑麦、黍/高粱、玉米或稻几乎不受损害。此外，一些物质对双子叶作物如大豆、棉花、油菜、甜菜或马铃薯也无害。本发明的一些化合物表现出高选择性，因此适用于通过苗后法防治农作物中不需要的植物。下表以示例性的方式示出了本发明的化合物的苗后除草作用，除草活性以百分比表示。

[0448] 表5：苗后除草作用(PO)

[0449]

[0450] 表6：苗后除草作用(PO)

[0451]

[0452]

[0453] 表7：苗后除草作用(PO)

[0454]

[0455] 表8：苗后除草作用(PO)

[0456]

[0457] 表9：苗后除草作用(PO)

[0458]