本发明叙述了制备植物保护剂的方法，该植物保护剂含有式Ⅰ的三唑化合物或其盐（当X＝OH时），它们可作为植物保护剂的成分用于农业。

其中Z或者相同，或者不相同，它表示卤素，硝基，氰基，三氟甲基，（C1-C4）的烷基，（C1-C4）的烷氧基或（C1-C4）的烷基硫基，其中烷基，烷氧基和烷硫基可以被一个或多个卤原子取代，特别是被氟或氯取代，Z也表示可被（C1-C4）的烷基取代的（C3-C6）的环烷基，或是苯基，苯氧基，其中苯基和苯氧基可以被卤素单或多取代，和/或由三氟甲基单取代;

Y表示氢，可被卤原子全部或部分取代的（C1-C4）的烷基，和/或被（C1-C4）的烷氧基或（C1-C4）的烷硫基取代的（C1-C4）的烷基，或（C2-C6）的链烯基，（C2-C6）的炔基，或者表示可被（C1-C4）的烷基和/或二氯乙烯基取代的（C3-C6）的环烷基;

X表示羟基，（C1-C4）的烷基，（C3-C6）的环烷氧基，苯基-（C1-C6）的烷氧基，苯氧基，（C2-C6）的链烯氧基，（C2-C6）的炔氧基、（C1-C6）的烷氧基或（C1-C6）的烷硫基，其中烷氧基或烷硫基可以被（C1-C2）的烷氧基，单-（C1-C4）的烷基氨基羰基，二-[（C1-C4）的烷基]氨基羰基，苯基氨基羰基，N-（C1-C4）的烷基]-N-苯基-氨基羰基，单-（C1-C6）的烷基氨基，二-（C1-C6）的烷基氨基，[（C1-C6）的烷基]羰基氧基，（C1-C2）的烷硫基，氰基或卤素取代，X也可为由下式表示的基团：

其中R表示氢或（C1-C4）的烷基，或者表示单-（C1-C4）的烷基氨基，二-（C1-C4）的烷基氨基，（C5-C6）的环烷基氨基，哌啶子基，吗啉代，2，6-二甲基吗啉代或具有式-ON 的基团，其中R1和R2可相同或不同，它们表示（C1-C4）的烷基，R1和R2也可以共同形成一个五元环烷基，六元环烷基或七元环烷基;n表示数字0，1，2，或3。

合适的盐的例子有金属盐，如碱金属或碱土金属盐，特别是钠盐和钾盐，以及铵盐、单-、双-、三-或四-，（C1-C4）的烷基铵盐，单-、双-、三-或四（C1-C4）的链烷醇铵盐。

较好的式Ⅰ化合物是Y表示被F，Cl或Br全部或部分取代的，（C1-C2）的烷基;Z可以相同或不同，Z可以表示卤素，，（C1-C4）烷氧基，（C1-C4）的烷基或CF3;

X表示（C1-C6）的烷氧基或羟基;

n表示1，2或3。

这些化合物中特别好的代表是其中Y为CCl3，CHCl2，CHF2CF2或CH3的化合物。

出乎意料的是，式Ⅰ的这些化合物能有效地降低或完全消除植物除草剂对作物的毒副作用。这种类型的化合物也称作解毒药或安全剂（safen-ers）。

从科学刊物[Chem.Ber.94    1868（1961），Chem.Ber.96    3120（1963）和Chem.Ber.98    642（1965）]以及德国专利1，123，331中可以了解到，部分式Ⅰ化合物为已知化合物。但是，这些文献均未揭示这些化合物的解毒作用。

大部分式Ⅰ化合物是新的，即以前未曾报道过。它们为下述的式Ⅰ化合物：

其中Z可以相同或不同，它表示卤素，硝基，氰基，三氟甲基，（C1-C4）的烷基，，（C1-C4）的烷氧基或（C1-C4）烷硫基，其中烷基，烷氧基和烷硫基可以被一个或多个卤原子（特别是氟或氯）取代，Z也可以表示被（C1-C4）的烷基取代的（C3-C6）的环烷基，苯基或苯氧基，其中苯基和苯氧基可以由卤素进行单或多取代，和/或由三氟甲基单取代;

Y表示氢，能够被卤原子全部或部分取代和/或被（C1-C4）的烷氧基或（C1-C4）的烷硫基单取代的（C1-C4）的烷基或（C2-C6）的链烯基，（C2-C6）的炔基，或表示能够被（C1-C4）的烷基和/或二氯乙烯基取代的（C3-C6）的环烷基;

X表示羟基，（C1-C4）的烷基，（C3-C6）环烷氧基，苯基-（C1-C6）的烷氧基，苯氧基，（C2-C6）的链烯氧基，（C2-C6）的炔氧基，（C1-C6）的烷氧基或（C1-C6）的烷硫基，其中烷氧基或烷硫基可以被（C1-C2）的烷氧基，单-（C1-C4）的烷基氨基羰基，二[（C1-C4）的烷基]氨基羰基，苯基氨基羰基，N-[（C1-C4）的烷基]-N-苯基-氨基羰基，单-（C1-C6）的烷基氨基，二-（C1-C6）的烷基氨基，[（C1-C6）的烷基]羰基氧基，（C1-C2）的烷硫基，氰基或卤素取代，或者X表示具有下式的基团：

其中R表示氢，（C1-C4）的烷基，或单-（C1-C4）的烷基氨基，二-（C1-C4）的烷基氨基，（C5-C6）的环烷基氨基，哌啶子基，吗啉代，2，6-二甲基吗啉代或者具有式-ON 的基团，其中R1和R2可以相同或不同，它们表示（C1-C4）的烷基，R1和R2也可以共同形成五元环烷基，六元环烷基或七元环烷基;

n表示数字0，1，2或3。如果X＝OH，那么式Ⅰ的盐也可用于农业，如果X＝（C1-C4）的烷基，那么Y必须为CCl3或CHCl2，下述式Ⅰ化合物除外，其中

a）Y表示H，（Z）n表示H，4-Cl，4-CH3，2-OCH3，4-OCH3或4-OC2H5，X表示OH，OCH3或OC2H5;

b）Y表示CH3，（Z）n表示4-NO2， 4-OCH3，2-Cl，4-Cl，2-OCH3-4-NO2或2-CH3-4-NO2，X表示OH或OC2H3;

c）Y表示C2H3或CH（CH3）2，（Z）n表示H，X表示OCH3。

制备式Ⅰ新化合物及其盐的方法包括：

a）将式Ⅱ化合物：

（其中X′与X的含义相同，但不能是羟基）与

a1）式为Y-CO-Cl的化合物反应;或与

a2）式为Y-CO-O-CO-Y的酸酐反应;或与

a3）式为Y-C（OR′）3的原酸酯反应，其中R′表示（C1-C4）的烷基，或者

b）对于制备Y＝H或（C1-C4）的烷基的化合物，将式Ⅲ化合物：

与碱反应，其中Y′表示H或（C1-C4）的烷基，R3表示（C1-C4）的烷氧基或CH3。

加热在a1）和a2）情况下得到的化合物，若合适的话在醋酸中加热。需要时，通过生成衍生物的方法，将得到的式Ⅰ化合物转变为式Ⅰ的其它化合物。

出乎意料的是，在a1）的a2）两种方法中，将酰氯或酸酐加到游离的氨基上后，经常能立刻观察到二步反应的直接成环作用，得到式Ⅰ化合物。出乎意料的还有，在a1）的方法中，反应是在不加碱的情况下发生的。相反，加碱则生成树脂状产品（在其它情况下通常是要加碱的）。

式Ⅱ化合物和酸酐，酰氯（YCOCl）或原酸酯反应，最好在惰性的、无质子的有机溶剂中进行。与酸酐或原酸酯反应时（方法a2或a3），所用试剂本身也可作为溶剂。a3）方法最好是在酸催化剂，特别是在有机酸（例如对-甲苯磺酸）的存在下进行。

a1），a2）和a3）方法中，合适的惰性溶剂尤其以芳香族化合物为最好，例如苯，甲苯，二甲苯和氯苯，或者为环醚化合物，例如四氢呋喃和二噁烷，或酮类化合物，例如丙酮，以及偶极的、非质子传递溶剂，例如二甲基甲酰胺。根据溶剂，反应温度可在10℃与反应混合物沸点之间变化。如果a1）方法中使用芳香族溶剂，则在加入酰氯之后，生成的水在回流温度下通过水分离器除去。在a1）或a2）方法中，根据式Ⅱ化合物中的（Z）n和X基团，在几种情况下首先生成具有式Ⅳ的中间产物：

该产物可于一定条件下分离出来。当使用所述溶剂时，如果反应停止在这个阶段，则后续反应必须在醋酸中进行。在约50℃至回流温度之间，在醋酸中加热中间产物Ⅳ可完成该反应。这个后续反应可在一个反应罐中进行，加入醋酸之前，将第一阶段使用的有机溶剂蒸馏移出。

制备式Ⅰ化合物的方法b），大体上与Chem.Ber.96    3120（1963）所述的方法相同。采用的无机碱，最好是氢氧化钠或氢氧化钾。如上述文献所述，将乙酰氨基丙二酸酯或乙酰氨基乙酰乙酸酯化合物与重氮盐反应，可制得式Ⅲ的化合物。

根据常用的生成衍生物的反应，能够将上述得到的式Ⅰ化合物转变成式Ⅰ化合物的衍生物。因此，将式Ⅰ化合物的酯用酸或碱进行水解，能够得到X＝OH的式Ⅰ化合物。采用通常的方法，式Ⅰ 的酸（X＝OH）与合适的碱反应，能够得到式Ⅰ化合物的盐。采用通常的方法，例如使式Ⅰ化合物的酯首先生成相应的酰氯，可得到式Ⅰ其它的酯类或酰胺类化合物。

式Ⅱ化合物的制备方法基本上是已知的。将式Ⅴ的α-氯腙：

与氨反应能够得到式Ⅱ化合物。而将苯基重氮盐和α-卤代乙酰乙酸酯或α-卤代-β-二酮反应，能制备式Ⅴ化合物。J.Chem.Soc.87    1859（1905）和Ber.d.dt.Chem.Ges.50    1482（1917）中描述了这两个反应。

式Ⅰ化合物主要适用于保护作物免遭除草剂的毒副作用。

式Ⅰ化合物能够与其它除草剂一起使用，同时能够对抗或完全清除这些除草剂的有害副作用，而不削弱这些除草剂对杂草的除草效力，这就有可能进一步扩大常用植物保护剂的使用领域。

从已公布的欧洲专利申请31，938中，已经知道对于苯氧基苯氧基羧酸酯类除草剂的安全剂（Safeners），但是这些安全剂均有不适当的作用。

式Ⅰ化合物能够降低下述除草剂的毒副作用：氨基甲酸酯类;硫赶氨基甲酸酯类;N-乙酰卤苯胺类;取代的苯氧基羧酸衍生物、萘氧基羧酸衍生物和苯氧基苯氧基羧酸衍生物;杂芳氧基苯氧基羧酸衍生物，例如喹啉基氧基，喹喔啉基氧基，吡啶基氧基，苯并噁唑基氧基，苯并噻唑基氧基-苯氧基羧酸酯类和双甲酮肟衍生物。在这些化合物中，苯氧基苯氧基羧酸酯类和杂芳基氧基苯氧基羧酸酯类较好，特别适于这方面的酯类是低烷基、链烯基和炔基酯类。

下面提到的除草剂是例子，这里并不打算限定除草剂的种类。

A）（C1-C4）的烷基，（C2-C4）的链烯基和（C3-C4）的炔基苯氧基苯氧基羧酸酯类及杂芳基氧基苯氧基羧酸酯类除草剂，例如

2-（4-（2，4-二氯苯氧基）-苯氧基）-丙酸甲酯，

2-（4-（4-溴-2-氯苯氧基）-苯氧基）-丙酸甲酯，

2-（4-（4-三氟甲基苯氧基）-苯氧基）-丙酸甲酯，

2-（4-（2-氯-4-三氟甲基苯氧基）-苯氧基）-丙酸甲酯，

2-（4-（2，4-二氯苄基）-苯氧基）-丙酸甲酯，

4-（4-（4-三氟甲基苯氧基）-苯氧基）-戊烯-[2]-乙酯，

2-（4-（3，5-二氯吡啶-2-基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯，

2-（4-（3，5-二氯吡啶-2-基氧基）-苯氧基）-丙酸炔丙基酯，

2-（4-（6-氯苯并噁唑-2-基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯，

2-（4-（6-氯苯并噻唑-2-基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯，

2-（4-（3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基氧基）-苯氧基）-丙酸甲酯，

2-（4-（5-三氟甲基-2-吡啶基氧基）-苯氧基）-丙酸丁酯，

2-（4-（6-氯-2-喹喔啉基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯，

2-（4-（6-氟-2-喹喔啉基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯，

2-（4-（6-氯-2-喹啉基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯，

B）N-乙酰氯苯胺除草剂，例如

N-甲氧基甲基-2，6-二乙基-N-乙酰氯苯胺，

N-（3′-甲氧基丙基-2′）-甲基-6-乙基-N-乙酰氯苯胺，

N-（3-甲基-1，2，4-二唑-5-基甲基）-氯醋酸2，6-二甲基苯胺;

C）硫代氨基甲酸酯类，例如

N，N-二丙基硫代氨基甲酸S-乙基酯或者

N，N-二异丁基硫代氨基甲酸S-乙基酯;

D）双甲酮衍生物类，例如

2-（N-乙氧基丁酰亚氨基）-5-（2-乙基硫代丙基）-3-羟基-2-环己烯-1-酮，

2-（N-乙氧基丁酰亚氨基）-5-（2-苯基硫代丙基）-3-羟基-2-环己烯-1-酮，或者

2-（1-烯丙氧基亚氨基丁基）-4-甲氧基羰基-5，5-二甲基-3-氧代环己烯醇。

安全剂与除草剂的比值可在1∶10至10∶1的宽范围内变化，尤其常用的范围是在2∶1至1∶10之间。在具体情况中，除草剂和安全剂的最佳用量取决于所用的除草剂和安全剂的种类，以及待处理的作物性质，可以通过适当的试验，根据各种不同情况确定该量。

安全剂主要用于谷类作物（小麦，黑麦，大麦或燕麦），稻子，玉米，高粱，以及棉花，甜菜，甘蔗和大豆。根据安全剂的性质，安全剂式Ⅰ可用于作物种子的预处理（拌种），或者在播种之前将安全剂放入种子沟槽中，或者在作物发芽前或发芽后与除草剂一起使用。发芽前的处理包括在播种前栽培区域的处理和已经播种但植物尚未长出的栽培区域的处理。安全剂最好与除草剂一起使用。桶装混合物（tank    mixtures）或成品的配制均可用于此目的。

因此，本发明还叙述了保护作物，使其免遭除草剂毒害植物副作用的方法，该方法包括在施用除草剂之前或之后应用有效量的式Ⅰ化合物，或将有效量的式Ⅰ化合物与除草剂一起使用。

式Ⅰ化合物也显示了杀菌剂的作用，因此可用于灭除植物病菌，例如小麦白粉病真菌，锈病真菌以及疫霉属（Phytopthora）真菌、葡萄孢属（Botrytis）真菌、梨孢霉属（Piricularia）真菌或苹果黑星菌属（Venturia    inegualis）真菌。使用时，式Ⅰ化合物可与常用的配方助剂一起配制成粉剂，可湿性粉剂，分散剂，乳油等，这些制剂或者作为粉剂施用，或者在施用前溶解或分散在溶剂（水）中。

此外，部分式Ⅰ化合物还具有调节植物生长的作用。它们能影响植物新陈代谢的调节方式，因此能用来有选择性地对植物内所含物质进行作用，提高产量，以及用来促使干燥和抑制植物生长。

本发明的化合物可用于常规配方，制成可湿性粉末，乳油，喷雾溶液，粉剂，包衣剂，粒剂或微粒剂。

可湿性粉剂的含意是，在配制时该粉末能均匀地分散在水中，除了有效化合物之外，它还含有稀释剂或惰性物质，若需要，可加入注湿剂，例如多乙氧基化的烷基酚（Polyoxethylated    aldylphenols）、多乙氧基化的脂肪醇（Polyoxethylated    fatty    alcohols）、烷基磺酸酯或烷基苯磺酸酯;分散剂，例如木质磺酸钠，2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠，二丁基萘磺酸钠或油酰甲基氨基乙磺酰钠（Sodium    oleoylmethyltauride。其配制可按常规方法，例如研磨和混合各组分。

也可以配制乳油，例如将有效化合物溶解在惰性有机溶剂（如丁醇，环己酮，二甲基甲酰胺，二甲基或较高沸点的芳香族、或烃类溶剂）中，并加入一种或多种乳化剂。如果有效化合物是液体，可以全部或部分省去溶剂。下面例举出可使用的乳化剂：烷基芳基磺酸钙类，例如十二烷基苯磺酸钙;或者非离子型乳化剂，例如脂肪酸的聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、烷基聚乙二醇醚、脂肪酸的山梨糖醇酐酯、脂肪酸的聚氧乙烯山梨糖醇酐酯，或聚氧乙烯山梨糖醇酯。

将有效化合物与粉碎的固体物质（例如滑石），天然粘土（如高岭土，膨润土，叶蜡石或硅藻土）混合，可以制得粉剂。

粒剂的制备是通过将有效化合物雾化到具有吸附作用的、粒状惰性材料上，或者将有效化合物的提浓物用粘合剂（例如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠或矿物油）粘结到载体（例如砂子，高岭土或粘状惰性材料）的表面。如果需要制成与肥料的混合物时，适当的有效化合物也可以按照生产肥料颗粒的常规方法制粒。

在可湿性粉剂中，有效化合物的浓度按重量计约为10～90%;余数可用常规的配方组分按重量补齐到100%。在乳油中，有效化合物的浓度按重量计约为10～80%。作为粉剂的配方，在大多数情况下含有5%至20%重量的有效化合物，而可喷撒的溶液约含1%至20%重量的有效化合物。对于粒剂，有效化合物的含量部分取决于有效化合物是液体还是固体，还取决于使用的粒化助剂，填 充剂等。

此外，如果需要，上述有效化合物的配方还应含有胶粘剂，润湿剂，分散剂，乳化剂，渗透剂，溶剂，填充剂或载体，这些试剂在具体配方中都是常用的。

使用时如果需要，可将商品提浓物按常规方法稀释，例如用水稀释可湿性粉剂，乳油和分散剂，也对微型颗粒进行部分稀释。对于粉剂，粒剂和可喷撒溶液的配方，在使用之前一般不用其它惰性物质进一步稀释。

式Ⅰ化合物作为安全剂使用时，所要求的施用比例要根据说明书和使用的除草剂，其变化范围很大，一般情况下每公顷使用0.01至10公斤有效化合物。

下面用实施例说明本发明。

A.配制实例

a）将10份重量的式Ⅰ化合物和90份重量的滑石或一种惰性物质混合，在锥形粉碎机（beakermill）中粉碎该混合物，得到粉剂。

b）将25份重量的式Ⅰ化合物，64份重量的含高岭土的石英（作为惰性物质），10份重量的木质磺酸钾和1份重量的油酰甲基氨基乙磺酰钠（Sodium    oleoylmethyltauride）（作为润滑剂和分散剂）混合，在针型盘式粉碎机中研磨该混合物，得到容易在水中分散的可湿性粉剂。

c）在水中易分散的分散体提浓物的制备：将20份重量的式Ⅰ化合物，6份重量的烷基酚聚乙二醇醚（Triton×207），3份重量的异十三烷醇聚乙二醇醚（8EO）和71份重量的石蜡矿物油（例如沸程约为255℃至377℃以上）混合，在球式粉碎机中研磨该混合物，使粒度小于5微米。

d）制备乳油：将15份重量的式Ⅰ化合物，75份重量的环己酮（作为溶剂）和10份重量的乙氧基的壬基酚（作为乳化剂）混合。

e）在水中易乳化的、由苯氧基羧酸酯和解毒药（10∶1）构成的提浓物，由下述物质制备：

12.00%重量的2-[4-（6-氯苯并噁唑-2-基-氧基）-苯氧基）丙酸乙酯，

1.20%重量的式Ⅰ化合物，

69.00%重量的二甲苯，

7.80%重量的十二苯磺酸钙，

6.00%重量的乙氧基化的壬基酚（10EO），

4.00%重量的乙氧基化的蓖麻油（40EO）。

上述配方按实例a）所述方法配制。

f）由4.0%重量的2-[4-（6-氯苯并噁唑-2-基-氧基）-苯氧基]-丙酸乙酯，

40.0%重量的式Ⅰ化合物，

30.0%重量的二甲基，

20.0%重量的环己酮，

4.0%重量的十二烷基苯磺酸钙和

2.0%重量的乙氧基化的蓖麻油（40EO）制得在水中易乳化的，含有苯氧基羧酸酯和解毒药（1∶10）的提浓物。

B.化学实例

母体化合物

1）α-氯-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯

将161.6克（1.0摩尔）3-三氟甲基苯胺溶解在400毫升水和326毫升浓盐酸的混合物中，并在强烈搅拌和0℃下滴加70克亚硝酸钠在400毫升水中的溶液。

生成的重氮盐溶液在强烈搅拌下滴加到165.5克a-氯乙酰乙酸甲酯、800毫升水、444克醋酸钠和1000毫升乙醇的混合物中，滴加时保持温度为10℃。进一步搅拌3小时后，该混合物用水稀释，抽滤收集粗产品，并用甲醇沸腾萃取。得263.6克，产率：94%，熔点：145℃。

2）α-氨基-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯

将100克（0.356摩尔）α-氯-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯溶解在560毫升四氢呋喃中，并在+15℃至+20℃下滴加61克25%浓氨水。在室温下进一步搅拌5小时后，将混合物倒入水中，抽滤收集产品，粗产品用甲醇进行沸腾萃取。得88.3克，产率：95%，熔点：138℃。

最终产品

3）1-（3-三氟甲基苯基）-3-甲氧基羧基-5-三氯甲基-1，2，4-三唑

a）以甲苯为溶剂

首先将26.1克（0.1摩尔）α-氨基-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯置于150毫升甲苯中，在搅拌下滴加0.，12摩尔三氯乙酰氯，然后令混合物沸腾，通过一个水分离器回流，直至没有水流出（约1小时）。

冷却之后，用水洗涤甲苯溶液，并在真空下蒸掉甲苯，残余的粗产品从甲醇中重结晶。得24克，产率：61.7%，产品为淡黄色结晶，熔点：92～93℃。

b）以四氢呋喃为溶剂

将182.8克（0.7摩尔）α-氨基-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯溶于1，200毫升四氢呋喃中，在搅拌下，不经冷却，于10分钟内滴入191克（1.05摩尔）三氯乙酰氯。混合物在室温下搅拌30分钟，然后回流15分钟，再在室温下搅拌5小时。然后将混合物放入水中，抽滤收集析出的结晶，并作水洗涤，得到淡黄色结晶233.8克，产率：86%，熔点：90℃。

从甲醇中重结晶之后，样品的熔点为92～93℃。

4）1-（3-三氟甲基苯基）-5-三氯甲基-1，2，4-三唑-3-羧酸

首先将210克（0.54摩尔）1-（3-三氟甲基苯基）-3-甲氧基羰基-5-三氯甲基-1，2，4-三唑置于540毫升甲醇中，再加入0.57摩尔（22.8克）氢氧化钠溶于100毫升水的溶液。在室温下搅拌5小时后，将混合物例入4000毫升水中，过滤收集不溶解的物质，用盐酸调节滤液的pH值为1，这时沉淀出无色晶体，抽滤收集，并用水洗涤。将上述在水中不溶的物质（羧酸的钠盐）溶于2，000毫升甲醇和1000毫升水的混合液中，用盐酸调节溶液的pH值至1，抽滤收集析出的无色结晶，并用水洗涤之。

合并收集的羧酸，并用1000毫升甲苯重结晶，得174克，产率：84%，熔点：133～136℃。

5）1-（3-三氟甲基苯基）-3-异丙氧基羰基-5-三氯甲基-1，2，4-三唑

将20克（0.0534摩尔）1-（3-三氟甲基苯基）-5-三氯甲基-1，2，4-三唑-3-羧酸在70毫升亚硫酰氯中的溶液加热回流30分钟，然后真空下除去过量的亚硫酰氯，并将粗酰氯在120毫升异丙醇中沸腾60分钟。溶液被冷却之后，注入冰水中，抽滤收集无色结晶。

上述的无色粗结晶在甲醇-水＝1∶2（50毫升）的混合液中，于室温下进行研磨，再次抽滤收集，并在空气中干燥。得19.4克，产率：87.3%，熔点：91℃。

6）1-（3-三氟甲基苯基）-5-三氯甲基-1，2，4-三唑-3-羧酸3′-三氟甲基苯胺

按照实例5的类似方法将0.0345摩尔羧酸转化成酰氯，将其溶解在80毫升甲苯中，并在15℃下，20分钟内滴加含有0.0345摩尔（5.56克）3-三氟甲基苯胺和0.0345摩尔（3.5克）三乙胺的混合物。混合物在室温下搅拌5小时后，用水洗涤，并在真空下除去甲苯。残余物用40毫升甲醇中重结晶，得到14.4克无色结晶，熔点：126℃，产率：81%。

7）1-（3-三氟甲基苯基）-3-甲氧基羰基-5-二氯甲基-1，2，4-三唑将0.1摩尔（26.1克）α-氨基-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯溶于150毫升甲苯中，在搅拌和室温下滴加0.105摩尔（15.5克）二氯乙酰氯。混合物经水分离器回流60分钟，冷却后，用水洗涤混合物数次，真空下除去甲苯。残余物为浅蜂蜜色浆液，得28.2克，产率：80%。n30D：1.5259。

核磁共振波谱：在CDCl3中，COOCH3δ4.05;CHCl2δ6.72;用甲苯-乙酸乙酯＝2∶1为展开剂：Rf值：0.52。

8）1-（2，6-二乙基苯基）-3-甲氧基羰基-5-三氯甲基-1，2，4-三唑

将0.15摩尔（37.4克）d-氨基-α-（2，6-二乙基苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯溶于165毫升四氢呋喃中，并滴加0.194摩尔（35.4克）三氯乙酰氯。混合物在室温下搅拌3小时后倒入水中，用二氯甲烷充分搅拌，然后用水洗涤有机相，真空下除去溶剂，得51.7克，产率：91.5%

根据核磁共振波谱和元素分析，得到的浅棕色浆液为下式的开链化合物：

将18.9克（0.047摩尔）上述化合物置于120毫升冰醋酸中，回流1.5小时;冷却之后，混合物 倒入水中并用二氯乙烷充分搅拌。然后有机相用水洗三次，真空下除去溶剂。

余下的淡黄色结晶用20毫升甲醇研磨，并抽滤收集，得16.4克，产率：91%，熔点：76～77℃。

9）1-（3-三氟甲基苯基）-3-甲氧基羰基-5-（2，2-二甲基乙烯-1-基）-1，2，4-三唑

将26.1克（0.1摩尔）α-氨基-α-（3-三氟甲基苯基亚联氨基）乙醛酸甲酯溶于150毫升四氢呋喃中，无需冷却，10分钟内滴入15.4克（0.13摩尔）β，β-二甲基丙烯酰氯。反应混合物在回流条件下沸腾1小时后，常压下蒸馏出大部分四氢呋喃，再加过量的水，搅拌反应混合物。将水倾析出后，粗结晶用甲醇重结晶，得24克，产率：73.7%，熔点：143～144℃。

10）1-（4-氟苯基）-3-甲氧基羰基）-5-甲氧基甲基-1，2，4-三唑

将21.1克（0.1摩尔）α-氨基-α-（4-氟苯基亚联氨基）-乙醛酸甲酯溶于140毫升甲苯中，无需冷却，10分钟内滴加14.1克（0.13摩尔）甲氧基乙酰氯。将该甲苯溶液经水分离器沸腾1.5小时，然后冷却，并用水洗涤二次，每次用200毫升。真空下蒸出甲苯，残余物在甲醇中重结晶。得15.2克，产率：57.4%，熔点：93～94℃。

11）1-（2，4-二氯苯基）-3-乙氧基羰基-5-甲基-1，2，4-三唑

11a）α-（2，4-二氯苯基偶氨）-乙酰氨基丙二酸二乙酯

将0.2摩尔（33.4克）2，4-二氯苯胺在60毫升水和75毫升浓盐酸中短时间煮沸。然后将该悬浮液冷却到+5℃，并在此温度下，用0.2摩尔（13.8克）亚硝酸钠在25毫升水中的溶液对其进行重氮化。

将得到的重氮盐溶液在15分钟内，于+5至+7℃滴加到被强烈搅拌的、含有300毫升乙醇，200毫升水，100克醋酸钠和0.2摩尔（43.3克）乙酰氨基丙二酸二乙酯的混合物中。在室温下进一步搅拌1小时后，将混合物倒入水中，抽滤收集产品，结晶用水洗涤。用乙醇水重结晶后，得到的结晶熔点为123～124℃，得71克，产率：91%。

11b）1-（2，4-二氯苯基）-5-甲基-1，2，4-三唑-3-羧酸

将39克（0.1摩尔）实例11a）得到的产品在165毫升水和24.2克氢氧化钾混合物中回流煮沸5分钟。生成的溶液冷却到60℃，并用浓盐酸酸化。抽滤收集1-（2，4-二氯苯基）-5-甲基-1，2，4-三唑-3-羧酸沉淀，并用水洗涤直至呈中性，得25.6克，产率94%，熔点：163～164℃。

11c）1-（2，4-二氯苯基）-3-乙氧基羰基-5-甲基-1，2，4-三唑

将0.01摩尔11b）的化合物在150毫升亚硫酰氯中回流煮沸2小时，然后在真空下除去过量的亚硫酰氯，粗酰氯在500毫升乙醇中加热煮沸30分钟。随后将混合物倒入水中，抽滤收集析出的结晶，并用水洗涤至中性。得24克，产率：80%，熔点：131～132℃。

用甲醇重结晶后，结晶熔点为133～134℃。

12）1-（2，4-二氯苯基）-3-乙氧基羰基-5-甲基-1，2，4-三唑

12a）0.1摩尔（27.6克）α-氨基-α-（2，4-二氯苯基亚联氨基）乙醛酸乙酯在150毫升醋酸酐中回流2小时，然后真空下除去过量的醋酸酐，粗产品用乙醇重结晶。得21.6克，产率：72%，熔点：133～134℃。

12b）将0.1摩尔（27.6克）α-氨基-α-（2，4-二氯苯基亚联氨基）乙醛酸乙酯在130毫升原醋酸三乙酯中回流4小时，然后在真空下除去过量的原醋酸酯，产品用乙醇重结晶。得18.9克，产率：63%，熔点：133～134℃。

13）1-（2，4-二氯苯基）-3-乙氧基羰基-1，2，4-三唑

将0.1摩尔（27.6克）α-氨基-α-（2，4-二氯苯基亚联氨基）乙醛酸乙酯在120毫升原甲酸三甲酯中回流5小时，然后真空下除去过量的原甲酸酯，残余物用乙醇重结晶。得21.4克，产率：75%，熔点：105～106℃。

14）1-苯基-3-乙酰基-5-三氯甲基-1，2，4-三唑

将23.6克（0.13摩尔）三氯乙酰氯在搅拌下一次加入0.1摩尔（17.7克）α-氨基-α-苯基亚联氨基甲基乙二醛在150毫升四氢呋喃中的溶液内。回流下煮沸1小时后，将混合物倒入1升水中，随后倾析出沉淀粗产品上的水，粗产品用甲醇重结晶，得21.0克，产率：66%，熔点：139～ 140℃。

表Ⅰ中例举出的式Ⅰ化合物是按照类似于实例3至14的方法制备的。（见表）

C.生物实例

实例1

小麦在温室里栽培在直径为9厘米的盆中，直到长出三片到四片叶阶段，然后用除草剂和本发明的化合物处理。除草剂和式Ⅰ化合物以含水混悬液或乳浊液的形式施用，所用水量相当于800升/公顷。处理三周之后，评价施用的除草剂对植物造成的各种损害，特别要考虑长期抑制植物生长的程度。

表Ⅰ中的结果说明本发明的化合物能够非常有效的降低除草剂的严重损害。

即使相当过量的使用除草剂H，即2.0公斤有效物质/公顷，除草剂损害的迹象也会大大减少，仅仅存在着轻微的永久性损害。这说明了安全剂的良好作用。当然，除草剂的轻微损害是可以完全消除的（见实例2）。因此，本发明的化合物和除草剂的混合物适于有选择地除去谷类作物中的杂草。（见表）

表1中的缩写

TA＝夏麦（Triticum    aestivum）

a.i.＝有效组份

H＝fenoxaprop-乙基

＝2-（4-（6-氯苯并噁唑-2-基氧基）-苯氧基）-丙酸乙酯

实例2

在9厘米直径的盆内沃沙土中播种小麦和两种禾本科的杂草-Alopecurus    myosuroides和野燕麦（Avena    fatua），并在温室内凉爽条件下培养之，直到开始分蘖，然后用本发明的化合物处理，以含水混悬液或乳浊液的形式使用，与除草剂一起施用（桶混合），用水量为300升/公顷。

施药四周后，评价受试验植物生长的变化及损害情况。

表2的结果表明，本发明的化合物具有优良的安全性，能有效地防止除草剂对作物（例如谷类作物）的损害，而又不影响对禾本科杂草的实际除草作用。

因此，本发明化合物和除草剂的混合物能够用来有选择地除去杂草。（见表）

ALM＝Alopecurus    myocuroides

AVF＝野燕麦（Avena    fatua）

H＝见表1

实例3

在13厘米直径的盆内沃沙土中播种大麦（Variety    Oriol），并在室外气候条件下培植，直至开始分蘖，然后用本发明化合物和除草剂的混合物（桶混合）处理，以含水混悬液或乳浊液的形式施用，用水量为300升/公顷。

施药两周后，评价受试植物的生长变化和其它损害情况。

表3的结果表明，本发明的化合物有非常好的安全性，能有效地防止除草剂对作物（例如大麦）的损害，而不削弱其除去禾本科杂草的实际作用。

表3

化合物    用量    除草作用，%

H1+实例号 （a.l.公斤/公顷） HV

H13.0 30

1.5    13

H1+36 3.0+0.3 15

1.5+1.5    3

缩写：HV＝普通大麦（Hordeum    vulgare）

H＝Diclofop-甲基[（2-（4-（2，4-二氯苯氧基）-苯氧基）-丙酸甲酯]

表Ⅰ    实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

15 3-Cl CCl3-OC2H576-77 3a

16 3-Cl CCl3-OH 124-127 4

17 3-Cl CHCl2-OC2H5Sirup 3a

18 2-Cl CCl3-OC2H599-100 3a

19 2-Cl CCl3-OH 204-205 4

20 2-Cl CCl3-OCH3114-115 3b

21 2-Cl CCl3-OCH2CH2CH390-92 5

22 4-Cl CHCl2-OCH3152-153 3a

23 3，5-Cl2CHCl2-OCH31，5809 3a

24 4-NO2CHCl2-OCH3149-150 3a

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

25 3，5-Cl2CCl3-OCH3143-145 3b

26 3，5-Cl2CCl3-OH 194-195 4

27 2-Cl CHCl2-OC2H5135-136 3a

28 3-Cl CHCl2-OH 114 4

29 2-Cl CHCl2-OCH3158 3a

30 4-NO2CCl3-OCH3201-203 3b

31 H CCl3-OCH3103-104 3b

32 H CCl3-OH 154-156 4

33 4-F CHCl2-OCH3168 3a

34 3-CN CCl3-OH 155 4

35 4-Cl-C6H4-O- CCl3-OH 142 4

36 2，4-Cl2CCl3-OC2H5111-112 8

37 2，4-Cl2CCl3-OH 156 4

38 4-Cl-C6H4-O- CCl3-OCH31，5925 3b

39 2，4-Cl2CHCl2-OCH3147 3a

40 2-Cl CHCl2-OH 188-189 4

41 CCl3-OCH3浆 3b

42 CCl3-OH 141 4

43 2，4-Cl2CCl3-NH-C6H5215-217 6

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

44 2，4-Cl2CCl3-NH-C6H4-3-CF3166-167 6

45 3，5-Cl2CCl3″ 160-161 6

46 2，4-Cl2， CCl3″ 173 6

5-OCH3

47 2，4-Cl2CCl3-OCH3162-163 3b

48 2，4-Cl2CCl3-OCH2CH2CH2CH366-67 5

49 2-CH3，4-Cl CCl3 166 6

50 2-CH3，4-Cl CCl3 167-168 6

51 2，4-Cl2CCl3 187-188 5＊

52 3-CF3CCl3-OC2H564 3a

53 3，5-Cl2CCl3 203 5＊

54 2-CH3，4-Cl CCl3 203 6

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

55 2，4-Cl2CCl3 193-194 6

56 2，4-Cl2CCl3 68-72 6

57 2，4-Cl2CCl3 205-207 6

58 4-Cl CCl3-OCH3136-137 3b

59 4-Cl CCl3-OH 145-147 4

60 3-Cl，4-F CCl3 131-132 5

61 3-Cl，4-F CCl3-OCH2CH（CH3）2122-123 5

62 2，4-Cl2CCl3 160-163 6

63 2，4-Cl2CCl3-N（C2H5）2glass-like 6

64 4-CH3CCl3-OH 146 4

65 4-CH3CCl3-OCH3132-134 3b

66 4-F CCl3-OCH3113-114 3b

67 2-CH3，4-Cl CCl3-OC2H5117-118 8

68 2-CH3，4-Cl CCl3-OCH3125-126 3b

69 3-CN CCl3-OCH3125-126 3b

70 2，4-Cl2CCl3-OCH（CH3）2154-155 5

71 2，4-Cl2CCl3-OCH2CH2CH3129-130 5

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

72 4-F CCl3-OH 131-132 4

73 4-F CCl3-OCH2CH2CH3120-121 5

74 3-Cl，4-F CCl3-OCH3114-115 3b

75 2，6-（C2H5）2CCl3-OH 193-195 4

76 2，4-Cl2CCl3-OCH2CH（CH3）2119-121 5

77 2-Cl CCl3-OCH（CH3）2131-132 5

78 2，4-Cl2， CCl3-OCH3155 3b

5-OCH3

79 2，4-Cl2， CCl3-OH 215 4

5-OCH3

80 2-CH3，4-Cl CCl3-OH 112 4

81 2-Cl CCl3-OCH2CH（CH3）279-80 5

82 2-CH3，4-Cl CCl3 153 5＊

83 3-Cl，4-F CCl3-OC2H5118-119 8

84 3-Cl，4-F CCl3-OH 174 4

85 4-F CCl3-OCH2CH（CH3）2103-104 5

86 2-CH3，4-Cl CCl3-OCH2CH2CH2CH3112 5

87 4-Cl CCl3-OC2H5161-162 8

88 4-CH3CCl3-OCH（CH3）2154-155 5

89 H CHCl2-OH 185 4

90 2，4-Cl2CF3-OCH3131 3b

91 4-CH3CCl3-OC2H5104-105 8

92 4-CH3CCl3-OCH2CH（CH3）2125-126 5

93 CCl3-OC2H5147 8

94 ″ CCl3-OCH2CH2CH399 5

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

95 4-F CF3-OCH387-88 3b

96 4-Cl CCl3-OCH2CH（CH3）2138-139 5

97 2，6-（C2H5）2CCl3-OC2H596-97 8

98 3，4-Cl2CCl3-OCH3133 3b

99 2，6（C2H5）2CCl3-ONa 233-234 4

100 2，6（C2H5）2CCl3-OCH2CH2CH31.5390 5

101 2，6（C2H5）2CCl3-OCH（CH3）283-84 5

102 2，6（C2H5）2CCl3-OCH2CH（CH3）21，5147 5

103 3，4-Cl2CCl3OH 167-168 4

104 2-CF3，4-Cl CCl3OCH3110 3a

105 2-CF3，4-Cl CCl3OH 143-145 4

106 2-F，4-Cl-5-OCH3CCl3OCH3177-178 3a

107 2-F，4-Cl，5-OCH3CCl3OH 176 4

108 2-CHF2CF2O- CCl3OCH3116-117 3a

109 3-CHClF-CF2O- CCl3OCH3syrup 3a

110 2-CH3，3-Cl CCl3OCH3144-145 3a

111 2，6-Cl2CCl3OCH3143-144 3a

112 2，5-（OCH3）2，4-Cl CCl3OCH3149 3a

113 2，5-（OCH3）2，4-Cl CCl3OH 223-224 4

114 3，5-Cl2，4-OCH3CCl3OCH3148-149 3a

115 3，5-Cl2-4-OCH3CCl3OH 150 4

116 2-Cl，4-Br CCl3OC2H5113-114 3a

117 2-Cl，4-Br CCl3OH 220 4

118 2-Br CCl3OCH3126-127 3a

119 2-Br CCl3OH 195-196 4

120 2，4-Cl2CCl3OCH2CH2Cl 88-89 5

121 3-CHClF-CF2O- CCl3OH 128-130 4

122 2-CH3，4-Cl CCl3CH3141 14

123 3-CH3，4-CHF2CR2O CCl3CH3119-120 14

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

124 2，4-Cl2CCl3CH3120-121 14

125 3-OCF3CCl3CH392-93 14

126 3-CHCl2CF2O CCl3CH3114-115 14

127 H CCl3CH3139-140 14

128 2-Cl CCl3CH3121-122 14

129 3-CF2Cl CCl3CH3syrup 14

130 4-Cl （CH3）2C＝CH- OCH3118-119 9

131 2-CH3，4-Cl （CH3）2C＝CH- OCH3142-143 9

132 2-Cl CH2Cl OCH3112-113 10

133 2-CH3，4-Cl CH3OCH373 10

134 3-Cl，4-F （CH3）2C＝CH- OCH3185-186 9

135 2，4-Cl2，5-OCH3（CH3）2C＝CH- OCH3200-201 9

136 3，4-Cl2CHCl2-CF2- OC2H5n30D：1.5458 9

137 2-CH3，4-Cl CHCl2-CF2- OC2H5n30D：1.5272 9

138 2-CH3，4-Cl CHF2-CF2- OC2H5n30D：1.4991 9

139 4-F CHF2-CF2- OCH366-67 9

140 2-Cl （CH3）2C＝CH- OH 194 4

141 3，4-Cl2CF2H-CF2- OC2H5n30D：1.5198 9

142 2，4-Cl2，5-OCH3CF2H-CF2- OCH3112-113 9

143 2-CH3，4-Cl CH3CH＝CH- OCH3175-176 9

144 4-F OCH3149-160 9

145 3-CF3HCF2-CF2- OCH3浆 9

146 2，4-Cl2HCF2-CF2- OC2H5浆 9

表Ⅰ

实例号    （Z）n    Y    X    熔点（℃）    制备方法

n30D按实例号

147 2，4-Cl2HCF2-（CF2）3-OC2H5115-116 9

148 2，4-Cl2BrCF2-CF2- OC2H5100-101 9

149 2，4-Cl2HCF2-CF2- OH 123-124 9

150 2-Cl CH3OH 190 11b

151 2-Cl CH3OC2H5110-111 11c

152 4-Cl CH3OH 172 11b

153 4-Cl CH3OC2H5115 11c

154 3-Cl，4-F CH3OH 183 11b

155 4-F CH3OH 177 11b

156 2-CH3，4-Cl CH3OH 177-178 11b

157 2，4-Cl2，5-OCH3CH3OH 193-194 11b

158 2，4-Cl2CH3OCH3180-181 11c

159 3-Cl，4-F CH3OCH3140-142 11c

160 3-Cl，4-F CH3OC2H5114-115 11c

161 2，6-（C2H5）2CHF2-CF2- OH 222-223 4

162 4-F CH3OC2H5105-106 11c

163 2-CH3，4-Cl CH3OC2H5153-154 11c

164 2，4-Cl2H OH 185-186 4

165 2，4-Cl2H OC2H5105-106 13

166 4-CH3CH3OC2H51，5466 11c

167 4-CH3CH3OH 183 11b

168 2-Cl，4-Br CH3OC2H5142-143 11c

169 2-Cl，4-Br CH3OH 172-173 11b

170 3-CF3CH3OH 164-165 11b

171 2，4-Cl2CH3OC2H5133-134 11c

172 2，4-Cl2CH3OH 163-164 11b

＊）在甲苯中，用等克分子量的醇，三乙胺作为酸结合剂。

表1

化合物    用量    除草剂的作用，%

H+    实例号    a.1.公斤/公顷    TA

H    -    2，0    75

H+    17    2.0+2.5    20

H+    22    ″    30

H+    7    ″    30

H+    27    ″    25

H+    15    ″    11

H+    16    ″    24

H+    36    ″    13

H+    67    ″    10

H+    25    ″    25

H+    78    ″    18

H+    31    ″    20

H+    69    ″    28

H+    3    ″    26

H+    79    ″    30

H+    80    ″    30

H+    32    ″    24

H+    37    ″    24

H+    19    ″    25

H+    43    ″    30

H+    63    ″    20

H+    18    ″    13

H+    29    ″    20

H+    33    ″    20

H+    39    ″    20

H+    41    ″    20

H+    64    ″    20

H+    66    ″    15

H+    73    ″    25

H+    85    ″    20

H+    74    ″    25

H+    127    2.0+1.0    30

H+    89    2.0+2.5    30

H+    90    ″    50

H+    146    ″    30

H+    9    ″    40

H+    160    ″    60

H+    163    ″    30

H+    20    ″    13

H+    21    ″    22

H+    47    ″    22

H+    48    ″    7

H+    70    ″    10

H+    71    ″    50

H+    76    ″    20

H+    68    ″    10

H+    72    ″    22

H+    73    ″    40

H+    84    ″    35

H+    8    ″    30

H+    75    ″    50

H+    59    ″    20

H+    83    ″    28

H+    52    ″    60

H+    5    ″    22

H+    77    ″    20

H+    81    ″    30

H+    92    ″    40

H+    91    ″    40

H+    88    ″    50

H+    86    ″    40

H+    87    ″    20

H+    96    ″    40

H+    100    ″    40

H+    103    ″    30

H+    102    ″    40

H+    104    2.0+2.5    50

H+    106    ″    50

H+    107    ″    50

H+    110    ″    48

H+    111    ″    50

H+    116    ″    20

H+    118    ″    30

H+    113    ″    60

H+    115    ″    40

H+    117    ″    18

H+    119    ″    50

H+    120    ″    20

H+    137    ″    25

H+    138    ″    25

H+    139    ″    25

H+    141    ″    40

H+    142    ″    30

H+    143    ″    40

H+    133    ″    50

H+    134    ″    50

H+    135    ″    50

H+    148    ″    20

H+    149    ″    55

H+    11c    ″    40

H+    11b    ″    25

H+    150    ″    35

H+    151    ″    30

H+    152    ″    50

H+    153    ″    27

H+    154    ″    27

H+    155    ″    50

H+    156    ″    25

H+    157    ″    43

H+    158    ″    20

H+    171    ″    20

表2    用量    对小麦的    除草作用（%）

除草剂    化合物    有效组分公斤/公倾    损害%    对于

H+    （实例号）    H+化合物（实例号）    （TA）    ALM    AVF

除草剂    H    -    0.8    52    -    -

0.4    40    100    100

……    0.2    18    98    100

H    +    7    0.8+0.4    2    -    -

0.4+0.2    0    100    100

0.2+0.1    0    98    100

H    +    27    ″    2    -    -

0    100    100

0    99    99

H    +    15    ″    2    -    -

0    100    100

0    100    -

H    +    16    ″    1    -    -

0    100    100

0    98    98

H    +    18    ″    3    -    -

0    100    100

0    100    97

H    +    37    ″    2    -    -

0    100    100

0    99    100

H    +    36    ″    2    -    -

0    100    100

0    97    100

表2    用量    对小麦的    除草作用（%）

除草剂    化合物    有效组分公斤/公倾    损害%    对于

H+    （实例号）    H+化合物（实例号）    （TA）    ALX    AVF

H    +    78    0.8+0.4    2    -    -

0.4+0.2    0    100    100

……    0.2+0.1    0    100    100

H    +    67    ″    2    -    -

0    100    100

0    100    100

H    +    22    ″    2    -    -

0    100    100

0    100    99

H    +    79    ″    3    -    -

2    100    100

0    98    98

H    +    80    ″    4    -    -

2    100    100

0    98    100

H    +    63    0    -    -

0    100    100

0    99    97

H    +    19    ″    2    -    -

0    100    100

0    100    97

ALM＝Alopecurus    myocuroides

AVF＝野燕麦（Avena    fatua）

H＝见表1