3-酰基苯甲酰胺及其作为除草剂的用途
阅读：906发布：2020-05-08
专利汇可以提供3-酰基苯甲酰胺及其作为除草剂的用途专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及作为 除草剂 的式(I)的3-酰基-苯甲酰胺。在式(I)中，X、Y、Z和Rx表示基团如烷基、环烷基和卤素。，下面是3-酰基苯甲酰胺及其作为除草剂的用途专利的具体信息内容。
1.式(I)的3-酰基苯甲酰胺
其中符号和下标定义如下：
RX代表(C1-C6)-烷基，
X代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、R1O、R2S(O)n或R1O-(C1-C6)-烷基，
Y代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基或R1O、R2S(O)n，
Z代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-C(O)、(C1-C6)-烷基-C(O)-(C1-C6)-烷基、苯基或杂环基，其中基团苯基、杂环基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基和(C3-C6)-环烷基各自带
3
有m个取代基R，
R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
R2代表(C1-C6)-烷基，
R3代表卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷基-O-C(O)、氰基或卤代-(C1-C6)-烷基，m代表0、1、2、3或4，
n代表0、1或2。
2.根据权利要求1所述的3-酰基苯甲酰胺，其中
RX代表(C1-C6)-烷基，
X代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、R1O、R2S(O)n或R1O-(C1-C6)-烷基，
Y代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基或R1O、R2S(O)n，
Z代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-C(O)、(C1-C6)-烷基-C(O)-(C1-C6)-烷基或苯基，其中基团苯基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基和(C3-C6)-环烷基各自带有m个取代基R3，R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
R2代表(C1-C6)-烷基，
R3代表卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷基-O-C(O)、氰基或卤代-(C1-C6)-烷基，m代表0、1、2、3或4，
n代表0、1或2。
3.根据权利要求1或2所述的3-酰基苯甲酰胺，其中
RX代表(C1-C6)-烷基，
X代表氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、环丙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基甲基、甲氧基、甲基硫烷基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基硫烷基或乙基磺酰基，
Y代表氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲基硫烷基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基，
Z代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、甲氧基甲基、氯甲基、乙酰基、乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、(1,2-二甲基)乙烯基、(2,2-二甲基)乙烯基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、(2,2-二甲基)环丙基、(1,2-二甲基)环丙基、2-氟环丙基、(2,
2-二氟)环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-噻吩基、2-呋喃基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、(3-三氟甲基)苯基、3,5-二氟苯基、三氟甲基或二氟甲基。
4.除草组合物，其包含与制剂助剂混合的至少一种权利要求1至3中任一项所述的化合物。
5.根据权利要求4所述的除草组合物，其包含至少一种选自杀虫剂、杀螨剂、除草剂、杀真菌剂、安全剂和生长调节剂的其它杀虫活性物质。
6.防治不想要的植物的方法，其特征在于，将有效量的至少一种权利要求1至3中任一项所述的式(I)的化合物或权利要求4或5所述的除草组合物施用于植物或不想要的植物生长的位置。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的式(I)的化合物或权利要求4或5所述的除草化合物用于防治不想要的植物的用途。
8.根据权利要求7所述的用途，其特征在于，将式(I)的化合物用于防治有用植物作物中的不想要的植物。
9.根据权利要求8所述的用途，其特征在于，所述有用植物为转基因有用植物。
10.式(II)的化合物
其中符号和下标定义如下：
L代表卤素或R4O，
R4代表氢或(C1-C6)-烷基，
X1代表卤素、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、R1O或R2S(O)n，
Y1代表三氟甲基或二氟甲基，
R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
2
R代表(C1-C6)-烷基。
11.根据权利要求10所述的式(II)的化合物，其中
L代表氯、甲氧基或羟基，
X1代表甲基、乙基、环丙基、甲氧基、甲基硫烷基、乙基硫烷基、氟、氯、溴或碘，
1
Y代表三氟甲基或二氟甲基，
Z代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、甲氧基甲基、氯甲基、乙酰基、乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、(1,2-二甲基)乙烯基、(2,2-二甲基)乙烯基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、(2,2-二甲基)环丙基、(1,2-二甲基)环丙基、2-氟环丙基、(2,
2-二氟)环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-噻吩基、2-呋喃基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、(3-三氟甲基)苯基、(3,5-二氟)苯基、三氟甲基或二氟甲基，
R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
R2代表(C1-C6)-烷基。
3-酰基苯甲酰胺及其作为除草剂的用途
[0002] WO 2012/028579 A1公开了可在苯环的3位上带有各种取代基的除草活性的苯基酰胺。WO 2017/005567 A1、EP 3 118 199 A1和WO 2017/055146 A1也记载了可在苯环的3位上带有各种取代基的除草活性的苯基酰胺。另外，这些出版物中各自公开了(在实施例1-364至1-367和1-426至1-429中)在苯环的3位上带有乙酰基或环丙基羰基的单独的苯基酰胺。然而，由上述出版物已知的苯甲酰胺并不总是具有足够的除草功效和/或与作物植物的相容性。
[0003] 本发明的目的是提供替代的除草活性成分。该目的通过下述本发明的苯甲酰胺实现，该苯甲酰胺在苯环的3位上带有酰基。
[0004] 因此，本发明提供式(I)的3-酰基苯甲酰胺
[0005]
[0006] 其中符号和下标定义如下：
[0007] RX代表(C1-C6)-烷基，
[0008] X代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、R1O、R2S(O)n或1
RO-(C1-C6)-烷基，
RO-(C1-C6)-烷基，
[0009] Y代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基或R1O、R2S(O)n，
[0010] Z代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-C(O)、(C1-C6)-烷基-C(O)-(C1-C6)-烷基、苯基或杂环基，其中基团苯基、杂环基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基和(C3-C6)-环烷基各自带有m个取代基R3，
[0011] R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
[0012] R2代表(C1-C6)-烷基，
[0013] R3代表卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷基-O-C(O)、氰基或卤代-(C1-C6)-烷基，[0014] m代表0、1、2、3或4，
[0015] n代表0、1或2。
[0016] 在式(I)和随后的所有式中，具有大于两个碳原子的烷基基团可为直链或支链的。烷基基团为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基或2-丁基、戊基、己基如正己基、异己基和1,3-二甲基丁基。类似地，烯基为例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-
1-基。炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重键可以在各不饱和基团中的任何位置。环烷基是具有三至六个碳原子的碳环饱和环系统，如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
1-基。炔基为例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。多重键可以在各不饱和基团中的任何位置。环烷基是具有三至六个碳原子的碳环饱和环系统，如环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
[0017] 卤素为氟、氯、溴或碘。
[0018] 杂环基为饱和的、部分饱和的或完全不饱和的环状基团，其含有3至6个环原子，其中1至4个选自氧、氮和硫。例如，杂环基为哌啶基、吡咯烷基、四氢呋喃基、二氢呋喃基、氧杂环丁烷基、噻吩基和呋喃基。
[0019] 根据取代基的性质及它们的连接方式，式(I)的化合物可以以立体异构体存在。例如，如果存在一个或多个不对称取代的碳原子，则可以存在对映异构体和非对映异构体。当n为1(亚砜)时，同样会出现立体异构体。立体异构体可以通过常规分离方法(例如通过色谱分离方法)从制备所得的混合物中获得。同样可以通过使用立体选择性反应并使用光学活性的起始原料和/或助剂来选择性地制备立体异构体。本发明还涉及式(I)所涵盖但没有明确定义的所有立体异构体及其混合物。
[0020] 优选其中符号和下标如下定义的式(I)的化合物：
[0021] RX代表(C1-C6)-烷基，
[0022] X代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、R1O、R2S(O)n或R1O-(C1-C6)-烷基，
[0023] Y代表卤素、(C1-C6)-烷基、卤代-(C1-C6)-烷基或R1O、R2S(O)n，
[0024] Z代表(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基、卤代-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-O-(C1-C6)-烷基、(C1-C6)-烷基-C(O)、(C1-C6)-烷基-C(O)-(C1-C6)-烷基或苯基，其中基团苯基、(C2-C6)-烯基、(C3-C6)-炔基和(C3-C6)-环烷基各自带有m个取代基R3，
[0025] R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
[0026] R2代表(C1-C6)-烷基，
[0027] R3代表卤素、(C1-C6)-烷基、(C1-C3)-烷基-O-C(O)、氰基或卤代-(C1-C6)-烷基，[0028] m代表0、1、2、3或4，
[0029] n代表0、1或2。
[0030] 特别优选其中符号和下标如下定义的式(I)的化合物：
[0031] RX代表(C1-C6)-烷基，
[0032] X代表氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、环丙基、三氟甲基、二氟甲基、甲氧基甲基、甲氧基、甲基硫烷基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基硫烷基或乙基磺酰基，
[0033] Y代表氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、甲基硫烷基、甲基亚磺酰基、甲基磺酰基或乙基磺酰基，
[0034] Z代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、甲氧基甲基、氯甲基、乙酰基、乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、(1,2-二甲基)乙烯基、(2,2-二甲基)乙烯基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、(2,2-二甲基)环丙基、(1,2-二甲基)环丙基、2-氟环丙基、(2,2-二氟)环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-噻吩基、2-呋喃基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、(3-三氟甲基)苯基、3,5-二氟苯基、三氟甲基或二氟甲基。
[0036] 式(II)的化合物是新的且非常适合作为用于制备本发明式(I)的化合物的中间体。因此，本发明还提供式(II)的化合物
[0037]
[0038] 其中符号和下标定义如下：
[0039] L代表卤素或R4O，
[0040] R4代表氢或(C1-C6)-烷基，
[0041] X1代表卤素、(C1-C6)-烷基、(C3-C6)-环烷基、R1O或R2S(O)n，
[0042] Y1代表三氟甲基或二氟甲基，
[0043] R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
[0044] R2代表(C1-C6)-烷基。
[0045] 优选式(II)的化合物，其中：
[0046] L代表氯、甲氧基或羟基，
[0047] X1代表甲基、乙基、环丙基、甲氧基、甲基硫烷基、乙基硫烷基、氟、氯、溴或碘，[0048] Y1代表三氟甲基或二氟甲基，
[0049] Z代表甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、叔丁基、甲氧基甲基、氯甲基、乙酰基、乙烯基、1-甲基乙烯基、2-甲基乙烯基、(1,2-二甲基)乙烯基、(2,2-二甲基)乙烯基、1-甲基环丙基、2-甲基环丙基、(2,2-二甲基)环丙基、(1,2-二甲基)环丙基、2-氟环丙基、(2,2-二氟)环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-噻吩基、2-呋喃基、苯基、4-甲氧基苯基、4-氯苯基、(3-三氟甲基)苯基、(3,5-二氟)苯基、三氟甲基或二氟甲基，
[0050] R1代表(C1-C6)-烷基或卤代-(C1-C6)-烷基，
[0051] R2代表(C1-C6)-烷基。
[0052] 本发明式(I)的化合物可以例如通过WO2012/028579A1中指定的方法制备。为此目的所需的式(II)化合物可以使用本领域技术人员已知的反应来合成，其中所用的合成路线尤其取决于式(I)或式(II)化合物的取代方式。在以下方案1和2所示的式中，取代基L、X1、Y1和Z各自具有上文针对式(II)化合物所提及的含义。
[0053] 方案1
[0054]
[0055] 式(II)的化合物可以例如根据方案1中给出的反应顺序(从取代的甲基芳族化合物开始)，通过侧链溴化、氧化、亲核引入基团Z并随后进行氧化来制备。取代的甲基芳族化合物原则上是已知的和/或可以通过WO2012/028579 A1中给出的方法制备。
[0056] 方案2
[0057]
[0058] 式(II)的化合物也可以例如根据方案2中给出的反应顺序(从取代的氨基芳族化合物开始)，通过重氮化、Sandmeyer反应和随后的Grignard反应进行制备。
[0059] 其中Z代表环丙基的式(II)的化合物也可以由其中Z代表乙烯基的式(II)的化合物，通过例如与重氮甲烷或三甲基卤化亚砜的环丙烷化进行制备。
[0060] 可通过上述反应合成的式(I)的化合物的集合也可以平行的方式制备，在这种情况下，其可以手动、半自动或全自动的方式实现。例如，可自动进行反应、产物和/或中间体的后处理或纯化。总体而言，这应理解为意指，例如D.Tiebes在Combinatorial Chemistry–Synthesis(编辑：Günther Jung),Wiley,1999，第1至34页中记载的过程。
[0061] 对于平行进行的反应和后处理，可使用多个市售可得的设备，例如来自Barnstead International,Dubuque,Iowa 52004-0797,USA的Calypso反应模块或来自Radleys,Shirehill,Saffron Walden,Essex,CB11 3AZ,England的反应站，或来自Perkin Elmer,Waltham,Massachusetts 02451,USA的MultiPROBE自动化工作站。对于式(I)的化合物或在制备过程中出现的中间体的平行纯化，可用的仪器包括色谱仪器，例如来自ISCO,Inc.,4700Superior Street,Lincoln,NE 68504,USA的色谱仪器。
[0062] 所述仪器产生模块化程序，其中各个工作步骤是自动的，但是在工作步骤之间必须进行手动操作。这可通过使用部分或完全集成的自动化系统来避免，其中各自动化模块例如由机器人操控。这种类型的自动化系统可以从例如Caliper,Hopkinton,MA 01748,USA获得。
[0063] 单个或多个合成步骤的实施可通过使用聚合物负载的试剂/清除树脂来辅助。专业文献例如在ChemFiles,第4卷,第1期,Polymer-Supported Scavengers and Reagents for Solution-Phase Synthesis(Sigma-Aldrich)中记载了一系列实验方案。
[0064] 除了本文中描述的方法之外，式(I)的化合物还可全部或部分地通过固相负载的方法进行制备。为此，将所述合成中或适用于相应过程的合成中的单个中间体或全部中间体结合至合成树脂上。固相负载的合成方法在技术文献，例如Barry A.Bunin在“The Combinatorial Index”,Academic Press,1998和Combinatorial Chemistry–Synthesis,Analysis,Screening(编辑:Günther Jung),Wiley,1999中进行了详细的描述。使用固相负载的合成方法进行多种方案，其是文献中已知，并且它们本身也可通过手动或自动化方式进行。可以例如借助IRORI技术在购自Nexus Biosystems,12140Community Road,Poway,CA92064,USA的微反应器中进行反应。
[0065] 在固相和液相中，单个或多个合成步骤的实施可通过使用微波技术来辅助。专业的文献，例如Microwaves in Organic and Medicinal Chemistry(编辑:C.O.Kappe和A.Stadler),Wiley,2005中记载了一系列实验方案。
[0066] 通过本文所述的方法进行的制备，得到物质集合形式的式(I)的化合物，其称为库(libraries)。本发明还提供了包含至少两种式(I)的化合物的库。
[0067] 本发明的化合物对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶一年生有害植物具有优异的除草功效。所述活性成分还能有效作用于从根茎、根状茎和其他多年生器官发芽的并且难以防治的多年生杂草。
[0068] 因此，本发明还提供了一种用于防治不想要的植物或调节植物生长的方法，优选在植物作物中，其中将一种或多种本发明的化合物施用于植物(例如有害植物如单子叶或双子叶杂草或不想要的作物植物)、种子(例如谷物、种子或营养繁殖体如块茎或有芽的幼苗部分)或植物生长的区域(例如种植区域)。本发明的化合物可以例如在播种前(如果合适也通过掺入土壤中)、出苗前或出苗后进行施用。可以通过本发明的化合物防治的单子叶和双子叶杂草植物群的一些代表性的具体实例如下，但所述列举并不意图限于特定的属种：
[0069] 以下属的单子叶有害植物：山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、假剪股颖属(Apera)、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
[0070] 以下属的双子叶杂草：苘麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、单花葵属(Anoda)、春黄菊属(Anthemis)、蔷薇属(Aphanes)、艾属(Artemisia)、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、粟米草属(Mullugo)、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
[0071] 如果将本发明的化合物在萌芽前施用至土壤表面，则可完全防止杂草幼苗的发芽，或杂草生长达到子叶阶期，但随后其生长停止并最终在三到四周后彻底死亡。
[0072] 如果将活性成分在出苗后施用至植物的绿色部位，则在处理后停止生长，且杂草植物停留在所述施用时的生长阶段，或其在一定时间后彻底死亡，从而以该方式能够极早地并以持久的方式消除对作物植物有害的杂草的竞争。
[0073] 虽然本发明的化合物对单子叶和双子叶杂草显示出显著的除草活性，但仅以可忽略的程度损害经济上重要的作物的作物植物，如果有的话，这取决于本发明的具体化合物的结构和其施用率，所述经济上重要的作物为例如以下属的双子叶作物：花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、芒属(Miscanthus)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)，或以下属的单子叶作物：葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(zea)，特别是玉蜀黍属和小麦属。为此，本发明的化合物非常适于在植物作物中，例如农业上有用的植物或观赏植物中选择性地防治不想要的植物生长。
[0074] 另外，本发明的化合物(取决于具体的化学结构和所采用的施用率)对作物植物具有显著的生长调节特性。它们通过调节作用干预植物自身的新陈代谢，并因此可用于受控地影响植物成分并促进收获，例如通过引发脱水和矮化生长。另外，它们还适用于一般性的防治和抑制不想要的营养生长，而不会杀死植物。抑制营养生长对许多单子叶和双子叶作物具有重要作用，这是因为例如这可减少或完全防止倒伏。
[0075] 由于活性成分的除草和植物生长调节特性，它们也可用于在基因修饰的植物作物或通过常规诱变修饰的植物中防治有害植物。通常，转基因植物的特征在于特别有利的特性，例如对某些农药，特别是某些除草剂的抗性，对植物病害或植物病害的病原体的抗性，所述病原体如某些昆虫或微生物如真菌、细菌或病毒。其他具体特征例如涉及收获材料的产量、质量、耐贮性、组成和具体成分。例如，已知具有提高的淀粉含量或改变的淀粉品质的转基因植物，或在收获的材料中具有不同脂肪酸组成的那些转基因植物。
[0076] 考虑到转基因作物，优选在经济上重要的有用植物和观赏植物的转基因作物中使用本发明的化合物，所述作物为例如谷物如小麦、大麦、黑麦、燕麦、粟/高粱、稻和玉米，或者以下作物：甜菜、棉花、大豆、油菜、马铃薯、木薯、番茄、豌豆和其他蔬菜。
[0077] 优选地，本发明的化合物可以在有用植物的作物中用作除草剂，所述植物对除草剂的植物毒性作用具有抗性或已经通过基因工程使其具有抗性。
[0078] 制备与现有的植物相比具有改进特性的新植物的常规方法包括例如常规育种方法和突变体产生法。或者，具有改进特性的新植物可借助重组方法产生(参见例如，EP-A-0221044、EP-A-0131624)。例如，记载了以下几种情况：
[0079] -遗传修饰作物植物，目的是对植物中合成的淀粉进行改性(例如WO 92/11376、WO 92/14827、WO 91/19806)，
[0080] -转基因作物植物，其对某些草铵磷类除草剂(参见例如EP-A-0242236、EP-A-242246)或草甘膦类除草剂(WO 92/00377)或磺酰脲类除草剂(EP-A-0257993、US-A-
5013659)具有抗性，
5013659)具有抗性，
[0082] -具有改变的脂肪酸组成的转基因作物植物(WO 91/13972)，
[0083] -具有导致抗病性增强的新成分或次级代谢产物(例如新的植物抗毒素)的基因修饰作物植物(EP 309862、EPA0464461)，
[0084] -具有降低的光呼吸的基因修饰植物，其具有更高的产量和更高的胁迫耐受性(EP 0305398)，
[0085] -产生药学上或诊断学上重要的蛋白质的转基因作物植物(“分子药耕(molecular pharming)”)，
[0086] -特征在于具有更高产量或更好品质的转基因作物植物，
[0087] -特征在于具有例如上述新特性的组合(“基因叠加”)的转基因作物植物。
[0088] 可用于产生具有改进特性的新的转基因植物的许多分子生物学技术原则上是已知的；参见，例如I.Potrykus和G.Spangenberg(编辑),Gene Transfer to Plants,Springer Lab Manual(1995),Springer Verlag Berlin,Heidelberg或Christou,"Trends in Plant Science"1(1996)423-431)。
[0089] 对于这种重组操作，可以将能够通过重组DNA序列进行诱变或序列改变的核酸分子引入质粒中。例如，借助标准方法可进行碱基互换、去除部分序列或添加天然或合成序列。为了将DNA片段彼此连接，可将衔接子(adapter)或接头(linker)置于片段上；参见，例如，Sambrook等人,1989,Molecular Cloning,A Laboratory Manual,第2版,Cold Spring Harbor Laboratory Press,Cold Spring Harbor,NY，或Winnacker"Gene und Klone”[Genes and clones],VCH Weinheim,第2版,1996。
[0090] 例如，基因产物活性降低的植物细胞的产生可以通过下列方法实现：通过表达至少一种相应的反义RNA、用于实现共抑制效应的正义RNA，或者通过表达至少一种适当构建的特异性切割上述基因产物的转录物的核酶。为此目的，可以首先使用包含基因产物的完整编码序列——包括可存在的任何侧翼序列——的DNA分子，也可以使用仅包含部分编码序列的DNA分子，在这种情况下，这些部分编码序列必须足够长以在细胞中产生反义效果。也可以使用与基因产物的编码序列具有高度同源性但与其不完全相同的DNA序列。
[0091] 当在植物中表达核酸分子时，所合成的蛋白质可位于植物细胞的任意所需区室中。然而，为了实现定位于特定区室中，例如可将编码区与确保定位于特定区室中的DNA序列相连。这类序列是本领域技术人员已知的(参见，例如Braun等人,EMBO J.11(1992),3219-3227；Wolter等人,Proc.Natl.Acad.Sci.USA 85(1988),846-850；Sonnewald等人,Plant J.1(1991),95-106)。核酸分子还可在植物细胞的细胞器中表达。
[0092] 可通过已知技术使转基因植物细胞再生以产生完整植物。原则上，转基因植物可为任何所需的植物品种的植物，即，不仅为单子叶植物还为双子叶植物。
[0093] 因此，可通过过表达、阻遏(suppression)或抑制同源(＝天然)基因或基因序列，或表达异源(＝外源)基因或基因序列来获得特性改变的转基因植物。
[0094] 本发明的化合物可优选用于转基因作物中，所述转基因作物对生长调节剂(例如麦草畏(dicamba))具有抗性，或者对抑制必需的植物酶(例如乙酰乳酸合酶(ALS)、EPSP合酶、谷氨酰胺合酶(GS)或羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD))的除草剂具有抗性，或者对选自磺酰脲类、草甘膦、草铵磷或苯甲酰基异噁唑类和类似活性成分的除草剂具有抗性。
[0095] 当将本发明的活性成分用于转基因作物时，不仅发生在其他作物中观察到的对有害植物的作用，还通常对特定转基因作物中的施用具有特异性作用，例如改变或特别是拓宽的可防治的杂草谱、改变的可用于施用的施用率、优选与转基因作物对其具有抗性的除草剂的良好的相容性，以及影响转基因作物植物的生长和产量。
[0096] 因此，本发明还提供本发明的化合物作为除草剂用于防治转基因作物植物中的有害植物的用途。
[0098] 根据所需的生物学和/或物理化学参数，可通过多种方式配制本发明的化合物。可能的剂型包括例如：可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩剂、乳油(EC)、乳剂(EW)例如水包油乳剂和油包水乳剂、可喷雾溶液剂、悬浮浓缩剂(SC)、油基分散剂或水基分散剂、油混溶性溶液剂、胶囊悬浮剂(CS)、撒粉剂(DP)、拌种剂、用于撒播和土壤施用的颗粒剂、微颗粒形式的颗粒剂(GR)、喷雾颗粒剂、吸附剂和吸附颗粒剂、水分散性颗粒剂(WG)、水溶性颗粒剂(SG)、ULV制剂、微胶囊剂和蜡剂。
[0099] 这些单独的制剂类型原则上都是已知的，并记载于例如：Winnacker-Küchler，“Chemische Technologie”[Chemical Technology]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版，1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
[0100] 所需的制剂助剂，如惰性物质、表面活性剂、溶剂和其他添加剂同样也是已知的，并记载于例如：Watkins,"Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers"，第二版，Darland Books,Caldwell N.J.；H.v.Olphen,"Introduction to Clay Colloid Chemistry"；第二版，J.Wiley&Sons,N.Y.；C.Marsden,"Solvents Guide"，第二版，Interscience,N.Y.1963；McCutcheon's"Detergents and Emulsifiers Annual",MC Publ.Corp.,Ridgewood N.J.；Sisley and Wood,"Encyclopedia of Surface Active Agents",Chem.Publ.Co.Inc.,N.Y.1964；
[Interface-active Ethylene Oxide Adducts],Wiss.Verlagsgesellchaft.,Stuttgart
1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie[Chemical Engineering]"，第7卷，C.Hanser Verlag Munich,第四版，1986。
[Interface-active Ethylene Oxide Adducts],Wiss.Verlagsgesellchaft.,Stuttgart
1976；Winnacker-Küchler,"Chemische Technologie[Chemical Engineering]"，第7卷，C.Hanser Verlag Munich,第四版，1986。
[0101] 可湿性粉剂为可均匀分散于水中的制剂，其除了含有活性成分和稀释剂或惰性物质之外，还包含离子型表面活性剂和/或非离子型表面活性剂(湿润剂、分散剂)，例如聚乙氧基化烷基酚、聚乙氧基化脂肪醇、聚乙氧基化脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2,2’-二萘基甲烷-6,6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰基甲基牛磺酸钠。为了制备可湿性粉剂，例如在常规设备如锤磨机、鼓风磨机和喷气磨机中精细研磨活性除草成分，并同时或随后与制剂助剂相混合。
[0102] 乳油通过下述过程制备：将活性成分溶于有机溶剂(例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃类)或有机溶剂的混合物中，并加入一种或多种离子和/或非离子表面活性剂(乳化剂)。可使用的乳化剂的实例为烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙；或非离子型乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷-环氧乙烷缩合物、烷基聚醚、脱水山梨糖醇酯(例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯)或聚氧亚乙基脱水山梨糖醇酯(例如聚氧亚乙基脱水山梨糖醇脂肪酸酯)。
[0104] 悬浮浓缩剂可为水基或油基的。它们可以通过以下方式制备：例如，通过市售的球磨机进行湿法研磨，并任选地加入例如在上文针对其他剂型列出的表面活性剂。
[0105] 乳剂例如水包油乳剂(EW)，可以通过以下方式制备：例如，通过搅拌器、胶体磨机和/或静态混合器，使用含水有机溶剂和任选的例如在上文针对其他剂型列出的表面活性剂。
[0106] 颗粒剂可以通过将活性成分喷洒于吸附性颗粒状惰性材料上或者通过借助粘合剂(例如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油)将活性成分浓缩液施用于载体(例如砂、高岭土或颗粒状惰性材料)的表面来制备。合适的活性成分还可以以制备肥料颗粒剂的常规方式进行造粒——如果需要，与肥料混合。
[0108] 关于盘式造粒、流化床造粒、挤出造粒和喷雾造粒，参见，例如："Spray-Drying Handbook"第三版，1979,G.Goodwin Ltd.,London,J.E.Browning,"Agglomeration",Chemical and Engineering 1967,第147页及后文；"Perry's Chemical Engineer's Handbook",第5版,McGraw-Hill,New York 1973,第8-57页中的方法。
[0109] 关于作物保护组合物制剂的其他详情，参见，例如G.C.Klingman,"Weed Control as a Science",John Wiley and Sons,Inc.,New York,1961,第81-96页；J.D.Freyer,S.A.Evans,"Weed Control Handbook",第5版，Blackwell Scientific Publications,Oxford,1968,第101-103页。
[0110] 农业化学制剂通常含有0.1至99重量％，尤其是0.1至95重量％的本发明的化合物。
[0111] 在可湿性粉剂中，活性成分的浓度例如为约10至90重量％，余量至100重量％由常规制剂成分组成。在可乳化浓缩剂中，活性成分浓度可为约1至90重量％，优选5至80重量％。粉剂形式的制剂含有1至30重量％的活性成分，优选通常含有5至20重量％的活性成分；可喷雾溶液剂含有约0.05至80重量％、优选2至50重量％的活性成分。在水分散性颗粒剂的情况下，活性成分的含量部分地取决于活性化合物是液体还是固体形式，以及使用何种造粒助剂、填料等。在水分散性颗粒剂中，活性成分的含量例如为1至95重量％，优选为10至80重量％。
[0114] 对于施用，如果合适，将以市售形式的制剂以常规方式稀释，如在可湿性粉剂、乳油、分散剂和水分散性颗粒剂的情况下用水稀释。粉剂、用于土壤施用的颗粒剂、用于播撒的颗粒剂和可喷雾溶液剂在施用前通常不用其他惰性物质进一步稀释。
[0115] 式(I)的化合物所需的施用率随外界条件(包括，尤其是温度、湿度和所用除草剂的类型)而变化。所述施用率可在较宽的范围内变化，例如0.001至1.0kg/ha或更多的活性物质，然而，优选0.005至750kg/ha。
[0116] 以下实施例说明本发明。
[0117] 化学实施例
[0118] 式(II)化合物的制备
[0121]
[0122] 步骤1：2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸(IV)的制备。
[0123] 首先将75g(324mmol)2-氨基-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸(III)(CAS 1508551-20-9)加入350mL水和370mL浓盐酸的混合物中。在0-5℃下，滴加24.79g(359mmol)亚硝酸钠(溶于100mL水中)。另外地，将50.81g(513mmol)氯化亚铜(I)溶于150mL水和200mL浓盐酸中，并将混合物加热至60℃。在此温度下，滴加重氮盐混合物。将所得的反应混合物在60℃下搅拌2小时并在室温(RT)下搅拌过夜。然后将混合物冷却至0℃，并滤出沉淀物。将沉淀物用水洗涤并在150mbar和40℃下干燥12小时。得到76.4g的2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸(IV)。
[0124] 步骤2：2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(V)的制备。
[0125] 首先将60.1g(252mmol)2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸(IV)加入590mL甲醇，并在室温下加入80.56mL(1.51mol)硫酸。将混合物在回流下搅拌2小时。然后将混合物冷却至室温，并在减压下除去挥发性成分。将残余物溶于水中，并用二氯甲烷萃取。将有机相干燥并在减压下浓缩。将残余物通过色谱纯化(乙酸乙酯/正庚烷)。得到89.67g的2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(V)。
[0126] 步骤3：3-(溴甲基)-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VI)的制备。
[0127] 将62.4g(247mmol)2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(V)悬浮在640mL氯苯中，并且加入52.7g(296mmol)N-溴代丁二酰亚胺和406mg(2.47mmol)AIBN。将混合物温热至60℃，加入0.64mL(12.35mmol)溴并将混合物加热至110℃。在此温度下搅拌12小时后，再加入20g N-溴代丁二酰亚胺和120μL溴，并将混合物在110℃下再搅拌6小时。在冷却至室温后，将反应混合物用硫代硫酸钠水溶液洗涤。分离出有机相，用CH2Cl2(二氯甲烷)洗涤水相。
将合并的有机相干燥并浓缩。将残余物通过色谱纯化(乙酸乙酯/正庚烷)。得到77.1g的3-(溴甲基)-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VI)。
将合并的有机相干燥并浓缩。将残余物通过色谱纯化(乙酸乙酯/正庚烷)。得到77.1g的3-(溴甲基)-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VI)。
[0128] 步骤4：2-氯-3-甲酰基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VII)的制备。
[0129] 首先将68.4g(266mmol)3-(溴甲基)-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VI)加入500mL乙腈中，并且加入7.25g(619mmol)N-甲基吗啉N-氧化物。在室温下搅拌6小时后，将混合物浓缩并将残余物溶于乙酸乙酯中，用水洗涤两次。将有机相干燥并浓缩。通过色谱分离(乙酸乙酯/正庚烷)得到49.5g的2-氯-3-甲酰基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VII)。
[0130] 步骤5：2-氯-3-(1-羟乙基)-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VIII)的制备。
[0131] 首先将3g(11mmol)2-氯-3-甲酰基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VII)加入20mL无水THF(四氢呋喃)中，并且在-70℃下小心加入3.97mL(14mmol)甲基溴化镁于THF中的溶液。然后移除冷却，并将混合物在室温下搅拌12小时。然后将混合物加入至2摩尔盐酸中，并用CH2Cl2萃取。将有机相干燥并浓缩。通过色谱分离(乙酸乙酯/正庚烷)得到2-氯-3-(1-羟乙基)-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VIII)。1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ＝7.81(d,1H)；7.71(d,1H)；5.60(d,1H)；5.32(m,1H)；3.90(s,3H)；1.51(d,3H)。
[0132] 步骤6：3-乙酰基-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯的制备。
[0133] 在0℃下，将1.44g(14mmol)氧化铬(VI)加入至1.47mL的浓硫酸中，并将该混合物在0℃下滴加至10mL的水中。然后在0℃下滴加溶于23mL丙酮中的3.4g(12mmol)2-氯-3-(1-羟乙基)-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(VIII)。将该混合物温热至室温，并再搅拌3小时。然后用异丙醇淬灭反应，通过蒸馏除去丙酮和异丙醇，并将残余物用乙酸乙酯萃取。将有机相干燥并浓缩。得到2.66g的3-乙酰基-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯。
[0134] 实施例2：3-(环丙基羰基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(实施例编号4-5)的制备。
[0135] 步骤1：3-碘-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯的制备
[0136] 将40g(172mmol)3-氨基-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯(CAS 2092141-87-0)溶于400mL浓盐酸中，将混合物冷却至0-5℃，并搅拌20分钟。然后缓慢滴加13g(189mmol)亚硝酸钠于60mL水中的溶液，并将混合物在0-5℃下搅拌2小时。加入4.1g(69mmol)尿素，再搅拌10分钟后，还在0-5℃下滴加42.7g(257mmol)碘化钾于30mL水中的溶液。然后将反应混合物温热至室温，倒入400mL冰水中，并用CH2Cl2萃取。有机相用饱和硫代硫酸钠水溶液洗涤、干燥并浓缩。将残余物通过色谱纯化(乙酸乙酯/正庚烷)。得到51.4g的3-碘-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯。
[0137] 步骤2：3-(环丙基羰基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯的制备。
[0138] 首先将5g(13.7mmol)的3-碘-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯加入20mL的干燥THF中，并在-30℃下，加入13.7mL的1.3摩尔(17.8mmol)异丙基氯化镁/氯化锂于THF中的溶液，并将混合物在-30℃下搅拌1小时。同样在-30℃下，然后滴加4.23g(27.4mmol)环丙烷甲酸酐。在2小时内将所得混合物温热至室温。通过蒸馏除去THF，并将残余物溶于水和少量2摩尔盐酸中，并用CH2Cl2萃取。将有机相干燥并浓缩。通过色谱纯化(乙酸乙酯/正庚烷)得到3.6g的3-(环丙基羰基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸甲酯。
[0139] 式(I)化合物的制备
[0140] 实施例1：3-乙酰基-2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(实施例编号1-137)的制备
[0141] 将150mg(0.56mmol)3-乙酰基-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸和74mg(0.73mmol)的1-甲基-1H-四唑-5-胺溶于5mL的CH2Cl2中，并在室温下加入0.5mL(0.84mmol)浓度为50％的丙烷膦酸酐于THF中的溶液。将混合物搅拌1小时，然后加入0.4mL三乙胺和催化量的DMAP。然后将混合物在室温下再搅拌3小时，随后加入5mL 2N盐酸、5mL水和5mL CH2Cl2，并将混合物搅拌10分钟。分离出有机相并浓缩。通过色谱纯化(乙腈/水+0.5％三氟乙酸)得到110mg的3-乙酰基-2-氯-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
[0142] 实施例2：3-乙酰基-2-氯-N-(1-乙基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(实施例编号2-137)的制备
[0143] 首先将200mg(0.75mmol)3-乙酰基-2-氯-4-(三氟甲基)苯甲酸加入3mL吡啶中，并加入107mg(0.9mmol)1-乙基-1H-四唑-5-胺。然后加入0.1mg(1.14mmol)的乙二酰氯，并将混合物在室温下搅拌12小时。然后加入5mL水，将混合物再搅拌10分钟，并用CH2Cl2萃取。分离出有机相，干燥并通过蒸发浓缩。通过色谱分离(乙腈/水+0.5％三氟乙酸)得到66mg的3-乙酰基-2-氯-N-(1-乙基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
[0144] 实施例3：3-(环丙基羰基)-2-甲基-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(实施例编号1-18)的制备
[0145] 类似于实施例2，由240mg(0.88mmol)的3-(环丙基羰基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸和107mg(1.05mmol)的1-甲基-1H-四唑-5-胺得到196mg的3-(环丙基羰基)-2-甲基-N-(1-甲基-1H-四唑-5-基)-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
[0146] 实施例4：3-(环丙基羰基)-N-(1-乙基-1H-四唑-5-基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺(实施例编号2-18)的制备
[0147] 同样，由155mg(0.56mmol)的3-(环丙基羰基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酸和81mg(0.68mmol)的1-乙基-1H-四唑-5-胺得到95mg的3-(环丙基羰基)-N-(1-乙基-1H-四唑-5-基)-2-甲基-4-(三氟甲基)苯甲酰胺。
[0148] 下表中列出的实施例以类似于上述方法制备或可以类似于上述方法获得。非常特别优选这些化合物。
[0149] 使用的缩写表示：
[0150] Ph＝苯基 Me＝甲基 Et＝乙基 c-Pr＝环丙基
[0151] Bu＝丁基 i-Pr＝异丙基
[0152] 表1：其中Rx代表甲基且其它取代基具有下列含义的本发明式(I)的化合物。
[0153]
[0154]
[0155]
[0156]
[0157]
[0158]
[0159]
[0160]
[0161]
[0162]
[0163] 表2：其中Rx代表乙基且其它取代基具有下列含义的本发明式(I)的化合物。
[0164]
[0165]
[0166]
[0167]
[0168]
[0169]
[0170]
[0171]
[0172]
[0173] 表3：其中Rx代表丙基且其它取代基具有下列含义的本发明式(I)的化合物。
[0174]
[0175]
[0176]
[0177]
[0178]
[0179]
[0180]
[0181]
[0182]
[0183] 表4：其中L代表甲氧基且其它取代基具有下列含义的本发明式(II)的化合物。
[0184]
[0185]
[0186]
[0187]
[0188]
[0189]
[0190]
[0191]
[0192] 表5：其中L代表羟基且其它取代基具有下列含义的本发明式(II)的化合物。
[0193]
[0194]
[0195]
[0196]
[0197]
[0198]
[0199]
[0200] 表6：其中L代表氯且其它取代基具有下列含义的本发明式(II)的化合物。
[0201]
[0202]
[0203]
[0204]
[0205]
[0206]
[0207]
[0208] 在上表中提及的众多本发明式(I)的化合物的NMR数据使用NMR峰列表方法公开于下文。此处，所选实例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式表示。对于每个信号峰，首先列出以ppm计的δ值，然后在圆括号内列出信号强度。不同信号峰的δ值-信号强度数对通过分号彼此间隔列出。因此，一个实例的峰列表具有以下形式：
[0209] δ1(强度1)；δ2(强度2)；......；δi(强度i)；......；δn(强度n)[0210] 在NMR谱的打印实例中，尖峰信号的强度与以厘米计的信号高度相关，并且显示出信号强度的真实比例。对于宽峰信号，可以显示数个峰或中间信号以及它们与谱图中最强信号相比的相对强度。1H NMR峰的列表类似于常规1H NMR打印件，因此其通常含有在常规NMR解析中列出的所有峰。另外，如同常规1H NMR打印件，它们可显示出溶剂信号、目标化合物的立体异构体(其同样由本发明提供)的信号，和/或杂质的峰。
[0211] 在记录在溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号时，我们的1H NMR峰列表显示出标准的溶剂峰，例如在DMSO-D6中DMSO的峰以及水的峰，其通常具有平均较高强度。
[0212] 本发明化合物的立体异构体的峰和/或杂质的峰通常具有比本发明化合物(例如具有>90％的纯度)的峰平均更低的强度。
[0213] 这样的立体异构体和/或杂质可以是特定的制备方法所特有的。因此，通过参考“副产品指纹”，它们的峰可有助于识别我们的制备方法的重现性。
[0214] 视需要，通过已知方法(MestreC，ACD模拟，以及凭经验评估的预期值)计算目标化合物的峰的专业人员可以任选地使用另外的强度滤波器来分离本发明化合物的峰。这种分离与常规1H NMR解析中所讨论的峰提取相类似。
[0215] 实施例编号1-1:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.48(br s,1H)；7.58(d,1H)；7.25(d,1H)；3.97(s,3H)；2.50(s,3H)；2.27(s,3H),2.24(s,3H)；
[0216] 实施例编号1-3:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.49(br s,1H)；7.59(d,1H)；7.27(d,1H)；3.97(s,3H)；2.30(s,3H)；2.26(s,3H)；2.25(m,1H)；1.15(m,4H)；
[0217] 实施例编号1-7:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.81(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.93(d,1H)；4.01(s,3H)；3.22(s,3H)；2.59(s,3H)；2.35(s,3H)；
[0218] 实施例编号1-9:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.84(br s,1H)；7.96(d,1H)；7.91(d,1H)；3.99(s,3H)；3.21(s,3H)；2.41(s,3H)；2.36(m,1H)；1.22(m,4H)；
[0219] 实施例编号1-14:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.79(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.83(d,1H)；4.01(s,3H)；2.57(s,3H)；2.34(s,3H)；
[0220] 实施例编号1-15:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.77(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.83(d,1H)；4.01(s,3H)；2.85(q,2H)；2.29(s,3H)；1.12(t,3H)；
[0221] 实施例编号1-16:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.77(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.83(d,1H)；4.01(s,3H)；2.82(t,2H)；2.30(s,3H)；1.66(m,2H)；0.96(t,3H)；
[0222] 实施例编号1-18:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.67(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.83(d,1H)；4.36(q,2H)；2.38(s,3H)；2.35(m,1H)；1.47(t,3H)；1.23(m,4H)；
[0223] 实施例编号1-21:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.80(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.84(d,1H)；4.45(s,2H)；4.01(s,3H)；3.36(s,3H)；2.33(s,3H)；
[0224] 实施例编号1-22:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.71(br s,1H)；7.96(d,1H)；7.89(d,1H)；4.97(s,2H)；4.36(q,2H)；2.33(s,3H)；1.47(s,3H)；
[0225] 实施例编号1-48:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.76(br s,1H)；7.94(d,1H)；7.72(d,1H)；4.01(s,3H)；3.84(s,1H)；2.54(s,3H)；
[0226] 实施例编号1-50:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；7.94(d,1H)；7.74(d,1H)；4.01(s,3H)；3.84(s,3H)；2.35(m,1H)；1.16(m,4H)；
[0227] 实施例编号1-58:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝11.06(br s,1H)；7.84(m,2H)；4.16(s,3H)；2.67(s,3H)；2.40(s,3H)；
[0228] 实施例编号1-60:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.83(br s,1H)；8.03(d,1H)；7.95(d,1H)；4.05(s,3H)；2.37(m,1H)；2.37(s,3H)；1.24(m,4H)；
[0229] 实施例编号1-65:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；7.85(m,2H)；7.09(t,1H)；4.05(s,3H)；2.61(s,3H)；2.34(s,3H)；
[0230] 实施例编号1-67:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；7.86(m,2H)；6.97(t,1H)；4.05(3H)；2.36(s,3H)；2.35(m,1H)；1.25(m,2H)；1.20(m,2H)；
[0231] 实施例编号1-114:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.90(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.76(d,1H)；3.99(s,3H)；2.60(s,3H)；
[0232] 实施例编号1-115:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.90(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.76(d,1H)；3.99(s,3H)；2.89(q,2H)；1.14(t,3H)；
[0233] 实施例编号1-116:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.76(d,1H)；4.00(s,3H)；2.34(m,1H)；1.23(m,4H)；
[0234] 实施例编号1-121:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.79(br s,1H)；7.78(d,1H)；7.55(d,1H)；3.98(s,3H)；2.58(s,3H)；2.55(s,3H)；
[0235] 实施例编号1-123:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.77(br s,1H)；7.76(d,1H)；7.52(d,1H)；3.99(s,3H)；2.57(s,3H)；2.28(m,1H)；1.19(m,4H)；
[0236] 实施例编号1-127:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.05(br s,1H)；8.11(m,2H)；4.02(s,3H)；3.29(s,3H)；2.63(s,3H)；
[0237] 实施例编号1-129:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.04(br s,1H)；8.11(m,2H)；4.02(s,3H)；3.27(s,3H)；2.40(m,1H)；1.26(m,4H)；
[0238] 实施例编号1-134:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.76(br s,1H)；7.68(d,1H)；7.43(d,1H)；3.98(s,3H)；2.56(s,3H)；2.28(s,3H)；
[0239] 实施例编号1-135:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；7.68(d,1H)；7.42(d,1H)；3.98(s,3H)；2.86(q,2H)；2.25(s,3H)；1.12(t,3H)；
[0240] 实施例编号1-136:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝10.11(br s,1H)；7.72(d,1H)；7.31(d,1H)；4.10(s,3H)；2.36(s,3H)；2.28(m,1H)；1.38(m,2H)；1.18(m,2H)；
[0241] 实施例编号1-137:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.04(m,2H)；4.02(s,3H)；2.62(s,3H)；
[0242] 实施例编号1-138:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝11.20(br s,1H)；7.87(d,1H)；7.77(d,1H)；4.13(s,3H)；2.91(q,2H)；1.25(t,3H)；
[0243] 实施例编号1-139:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.03(br s,1H)；8.05(m,2H)；4.02(s,3H)；2.98(t,2H)；1.69(m,2H)；0.97(t,3H)；
[0244] 实施例编号1-140:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.02(br s,1H)；8.05(m,2H)；4.02(s,3H)；3.08(m,1H)；1.17(d,6H)；
[0245] 实施例编号1-141:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.02(br s,1H)；8.05(m,2H)；4.02(s,3H)；2.51(s,3H)；2.39(m,1H)；1.25(m,4H)；
[0246] 实施例编号1-143:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.07(br s,1H)；8.05(s,1H)；4.02(s,3H)；1.26(s,9H)；
[0247] 实施例编号1-144:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.06(br s,1H)；8.10(d,1H)；8.05(d,1H)；4.50(s,2H)；3.37(s,3H)；
[0248] 实施例编号1-145:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.04(br s,1H)；8.14(d,1H)；8.09(d,1H)；4.98(s,2H)；4.02(s,3H)；
[0249] 实施例编号1-146:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.09(br s,1H)；8.19(d,1H)；8.12(d,1H)；4.01(s,3H)；2.59(s,3H)；
[0250] 实施例编号1-147:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.05(br s,1H)；8.04(s,2H)；4.02(s,3H)；1.40(d,2H)；1.22(s,3H)；1.13(d,2H)；
[0251] 实施例编号1-148:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.03(m,2H)；4.02(m,3H)；2.07(m,1H)；1.62(m,1H)；1.50(m,1H)；1.18(m,1H)；1.16d,3H)；
[0252] 实施例编号1-149:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.01(m,2H)；4.02(s,3H)；2.22(m,1H)；1.38(m,2H)；1.29(s,3H)；1.22(s,3H)；
[0253] 实施例编号1-150:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.07(br s,1H)；8.04(br s,2H)；4.02(s,3H)；1.64(m,2H)；1.17(s,3H)；1.15(s,3H)；0.88(m,1H)；
[0254] 实施例编号1-153:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.02(m,2H)；4.01(s,3H)；3.76(m,1H)；2.32(m,2H)；2.19(m,2H)；1.97(m,1H)；1.83(m,1H)；
[0255] 实施例编号1-154:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.01(br s,1H)；8.04(m,2H)；4.02(s,3H)；3.34(m,1H)；1.94(m,2H)；1.79(m,2H)；1.64(m,4H)；
[0256] 实施例编号1-155:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.01(br s,1H)；8.04(m,2H)；4.02(s,3H)；2.78(m,1H)；1.95(m,2H)；1.78(m,2H)；1.66(m,1H)；1.30(m,4H)；1.17(m,1H)；
[0257] 实施例编号1-162:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.13(br s,1H)；8.35(d,1H)；8.27(d,1H)；4.02(s,3H)；
[0258] 实施例编号1-163:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.11(br s,1H)；8.25(d,1H)；8.18(d,1H)；7.00(t,1H)；4.02(s,3H)；
[0259] 实施例编号1-164:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.95(br s,1H)；7.96(d,1H)；7.81(d,1H)；7.13(t,1H)；4.01(s,3H)；2.60(s.3H)；
[0260] 实施例编号1-165:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.97(br s,1H)；7.96(d,1H)；7.81(d,1H)；7.11(t,1H)；4.01(s,3H)；2.89(q,2H)；1.13(t,3H)；
[0261] 实施例编号1-168:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.95(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.82(d,1H)；7.05(t,1H)；4.01(s,3H)；2.38(m,1H)；1.23(m,4H)；
[0262] 实施例编号1-192:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.86(br s,1H)；8.06(d,1H)；7.55(d,1H)；3.99(s,3H)；2.58(s,3H)；
[0263] 实施例编号1-194:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.87(br s,1H)；8.06(d,1H)；7.54(d,1H)；3.99(s,3H)；2.29(m,1H)；1.25(m,4H)；
[0264] 实施例编号1-195:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.06(d,1H)；8.02(d,1H)；4.03(s,3H)；2.62(s,3H)；
[0265] 实施例编号1-197:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.05(d,1H)；8.00(d,1H)；8.04(s,3H)；2.36(m,1H)；1.27(m,4H)；
[0266] 实施例编号1-202:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.94(br s,1H)；7.91(d,1H)；7.84(d,1H)；7.12(t,1H)；4.03(s,3H)；2.6(s,3H)；
[0267] 实施例编号1-203:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝10.77(br s,1H)；7.78(d,1H)；7.75(d,1H)；6.68(t,1H)；4.15(s,3H)；2.95(q,2H)；2.26(t,3H)；
[0268] 实施例编号1-204:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.96(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.86(d,1H)；7.03(t,1H)；4.03(s,3H)；2.34(m,1H)；1.26(m,4H)；
[0269] 实施例编号1-231:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.72(br s,1H)；7.84(m,2H)；4.04(s,3H)；2.64(s,3H)；2.28(m,1H)；0.95(m,2H)；5.54(m,2H)；
[0270] 实施例编号1-233:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.73(br s,1H)；7.83(m,2H)；4.04(s,3H)；2.46(m,1H)；2.25(m,1H)；1.23(m,4H)；0.94(m,2H)；0.57(m,2H)；
[0271] 实施例编号1-280:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.76(d,1H)；4.00(s,3H)；3.13(m,1H)；1.19(d,6H)；
[0272] 实施例编号1-281:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.90(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.75(d,1H)；3.99(s,3H)；3.39(q,2H)；1.89(m,4H)；1.65(m,4H)；
[0273] 实施例编号1-282:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.94(br s,1H)；8.27(d,1H)；7.95(d,1H)；7.83(d,1H)；7.56(m,1H)；7.31(m,1H)；4.00(s,3H)；
[0274] 实施例编号1-283:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.95(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.81(d,2H)；7.76(d,2H)；7.13(d,2H)；4.00(s,3H)；3.88(s,3H)；
[0275] 实施例编号1-284:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.84(br s,1H)；8.02(d,1H)；7.95(d,1H)；4.05(s,3H)；3.73(m,1H)；2.32(s,3H)；2.32(m,2H)；2.17(m,2H)；1.97(m,1H)；
1.82(m,1H)；
1.82(m,1H)；
[0276] 实施例编号1-285:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.85(br s,1H)；8.04(d,1H)；7.96(d,1H)；4.05(s,3H)；3.34(m,1H)；2.32(s,3H)；1.92(m,2H)；1.79(m,2H)；1.68(m,2H)；
1.58(m,2H)；
1.58(m,2H)；
[0277] 实施例编号1-286:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.85(br s,1H)；8.04(d,1H)；
[0278] 7.96(d,1H)；4.05(s,3H)；2.77(m,1H)；2.30(s,3H)；1.94(m,2H)；1.77(m,2H)；1.65(m,1H)；1.29(m,4H)；1.14(m,1H)；
[0279] 实施例编号1-287:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.01(br s,1H)；8.15(m,2H)；7.76(m,1H)；7.54(m,2H)；4.01(s,3H)；
[0280] 实施例编号1-289:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.89(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.77(d,1H)；3.99(s,3H)；2.59(s,3H)；
[0281] 实施例编号1-291:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.89(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.76(d,1H)；4.00(s,3H)；2.32(m,1H)；1.24(m,4H)；
[0282] 实施例编号1-292:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.67(br s,1H)；7.72(d,1H)；7.57(d,1H)；3.89(s,3H)；2.57(s,3H)；2.29(s,3H)；
[0283] 实施例编号1-293:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.64(br s,1H)；7.71(d,1H)；7.56(d,1H)；3.98(s,3H)；2.86(q,2H)；2.26(s,3H)；1.12(t,3H)；
[0284] 实施例编号1-294:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.65(br s,1H)；7.70(d,1H)；7.56(d,1H)；3.97(s,3H)；2.30(s,3H)；2.29(m,1H)；1.17(m,4H)；
[0285] 实施例编号2-1:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.38(br s,1H)；7.56(d,1H)；7.25(d,1H)；4.32(q,2H)；2.50(s,3H)；2.27(s,3H)；2.24(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0286] 实施例编号2-7:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.70(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.92(d,1H)；4.36(q,2H)；3.22(s,3H)；2.59(s,3H)；2.35(s,3H)；1.47(t,3H)；
[0287] 实施例编号2-9:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.72(br s,1H)；7.98(d,1H)；7.92(d,1H)；4.36(q,2H)；3.21(s,3H)；2.41(s,3H)；2.38(m,1H)；1.48(t,3H)；1.23(m,4H)；
[0288] 实施例编号2-14:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.67(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.83(d,1H)；4.36(q,2H)；2.57(s,3H)；2.34(s,3H)；1.47(t,3H)；
[0289] 实施例编号2-15:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.67(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.83(d,1H)；4.34(q,2H)；2.85(q,2H)；2.29(s,3H)；1.47(t,3H)；1.12(t,3H)；
[0290] 实施例编号2-16:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.67(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.83(d,1H)；4.35(q,2H)；2.83(t,2H)；2.30(s,3H)；1.67(m,2H)；1.47(t,3H)；0.96(t,3H)；
[0291] 实施例编号2-18:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.84(d,1H)；4.36(q,2H)；2.38(s,3H)；2.35(m,1H)；1.48(t,3H)；1.23(m,4H)；
[0292] 实施例编号2-22:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.83(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.89(d,1H)；4.97(s,3H)；2.33(s,3H)；
[0293] 实施例编号2-48:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.65(br s,1H)；7.93(d,1H)；7.72(d,1H)；4.35(q,2H)；3.84(s,3H)；2.55(s,3H)；1.47(t,3H)；
[0294] 实施例编号2-50:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.63(br s,1H)；7.94(d,1H)；7.74(d,1H)；4.35(q,2H)；3.84(s,3H)；2.37(m,1H)；1.48(t,3H)；1.18(m,4H)；
[0295] 实施例编号2-58:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝10.85(br s,1H)；7.88(d,1H)；7.83(d,1H)；4.52(q,2H)；2.67(s,3H)；2.41(s,3H)；1.64(t,3H)；
[0296] 实施例编号2-60:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.74(br s,1H)；8.03(d,1H)；7.94(d,1H)；4.43(q,2H)；2.37(s,3H)；2.36(m,1H)；1.49(t,3H)；1.24(m,4H)；
[0297] 实施例编号2-65:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.84(m,2H)；7.09(t,1H)；4.42(q,2H)；2.62(s,3H)；2.35(s,3H)；1.49(t,3H)；
[0298] 实施例编号2-67:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.86(s,2H)；6.97(t,1H)；4.43(q,2H)；2.36(s,3H)；2.36(m,1H)；1.49(t,3H)；1.26(m,2H)；1.20(m,2H)；
[0299] 实施例编号2-114:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.80(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.76(d,1H)；4.35(q,2H)；3.99；2.60(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0300] 实施例编号2-115:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.80(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.76(d,1H)；4.35(q,2H)；2.89(q,2H)；1.46(t,3H)；1.14(t,3H)；
[0301] 实施例编号2-116:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.81(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.76(d,1H)；4.36(q,2H)；2.34(m,1H)；1.47(t,3H)；1.23(m,4H)；
[0302] 实施例编号2-121:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.69(br s,1H)；7.76(d,1H)；7.55(d,1H)；4.34(q,2H)；2.58(s,3H)；2.55(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0303] 实施例编号2-123:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.75(d,1H)；7.52(d,1H)；4.35(q,2H)；2.57(s,3H)；2.28(m,1H)；1.46(t,3H)；1.20(m,4H)；
[0304] 实施例编号2-127:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.95(br s,1H)；8.12(m,2H)；4.35(q,2H)；3.29(s,3H)；2.64(s,3H)；1.47(t,3H)；
[0305] 实施例编号2-129:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.95(br s,1H)；8.11(m,2H)；4.38(q,2H)；3.27(s,3H)；2.40(m,1H)；1.48(t,3H)；1.26(m,4H)；
[0306] 实施例编号2-134:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.66(br s,1H)；7.67(d,1H)；7.43(d,1H)；4.35(q,2H)；2.56(s,3H)；2.28(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0307] 实施例编号2-135:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.66(br s,1H)；7.67(d,1H)；7.43(d,1H)；4.34(q,2H)；2.86(q,2H)；2.25(s,3H)；1.46(t,3H)；1.12(t,3H)；
[0308] 实施例编号2-136:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.67(br s,1H)；7.68(d,1H)；7.44(d,1H)；4.35(q,2H)；2.32(m,1H)；2.31(s,3H)；1.46(t,3H)；1.18(m,4H)；
[0309] 实施例编号2-137:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.05(d,1H)；8.02(d,1H)；4.37(q,2H)；2.62(s,3H)；1.47(t,3H)；
[0310] 实施例编号2-139:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.93(br s,1H)；8.03(m,2H)；4.36(q,2H)；2.89(m,2H)；1.68(m,2H)；1.47(t,3H)；0.97(t,3H)；
[0311] 实施例编号2-140:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.93(br s,1H)；8.03(m,2H)；4.37(q,2H)；3.07(m,1H)；1.47(t,3H)；1.17(d,6H)；
[0312] 实施例编号2-141:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.03(m,2H)；4.38(q,2H)；2.39(m,1H)；1.47(t,3H)；1.25(m,4H)；
[0313] 实施例编号2-143:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.97(br s,1H)；8.05(s,2H)；4.37(q,2H)；1.47(t,3H)；1.25(s,9H)；
[0314] 实施例编号2-144:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.96(br s,1H)；8.09(d,1H)；8.04(d,1H)；4.50(s,2H)；4.37(q,2H)；3.37(s,3H)；1.47(t,3H)；
[0315] 实施例编号2-145:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝11.15(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.81(d,1H)；4.64(s,2H)；4.51(q,2H)；1.63(t,3H)；
[0316] 实施例编号2-147:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.95(br s,1H)；8.04(s,2H)；4.38(q,2H)；1.48(t,3H)；1.40(d,2H)；1.22(s,3H)；1.13(d,2H)；
[0317] 实施例编号2-148:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.90(br s,1H)；8.02(m,2H)；4.38(q,2H)；2.14(m,1H)；1.64(m,1H)；1.49(m,1H)；1.48(t,3H)；1.16(m,1H)；1.16(d,3H)；
[0318] 实施例编号2-149:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.01(m,2H)；4.37(q,2H)；2.22(m,1H)；1.48(t,3H)；1.35(m,2H)；1.29(s,3H)；1.22(s,3H)；
[0319] 实施例编号2-150:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.99(br s,1H)；8.03(br s,2H)；4.38(q,2H)；1.63(m,2H)；1.48(t,3H)；1.17(s,3H)；1.15(s,3H)；0.88(m,1H)；
[0320] 实施例编号2-153:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.02(m,2H)；4.37(q,2H)；3.75(m,1H)；2.31(m,2H)；2.20(m,2H)；1.99(m,1H)；1.83(m,1H)；1.47(t,3H)；
[0321] 实施例编号2-154:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.92(br s,1H)；8.04(m,2H)；4.37(q,2H)；3.34(m,1H)；1.94(m,2H)；1.79(m,2H)；1.63(m,4H)；1.48(t,3H)；
[0322] 实施例编号2-155:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.93(br s,1H)；8.04(d,1H)；8.01(d,1H)；4.36(q,2H)；2.77(m,1H)；1.95(m,2H)；1.78(m,2H)；1.65(m,1H)；1.47(t,3H)；
1.30(m,4H)；1.15(m,1H)；
1.30(m,4H)；1.15(m,1H)；
[0323] 实施例编号2-162:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.03(br s,1H)；8.34(d,1H)；8.27(d,1H)；4.38(q,2H)；1.48(t,3H)；
[0324] 实施例编号2-163:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝12.00(br s,1H)；8.24(d,1H)；8.17(d,1H)；7.00(t,1H)；4.37(q,2H)；1.48(t,3H)；
[0325] 实施例编号2-164:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.85(br s,1H)；7.96(d,1H)；7.81(d,1H)；7.14(t,1H)；4.37(q,2H)；2.60(3H)；1.47(t,3H)；
[0326] 实施例编号2-165:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.88(br s,1H)；7.96(d,1H)；7.81(d,1H)；7.11(t,1H)；4.37(q,2H)；2.90(q,2H)；1.47(t,3H)；1.13(t,1H)；
[0327] 实施例编号2-168:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.86(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.82(d,1H)；7.05(t,1H)；4.37(q,2H)；2.38(m,1H)；1.47(t,3H)；1.24(m,4H)；
[0328] 实施例编号2-194:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；8.06(d,1H)；7.53(d,1H)；4.35(q,2H)；2.29(m,1H)；1.46(t,3H)；1.25(m,4H)；
[0329] 实施例编号2-195:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.89(br s,1H)；8.05(d,1H)；7.99(d,1)；4.39(q,2H)；2.62(s,3H)；1.48(t,3H)；
[0330] 实施例编号2-197:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.07(d,1H)；8.00(d,1H)；4.41(q,2H)；2.38(m,1H)；1.50(t,3H)；1.29(m,4H)；
[0331] 实施例编号2-202:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.83(br s,1H)；7.91(d,1H)；7.84(d,1H)；7.12(t,1H)；4.39(q,2H)；2.60(s,3H)；1.48(t,3H)；
[0332] 实施例编号2-204:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.86(br s,1H)；7.91(d,1H)；7.86(d,1H)；7.03(t,1H)；4.39(q,2H)；2.37(m,1H)；1.48(t,3H)；1.25(m,4H)；
[0333] 实施例编号2-231:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.60(br s,1H)；7.84(m,2H)；4.38(q,2H)；2.64(s,3H)；2.28(m,1H)；1.50(t,3H)；0.94(m,2H)；0.55(m,2H)；
[0334] 实施例编号2-233:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.60(br s,1H)；7.84(m,2H)；4.38(q,2H)；2.44(m,1H)；2.23(m,1H)；1.50(t,3H)；1.22(m,4H)；0.94(m,2H)；0.57(m,2H)；
[0335] 实施例编号2-280:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.81(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.76(d,1H)；4.35(q,2H)；3.13(m,1H)；1.47(t,3H)；1.19(d,6H)；
[0336] 实施例编号2-281:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.80(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.75(d,1H)；4.35(q,2H)；3.39(m,1H)；1.88(m,4H)；1.64(m,4H)；1.46(t,3H)；
[0337] 实施例编号2-282:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.85(br s,1H)；8.27(d,1H)；7.95(d,1H)；7.83(d,1H)；7.57(m,1H)；7.31(m,1H)；4.36(q,2H)；1.46(t,3H)；
[0338] 实施例编号2-283:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.84(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.81(d,1H)；7.76(d,2H)；7.13(d,2H)；4.35(q,2H)；3.88(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0339] 实施例编号2-284:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.73(br s,1H)；8.02(d,1H)；7.93(d,1H)；4.42(q,2H)；3.73(m,1H)；2.33(s,3H)；2.32(m,2H)；2.18(m,2H)；1.97(m,1H)；
1.82(m,1H)；1.48(t,3H)；
1.82(m,1H)；1.48(t,3H)；
[0340] 实施例编号2-285:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.77(br s,1H)；8.04(d,1H)；7.95(d,1H)；4.44(q,2H)；2.78(m,1H)；2.32(s,3H)；1.95(m,2H)；1.79(m,2H)；1.65(m,1H)；
1.50(t,3H)；1.28(m,4H)；1.16(m,1H)；
1.50(t,3H)；1.28(m,4H)；1.16(m,1H)；
[0341] 实施例编号2-286:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.93(br s,1H)；8.15(m,2H)；7.76(m,1H)；7.54(m,2H)；4.36(q,2H)；1.46(t,3H)；
[0342] 实施例编号2-288:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.79(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.76(d,1H)；4.35(q,2H)；2.59(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0343] 实施例编号2-290:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.80(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.75(d,1H)；4.35(q,2H)；2.32(m,1H)；1.46(t,3H)；1.24(m,4H)；
[0344] 实施例编号2-291:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.57(br s,1H)；7.71(d,1H)；7.57(d,1H)；4.33(q,2H)；2.57(s,3H)；2.29(s,3H)；1.46(t,3H)；
[0345] 实施例编号2-292:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.53(br s,1H)；7.71(d,1H)；7.56(d,1H)；4.33(q,2H)；2.86(q,2H)；2.26(s,3H)；1.46(t,3H)；1.12(t,3H)；
[0346] 实施例编号2-293:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.54(br s,1H)；7.71(d,1H)；7.57(d,1H)；4.33(q,2H)；2.31(s,3H)；2.31(m,1H)；1.46(t,3H)；1.19(m,4H)；
[0347] 实施例编号2-294:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.92(br s,1H)；8.07(m,2H)；6.74(dd,1H)；6.45(d,1H)；6.00(d,1H)；4.37(q,2H)；1.47(t,3H)；
[0348] 实施例编号3-1:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.36(br s,1H)；7.55(d,1H)；7.26(d,1H)；4.27(t,2H)；2.51(s,3H)；2.26(s,3H)；2.24(s,3H)；1.88(m,2H)；0.87(t,3H)；
[0349] 实施例编号3-3:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.37(br s,1H)；7.56(d,1H)；7.28(d,1H)；4.28(t,2H)；2.30(s,3H)；2.28(m,1H)；2.27(s,3H)；1.16(m,4H)；0.87(t,3H)；
[0350] 实施例编号3-7:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.91(d,1H)；4.30(t,2H)；3.22(s,3H)；2.59(s,3H)；2.35(s,3H)；1.89(m,2H)；0.89(t,3H)；
[0351] 实施例编号3-9:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.70(br s,1H)；7.98(d,1H)；7.91(d,1H)；4.31(t,2H)；3.21(s,3H)；2.41(s,3H)；2.36(m,1H)；1.89(m,2H)；1.23(m,4H)；0.89(t,3H)；
[0352] 实施例编号3-14:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.64(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.83(d,1H)；4.30(t,2H)；2.57(s,3H)；2.33(s,3H)；1.89(m,2H)；0.89(t,3H)；
[0353] 实施例编号3-15:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.64(br s,1H)；7.87(d,1H)；7.83(d,1H)；4.30(t,2H)；2.85(q,2H)；2.29(s,3H)；1.89(m,2H)；1.12(t,3H)；0.89(s,3H)；
[0354] 实施例编号3-16:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.65(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.83(d,1H)；4.30(t,2H)；2.83(t,2H)；2.30(s,3H)；1.89(m,2H)；1.66(m,2H)；0.96(t,3H)；
0.89(t,3H)；
0.89(t,3H)；
[0355] 实施例编号3-18:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝11.00(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.68(d,1H)；4.39(q,2H)；2.49(s,3H)；2.25(m,1H)；2.01(m,2H)；1.42(m,2H)；1.21(m,2H)；0.98(t,3H)；
[0356] 实施例编号3-48:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.66(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.72(d,1H)；4.30(t,2H)；3.84(s,3H)；2.55(s,3H)；1.89(m,2H)；0.89(t,3H)；
[0357] 实施例编号3-50:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.60(br s,1H)；7.93(d,1H)；7.74(d,1H)；4.30(t,2H)；3.84(s,3H)；2.37(m,1H)；1.89(m,2H)；1.18(m,4H)；0.89(t,3H)；
[0358] 实施例编号3-58:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝10.83(br s,1H)；7.86(d,1H)；7.82(d,1H)；4.45(t,2H)；2.67(s,3H)；2.40(s,3H)；2.05(m,2H)；1.00(t,3H)；
[0359] 实施例编号3-65:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.84(s,2H)；7.09(t,1H)；4.37(t,2H)；2.62(3H)；2.35(s,3H)；1.91(2H)；0.90(t,3H)；
[0360] 实施例编号3-67:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.68(br s,1H)；7.85(s,2H)；6.97(t,1H)；4.37(t,2H)；2.38(m,1H)；2.36(s,3H)；1.91(m,2H)；1.23(m,4H)；0.90(t,3H)；
[0361] 实施例编号3-123:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.66(br.s,1H)；7.74(d,1H)；7.52(d,1H)；4.30(t,2H)；2.57(s,3H)；2.28(m,1H)；1.88(m,2H)；1.19(m,4H)；0.87(t,3H)；
[0362] 实施例编号3-129:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.93(br s,1H)；8.12(d,1H)；8.08(d,1H)；4.32(t,2H)；3.27(s,3H)；2.40(m,1H)；1.89(m,2H)；1.26(m,4H)；0.88(t,3H)；
[0363] 实施例编号3-134:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.65(br s,1H)；7.66(d,1H)；7.43(d,1H)；4.30(t,2H)；2.56(s,3H)；2.28(s,3H)；1.88(m,2H)；0.87(t,3H)；
[0364] 实施例编号3-135:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.65(br s,1H)；7.66(d,1H)；7.43(d,1H)；4.29(t,2H)；2.86(q,2H)；2.25(s,3H)；1.88(m,2H)；1.12(t,3H)；0.87(t,3H)；
[0365] 实施例编号3-136:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.65(br s,1H)；7.66(d,1H)；7.44(d,1H)；4.30(t,2H)；2.32(m,1H)；2.30(s,3H)；1.88(m,2H)；1.19(m,4H)；0.87(t,3H)；
[0366] 实施例编号3-137:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.89(br s,1H)；8.02(m,2H)；4.32(t,2H)；2.62(s,3H)；1.89(m,2H)；0.88(t,3H)；
[0367] 实施例编号3-140:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.04(s,2H)；4.32(t,2H)；3.07(m,1H)；1.89(m,2H)；1.17(d,6H)；0.88(t,3H)；
[0368] 实施例编号3-141:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.89(br s,1H)；8.03(m,2H)；4.32(t,2H)；2.40(m,1H)；1.89(m,2H)；1.25(m,4H)；0.88(t,3H)；
[0369] 实施例编号3-144:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.94(br s,1H)；8.05(m,2H)；4.50(s,2H)；4.32(t,2H)；3.37(s,3H)；1.88(m,2H)；0.88(t,3H)；
[0370] 实施例编号3-150:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.93(br s,1H)；8.02(br s,2H)；4.33(t,2H)；1.91.89(m,2H)；1.63(m,2H)；1.17(s,3H)；1.15(s,3H)；0.88(t,3H)；0.87(m,1H)；
[0371] 实施例编号3-153:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.03(m,2H)；4.33(t,2H)；3.77(m,1H)；2.34(m,2H)；2.21(m,2H)；2.01(m,1H)；1.88(m,3H)；0.90(t,3H)；
[0372] 实施例编号3-155:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.90(br s,1H)；8.03(br s,2H)；4.32(t,2H)；2.77(m,1H)；1.94(m,4H)；1.99(m,2H)；1.78(m,2H)；1.65(m,1H)；1.29(m,
2H)；1.15(m,1H)；0.88(t,3H)；
2H)；1.15(m,1H)；0.88(t,3H)；
[0373] 实施例编号3-163:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.98(br s,1H)；8.23(d,1H)；8.17(d,1H)；7.01(t,1H)；4.32(t,2H)；1.89(m,2H)；0.89(t,3H)；
[0374] 实施例编号3-164:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.83(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.81(d,1H)；7.14(t,1H)；4.32(t,2H)；2.60(s,3H)；1.89(m,2H)；0.88(t,3H)；
[0375] 实施例编号3-165:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.86(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.81(d,1H)；7.11(t,1H)；4.31(t,2H)；2.90(q,2H)；1.89(m,2H)；1.13(t,3H)；0.88(t,3H)；
[0376] 实施例编号3-168:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.84(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.83(d,1H)；7.05(t,1H)；4.32(t,2H)；2.38(m,1H)；1.89(m,2H)；1.24(m,4H)；0.88(t,3H)；
[0377] 实施例编号3-192:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.75(br s,1H)；8.06(d,1H)；7.53(d,1H)；4.29(t,2H)；2.58(s,3H)；1.87(m,2H)；0.87(t,3H)；
[0378] 实施例编号3-195:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.87(br s,1H)；8.05(d,1H)；7.98(d,1H)；4.34(t,2H)；2.62(s,3H)；1.90(m,2H)；0.89(t,3H)；
[0379] 实施例编号3-197:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.89(br s,1H)；8.07(d,1H)；7.99(d,1H)；4.35(t,2H)；2.38(m,1H)；1.93(m,2H)；1.29(m,4H)；0.91(t,3H)；
[0380] 实施例编号3-202:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.82(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.84(d,1H)；4.33(t,2H)；2.60(s,3H)；1.90(m,2H)；0.89(t,3H)；
[0381] 实施例编号3-204:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.81(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.85(d,1H)；7.02(t,1H)；4.33(t,2H)；2.36(m,1H)；1.89(m,2H)；1.26(m,4H)；0.89(t,3H)；
[0382] 实施例编号3-231:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.58(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.80(d,1H)；4.33(t,2H)；2.64(s,3H)；2.27(m,1H)；1.91(m,2H)；0.94(m,2H)；0.90(t,3H)；
0.55(m,2H)；
0.55(m,2H)；
[0383] 实施例编号3-280:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.73(br s,1H)；8.02(d,1H)；7.92(d,1H)；4.36(t,2H)；3.74(m,1H)；2.33(s,3H)；2.33(m,2H)；2.18(m,2H)；1.94(m,3H)；
1.83(m,1H)；0.89(t,3H)；
1.83(m,1H)；0.89(t,3H)；
[0384] 实施例编号3-281:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.74(br s,1H)；8.04(d,1H)；7.94(d,1H)；4.37(t,2H)；2.77(m,1H)；2.32(s,3H)；1.94(m,2H)；1.92(m,2H)；1.77(m,2H)；
1.65(m,1H)；1.26(m,4H)；1.14(m,1H)；0.90(s,3H)；
1.65(m,1H)；1.26(m,4H)；1.14(m,1H)；0.90(s,3H)；
[0385] 实施例编号3-282:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.91(br s,1H)；8.15(m,2H)；7.77(m,1H)；7.54(m,2H)；4.31(t,2H)；1.88(m,2H)；0.87(t,3H).
[0386] 实施例编号3-284:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.75(d,1H)；4.30(t,2H)；2.59(s,3H)；1.88(m,2H)；0.87(t,3H)；
[0387] 实施例编号3-286:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.78(br s,1H)；7.89(d,1H)；7.74(d,1H)；4.30(t,2H)；2.32(m,1H)；1.88(m,2H)；1.24(m,4H)；0.87(t,3H)；
[0388] 实施例编号3-287:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.54(br s,1H)；7.70(d,1H)；7.57(d,1H)；4.28(t,2H)；2.57(s,3H)；2.29(s,3H)；1.87(m,2H)；0.88(t,3H)；
[0389] 实施例编号3-288:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.51(br s,1H)；7.69(d,1H)；7.56(d,1H)；4.28(t,2H)；2.86(q,2H)；2.26(s,3H)；1.88(m,2H)；1.12(t,3H)；0.88(t,3H)；
[0390] 实施例编号3-289:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝11.52(br s,1H)；7.69(d,1H)；7.58(d,1H)；4.29(t,2H)；2.31(s,3H)；2.31(m,1H)；1.88(m,2H)；2.20(m,4H)；0.88(t,3H)；
[0391] 实施例编号4-2:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.95(d,1H)；7.77(d,1H)；3.89(s,3H)；2.83(q,2H)；2.34(s,3H)；1.10(t,3H)；
[0392] 实施例编号4-3:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.94(d,1H)；7.77(d,1H)；3.89(s,3H)；2.80(t,2H)；2.34(s,3H)；1.65(m,2H)；0.95(t,3H)；
[0393] 实施例编号4-5:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.95(d,1H)；7.78(d,1H)；3.89(s,3H)；3.32(s,3H)；2.42(s,3H)；2.35(m,1H)；1.21(m,4H)；
[0394] 实施例编号4-8:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.97(d,1H)；7.79(d,1H)；4.43(s,2H)；3.89(s,3H)；3.34(s,3H)；2.37(s,3H)；
[0395] 实施例编号4-9:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.01(d,1H)；7.83(d,1H)；4.95(s,3H)；3.90(s,3H)；2.37(s,3H)；
[0396] 实施例编号4-35:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.98(d,1H)；7.67(d,1H)；3.92(s,3H)；3.78(s,3H)；2.51(s,3H)；
[0397] 实施例编号4-37:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.98(d,1H)；7.68(d,1H)；3.92(s,3H)；3.78(s,3H)；2.35(m,1H)；1.15(m,4H)；
[0398] 实施例编号4-45:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.97(d,1H)；7.87(d,1H)；3.92(s,3H)；2.60(s,3H)；2.33(s,3H)；
[0399] 实施例编号4-49:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.97(m,1H)；7.86(d,1H)；3.92(s,3H)；2.38(m,1H)；2.34(s,3H)；1.21(m,4H)；
[0400] 实施例编号4-61:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.95(d,1H)；7.86(d,1H)；3.91(s,3H)；3.71(m,1H)；2.31(m,2H)；2.31(s,3H)；2.16(m,2H)；1.94(m,1H)；1.80(m,1H)；
[0401] 实施例编号4-62:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.97(d,1H)；7.86(d,1H)；3.91(s,3H)；3.31(m,1H)；2.29(s,3H)；1.90(m,2H)；1.75(m,2H)；1.66(m,2H)；1.56(m,2H)；
[0402] 实施例编号4-63:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.98(d,1H)；7.86(d,1H)；3.91(s,3H)；2.73(m,1H)；2.28(s,3H)；1.91(m,2H)；1.75(m,2H)；1.63(m,1H)；1.24(m,4H)；1.11(m,
1H)；
1H)；
[0403] 实施例编号4-74:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.69(br s,2H)；6.64(t,1H)；3.97(s,3H)；2.37(s,3H)；2.32(m,1H)；1.42(m,2H)；1.18(m,2H)；
[0404] 实施例编号4-99:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.04(d,1H)；7.77(d,1H)；3.92(s,3H)；3.60(s,3H)；
[0405] 实施例编号4-100:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.05(d,1H)；7.97(d,1H)；3.92(s,3H)；2.89(q,2H)；1.12(t,3H)；
[0406] 实施例编号4-101:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.87(d,1H)；7.65(d,1H)；3.97(s,3H)；2.83(t,2H)；1.68(m,2H)；1.02(t,3H)；
[0407] 实施例编号4-102:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.86(d,1H)；7.66(d,1H)；3.97(s,1H)；3.05(m,1H)；1.24(d,6H)；
[0408] 实施例编号4-103:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.04(d,1H)；7.97(d,1H)；3.92(s,3H)；2.41(m,1H)；1.23(m,4H)；
[0409] 实施例编号4-105:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.83(d,1H)；7.66(d,1H)；3.97(s,3H)；1.30(s,9H)；
[0410] 实施例编号4-106:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.93(d,1H)；7.67(d,1H)；4.42(s,2H)；3.98(s,3H)；3.47(s,3H)；
[0411] 实施例编号4-107:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.98(d,1H)；7.71(d,1H)；4.54(s,2H)；3.99(s,3H)；
[0412] 实施例编号4-108:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.19(d,1H)；8.06(d,1H)；3.92(s,3H)；2.58(s,3H)；
[0413] 实施例编号4-109:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.05(d,1H)；7.99(d,1H)；3.92(s,3H)；1.39(m,2H)；1.18(s,3H)；1.12(m,2H)；
[0414] 实施例编号4-110:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.03(d,1H)；7.96(d,1H)；3.92(s,3H)；2.18(m,1H)；1.511(m,1H)；1.49(m,1H)；1.14(d,3H)；1.14(m,1H)；
[0415] 实施例编号4-111:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.01(d,1H)；7.94(d,1H)；3.92(s,3H)；2.26(m,1H)；1.31(m,2H)；1.28(s,3H)；1.20(s,3H)；
[0416] 实施例编号4-112:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.04(d,2H)；7.98(2xd,2H)；3.92(6H)；1.63(m,4H)；1.15(m,7H)；0.86(m,1H)；
[0417] 实施例编号4-115:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.03(d,1H)；7.96(d,1H)；3.92(s,3H)；3.75(m,1H)；2.31(m,2H)；1.17(m,2H)；1.97(m,1H)；1.81(m,1H)；
[0418] 实施例编号4-116:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.04(d,1H)；7.97(d,1H)；3.92(s,3H)；3.32(m,1H)；1.92(m,2H)；1.76(m,2H)；1.62(m,4H)；
[0419] 实施例编号4-117:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.04(d,1H)；7.98(d,1H)；3.92(s,3H)；2.75(m,1H)；1.92(m,2H)；1.76(m,2H)；1.63(m,1H)；1.29(m,4H)；1.15(m,1H)；
[0420] 实施例编号4-124:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.09(d,1H)；7.75(d,1H)；4.00(s,3H)；
[0421] 实施例编号4-125:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.24(d,1H)；8.12(d,1H)；6.99(t,1H)；3.95(s,3H)；
[0422] 实施例编号4-126:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.98(d,1H)；7.77(d,1H)；7.11(t,1H)；3.91(s,3H)；2.58(s,3H)；
[0423] 实施例编号4-127:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.98(d,1H)；7.76(d,1H)；7.08(t,1H)；3.90(s,3H)；2.87(q,2H)；1.11(t,3H)；
[0424] 实施例编号4-130:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝7.88(d,1H)；7.64(d,1H)；6.68(t,1H)；3.97(s,3H)；2.33(m,1H)；1.42(m,2H)；1.20(m,2H)；
[0425] 实施例编号4-153:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.00(d,1H)；7.96(d,1H)；3.92(s,3H)；2.60(s,3H)；
[0426] 实施例编号4-155:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.00(d,1H)；7.95(d,1H)；3.92(s,3H)；2.39(m,1H)；1.25(m,4H)；
[0427] 实施例编号4-160:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.90(d,1H)；7.80(d,1H)；7.09(t,1H)；3.91(s,3H)；2.58(s,3H)；
[0428] 实施例编号4-161:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.90(d,1H)；7.80(d,1H)；7.06(t,1H)；3.90(s,6H)；2.87(q,2H)；1.13(t,3H)；
[0429] 实施例编号4-162:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.90(d,1H)；7.81(d,1H)；3.91(s,3H)；2.37(m,1H)；1.23(m,4H)；
[0430] 实施例编号4-187:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.79(d,1h)；7.76(d,1H)；3.90(s,3H)；2.63(s,3H)；2.21(m,1H)；0.92(m,2H)；0.38(m,1H)；
[0431] 实施例编号4-189:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝7.79(d,1H)；7.75(d,1H)；3.90(s,3H)；2.46(m,1H)；2.15(m,1H)；1.20(m,4H)；0.92(m,2H)；0.41(m,2H)；
[0432] 实施例编号4-201:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.19(d,1H)；8.08(d,1H)；7.73(m,1H)；7.58(m,2H)；3.92(s,3H)；
[0433] 实施例编号4-203:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.09(d,1H)；8.01(d,1H)；6.72(dd,1H)；6.39(d,1H)；6.00(d,1H)；3.92(s,3H)；
[0434] 实施例编号4-204:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.08(d,1H)；7.99(d,1H)；6.27(s,1H)；5.59(s,1H)；3.92(s,3H)；1.97(s,3)；
[0435] 实施例编号4-205:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.06(m,2H)；7.97(m,2H)；6.61(2xd,2H)；6.48(2xd,2H)；3.92(2xs,6H)；2.03(d,3H)；1.93(d,3H)；
[0436] 实施例编号4-206:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.01(4xd,4H)；6.53(br q,1H)；6.35(q,1H)；3.92(s,3H)；3.91(s,3H)；1.86(m,6H)；
[0437] 实施例编号4-207:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.01(d,1H)；7.94(d,1H)；6.35(br s,1H)；3.91(s,3H)；2.14(s,3H)；1.98(s,3H)；
[0438] 实施例编号4-213:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.14(d,1H)；8.04(d,1H)；5.54(s,1H)；3.93(s,3H)；
[0439] 实施例编号4-214:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝8.09(d,1H)；8.01(d,1H)；3.93(s,3H)；2.18(s,3H)；
[0440] 实施例编号5-2:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.61(br s,1H)；7.93(d,1H)；7.74(d,1H)；2.82(q,2H)；2.34(s,3H)；1.10(t,3H)；
[0441] 实施例编号5-3:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.60(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.74(d,1H)；2.80(t,2H)；2.36(s,3H)；1.64(m,2H)；0.95(t,3H)；
[0442] 实施例编号5-5:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.59(br s,1H)；7.93(d,1H)；7.75(d,1H)；2.37(s,3H)；2.34(m,1H)；1.20(m,4H)；
[0443] 实施例编号5-8:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.61(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.74(d,1H)；4.42(s,2H)；3.34(s,3H)；2.38(s,3H)；
[0444] 实施例编号5-9:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.68(br s,1H)；8.00(d,1H)；7.79(d,1H)；4.94(s,3H)；2.39(s,3H)；
[0445] 实施例编号5-35:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.71(br s,1H)；7.94(d,1H)；7.62(d,1H)；3.79(s,3H)；2.50(s,3H)；
[0446] 实施例编号5-37:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.69(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.64(d,1H)；3.79(s,3H)；2.34(m,1H)；1.15(m,4H)；
[0447] 实施例编号5-45:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.84(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.81(d,1H)；2.59(s,3H)；2.34(s,3H)；
[0448] 实施例编号5-49:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.80(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.80(d,1H)；2.39(m,1H)；2.38(s,3H)；1.21(m,4H)；
[0449] 实施例编号5-61:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.82(br s,1H)；7.90(d,1H)；7.80(d,1H)；3.71(m,1H)；2.33(s,3H)；2.29(m,2H)；2.15(m,2H)；1.94(m,1H)；1.80(m,1H)；
[0450] 实施例编号5-62:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.83(br s,1H)；7.92(d,1H)；8.00(d,1H)；3.32(m,1H)；2.31(s,3H)；1.90(m,2H)；1.76(m,2H)；1.64(m,2H)；1.57(m,2H)；
[0451] 实施例编号5-63:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.83(br s,1H)；7.92(d,1H)；7.80(d,1H)；2.71(m,1H)；2.31(s,3H)；1.91(m,2H)；1.75(m,2H)；1.64(m,1H)；1.25(m,4H)；
1.11(m,1H)；
1.11(m,1H)；
[0452] 实施例编号5-72:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.00(d,1H)；7.72(d,1H)；6.70(t,1H)；2.67(s,3H)；2.42(s,3H)；
[0453] 实施例编号5-74:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.06(d,1H)；7.77(d,1H)；6.66(t,1H)；2.43(s,3H)；2.31(m,1H)；1.44(m,2H)；1.22(m,2H)；
[0454] 实施例编号5-99:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.07(d,1H)；7.71(d,1H)；2.63(s,3H)；
[0455] 实施例编号5-100:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.98(br s,1H)；7.99(d,1H)；7.92(d,1H)；2.88(q,2H)；1.11(t,3H)；
[0456] 实施例编号5-101:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.05(d,1H)；7.70(d,1H)；2.85(t,2H)；1.82(m,2H)；1.03(t,3H)；
[0457] 实施例编号5-102:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.06(d,1H)；7.71(d,1H)；3.06(m,1H)；1.25(d,6H)；
[0458] 实施例编号5-103:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.11(br s,1H)；8.00(d,1H)；7.92(d,1H)；2.38(m,1H)；1.19(m,4H)；
[0459] 实施例编号5-105:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.02(d,1H)；7.71(d,1H)；1.32(s,9H)；
[0460] 实施例编号5-106:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.11(d,1H)；7.72(d,1H)；4.43(s,2H)；3.48(s,3H)；
[0461] 实施例编号5-107:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.14(d,1H)；7.75(d,1H)；4.54(s,2H)；
[0462] 实施例编号5-108:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.21(br s,1H)；8.14(d,1H)；8.02(d,1H)；2.58(s,3H)；
[0463] 实施例编号5-109:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.11(br s,1H)；7.99(d,1H)；7.94(d,1H)；1.38(m,2H)；1.19(s,3H)；1.11(m,2H)；
[0464] 实施例编号5-110:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.07(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.91(d,1H)；2.15(m,1H)；1.60(m,1H)；1.48(m,1H)；1.15(d,3H)；1.11(m,1H)；
[0465] 实施例编号5-111:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.01(br s,1H)；7.97(d,1H)；7.90(d,1H)；2.24(m,1H)；1.30(m,2H)；1.29(s,3H)；1.21(s,3H)；
[0466] 实施例编号5-112:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.10(br s,1H)；7.99(d,2H)；7.94(2xd,2H)；1.63(m,4H)；1.15(m,7H)；0.85(m,1H)；
[0467] 实施例编号5-115:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.09(br s,1H)；7.98(d,1H)；7.91(d,1H)；3.74(m,1H)；2.31(m,2H)；2.17(m,2H)；1.98(m,1H)；1.81(m,1H)；
[0468] 实施例编号5-116:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.13(br s,1H)；7.98(d,1H)；7.92(d,1H)；3.32(m,1H)；1.93(m,2H)；1.77(m,2H)；1.67(m,2H)；1.58(m,2H)；
[0469] 实施例编号5-117:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.11(br s,1H)；7.98(d,1H)；7.92(d,1H)；2.74(m,1H)；1.92(m,2H)；1.76(m,2H)；1.64(m,1H)；1.28(m,4H)；1.15(m,1H)；
[0470] 实施例编号5-124:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.26(d,1H)；7.80(d,1H)；
[0471] 实施例编号5-125:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.29(br s,1H)；8.18(d,1H)；8.06(d,1H)；6.97(t,1H)；
[0472] 实施例编号5-126:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.08(d,1H)；7.65(d,1H)；6.73(t,1H)；2.65(s,3H)；
[0473] 实施例编号5-127:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.89(br s,1H)；7.93(d,1H)；7.72(d,1H)；7.06(t,1H)；2.87(q,2H)；1.11(t,3H)；
[0474] 实施例编号5-130:1H-NMR(400Mhz,CDCl3):δ＝8.09(d,1H)；7.69(d,1H)；6.69(t,1H)；2.34(m,1H)；1.44(m,2H)；1.23(m,2H)；
[0475] 实施例编号5-153:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.15(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.90(d,1H)；2.67(s,3H)；
[0476] 实施例编号5-155:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.10(br s,1H)；7.95(d,1H)；7.89(d,1H)；2.36(m,1H)；M 1.24(m,4H)；
[0477] 实施例编号5-160:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.92(br s,1H)；7.84(d,1H)；7.75(d,1H)；7.07(t,1H)；2.57(s,3H)；
[0478] 实施例编号5-161:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.89(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.76(d,1H)；7.04(t,1H)；2.87(q,2H)；1.13(t,3H)；
[0479] 实施例编号5-162:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.89(br s,1H)；7.85(d,1H)；7.77(d,1H)；6.96(t,1H)；2.35(m,1H)；1.24(m,4H)；
[0480] 实施例编号5-187:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.55(br s,1H)；7.75(d,1H)；7.71(d,1H)；2.62(s,3H)；2.21(m,1H)；0.92(m,2H)；0.45(m,2H)；
[0481] 实施例编号5-189:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝13.52(br s,1H)；7.75(d,1H)；7.71(d,1H)；2.44(m,1H)；2.16(m,1H)；1.18(m,4H)；0.92(m,2H)；0.48(m,2H)；
[0482] 实施例编号5-201:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.12(br s,1H)；8.15(d,1H)；8.03(d,1H)；7.73(m,1H)；7.56(m,2H)；
[0483] 实施例编号5-203:1H-NMR(400Mhz,DMSO-d6):δ＝14.00(br s,1H)；8.04(d,1H)；7.96(d,1H)；6.71(dd,1H)；6.38(d,1H)；5.98(d,1H)。
[0484] B.制剂实施例
[0485] a)撒粉剂通过以下方式获得：将10重量份式(I)的化合物与90重量份作为惰性物质的滑石进行混合并在锤磨机中粉碎该混合物。
[0486] b)易分散于水中的可湿性粉剂通过以下方式获得：将25重量份式(I)的化合物、64重量份作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份木质素磺酸钾和1重量份作为润湿剂和分散剂的油酰基甲基牛磺酸钠进行混合，并将该混合物在销盘研磨机中研磨。
[0487] c)易分散于水中的分散浓缩剂通过以下方式获得：将20重量份式(I)的化合物与6重量份烷基酚聚乙二醇醚( X 207)、3重量份异十三烷醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份石蜡矿物油(沸程为例如约255至高于277℃)进行混合，并将该混合物在球磨机中研磨至细度低于5微米。
[0488] d)乳油由15重量份式(I)的化合物、75重量份作为溶剂的环己酮和10重量份作为乳化剂的乙氧基化壬基酚得到。
[0489] e)水分散性颗粒剂通过以下方式获得：将下述组分混合:
[0490] 75重量份式(I)的化合物，
[0491] 10重量份木质素磺酸钙，
[0492] 5重量份月桂基硫酸钠，
[0493] 3重量份聚乙烯醇，和
[0494] 7重量份的高岭土，
[0495] 将该混合物在销盘研磨机中研磨，并在流化床中通过喷雾作为制粒液体的水而粒化所述粉末。
[0496] f)水分散性颗粒剂也可通过以下方式获得：在胶体磨中均化并预粉碎下述组分：
[0497] 25重量份式(I)的化合物，
[0498] 5重量份的2,2'-二萘基甲烷-6,6'-二磺酸钠，
[0499] 2重量份油酰基甲基牛磺酸钠，
[0500] 1重量份聚乙烯醇，
[0501] 17重量份碳酸钙，和
[0502] 50重量份水，
[0504] C.生物实施例
[0505] 此处使用的缩写表示：
[0506]
[0507]
[0508] D1 WO 2012/028579 A1
[0509] 1.对有害植物的苗前除草作用
[0510] 将单子叶或双子叶杂草植物和作物植物的种子置于木纤维盆中的沙质壤土中，并用土覆盖。然后将配制为可湿性粉剂(WP)或乳油(EC)形式的本发明化合物，在水施用率等于600至800L/ha，添加0.5％润湿剂的情况下，以水性悬浮液或乳液的形式施用至覆盖土的表面。在处理后，将盆置于温室中，并将温室条件保持在对测试植物而言良好的生长条件下。在3周的测试期后，通过与未处理的对照组相比较，目测评估对测试植物的伤害(除草活性百分比(％)：100％活性＝植物已死亡、0％活性＝与对照植物相同)。此处，许多本发明的化合物在每公顷320g或更少的施用率下，对大量重要的有害植物显示出至少80％的活性。
[0511] 另外，某些物质对双子叶作物也无害，例如大豆、棉花、油菜、甜菜或马铃薯。一些本发明的化合物显示出高的选择性，因此适于通过苗前方法来防治农作物中不想要的营养生长。下表B1至B17的数据以示例性方式示出了本发明化合物的苗前除草作用，除草活性以百分比表示。
[0512] 表B1：对ALOMY的苗前作用
[0513]
[0514]
[0515]
[0516]
[0517] 表B2：对AVEFA的苗前作用
[0518]
[0519]
[0520]
[0521]
[0522] 表B3：对CYPES的苗前作用
[0523]
[0524]
[0525]
[0526] 表B4：对DIGSA的苗前作用
[0527]
[0528] 表B5：对ECHCG的苗前作用
[0529]
[0530]
[0531]
[0532]
[0533]
[0534] 表B6：对LOLMU的苗前作用
[0535]
[0536]
[0537] 表B7：对LOLRI的苗前作用
[0538]
[0539]
[0540] 表B8：对LOLRI的苗前作用
[0541]
[0542]
[0543]
[0544]
[0545]
[0546] 表B9：对ABUTH的苗前作用
[0547]
[0548]
[0549]
[0550]
[0551]
[0552]
[0553] 表B10：对AMARE的苗前作用
[0554]
[0555]
[0556]
[0557]
[0558]
[0559]
[0560] 表11：对MATIN的苗前作用
[0561]
[0562]
[0563]
[0564]
[0565]
[0566]
[0567] 表B12：对PHBPU的苗前作用
[0568]
[0569]
[0570]
[0571] 表B13：对POLCO的苗前作用
[0572]
[0573]
[0574]
[0575] 表B14：对STEME的苗前作用
[0576]
[0577]
[0578]
[0579]
[0580]
[0581] 表B15：对VIOTR的苗前作用
[0582]
[0583]
[0584]
[0585]
[0586]
[0587]
[0588] 表B16：对VERPE的苗前作用
[0589]
[0590]
[0591]
[0592]
[0593]
[0594] 表B17：对HORMU的苗前作用
[0595]
[0596]
[0597] 2.对有害植物的苗后除草作用
[0598] 将单子叶或双子叶杂草植物和作物植物的种子置于木纤维盆中的沙质壤土中，用土覆盖并在良好的生长条件下于温室中培养。在播种两到三周后，在单叶阶段处理测试植物。然后将配制为可湿性粉剂(WP)或乳油(EC)形式的本发明化合物，在水施用率等于600至800L/ha，添加0.5％润湿剂的情况下，以水性悬浮液或乳液的形式喷洒至植物的绿色部分。
在将测试植物在最佳生长条件下置于温室中约3周后，通过与未处理的对照组比较，目测评估制剂的作用(除草作用百分比(％)：100％活性＝植物已死亡、0％活性＝与对照植物相同)。此处，许多本发明的化合物在每公顷80g或更少的施用率下，对大量重要的有害植物显示出至少80％的活性。同时，本发明的化合物在苗后施用时，甚至在高的活性成分剂量下，对禾本科作物也没有可见的损害，所述禾本科作物为例如大麦、小麦、黑麦、黍/高粱、玉米或稻。另外，某些物质对双子叶作物也无害，例如大豆、棉花、油菜、甜菜或马铃薯。某些本发明化合物显示了高的选择性，因此适用于通过苗后方法防治农作物中不想要的营养生长。
下表B18至B34的数据以示例性方式示出了本发明化合物的苗后除草作用，除草活性以百分比表示。
在将测试植物在最佳生长条件下置于温室中约3周后，通过与未处理的对照组比较，目测评估制剂的作用(除草作用百分比(％)：100％活性＝植物已死亡、0％活性＝与对照植物相同)。此处，许多本发明的化合物在每公顷80g或更少的施用率下，对大量重要的有害植物显示出至少80％的活性。同时，本发明的化合物在苗后施用时，甚至在高的活性成分剂量下，对禾本科作物也没有可见的损害，所述禾本科作物为例如大麦、小麦、黑麦、黍/高粱、玉米或稻。另外，某些物质对双子叶作物也无害，例如大豆、棉花、油菜、甜菜或马铃薯。某些本发明化合物显示了高的选择性，因此适用于通过苗后方法防治农作物中不想要的营养生长。
下表B18至B34的数据以示例性方式示出了本发明化合物的苗后除草作用，除草活性以百分比表示。
[0599] 表B18：对ALOMY的苗后作用
[0600]
[0601]
[0602] 表B19：对AVEFA的苗后作用
[0603]
[0604]
[0605]
[0606] 表B20：对CYPES的苗后作用
[0607]
[0608]
[0609] 表B21：对DIGSA的苗后作用
[0610]
[0611]
[0612] 表B22：对ECHCG的苗后作用
[0613]
[0614]
[0615]
[0616]
[0617] 表B23：对LOLMU的苗后作用
[0618]
[0619] 表B24：对LOLRI的苗后作用
[0620]
[0621]
[0622] 表B25：对SETVI的苗后作用
[0623]
[0624]
[0625]
[0626]
[0627] 表B26：对ABUTH的苗后作用
[0628]
[0629]
[0630]
[0631]
[0632]
[0633] 表B27：对AMARE的苗后作用
[0634]
[0635]
[0636]
[0637]
[0638]
[0639] 表B28：对MATIN的苗后作用
[0640]
[0641]
[0642]
[0643]
[0644] 表B29：对PHBPU的苗后作用
[0645]
[0646]
[0647]
[0648]
[0649] 表B30：对POLCO的苗后作用
[0650]
[0651]
[0652]
[0653] 表B31：对STEME的苗后作用
[0654]
[0655]
[0656]
[0657]
[0658]
[0659]
[0660] 表B32：对VIOTR的苗后作用
[0661]
[0662]
[0663]
[0664]
[0665]
[0666] 表B33：对VERPE的苗后作用
[0667]
[0668]
[0669]
[0670]
[0671] 表B34：对HORMU的苗后作用
[0672]
[0673] 3.对比实验
[0674] 将WO 2012/028579 A1中公开的一些化合物通过苗前和苗后方法对有害植物的除草活性与本发明的结构最接近的化合物的除草活性进行比较。这些比较实验的数据证明了本发明化合物的优势。
[0675] 表V1，苗前
[0676]
[0677] 表V2，苗前
[0678]
[0679]
[0680] 表V3，苗前
[0681]
[0682] 表V4，苗前
[0683]
[0684] 表V5，苗前
[0685]
[0686] 表V6，苗前
[0687]
[0688] 表V7，苗前
[0689]
[0690]
[0691] 表V8，苗前
[0692]
[0693] 表V9，苗前
[0694]
[0695] 表V10，苗前
[0696]
[0697] 表V11，苗前
[0698]
[0699] 表V12，苗前
[0700]
[0701] 表V13，苗前
[0702]
[0703] 表V14，苗后
[0704]
[0705] 表V15，苗后
[0706]
[0707] 表V16，苗后
[0708]
[0709] 表V17，苗后
[0710]
[0711]
[0712] 表V18，苗后
[0713]
[0714] 表V19，苗后
[0715]
[0716] 表V20，苗后
[0717]
[0718] 表V21，苗后
[0719]
[0720]
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