| 序号 | 专利名 | 申请号 | 申请日 | 公开（公告）号 | 公开（公告）日 | 发明人 |
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| 61 | 一种苯乙烯氧化的方法 | CN201210050643.8 | 2012-02-29 | CN103288611B | 2015-07-01 | 林民; 史春风; 朱斌; 汝迎春 |
| 本发明公开了一种苯乙烯氧化的方法，在氧化反应条件下，将苯乙烯与氧化剂接触，其特征在于，所述氧化剂为含有臭氧的气体。该方法苯乙醛选择性高，在含钛催化剂存在下，环氧苯乙烷的选择性有大幅度提高。 | ||||||
| 62 | 一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法 | CN201510132197.9 | 2015-03-25 | CN104710295A | 2015-06-17 | 秦祖赠; 韩琦; 苏通明; 纪红兵 |
| 本发明公开了一种连续催化臭氧氧化肉桂醛为苯甲醛的制备方法，该方法是以肉桂醛或肉桂油为原料，装入50g肉桂醛与无水乙醇的混合溶液到连续臭氧化反应器中，添加0.5％～5.0％的MnO2、ZnO、Fe2O3或CaO一种或多种催化剂，于-5～20℃下，按每小时每克肉桂醛通入0.05～0.85g臭氧，进行臭氧化反应，反应10min后，以50～100g·h-1·gcat-1连续通入肉桂醛与无水乙醇的混合溶液，连续反应得到液相产品，液相产品通过分子蒸馏装置，在一定温度和压力下蒸馏得到纯度较高的苯甲醛。本发明的优点是：工艺简单，反应过程绿色化，可保持苯甲醛的天然度，并且选择性好，苯甲醛产率高，可连续生产天然苯甲醛。 | ||||||
| 63 | 一种丙烯氧化的方法 | CN201110183218.1 | 2011-06-30 | CN102850195B | 2015-03-18 | 朱斌; 史春风; 林民; 汝迎春 |
| 本发明提供了一种丙烯氧化的方法，该方法包括，在氧化反应条件下，将丙烯与氧化剂接触，其中，所述氧化剂为含有臭氧的气体。本发明的方法通过采用臭氧作为氧化剂无需加入催化剂即可以将丙烯氧化为丙烯醛，并且该方法工艺过程简单，无需在反应体系中引入额外的引发剂和/或抑制剂便可很好的控制反应的程度；在上述基础上，本发明的目标产物的选择性也较高。 | ||||||
| 64 | 一种天然苯甲醛的制备方法 | CN201210008659.2 | 2012-01-12 | CN102826978B | 2014-05-14 | 秦祖赠; 刘杰; 王锦文; 曾玉凤; 刘自力 |
| 本发明公开了一种天然苯甲醛的制备方法，该方法是以肉桂醛或肉桂油为原料，添加0.5％～10％的MnO2、TiO2、Al2O3、SnO2、Fe2O3、MgO、CuO、CeO2、ZrO2、Bi2O3、Y2O3或活性炭等一种或多种多相催化剂，在鼓泡反应器中于-5～20℃下，按每小时每1克肉桂醛通入臭氧0.05～0.5g，进行臭氧化反应0.5～10h，生成臭氧化物中间体，然后保持低温的条件下，边搅拌边滴加臭氧化物中间体于硫脲水溶液中进行还原反应，得到油水混合物，经过油水分离，得到粗苯甲醛产品，最后通过分子蒸馏装置，得到纯度较高的苯甲醛。本发明的优点是：工艺简单，反应过程绿色化，可保持苯甲醛的天然度，并且选择性好，苯甲醛产率高。 | ||||||
| 65 | 4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚作为制备香料的应用 | CN201110370769.9 | 2011-11-21 | CN102503788B | 2014-04-09 | 胡艾希; 罗先福; 叶姣 |
| 本发明涉及香料和精细化工中间体的制备方法。本发明公开了由4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚(I)制备3，4-二取代苯甲醛(II)的方法：R3选自：氢、甲基或乙基；R4选自：氢、甲基或乙基；或R3R4选自：亚甲基；3，4-二取代苯甲醛按(1)或(2)方法制备：(1)4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚经烷基化、异构化和氧化反应制得藜芦醛、洋茉莉醛、香兰醛或乙基香兰醛；(2)4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚经异构化和氧化反应制得3，4-二羟基苯甲醛。 | ||||||
| 66 | 六氟丙酮或其水合物的制备方法 | CN201280029749.8 | 2012-05-10 | CN103619794A | 2014-03-05 | 小川裕太; 高桥雄介; 远藤景; 池田直 |
| 使下述通式(其中，R为碳原子数1~8的烷基、芳基或苄基)所示的1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物在具有碳原子数为3或4的烷基的二烷基硫醚、二芳基硫醚、二芳基二硫醚或二芳烷基硫醚还原剂的存在下进行还原反应，以高收率制备六氟丙酮或其水合物，其中，所述1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物是将七氟异丁烯基醚化合物进行臭氧氧化而得到的。1-氟-4,4-双(三氟甲基)-2,3,5-三氧杂环戊基·醚化合物是将七氟异丁烯基醚化合物进行臭氧氧化而得到的。 | ||||||
| 67 | (4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物、合成方法和用途 | CN201010530595.3 | 2010-11-03 | CN102010336B | 2013-09-25 | 田伟生; 张顺吉; 汪昀 |
| 本发明涉及一类带有甲基手性官能团的(4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物；它通过甾体皂甙元氧化降解废弃物(2R，4R)-2，5-二羟基-4-甲基戊酸钾转化得到，此方法操作简便，同时此方法不仅能提高甾体皂甙元的利用率，也减少了甾体降解废弃物给环境带来的污染。 | ||||||
| 68 | 一种环己醇氧化的方法 | CN201110183173.8 | 2011-06-30 | CN102850198A | 2013-01-02 | 林民; 史春风; 朱斌; 汝迎春 |
| 本发明提供了一种环己醇氧化的方法，该方法包括，在氧化反应条件下，将环己醇与氧化剂接触，其中，所述氧化剂为含有臭氧的气体。本发明的方法通过采用臭氧作为氧化剂无需加入催化剂即可以将环己醇氧化为环己酮，并且该方法工艺过程简单，目标产物的选择性也较高。 | ||||||
| 69 | 一种天然苯甲醛的制备方法 | CN201210228246.5 | 2012-07-03 | CN102718639A | 2012-10-10 | 秦祖赠; 苏通明; 刘杰; 范有圆; 曾玉凤; 刘自力 |
| 本发明公开了一种天然苯甲醛的制备方法，该方法是以肉桂醛为原料，添加0.5%～10%的经0.1～1.0 mol/L盐酸改性活性炭催化剂，于–10～30 ℃下，按每小时每1 g肉桂醛通入臭氧0.05～1.0 g，进行臭氧化反应0.5～10 h，然后保持低温的条件下，滴加臭氧化物中间体于硫脲水溶液中进行还原反应，经离心分离，最后通过分子蒸馏装置，在温度60 ℃、压力100 Pa下进行分子蒸馏，得到纯度较高的天然苯甲醛。本发明的优点是：工艺简单，操作简单，反应速率快，臭氧利用率高，反应过程绿色化，催化剂高效、廉价且无毒、易与产物分离，可保持苯甲醛的天然度，并且苯甲醛选择性好，纯度和收率高。 | ||||||
| 70 | 4-(2-甲基烯丙基)-1,2-苯二酚作为制备香料的应用 | CN201110370769.9 | 2011-11-21 | CN102503788A | 2012-06-20 | 胡艾希; 罗先福; 叶姣 |
| 本发明涉及香料和精细化工中间体的制备方法。本发明公开了由4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚(I)制备3，4-二取代苯甲醛(II)的方法：R3选自：氢、甲基或乙基；R4选自：氢、甲基或乙基；或R3R4选自：亚甲基；3，4-二取代苯甲醛按(1)或(2)方法制备：(1)4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚经烷基化、异构化和氧化反应制得藜芦醛、洋茉莉醛、香兰醛或乙基香兰醛；(2)4-(2-甲基烯丙基)-1，2-苯二酚经异构化和氧化反应制得3，4-二羟基苯甲醛。 | ||||||
| 71 | (4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物、合成方法和用途 | CN201010530595.3 | 2010-11-03 | CN102010336A | 2011-04-13 | 田伟生; 张顺吉; 汪昀 |
| 本发明涉及一类带有甲基手性官能团的(4R)-4-甲基-2-羰基戊酸酯化合物；它通过甾体皂甙元氧化降解废弃物(2R，4R)-2，5-二羟基-4-甲基戊酸钾转化得到，此方法操作简便，同时此方法不仅能提高甾体皂甙元的利用率，也减少了甾体降解废弃物给环境带来的污染。 | ||||||
| 72 | 一种茴香醛的制备方法 | CN200910214322.5 | 2009-12-29 | CN101792378A | 2010-08-04 | 哈成勇; 于静; 沈敏敏; 甘露; 邓莲丽 |
| 本发明公开了一种茴香醛的制备方法。该方法包括步骤：(1)将茴脑、有机溶剂和水混合得到反应原料；将反应原料加入鼓泡反应塔中，通入臭氧和氧气混合气体，进行臭氧化反应；臭氧化反应结束后继续通氧气以赶出多余的臭氧，得到臭氧化反应液；(2)将无水亚硫酸钠溶液加热至60～80℃，滴加臭氧化反应液进行还原反应；滴加完毕后继续反应30min～60min，冷却，静置，分液，得到茴香醛粗品；蒸馏除去有机溶剂，得到茴香醛产品。本发明避免了臭氧化过程中一些副反应的发生，降低了设备成本及生产成本，解决了乙酸存在带来的设备腐蚀、环境污染大等工业化生产所面临的关键性问题，为大规模工业化生产奠定了道路。 | ||||||
| 73 | 制备一羰基或二羰基或羟基化合物的方法 | CN02806245.0 | 2002-02-13 | CN1537087A | 2004-10-13 | E·克罗米斯特恩; A·萨托斯; C·兹米尔曼 |
| 本发明涉及通过臭氧化不饱和有机碳化合物制备一羰基或二羰基或羟基化合物的方法，所述不饱和有机碳化合物在分子中具有一个或多个通过臭氧可裂解的烯属或芳族双键，随后加工该臭氧化产物，其中在分子中具有一个或多个通过臭氧可裂解的烯属或芳族双键的不饱和有机碳化合物a)连续地在由1至2个吸收装置、用于引出反应热的装置和用于分离气相和液相的装置组成的设备中，在有机溶剂中或者在含水溶液中，在1至2个步骤中与包含化学计量的或过量的臭氧的逆向原料流反应，并且b)将来自步骤a)的根据反应参数在此形成的过氧化物或者通过连续或间歇氢化、氧化反应或者加热转化为相应的一羰基或二羰基或羟基化合物。 | ||||||
| 74 | 过氧化物式臭氧分解产物的氢化还原 | CN94102869.0 | 1994-03-11 | CN1100085A | 1995-03-15 | S·鲍哈莫; J·沙勒; W·文茨哈莫 |
| 本发明提供一种用氢气将过氧化物式臭氧分解产物氢化还原成相应的羰基化合物的方法及用于催化氢化化合物的一种设备。该方法在惰性有机稀释剂中、在整体催化剂存在下、在0.01-2.0MPa的氢气压力和-10-150℃温度下进行。 | ||||||
| 75 | 一种卤代丙烯醛及其衍生物的制备和应用 | CN202311403894.4 | 2023-10-27 | CN119930411A | 2025-05-06 | 李星强; 刘永宏 |
| 本发明公开了一种卤代丙烯醛制备方法，制备方法包括如下步骤：式Ⅴ化合物在催化剂和氧化剂共同作用下制得式Ⅰ化合物，其合成路线如下：其中，X为卤素。本发明公开的制备卤代丙烯醛方法条件温和，收率高，易于工业化。本发明还公开了式Ⅰ化合物在制备异噁唑、2‑羟基嘧啶和高哌嗪中的应用。 | ||||||
| 76 | 一种采用非均相催化剂连续式制备羰基化合物的方法及其使用的催化剂 | CN202311621156.7 | 2023-11-30 | CN117776828A | 2024-03-29 | 刘晓然; 张少春; 蒋士峰; 王喜成; 牟新东 |
| 本发明公开了一种采用非均相催化剂连续制备羰基化合物的方法和该方法采用的非均相催化剂，所述方法包括如下步骤：步骤1.反应原料溶液与臭氧气体通入反应器1中进行混合反应；步骤2.将步骤1中所得产物随载气与还原剂/氧化剂分别通入装有催化剂的反应器2中进行反应，其中气体采用流量控制器控制，得到羰基化产物。根据本发明的方法可以采用多种原料，同时由于采用非均相催化剂，因此所述方法可以连续进行，所述非均相催化剂原料来源广泛，易于制备。根据本发明的方法过程安全，催化剂稳定性好，寿命长，可连续生产，效率高。 | ||||||
| 77 | 一种六氟丙酮三水合物的制备方法 | CN202111382702.7 | 2021-11-22 | CN114181060B | 2024-02-09 | 陈爱民; 陈亚军; 刘鹏榕; 陶澄钰; 李信; 宋蔚昌 |
| 本发明公开了一种六氟丙酮三水合物的合成方法，所述方法为：将二聚硫代六氟丙酮、含氟溶剂和催化剂在反应釜内混合，在‑30℃下通入氧化剂，80‑200℃反应完全后，反应釜冷却至室温，通氮气将反应釜内气体吹扫至温度为‑50～‑80℃的冷阱中；再将冷阱缓慢升温至‑10～‑20℃，将冷阱内气体产物通入装有甲醇的洗涤瓶，再缓慢通入水中，形成水合物，精馏，取105～106℃的馏分，获得六氟丙酮三水合物；本发明在高压反应釜中进行，体系完全密闭，有利于反应正向进行，极大提高了反应收率，收率达到85％，产物纯度99％以上，使得反应原子经济性有了极大提高，降低了生产成本。 | ||||||
| 78 | 一种由全氟-2-甲基-2-戊烯制备五氟丙酰氟和六氟丙酮的方法及装置 | CN202011408028.0 | 2020-12-04 | CN114591158B | 2024-01-30 | 周济苍; 喻强; 廖敏; 周遇吉; 喻鼎辉 |
| 本发明公开了一种由全氟‑2‑甲基‑2‑戊烯制备五氟丙酰氟和六氟丙酮的方法及装置，该方法包括：(1)、在干燥的反应釜中，加入全氟‑2‑甲基‑2‑戊烯，然后通入氧气臭氧混合气体，进行臭氧裂解，得到五氟丙酰氟和六氟丙酮粗产物；(2)、将五氟丙酰氟和六氟丙酮粗产物从反应釜中排出，利用选择性吸收剂对粗产物进行分离和收集，分别得到五氟丙酰氟和六氟丙酮。该方法原料全氟‑2‑甲基‑2‑戊烯容易获得且价格低廉，同时反应条件温和，对设备要求较低，工艺操作简单，反应选择性好，几乎没有副产物，生产成本低；通过加入选择性吸收剂吸收产物中的六氟丙酮，实现两种产物的分离收集，后处理操作简单。 | ||||||
| 79 | 一种香兰素合成和监测反应进程的方法 | CN202311188271.X | 2023-09-14 | CN117304008A | 2023-12-29 | 毛海舫; 解锶锶; 章平毅; 赵韵; 李婷妃; 刘吉波; 王朝阳; 郑翔; 靳苗苗; 许振民; 袁嘉成 |
| 本发明涉及一种香兰素合成和监测反应进程的方法。在反应器中加入异丁香酚、有机溶剂和水，搅拌使其混合均匀，将在线红外探头深入反应器中收集红外光谱数据，将温度控制在反应温度后通入臭氧进行反应。通过红外光谱方法对香兰素合成工艺进行原位监测及控制，确定反应终点，最大限度提高产物的生成，降低副产物的产生。与现有技术相比，本发明具有绿色环保，工艺简单，反应条件温和，收率高，产品香气佳等优点。 | ||||||
| 80 | 一种水蒸气蒸馏气相臭氧催化氧化肉桂醛、茴香脑制备苯甲醛、茴香醛的方法 | CN202311106222.7 | 2023-08-30 | CN117247316A | 2023-12-19 | 李伟光; 王靖; 粟桂娇; 黄晓斌; 莫一波 |
| 本发明公开了一种水蒸气蒸馏气相臭氧催化氧化肉桂醛、茴香脑制备苯甲醛、茴香醛的方法，包括以下步骤：(1)在装有肉桂枝叶或八角枝叶或八角果的蒸馏釜通入水蒸气的同时通入臭氧混合气，提取肉桂油或茴香油的混合蒸气与臭氧混合气在气路通道发生均相氧化反应；(2)直接用水蒸气和臭氧混合气通入含有肉桂醛或茴香脑水溶液的复蒸罐中进行气相氧化反应；(3)氧化后的蒸气经过冷凝、油水分离即可得到含苯甲醛的油相或茴香醛的油相，用精馏塔通过常压或真空水蒸气精馏提纯即可得到苯甲醛、茴香醛。本发明工艺直接从枝叶蒸馏提取过程进行气相均相臭氧氧化，氧化产物不需还原，用水蒸气精馏纯化产品，工艺路线短节能，设备投入少，绿色环保。 | ||||||
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