锆鞣制革新工艺
专利汇可以提供锆鞣制革新工艺专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种锆 鞣制 革新方法，其特征是采用锆盐和三个羧基或三个以上羧基的苯多元 羧酸 或其酸酐的可溶性盐溶液结合进行鞣制。所获得的革具有优良的耐湿热 稳定性 能，其收缩 温度 可达106—115℃。若用0.2—2％的铬盐复鞣，其收缩温度可达115—130℃。本 发明 具有污染小、成本低、工艺简单、易于操作的特点。，下面是锆鞣制革新工艺专利的具体信息内容。
1、一种锆鞣制革工艺，其特征在于锆盐用量(以ZrO2计)为浸酸皮重的2-10%，锆鞣后用三个或三个以上羧基的苯多元羧酸或其酸酐的可溶性盐进一步鞣制，用量为0.5-5%，PH值为1.9-5.5，处理时间为1-6小时。
2、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于锆盐的最佳用量为4-8%。
3、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于苯多元羧酸包括1、2、3-苯三酸，1、2、4-苯三酸，1、3、4-苯三酸，1、2、3、4-苯四甲酸，1、2、3、5-苯四甲酸，1、2、4、5-苯四甲酸，1、2、3、4、5、6-苯六甲酸或它们的酸酐。
4、根据权利要求1和3所述的工艺，其特征在于苯多元羧酸或其酸酐制成可溶性盐溶液的最佳用量为1-4%。
5、根据权利要求1和3所述的工艺，其特征在于苯多元羧酸或其酸酐制成的可溶性溶液的PH值最佳为2.5-4.5。
6、根据权利要求1所述的工艺，其特征在于可用铬盐鞣剂进一步进行鞣制。
7、根据权利要求1和6所述的工艺，其特征在于铬盐鞣剂用量（Cr2O3计）为浸酸皮重的0.2-2%。
本发明属于锆盐鞣制皮革工艺
当前皮革行业普遍采用三价铬盐鞣制工艺，生产出的革质量优良，湿热稳定性能较好，但铬鞣废液中的三价铬离子严重污染环境。且铬在地壳中含量稀少，是重要的战略物质，为保护环境，降低消耗，选用其它金属盐代替铬盐鞣制皮革具有经济效益和社会效益。关于用锆盐作为铬盐的代替物鞣制皮革的工艺，国外早有报道。美国专利3726637用锆盐鞣革，锆盐的用量（以ZrO2计）为浸酸皮重的10-15%，鞣液的PH值为0.8-1.9，鞣制时间为10-24小时，能生产出白色革，但皮的收缩温度在90℃左右，不符合耐煮沸的要求。美国专利4049379和美国专利3423162采用锆盐和铝盐或锆、铝、铬盐的络合物鞣制皮革，生产的革能耐煮沸，即耐湿热性能好。但操作复杂，成本高，废液中含三价铬离子的量较大，仍不能消除铬的污染。
本发明的目的是既要锆鞣革达到良好的耐湿热稳定性能，又能减少或消除铬对环境的污染，降低生产成本。
本发明用锆盐鞣制皮革锆盐的用量（以ZrO2计）为浸酸皮重2-10%，（无特殊说明，百分比均以浸酸皮重为基准）最佳量为4-8%，鞣液PH值0.8-1.9，鞣制 时间10-16小时。然后用三个或三个以上羧基的苯多元羧酸或其酸酐的可溶性盐进一步鞣制皮革，苯多元羧酸包括：1、2、3-苯三酸，1、2、4-苯三酸，1、3、5-苯三酸，1、2、3、4-苯四甲酸，1、2、3、5-苯四甲酸，1、2、4、5-苯四甲酸，1、2、3、4、5、6-苯六甲酸，或者这些羧酸的酸酐，配制成可溶性盐溶液，用量为0.5-5%，最佳用量为1-4%，PH值为1.9-5.5，最佳PH值2.5-4.5，处理时间1-6小时。经过锆鞣和苯多元羧酸的可溶性盐溶液处理后的革收缩温度106-115℃，颜色为纯白。若继续提高革的湿热稳定性，可用铬盐鞣剂进一步鞣制，其用量（以Cr2O3计）为浸酸皮重的0.2-2%，最后所得的革收缩温度可达115-130℃。
本发明鞣得的革不仅颜色为白色，收缩温度高，更重要的是完全可消除铬鞣带来的环境污染，生产成本低、工艺简单，操作方便。如果用少量铬盐进一步鞣制（以Cr2O3）用量为0.2-2%，PH值为3.5-3.9，鞣制时间为12小时，可使收缩温度提高到115-130℃，由于铬的用量少，可采用一般铬鞣工艺的废液，经鞣制后，废液中的铬含量低，容易进行处理，故环境污染小。
本发明实施例1：浸酸以前的工艺按一般工艺生产处理，将浸酸皮称重后放入转鼓中，按5%ZrO2加入硫酸锆，并加入1%的柠檬酸钠，加水使液比为100%，鞣10小时后， 静置过夜，次日加入1%PH值为3.0的均苯四甲酸的氨盐溶液（1、2、4、6-苯四甲酸氨），液比为100%转动4小时，经洗涤后，测收缩温度为106-115℃，鞣制完后按常规工艺加脂，干燥，成革为纯白色。
本发明实施例2：从浸酸皮上剪下三块皮，分别称重后放入转鼓中，按10%的ZrO2加入硫酸锆，1%的柠檬酸钠、水150%转动鞣制12小时，静置过夜，排除废液后，拿出其中的一块（A）。余下的两块用5%的均苯四甲酸氨溶液（PH＝4.0）处理5小时，排除废液，取出一块（B）。将先前拿出的一块（A）放入转鼓，加入1%的铬鞣剂（浓度25%Cr2O3，碱度33%），鞣12小时后静置过夜，将A、B、C三块皮水洗后测其收缩温度。
鞣制方法 收缩温度℃
锆鞣+铬鞣（A） 98-102
锆鞣+均苯四甲酸氨溶液（B） 105-112
锆鞣+均苯四甲酸氨溶液+铬鞣（C） 115-128
本发明实施例3：一张浸酸皮从背骨线剪开，在两半张相应的部位各剪出200克皮，分成两组进行如下操作。
A组：加入80克硫酸锆（工业品中含ZrO220%左右），柠檬酸钠2克，20℃的水200ml，转动10小时后静置过夜。
将10克均苯四甲酸酐溶解于氨水中，加水配成300ml水溶液，用甲酸（或稀硫酸）调节PH＝2.5，加入 转鼓中，转动6小时，完成后用20℃的水300ml×2洗两次，晾干，待进一步加工。
B组：加入10%的铬鞣剂（含Cr2O325%，碱度33%），进行常规的铬鞣操作，鞣完后洗净晾干。
A、B两组进行加脂、染色，得成品后测收缩温度：A组105-110℃，B组108-112℃，两组革的其他理化性质相当，但A组锆鞣革的颜色艳丽，而B组铬鞣革的颜色灰暗。
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