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蛋白质合成纤维纺丝原液及其生产方法

阅读:907发布:2023-03-04

专利汇可以提供蛋白质合成纤维纺丝原液及其生产方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 是一种 蛋白质 合成 纤维 纺丝原液及其生产方法,可有效的用于纺成蛋白质纤维,以解决纤维成本高及 染色 性、 色牢度 、耐热 水 性和沸水收缩率及色相差的问题,它是由动、 植物 原料,经 酸洗 ,萃取,调PH值得蛋白质凝乳,再分别用助 溶剂 溶解成为水溶液;而后将两种动、植物蛋白质水溶液按比例共混,用修饰剂修饰 氨 基酸 侧链 ,并与亲色 单体 物质共聚,再于聚乙烯醇水溶液再共混,加入交联剂调整 粘度 即可制成蛋白质纤维纺丝原液,用其纺成的纤维性能,不但具备了化纤的强度,而且具有天然蛋白质纤维的亲肤性、透气性和吸湿性,改善了耐热水性、沸水收缩率及自然色泽,且手感柔软、光泽柔和、染色性优、色牢度强,大大提高了产品 质量 。,下面是蛋白质合成纤维纺丝原液及其生产方法专利的具体信息内容。

1、一种蛋白质合成纤维纺丝原液,其特征在于是由以 重量计:动物蛋白质10-20份、植物蛋白质10-20份、 乙醇磺酸钠1-5份、聚乙烯醇57.4-74.4份及辅助材料 亚硫酸氢钠或硫酸氢0.3-0.7份、过化氢0.3-0.9 份制成。
2、根据权利要求1所述的蛋白质合成纤维纺丝原液, 其特征在于所述的动物蛋白质是从奶或昆虫或动物皮屑 或生物中提取的蛋白质;植物蛋白质是从大豆粕或花生粕 或仁粕或油菜籽粕或葵仁粕或芝麻粕或玉米黄浆植物油 料副产品中提取出来的蛋白质。
3、实现权利要求1所述的蛋白质合成纤维纺丝原液 的生产方法是:先将动物蛋白质原料及植物白质原料分别按 料与水重量比为1比10-12的比例、浸泡在PH值4.3- 4.6,温度30-35℃的盐酸或硫酸的水溶液中,搅拌酸洗 90-120分钟;经离心分离,除去废液后的原料再以料水 重量比为1∶12的配比浸入PH8.5-9.5,温度在40-50 ℃的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中,陆续加入以下助剂:原 料重量3-5%的亚硫酸盐,原料重量0.2-0.5%的乙二胺 四乙酸或乙二胺四乙酸二钠,原料重量0.1-0.4%的抗坏 血酸或抗坏血酸钠,萃取50-90分钟,分离除去废液,调 PH值4.7-5.2,分离得蛋白质凝乳;将动物蛋白质凝乳和 植物蛋白质凝乳,溶入亚硫酸盐溶液中制成含蛋白质浓度 为14%-15%的溶液,然后将两种蛋白质水溶液按10 -20比10-20的配比共混在一起,升温至60-70℃ 时,加入蛋白质重量1.5-3%的基酸侧链修饰剂,反 应30-50分钟,再升温至80-90℃时,再加入蛋白质 重量1.7-2.3%的亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾,保温反应 30-40分钟,再加入乙醇黄酸钠,使其共聚,共聚温度 为75-90℃,时间为40-70分钟;将聚乙稀醇配成重 量计的14%<浓度<15%的比例,将其溶解成为水溶液; 再将以共聚成为重量计的14%<浓度<15%的蛋白质复 合水溶液与重量计的14%<浓度<15%的聚乙烯醇水溶 液分别以(25.6-42.6)比(74.4-57.4)的配比共混 并使其分散均匀,使PH值为6-7.3,用高分子交联剂 按原液总重量的50-130PPM的比例加入原液中保温 搅拌均匀,使其原液的粘度调整至800-1200厘泊。
4、根据权利要求3所述的蛋白质合成纤维纺丝原液 的生产方法,其特征是:将动物或水生物骨粉,按料比 水为1∶10的比例,浸泡在PH4.3、温度在30℃的盐 酸水溶液中搅拌水洗90分钟,离心分离,分离后的原料 按料水比为1∶12的配比,浸泡在PH8.5、温度为40 ℃的氢氧化钠水溶液中,分别加入以原料重量计:3%的 亚硫酸钠、0.2%的乙二胺四乙酸、0.1%的抗坏血酸,萃 取50分钟,调PH值为4.7,分离得动物蛋白质凝乳; 将大豆粕按料水比为1∶11的比例浸泡在PH4.4、温度为 33℃的硫酸水溶液中搅拌水洗110分钟,用离心机分离 出废注,分离后的豆粕按料比水1∶12的配比在浸泡在 PH9、温度为45℃的氢氧化钾水溶液中,分别加入均为原 料重量的:4%的亚硫酸钾、0.35%的乙二胺四乙酸、0.25% 的抗坏血酸,萃取70分钟,再调PH值为4.9,分离得植 物蛋白质凝乳;将上述已制作好的动植物蛋白质凝乳,按 14.1%重量浓度配比,用蛋白质重量10%的亚硫酸 钠水溶液分别溶解,再共混在一起;升温至60℃,加入蛋 白质重量1.5%的过氧化氢,反应30分钟,在升温至80 ℃时,再加入蛋白质重量的1.7%的亚硫酸氢钠,保温反应 30分钟,再加入蛋白质重量25%的乙醇磺酸钠水溶液共 聚,其温度为75℃,时间为40分钟;将聚乙烯醇按重量 计的14%<浓度<15%的配比,将其溶解成为水溶液;然后 将溶解好的聚乙烯醇和聚合好的蛋白质量合水溶液,按 74.4比25.6的配比共混共聚,并使其分散均匀,PH值为 6,再用50PPM量的酸水溶液加入并搅拌均匀。

说明书全文

一、技术领域

发明涉及一种新型纺织材料纺丝原液,尤其是一种 动植物混合蛋白质乙醇磺酸钠及聚乙烯醇合成的蛋白质 合成纤维纺丝原液及其生产方法。

二、背景技术

公知的人工合成的动物蛋白质纤维主要是奶蛋白质 纤维。最近新上市的植物蛋白质纤维主要是大豆蛋白质纤 维。但蛋白质纤维生产中,其纺丝原液是纤维生产的关 健。而目前生产的牛奶蛋白质纤维纺丝原液和植物蛋白质 纤维纺丝原液,其生产都是将蛋白质(牛奶蛋白质纤维用 干酪素、植物蛋白质纤维用大豆蛋白质)简单溶解后再与 聚乙烯醇溶液共混而制得。用这种纺丝原液纺成纤维,前 者存在完全用牛奶蛋白质成本高,且原料紧缺。后者虽具 有价格低的优势,但纤维性能很差,如染色性、色牢度、 耐热性、沸水收缩率及自然色泽、光泽都存在很多缺 点,故纤维使用范围受到限制。

三、发明内容

本发明之目的是提供一种新的蛋白质合成纤维纺丝原 液及共生产方法,利用新工艺和配方生产的纺丝原液纺成 纤维既降低了纤维的成本,又解决了纤维的染色性、色牢 度、耐热水性和沸水收缩率及色相均差的缺限问题。

本发明是这样实现的:由以重量计:动物蛋白质10- 20份、植物蛋白质10-20份、乙醇磺酸钠5-1份、聚 乙烯醇57.4-74.4份及辅助材料亚硫酸氢钠或亚硫酸氢 0.3-0.7份,过化氢0.3-0.9份作原料制成;其方 法是将富含蛋白质的动、植物原料,经酸洗后离心机分 离,再加入助剂萃取,离心分离出蛋白质乳液,调PH 值,再分离即得蛋白质凝乳;然后将其中的植物蛋白质凝 乳与动物蛋白质凝乳或商品干酪素或商品黄粉虫蛋白质, 按一定的浓度分别利用助溶剂将其溶解成为水溶液;而后 将两种动、植物蛋白质水溶液按一定比例共混,利用修饰 剂修饰基酸侧链,并与乙醇磺酸钠物质共聚,然后与聚乙 烯醇水溶液再共混共聚,加入分子交联剂调整粘度即可得 到纺丝原液。

利用本发明实现的纺丝原液制成的蛋白质纤维,其性 能不但具备了化纤的强度而且具有天然蛋白质纤维的亲肤 性、透气性和吸湿性,且手感柔软、光泽柔和、染色性 优、色牢度强等诸多优点。与市场上的牛奶蛋白丝相比, 原料充足且价格低廉,与新上市的植物蛋白质合成丝相 比,大大提高了生产质量,如改善了耐热水性、沸水收缩 率及自然色泽较差的弱点,特别是改变了植物蛋白质合成 丝只能用低温染色且着色性、色牢度差的缺限。并且,该 纺丝和后处理工艺及设备性能要求与维尼纶短纤维湿法纺 丝工艺和设备性能基本相同,为此选用已成熟的维尼纶工 业化生产工艺与设备,完全可以工业化大规模生产,且原 料取之不尽、用之不竭,有巨大的经济和社会效益,为纺 织业作出创造性贡献。

四、附图说明。

附图为本发明工艺生产流程图

五、具体实施方式:

下面结合工艺流程图和实施例详细描述本发明生产方 法实现的情况。

由流程图给出,先将富含蛋白质的动物蛋白原料皮屑 或水生物骨粉及植物油料的副产品即富含植物蛋白质原料 分别按料与水重量比为1比10-12的比例、浸泡在 PH4.3-4.6、温度在30-35℃的盐酸或硫酸的水溶液 中,搅拌酸洗90-120分钟;经离心机分离,除去废液后 的原料再以料水重量比为1比12的配比浸入PH8.5-9.5、 温度在40-50℃的氢氧化钠或氢氧化钾水溶液中,陆续加 入以下助剂:原料重量3-5%的亚硫酸盐,原料重量0.2- 0.5%的乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠,原料重量0.1- 0.4%的抗坏血酸或抗血酸钠,萃取50-90分钟,分离 除去废液得蛋白质乳液,调PH值至4.7-5.2,分离即 得蛋白质凝乳;将动物蛋白质凝乳(也可采用商品干酪 素或商品黄粉虫蛋白质)和植物蛋白质凝乳,溶入亚硫酸 盐溶液中,溶解成蛋白质浓度为14%-15%的溶液,然 后将两种蛋白质水溶液按10-20比10-20的配比共混 在一起,并升温至60-70℃时,加入蛋白质重量1.5- 3%的氨基酸侧链修饰助剂,反应30-50分钟,再升温至 80-90℃时,再加入蛋白质重量1.7-2.3%的亚硫酸氢 钠或亚硫酸氢钾,保温反应30-40分钟,再加入乙醇磺酸 钠,使其共聚,共聚温度为75-90℃,时间为40-70 分钟;将聚乙烯醇配成重量计的14%<浓度<15%的比 例,并按常规维尼纶生产工艺中的水洗要求及原液溶解工 艺和设备,将其溶解成为水溶液;再将以共聚成为重量计 的14%<浓度<15%的蛋白质复合水溶液与重量计的14% <浓度<15%的聚乙烯醇水溶液分别以(25.6- 42.6)比(74.4-57.4)的配比共混并使其分散均匀, 且控制PH值在6-7.3之间,即为<14%浓度<15% 的纺丝原液,最后,用酸或硼砂水溶液作为高分子交 联剂按原液总重量的50-130PPM的比例加入原液中 保温搅拌均匀,使其原液的粘度调整至800-1200厘 泊即为可纺性较好的纺丝原液。在上述配料中,所述的 动物蛋白质可以是从牛奶或昆虫或动物皮屑或水生物中 提取的蛋白质;植物蛋白质可以是从大豆粕或花生粕或 仁粕或油菜籽粕或油葵仁粕或芝麻粕或玉米黄浆等植 物油料副产品中提取出来的蛋白质。

制成以上原液之后,选用已成熟的维尼纶湿法短纤维 的纺丝工艺与设备,将原液纺丝并加工为成品。也就是说 在原维尼纶短纤维湿法纺丝工艺与设备的基础上,利用现 代先进技术进行部分改造:如动设备与机械变速设备改 造为变频器控制下的三相永磁式同步电动机;温度、压力 控制改造为高精度计算机控制下的数字显示仪及模拟图像 显示仪。

这种纺丝原液中动物蛋白质包括:牛奶或黄粉虫或皮 屑或动物及水生物骨粉中的蛋白质,占10-20份;植物 蛋白质包括:各种植物油料副产中的蛋白质,如大豆粕或 花生粕或芝麻粕或棉仁粕或油葵仁粕或油菜籽粕或玉米黄 浆中的蛋白质,占10-20份;聚乙烯醇占57.4-74.4 份;亲色单体乙醇磺酸钠占5-1份;辅助材料包括亚硫 酸氢钠或亚硫酸氢钾占0.3-0.7份;过氧化氢占0.3- 0.9份。

其中的蛋白质萃取工艺中的助剂为亚硫酸盐、乙二胺 四乙酸或乙二胺四乙酸二钠、抗坏血酸或抗坏血酸钠;氨 基酸侧链修饰剂为过氧化氢、亚硫酸氢钠或亚硫酸氢钾; 亲色单体物质为乙醇磺酸钠。

其中的亚硫酸盐为亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸铵、 焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾。

各工艺、助剂的作用为:(1)、在常规分离蛋白质提取 工艺基础上,前水洗,洗去原料中可溶性小分子及其对纺 丝性能有害的物质,如小分子蛋白质、淀粉、灰粉、色素 及部分植酸盐类物质等;(2)、在常规的萃取过程中添 加亚硫酸盐,打开蛋白质高级结构和二硫键,使其蛋白质 内鳌合的金属离子释放出来,同时又能使蛋白质更好的从 母体内溶出、并可提高蛋白质的白度;添加乙二胺四乙 酸,可以鳌合蛋白质释放出来的金属离子不进入或少进入 蛋白质凝乳,从而提高原液的纺丝性能,并有利于提高产 品质量;(3)、蛋白质在<14%浓度<15%时,用常规 的溶解工艺,不仅溶解不好,而且加热还会形成凝胶,低 浓度溶解势必还要浓缩,既增加成本,又延长制作时间。 而利用亚硫酸盐溶液溶解,不但利于溶解,且对蛋白质又 有漂白作用;添加过氧化氢,能使巯基氧化成具有亲色性 的磺酸基团(-SO3H),并使巯基不能在形成二硫健,同 时将不利于染色的3-吲哚基团修饰掉;(4)、添加亚硫酸 氢钠,能清除氧,提高蛋白质的防腐性能,同时与组氨酸 侧链发生加成反应生成亲色性的黄酸基团(-SO3Na); (5)、添加乙醇磺酸钠,它能和氨基酸侧链上的氨基发生脱 水反应增加磺酸基团(-SO3Na),从而提高蛋白质的热稳定 性及产品的耐热水性,同时还可适当提高纤维的白度。

下面结合实施例对本发明进一步描述。

一、蛋白质提纯:

实施例1.将动物或水生物骨粉,按料比水为1∶10的 比例,浸泡在PH4.3、温度在30℃的盐酸水溶液中搅 拌水洗90分钟。用离心机将废液分离掉,分离后的原料 按料水比为1∶12的配比,浸泡在PH8.5、温度为40 C的氢氧化钠水溶液中,分别加入以原料重量计:3%的 亚硫酸钠、0.2%的乙二胺四乙酸、0.1%的抗坏血酸,萃 取50分钟,然后分离得蛋白质乳液。再调PH值为4.7, 分离即得到蛋白质凝乳。

实施例2.将大豆粕按料水比为1∶11的比例浸泡在 PH4.4,温度为33℃的硫酸水溶液中搅拌水洗110分 钟。用离心机分离出废液,分离后的豆粕按料比水1∶12 的配比在浸泡在PH9、温度为45℃的氢氧化钾水溶液 中,分别加入均为原料重量的:4%的亚硫酸钾、0.35% 的乙二胺四乙酸、0.25%的抗坏血酸,萃取70分钟,分 离渣后得蛋白质溶液,再调PH值为4.9,再分离即得蛋 白质凝乳。

实施例3.将葵花仁粕按实施例1或2同样的过程,水 洗PH值在4.5,温度在35℃的磷酸水溶液中,水洗 120分钟,离心分离后按料水比1∶12的配比浸泡 PH9.5,温度为50℃,分别加入5%亚硫酸铵、0.5%的 乙二胺四乙酸二钠、0.4%的抗坏血酸钠,萃取90分钟, 分离后,调PH5.2,再分离同样得蛋白质凝乳。

实施例4.将以上所述任何一种富含蛋白质的原料,按 实施例1、2的制作方法均可制得合格的蛋白质凝乳。

二、原液制作。

实施例1.将上述已制作好的动植物蛋白质凝乳,按 14.1%的重量浓度配比,利用蛋白质重量10%的亚 硫酸钠水溶液分别溶解,再共混在一起;升温至60℃, 加入蛋白质重量1.5%的过氧化氢,反应30分钟,在升温 至80℃时,再加入蛋白质重量的1.7%的亚硫酸氢钠, 保温反应30分钟,再加入蛋白质重量25%的乙醇磺酸钠 水溶液共聚,其温度为75℃,时间为40分钟;将聚乙 烯醇按14%<浓度<15%的配比,并按维尼纶生产工艺 中的水洗要求及原液溶解工艺和设备,将其溶解成为水溶 液;然后将溶解好的聚乙烯醇和聚合好的蛋白质复合水溶 液,按74.4比25.6的配比共混共聚,并使其分散均匀, 且控制PH6,即为待调粘度的纺丝原液;再用50PPM量 的硼酸水溶液加入并搅拌均匀,即得800-1200厘泊可 纺性能较好的纺丝原液。

实施例2.将商品干酪素和植物蛋白质凝乳分别按 14.5%的浓度配比,利用蛋白质重量13%的亚硫酸钠水溶 液分别溶解后共混在一起,并升温至65℃,加入蛋白质 重量2.25%的过氧化氢,反应40分钟,再升温85℃ 时加入2%的亚硫酸氢钠,保温反应35分钟,再加入蛋 白质重量15%的乙醇磺酸钠溶液并使其共聚,其温度为 82℃,时间为55分钟;然后与实施例1同样将已溶解 好的聚乙烯醇溶液及共聚好的蛋白质复合溶液,按66比 34的配比共混共聚,并使其分散均匀,且控制PH6.6, 即为待调粘度的纺丝原液;再加入90PPM量的硼砂水溶 液并搅拌均匀,同样得粘度为800-1200厘泊的可纺性 较好的原液。

实施例3.将商品黄粉虫蛋白质和植物蛋白质凝乳,按 14.96的配比,分别溶解于蛋白质重量15%的亚硫酸钠水 溶液,然后将两种蛋白质溶液共混在一起,升温至70 C,加入蛋白质重量3%的过氧化氢,反应50分钟,再升 温至90℃,加入2.3%亚硫酸氢钠,保温反应40分 钟,在加入蛋白质重量2.5%的乙醇磺酸钠水溶液并使其 共聚,其温度为90℃,时间为70分钟;然后与实施例 1、2同样将已溶解好的聚乙烯醇及共聚好的蛋白质复合 溶液,按57.4比42.6的配比共混共聚,并使其分散均 匀,且控制PH7.3,再加入总重量为130PPM的硼酸水 溶液并搅拌均匀,即得粘度为800-1200厘泊的可纺性 能较好的蛋白质合成原液。

实施例4.与实施例1、2、3同样的工艺将聚乙烯醇比 动物蛋白质比植物蛋白质的配比分别为:66比22比12 或66比12比22的比例,同样可得到可纺性较好的纺丝 原液。

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