杀灭有害节肢动物的组合物

本发明涉及一种杀灭有害节肢动物的组合物。

迄今为止，已有多种用于杀灭有害节肢动物的组合物。然而，在一些实际使用的例子中，效果不总令人满意。

在这种情况下，本发明人广泛研究了多种杀灭有害节肢动物的组合物。结果发现，至少一种选自1-(四氢呋喃-3-基)甲基-3-甲基-2-硝基胍和3-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-5-甲基-4-硝基亚氨基四氢-1，3，5-噁二嗪的化合物与蚊蝇醚(pyriproxyfen)组合使用具有显著的协同效果，因此使用较少剂量的该组合物对各种有害节肢动物具有极佳的杀灭效果，从而完成本发明。

这样，本发明提供一种杀灭有害节肢动物的组合物(下文称为本发明组合物)，其特征在于，该组合物包含至少一种选自1-(四氢呋喃-3-基)甲基-3-甲基-2-硝基胍和3-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-5-甲基-4-硝基亚氨基四氢-1，3，5-噁二嗪的化合物(下文称为硝基亚氨基化合物)，以及蚊蝇醚作为活性成分。

现已知道，本发明中使用的硝基亚氨基化合物对各种农业害虫具有防治活性，并在美国专利US5532365和US5852012中有描述。另一方面，蚊蝇醚是一种商业上可获得的化合物，且是卫生用预防传染病的杀虫剂和农用杀虫剂的活性成分。

本发明组合物中硝基亚氨基化合物与蚊蝇醚的混合比例，以“硝基亚氨基化合物/蚊蝇醚(重量比)”表示，通常不大于1000/1，优选不大于100/1，更优选不大于10/1，且通常不小于1/10，优选不小于1/5，更优选不小于1/1。也就是说，硝基亚氨基化合物与蚊蝇醚的混合比例范围通常在1000∶1至1∶10之间，优选在100∶1至1∶10之间。

通过本发明组合物可以杀灭的有害节肢动物包括下面的目、科和属：括：等足目：潮虫(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadillidium vulgare)、斑鼠妇(Porcellioscaber)等。

倍足目：具斑马陆等。

唇足目：食果地蜈蚣、蚰蜒属、Scolopendra subspinipes、Thereunema属等。

综合目：洁公蚰等。

缨尾目：毛衣鱼、西洋衣鱼等。

弹尾目：具棘跳虫等。

等翅目：澳白蚁科；原白蚁科如Zootermopsis、Archotermopsis、Hodotermopsis(如日本大白蚁)和Porotetmes；木白蚁科如木白蚁属、新白蚁属(如恒春新白蚁)、白蚁属(如截头堆砂白蚁)、切白蚁属(如干木切白蚁)和雕白蚁属(如Glyptotermessatsumaensis、Glyptotermes nakajimai、Glyptotermes fuscus)；草白蚁科如草白蚁属、Microhodoterms和Anacanthoterms；犀白蚁科如犀白蚁属(如Reticulitermessperatus、Reticulitermes kanmonensis、黄胸散白蚁、Reticulitermes miyatakei)、异白蚁属、Copotermes(如家白蚁)和长带白蚁属；毛白蚁科；白蚁科如amitermes、Drepanotermes、Hopitalitermes、Trinervitermes、Macroterms、土白蚁属(如黑翅白蚁)、小白蚁属、鼻白蚁属(如Nasutitermes takasagoensis)、Pericapritermes(如Pericapritermes nitobei)和Anoplotermes等。

网翅目：东方蜚蠊、美洲大蠊、黑胸大蠊、马得拉蜚蠊、德国小蠊等。

直翅目：蝼蛄属、家蟋蟀、Teleogryllus emma、飞蝗、长额负蝗虫、沙漠蝗等。

革翅目：Labidura riparia、欧洲球螋等。

食毛目：啮毛虱属、Tromenopon属、牛羽虱属、猫虱属等。

缨翅目：花蓟马、烟蓟马、棕榈蓟马等。

半翅目：青蝽属、盾蝽属、Dysdercus intermedius、黑角青蝽、稻棘缘蝽等。

同翅目：黑刺粉虱、木薯粉虱、Bemisia argentifolli、温室粉虱、棉蚜、甘蓝蚜、茶鹿隐瘤额蚜、蚕豆蚜、大戟长管蚜、桃蚜、Phorodon humuli、叶蝉属、黑尾叶蝉、李蜡蚧、揽珠蜡蚧、稻灰飞虱、褐飞虱、红圆蚧、春藤园盾蚧、粉蚧属、木虱属、瘤蚜属等。

鳞翅目：红铃虫、Lithocolletis blancardella、小菜蛾、天幕毛虫、东方毒蛾、舞毒蛾、Bucculatrix pyrivorella、桔潜叶蛾、地老虎属、切根虫属、埃及金钢钻、棉铃虫属、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、粘虫属、粉纹夜蛾、苹果蠹蛾、粉蝶属、螟属、Pyrausta nubilalis、地中海粉螟、大蜡螟、袋衣蛾、Tinea translucens、Homonamagnanima、栎绿卷夜蛾等。

鞘翅目：家具窃蠹、谷蠹、大豆象、赤杨紫跳甲、马铃薯甲虫、辣根猿叶甲、条叶甲属、茄窄颈跳甲、曲条跳甲、植瓢虫属、隐食甲属、锯谷盗、花象甲属、谷象属、葡萄黑耳喙象、香蕉根象甲、Ceuthorhyncidius albosuturalis、苜蓿叶象甲、肾斑皮蠹、皮蠹属、Attagenus unicolor、粉蠹科(如Lyctus dentatum、平颈粉蠹、中华粉蠹、栎粉蠹、褐粉蠹、非洲粉蠹)、油菜花露尾甲、蛛甲属、裸蛛甲、拟谷盗属、黄粉甲、叩甲属、Melolontha melolontha、棘胫小蠹科(如棘胫小蠹属和Scolytoplatypus)、天牛科(如Monochamus、Hylotrupes、Hesperophanus、Chlorophorus、Palaeocallidium、Semanotus、Purpuricenus和Stromatium)、长小蠹科(如Crossotarsus和Platypus)长蠹甲科(如Dinoderus、Bostrychus和Sinoderus)、切蠹科(如Emobius、Anobium、Xyletinus、Xestobium、Ptilinus、Nicobium和Ptilineurus)、吉丁甲科等。

膜翅目：锯角叶蜂属、叶蜂属、田蚁属、日本褐蚁、胡蜂属、树蜂科(如Urocerus和Sirex)等。

双翅目：伊蚊属、按蚊属、库蚊属、黄猩猩果蝇、家蝇、厕蝇属、丽蝇属、绿蝇属、金蝇属、疽蝇属、胃蝇属、虱蝇属、螯蝇属、鼻蝇属、皮蝇属、虻属、花园毛蚊、甜菜潜叶蝇、地中海实蝇、桔小实蝇、欧洲大蚊、蚋属、真蚋属、白蛉属、库蠓属、斑虻属、血喙蝇属、蜂蝇属、Morellia spp.、肉蝇属、麻蝇属、蜱蝇属、羊虱蝇属、腐蝇属等。

蛛形纲：蝎和盗蛛、黑寡妇球腹蛛、红螯蛛属等。

蜱螨目：粗脚粉螨、瘿螨属、Chelacaropsis moorei、表皮螨属、跗线螨属、苜蓿苔螨、全爪螨属、红叶螨属、蜂盾螨属、姬螯螨属、肉螨属、牦螨属、食酪螨、Cytodides spp.、鸡雏螨属等。

虽然本发明组合物可以仅由硝基亚氨基化合物与蚊蝇醚组成，但通常在实际应用时，以适当含有固体载体、液体载体、助剂和其它添加剂的制剂形式使用。这些制剂形式可以是：乳油、油喷洒剂、悬浮剂、溶液、粉剂、可湿性粉剂、颗粒剂、糊剂、泡沫剂、气雾剂、二氧化碳气压缩剂、片剂、薄膜制剂或树脂制剂。使用时，优选的剂型根据实际情况进行选择。

虽然硝基亚氨基化合物和蚊蝇醚的用量根据剂型的不同而变化，但通常的用量占制剂总重量的0.005％-50％。

这些制剂可通过任一常规的方法制得，例如将硝基亚氨基化合物和蚊蝇醚与固体载体或液体载体混合，如果必要时，可加入其它助剂如乳化剂和固定剂，接着进一步混合，然后将混合物制成所需的剂型。可在制剂中使用的载体和助剂包括下列物质：固体载体可包括：天然合成的矿物如粘土、高岭土、滑石、斑脱土、绢云母、石英、硫磺、活性炭、碳酸钙、硅藻土、火山灰、方解石、海泡石、白云石、硅石、矾土、蛭石和珍珠岩；锯末、玉米芯、椰子壳和烟草茎的细颗粒；明胶、矿脂、甲基纤维素、羊毛脂、猪油和液态矿脂。

液体载体可包括：芳香族或脂肪族烃类如二甲苯、甲苯、烷基萘，苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻质油、己烷和环己烷；卤代烃类如氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷和三氯乙烷；醇类如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇和己醇；醚类如乙醚、乙二醇二甲基醚、四氢呋喃和二噁烷；酯类如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮和环己酮；腈类如乙腈和异丁腈；亚砜类二甲基亚砜；酸酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺；植物油如豆油和棉籽油；香精油如橙油、海索草油和柠檬油；以及水。

泡沫剂、气雾剂或二氧化碳气压缩剂中使用的推进剂包括：丙烷气、丁烷气、氟利昂气、液化石油气(LPG)、二甲醚和二氧化碳气体。

可在树脂制剂中使用的基料包括：聚氯乙烯和聚氨酯。如果需要，这些基料可含有增塑剂如苯二甲酸酯类(如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯)、  己二酸酯类和硬脂酸。树脂制剂通过如下方法制得：采用传统的捏合机将活性成分捏合到基料中，然后使用注射、挤出、压制或其它模压技术将混合物制成所需的性状。如果需要，可通过进一步模压、切割以及其它附加步骤将树脂制剂制成板状、薄膜状、带状、网状、线状或其它形状。例如树脂制剂可制成动物的颈圈、动物的耳标、垫子、引诱绳、包装膜或花园的围杆。

助剂可包括：非离子型乳化剂如聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯脂肪酸醇酯；离子型乳化剂如烷基磺酸盐、烷基硫酸盐和芳基磺酸盐；分散剂如木质素磺酸盐和甲基纤维素；固定剂如羰基甲基纤维素、阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯；着色剂如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝、茜素染料、偶氮染料和酞菁染料。

本发明组合物还可含有增效剂如PBO、S421、MGK264、IBTA和Synepirin500。

本发明组合物通常直接施用于有害节肢动物上或间接施用于其栖息地。当本发明组合物用作卫生用预防传染病的药剂时，如用于室内防治蚊蝇，其有效用量约为0.001-10mg/m3，如用于防治蟑螂和蚂蚁，其有效用量约为0.001-100mg/m3。这里使用的“有效用量”除非另外指明，是指硝基亚氨基化合物和蚊蝇醚的总量。

对于防治为害木材的害虫而言，本发明组合物可直接施用于这些害虫上，但通常施用于其栖息地，即木材和土壤。虽然用药量根据所防治的有害节肢动物的种类、施用部位、施用方法和其它因素的不同而变化，但通常的有效用量约为0.1-10000mg/m2。

农业上使用本发明组合物时，其有效用量通常约为1-1000g/ha，优选10-300g/ha。如果本发明组合物被制成乳油、可湿性粉剂、悬浮剂或相似的剂型，活性成分使用的浓度通常为1-1000ppm，优选10-200ppm。就颗粒剂、粉剂或相似的剂型而言，本发明组合物的也使用相同的浓度。这些制剂和它们的水稀释剂既可在植物叶面施用，如保护作物免受有害节肢动物的为害，也可在土壤中施用，以防治农田中土居的有害生节肢动物。本发明的组合物也可以垫、绳或其它加工的树脂制剂的形式使用，如直接用它们包裹作物、将它们安放在作物附近、或安放在作物底部的土表。实施例通过下面的实施例进一步说明本发明。然而，应该理解本发明不限于下列实施例。制剂实施例15重量份3-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-5-甲基-4-硝基亚氨基四氢-1，3，5-噁二嗪、10重量份蚊蝇醚、8重量份聚氧乙烯烷基芳基醚、2重量份烷基芳基磺酸钠及75重量份二甲苯混合，获得乳油。试验实施例1将1-(四氢呋喃-3-基)甲基-3-甲基-2-硝基胍(下文称化合物A)和蚊蝇醚(下文称化合物B)分配制成0.1％(w/v)乙醇溶液，然后用水分别稀释成1ppm的化合物A或B的水溶液。两种溶液按分别下列比例混合成试验溶液：化合物A/化合物B的浓度比例＝1.0/0(仅含化合物A)、0.99/0.01、0.9/0.1、0.8/0.2、0.7/0.3、0.5/0.5和0/1.0(仅含化合物B)(共7种试验溶液)。50克蝇类培养基(麸皮与动物饲料粉末的混合物)中加入100毫升试验溶液，混合，置于容量650ml的塑料杯中。在尼龙网状笼(宽21cm、长28cm、高21cm)内放入水、饲料(脱脂乳∶粒状砂糖＝2∶1)、以及两个上述试验溶液处理的含有培养基的杯子。30只孵化4日的家蝇幼虫(CSMA品系)放入一个含有培养基的杯子中。20个家蝇成虫(CSMA品系，性别比＝1)释放于笼中。1、2和8天后，观察笼中家蝇的存活数，记录累计数。

以用水处理的培养基进行相同的试验，作为对照。

防治率、预期防治率和增效指标通过下面的方程计算获得：防治率(％)＝(C-T)÷C×100其中C为对照组存活的家蝇成虫累计数目；T为处理组存活的家蝇成虫累计数目。

预期防治率(％)＝P×化合物A的混合比例+Q×化合物B的混合比例其中P为化合物A单独存在(1ppm)时的防治率；Q为化合物B单独存在(1ppm)时的防治率。

增效指数＝防治率÷预期防治率×100％试验一式两份进行，结果列于表1。

表1

试验实施例2按试验实施例1所述方法进行相同的试验，仅作下列修改：化合物A换成3-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-5-甲基-4-硝基亚氨基四氢-1，3，5-噁二嗪(下文称化合物C)，化合物C/化合物B的浓度比例＝1.0/0(仅含化合物C)、0.9/0.1、0.7/0.3、0.5/0.5和0/1.0(仅含化合物B)的5种试验溶液进行试验，试验进行一次。以试验实施例1中获得的对照结果作为本试验的对照。结果列于表2。

表2

对比试验实施例1将化合物B换成烯虫酯(methroprene)(下文称对比化合物1)，按试验实施例2描述的方法进行相同的试验。以试验实施例1中获得的对照结果作为本试验的对照。结果列于表3。

将化合物B的值换成对比化合物1的值，按试验实施例1定义的计算方程计算防治率和预期防治率。

表3

试验实施例3将甘蓝苗植入塑料杯中，并置于含有许多活的银叶粉虱的网状笼内24小时，以使多数银叶粉虱寄生于甘蓝苗上。将化合物A的乳油(将5重量份化合物A、9重量份Sorpol 3005X(Toho Chemical Industries，Co.，Ltd.)、11重量份二甲苯和10重量份DMF混合制备而成)、化合物B的乳油(商品名：Lano EC；Sumitomo ChemicalCompany，Limited生产)、及化合物A和B乳油的混合物分别用其预定量的水稀释，用喷雾器喷施于甘蓝苗上。处理前及处理10天后，分别调查存活于甘蓝苗上的银叶粉虱数目(成虫+幼虫)。

以水处理甘蓝苗，进行相同的试验，作为对照。

防治率和预期防治率通过下面的方程计算获得：防治率(％)＝100×{1-(T÷T0)÷(C÷C0)}其中T为处理10天后处理组银叶粉虱存活数；T0为处理前处理组银叶粉虱存活数；C为处理10天后对照组银叶粉虱存活数；C0为处理前对照组银叶粉虱存活数。

预期防治率(％)＝P+(100-P)×Q÷100其中P为化合物A单独存在(50ppm)时的防治率；Q为化合物B单独存在(50ppm)时的防治率。

试验进行一次，结果列于表4。

表4

试验实施例4将化合物A换成化合物C，按试验实施例3描述的方法进行相同的试验。化合物B单独使用的结果和对照组结果，采用试验实施例3中获得的结果。结果列于表5。

将化合物A的值换成对化合物C的值，按试验实施例3定义的计算方程计算防治率和预期防治率。

表5