技术领域
[0001] 本
发明属于
农药技术领域,具体来说是一种以白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯和新蛇床内酯三种植物源物质为活性成分的杀菌剂及其制备方法,可用于防治农业中的多种病害,属于植物源杀菌剂领域。
背景技术
[0002] 化学杀菌剂因高效快速而被现代农业中大量使用,在我国年喷洒药液1 亿多万吨,
化学防治的面积已经超过28 亿公顷次/ 年,且呈逐年上升趋势。由于一些
化学农药高毒、高残留以及不合理使用等因素,给人们带来农业丰产的同时,也带来了环境的污染、农产品农药残留量的超标、生态破坏、病虫害抗药性的产生以及人身安全的威胁等一系列负面效应,不利于农业的可持续发展。
[0003] 植物源杀菌剂因其有效成分来源于天然植物,在
农作物病害防治中具有环境友好,对人畜安全,病害不易产生抗药性等特点,是生产无公害农产品应当优先选用的杀菌剂品种,因此也受到各国重视。从天然资源宝库中寻找杀菌活性物质,正在成为新型杀菌剂创制的重要途径和研究热点。特别是通过多种成份的科学复配之后,植物源杀菌活性物质的效果可显著提高。
[0004] 白藜芦醇(Resveratrol)是多酚类化合物,主要来源于葡萄(红葡萄酒)、虎杖、花生、桑椹等植物。白藜芦醇是一种
生物性很强的天然多酚类物质,又称为芪三酚,具有抗菌抗病毒,提高免疫
力的作用。乙酰基大花旋覆花内酯是中药旋覆花的活性成分之一,经研究报道,具有杀菌、抗病毒等活性作用。新蛇床内酯(neocnidilide)主要来源于丁香油、肉桂叶油、肉桂皮油、樟脑油、肉豆蔻油等中,针对霜霉和灰霉有很好的
治疗作用,但对其他植物病害防治范围有限。
[0005] 通过研究三者的理化性质和生物学特征,进行科学复配,进而得到一种新型植物源增效复配杀菌剂,在保留各活性成分的特征的前提下,提高了防治效果,扩大了防治谱。
[0006] 根据资料检索,目前关于白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯和新蛇床内酯复配应用于植物病原菌上的
专利和产品迄今未见公开报道。
发明内容
[0007] 本发明的目的在于克服上述
现有技术的不足,提供一种以植物源物质白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯和新蛇床内酯为杀菌活性物质及其增效复配制剂的制备方法,主要应用于防治瓜、果、蔬菜及其他经济作物上的
白粉病、灰霉病、
炭疽病、霜霉病、疫霉病、褐腐病等农业病害。
[0008] 为了实现上述任务,本发明采取如下的技术解决方案得以实现:一种含白藜芦醇的植物源增效复配杀菌剂及其制备方法,其特点在于,制得的该植物源增效复配杀菌剂由白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯和新蛇床内酯为主要成分并加入助剂复配而成,制剂形态是环保型
乳油、微乳剂或
水乳剂;其中:
所述的环保型乳油由以下原料按重量百分比配制:
白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,乳化剂:5~10%,增效剂:0~20%,余量为
有机溶剂;
所述的微乳剂由以下原料按重量百分比配制:
白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,
有机溶剂:0~10%,
表面活性剂:5~10%,增效剂:0~5%,防冻剂:4~10%,余量为水;
所述的水剂由以下原料按重量百分比配制:
白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,有机溶剂:0~10%,表面活性剂:5~10%,增效剂:0~10%,防冻剂:0~15%,余量为水;
所述的可溶性液剂由以下原料按重量百分比配制:
白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.3~15%,新蛇床内酯0.5%~20%,表面活性剂:5~20%,增效剂:5~15%,余量为有机溶剂。
[0009] 所述的有机溶剂为乙酸乙酯、环己
酮、油酸甲酯、
乙醇、甲醇、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种的混合物;所述的乳化剂是烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚
氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物;
所述的表面活性剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、
蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲
醛缩合物中一种或几种的混合物;
所述的增效剂为有机
硅、增效醚、增效胺、
碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物;
所述的防冻剂为乙二醇或丙二醇;
所述的
增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基
纤维素钠、
硅酸铝镁中的一种或几种的混合物。
[0010] 上述植物源增效复配杀菌剂的制备方法,其特点在于:所述的环保型乳油的制备方法是:按照配方量将白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯、新蛇床内酯、乳化剂、有机溶剂、增效剂混合,在反应釜中搅拌均匀,经过
质量检验即得成品;
所述的微乳剂的制备方法是:按照配方量将白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯、新蛇床内酯、有机溶剂、表面活性剂、增效剂、防冻剂和水混合,在反应釜中搅拌透明,经过质量检验即得成品;
所述的水乳剂的制备方法是:按照配方量将白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯、新蛇床内酯、有机溶剂、表面活性剂、增效剂、防冻剂、增稠剂和水混合,在高速剪切机的作用下乳化分散,经过质量检验后,制成成品。
[0011] 本发明的植物源增效复配杀菌剂是一种新型的杀菌剂,可以用于防治瓜、果、蔬菜及其他经济作物上的白粉病、灰霉病、炭疽病、霜霉病、疫霉病、褐腐病等农业病害,具有较好的防治效果,在有机农产品生产上具有极大应用推广价值,是理想的新型无公害杀菌剂。
[0012] 与现有技术相比,本发明的优点如下:1.白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯、新蛇床内酯均为天然活性物质,在环境中易降解,对人畜等
哺乳动物低毒,对
害虫天敌及其它有益生物安全,且病菌对其不易产生抗药性;经合理复配后提高了防治效果,扩大了防治谱。
[0013] 2.所采用的剂型主要为环保型乳油、微乳剂、水剂等,不用二
甲苯等芳
烃类溶剂,大大降低了对环境的破坏,降低了施药过程中对施药者的毒害。
[0014] 3.光
稳定性提高、持效期适宜,能够降低施药
频率和防治成本,并有利于进一步减轻对环境的压力。
[0015] 4.对白粉病、灰霉病、炭疽病、霜霉病、疫霉病、褐腐病等经济作物病害具有良好的防治效果,可取得较大的经济、社会和生态效益。
具体实施方式
[0016] 本发明的植物源增效复配杀菌剂,以白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯、新蛇床内酯为活性成分,加入一定比例的溶剂和助溶剂以及其它农药助剂,进行剂型加工,可以制得环保型乳油、微乳剂、水剂和可溶性液剂。其中,白藜芦醇用量按重量百分比计0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯用量按重量百分比计0.1~15%,新蛇床内酯用量按重量百分比计0.1~20%,其余是助剂。
[0017] 在本发明的植物源增效复配杀菌剂中,白藜芦醇,乙酰基大花旋覆花内酯和新蛇床内酯,重量比例为5:1:1~1:1:4之间是合适的,制剂形态是环保型乳油、微乳剂或水乳剂,主要应用于防治白粉病、灰霉病、炭疽病、霜霉病、疫霉病、褐腐病等经济作物病害。
[0018] 1.环保型乳油:白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,其余是助剂,助剂包括:乳化剂、有机溶剂、增效剂。
[0019] 乳化剂:5~10%,为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、Well201、Well205、M30、斯潘系列、吐温中的一种或几种的混合物;增效剂:0~20%,为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物;
余量为有机溶剂齐至100%:为乙酸乙酯、丙酮、乙醇中的一种或几种的混合物。
[0020] 2.微乳剂,白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,其余是助剂,助剂包括:表面活性剂、有机溶剂、增效剂、防冻剂、水。
[0021] 表面活性剂:5~10%,为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物质、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物;有机溶剂:0~10%,为甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、丙酮、乙醇中一种或几种的混合物;
增效剂:0~5%,为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物;
防冻剂:4~10%,可以是乙二醇、丙二醇中一种;
余量用水补齐至100%。
[0022] 3.水剂:白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,其余是助剂,助剂包括:表面活性剂、有机溶剂、增效剂、防冻剂和水。
[0023] 表面活性剂:5~10%,为烷基
磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、
脂肪酸聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物;有机溶剂:0~10%,为甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、丙酮、乙醇中一种或几种的混合物;
增效剂:0~10%,为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物;
防冻剂:0~15%,为乙二醇或丙二醇的任一种;
余量用水补齐至100%。
[0024] 4.可溶性液剂:白藜芦醇:0.5~20%,乙酰基大花旋覆花内酯:0.1~15%,新蛇床内酯0.1%~20%,其余是助剂,助剂包括:表面活性剂、有机溶剂、增效剂和有机溶剂。
[0025] 表面活性剂:5~20%,为烷基磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类、脂肪酸聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类及其类似物、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种的混合物;增效剂:5~15%,为有机硅、增效醚、增效胺、碳酸烷基酯、月桂氮酮中的一种或几种的混合物;
有机溶剂:为甲醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、丙酮、乙醇中一种或几种的混合物补齐至100%;
上述植物源增效复配杀菌剂环保型乳油的生产方法为:将原料按配方称量药剂,依次加入混合,并在反应釜中搅拌均匀,经过质量检验后,最后制成成品。
[0026] 上述植物源增效复配杀菌剂微乳剂的生产方法为:将原料配方称量,依次加入混合,在反应釜中搅拌透明,经过质量检验后,最后制成成品。
[0027] 上述植物源增效复配杀菌剂水剂的生产方法为:将原料按配方称量,依次加入混合,在反应釜中搅拌透明,经过质量检验后,最后制成成品。
[0028] 上述植物源增效复配杀菌剂可溶性液剂的生产方法为:将原料按配方称量,依次加入混合,在反应釜中搅拌透明,经过质量检验后,最后制成成品。
实施例[0029] 为了更好的理解发明的实质,下面用实施例来详细说明发明的技术内容,但发明的内容并不局限于这些实施例。
[0030] 实施例1:0.5%白藜芦醇环保型乳油配制在室温下,取0.5份白藜芦醇,0.1份乙酰基大花旋覆花内酯,0.1份新蛇床内酯,(白藜芦醇、乙酰基大花旋覆花内酯、新蛇床内酯的复配比为5:1:1),在上述混合物
基础上依次加入6份有机硅,4份十二烷基苯磺酸钠和1份辛基酚聚氧乙烯醚和1份苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚,以乙醇+乙酸乙酯+二甲基甲酰胺(6:3.5:0.5)补足至100份,以搅拌速度
100~200转/分钟搅拌10~30分钟,即可制得0.5%白藜芦醇环保型乳油。
[0031] 实施例2:5%白藜芦醇水剂配制在室温下,取5份白藜芦醇,5份乙酰基大花旋覆花内酯,20份新蛇床内酯,(白藜芦醇,乙酰基大花旋覆花内酯,新蛇床内酯的复配比为1:1:4),在上述混合物中依次加入1份有机硅,5份壬基酚聚氧乙烯醚,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3份,甘油4份,混合均匀后水溶液补齐至100份,以搅拌速度100~200转/分钟搅拌10~30分钟,即可制得5%白藜芦醇水剂。
[0032] 实施例3:6%白藜芦醇微乳剂配制在室温下,取6份白藜芦醇,15份乙酰基大花旋覆花内酯,3份新蛇床内酯,(白藜芦醇,乙酰基大花旋覆花内酯,新蛇床内酯的复配比为2:5:1),然后在上述混合物中依次加入2份有机硅、6份十二烷基苯磺酸
钙、3份苯乙烯酚聚氧乙烯(n30)醚、2份乙二醇,水补齐至
100份,混合均匀后以搅拌速度100~200转/分钟搅拌10~30分钟,即可制得6%白藜芦醇微乳剂。
[0033] 实施例4:10%白藜芦醇微乳剂配制在室温下,取10份白藜芦醇,15份乙酰基大花旋覆花内酯,5份新蛇床内酯,(白藜芦醇,乙酰基大花旋覆花内酯,新蛇床内酯的复配比为2:3:1),,然后在上述混合物中依次加入1份有机硅、2份十二烷基苯磺酸钙、1份苯乙烯酚聚氧乙烯(n30)醚、1份乙二醇,水补齐至100份,混合均匀后以搅拌速度100~200转/分钟搅拌10~30分钟,即可制得10%白藜芦醇微乳剂。
[0034] 实施例5:20%白藜芦醇可溶性液剂配制在室温下,取20份白藜芦醇,4份乙酰基大花旋覆花内酯,4份新蛇床内酯,(白藜芦醇,乙酰基大花旋覆花内酯,新蛇床内酯的复配比为5:1:1),在上述混合物中依次加入5份壬基酚聚氧乙烯醚,壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3份,甘油4份有机溶剂补齐至100份,混合均匀后以搅拌速度100~200转/分钟搅拌10~30分钟,即可制得20%白藜芦醇可溶性液剂。
[0035] 实施例6:五种植物源增效复配杀菌剂对几种病菌的室内生测试验本实验在离体条件下,测定了五种植物源增效复配杀菌剂对植物病原菌的抑制活性,实验方法和试验结果如下:6.1供试药剂
0.5%白藜芦醇乳油,药剂代号B1;
5%白藜芦醇水剂,药剂代号B2;
6%白藜芦醇微乳剂,药剂代号B3;
10%白藜芦醇微乳剂,药剂代号B4;
20%白藜芦醇可溶液剂,药剂代号B5;
6.2供试菌种
黄瓜炭疽病、黄瓜霜霉病、番茄灰霉病、番茄早疫病、番茄晚疫病,均由馥稷生物科技发展(上海)有限公司提供。
[0036] 6.3试验方法将上述五种植物源增效复配杀菌剂采用菌丝生长速率法进行离体测试,按照公式计算抑制率:
菌丝生长抑制率= ×100%
6.4试验结果
用生长速率法测定了上述五种植物源增效复配杀菌剂对供试病原菌的
毒力,从而求出其提取物对供试病原菌的毒力,结果见表1~5
表1 B1植物源增效复配杀菌剂抑制菌丝生长的毒力(72h)
表2 B2植物源增效复配杀菌剂抑制菌丝生长的毒力(72h)
表3 B3植物源增效复配杀菌剂抑制菌丝生长的毒力(72h)
表4 B4植物源增效复配杀菌剂抑制菌丝生长的毒力(72h)
表5 B5植物源增效复配杀菌剂抑制菌丝生长的毒力(72h)
实施例7:五种植物源增效复配杀菌剂黄瓜霜霉病菌的田间药效试验
为明确5种植物源增效复配杀菌剂的田间药效情况,在河北省新乐县对该药剂进行了防治黄瓜霜霉病的田间小区药效试验。
[0037] 7.1供试药剂0.5%白藜芦醇乳油,药剂代号B1;
5%白藜芦醇水剂,药剂代号B2;
6%白藜芦醇微乳剂,药剂代号B3;
10%白藜芦醇微乳剂,药剂代号B4;
20%白藜芦醇可溶液剂,药剂代号B5;
75%百菌清
可湿性粉剂,浙江省新沂市科大农药厂。
[0038] 7.2试验物品
注射器(10ml)3支,背负式
喷雾器两个,吊牌(300个),搪瓷缸(1000ml)1个,1000ml量筒3个,100ml量筒2个,铅笔3支,记录本1个,以及
照相机一部。
[0039] 7.3供试作物黄瓜。
[0040] 7.4试验设计及方法小区试验为随机排列,重复3次,小区面积视实际情况而定。供试药剂按有效成分的含量分别稀释成浓度为500,250,125µg/ml进行叶面常量喷雾(即叶面上出现一层水膜为宜),
75%百菌清可湿性粉剂1000倍液为对照药剂进行叶面常量喷雾,并设清水对照。根据空白对照发病情况分级调查。采用如下分级方法:
0级:无病;
1级:病斑面积占整片叶面积的5%以下;
3级:病斑面积占整片叶面积的6%~15%;
5级:病斑面积占整片叶面积的16~25%;
7级:病斑面积占整片叶面积的26~50%;
9级:病斑面积占整片叶面积的50%以上;
根据调查数据,计算各处理的病情指数和防治效果。
[0041] 病情指数按公式(1)计算,计算结果保留小数点后两位:X = ∑(Ni×i)/ (N×9)×100% ┈┈(1)
式中:
X -----病情指数;
Ni -----各级病叶数;
i -----相对级数值;
N -----调查总叶数。
[0042] 防治效果按公式(2)计算:P = (CK- PT)/ CK ×100% ┈┈(2)
式中:
P ----防治效果,单位为百分率(%);
CK ----空白对照病情指数;
PT ----药剂处理病情指数;
7.5试验结果与统计
采用常规
喷雾法对5种植物源增效复配剂对黄瓜霜霉病的田间防效进行了试验,结果见表1。
[0043] 表1 5种植物源杀菌剂对黄瓜霜霉病的田间药效试验结果注: “防效”栏中,数列后标相同小写字母者表示在方差分析(DMRT法)中,于5%水平上无显著差异,下同。
[0044] 由上表可以看出,5种植物源药剂有效成分浓度为500µg/ml时,防效均在80%以上,与药剂对照75%百菌清可湿性粉剂1000倍液的防治效果无显著差异。有效成分浓度为125µg/ml时,5种药剂的防效均在60%以上。综合来看,5种植物源增效复配药剂对黄瓜霜霉病的防治效果均较佳。
[0045] 实施例8:5种植物源增效复配杀菌剂防治番茄疫病田间药效试验在上海市宝山区进行了5种植物源增效复配杀菌剂防治番茄疫病的田间小区药效试验,试验设计同实施例7,对照药剂为24%腈苯唑悬浮剂,药效试验结果如表2:
表2 5种植物源杀菌剂对番茄疫病的田间药效试验结果
由上表可以看出,5种植物源药剂有效成分浓度为800µg/ml时,防效均在75%以上,与对照24%腈苯唑1000倍液的防治效果无显著差异。
[0046] 实施例9:5种植物源增效复配杀菌剂防治葡萄炭疽病田间药效试验在山东烟台进行了5种植物源增效复配杀菌剂防治葡萄炭疽病的田间小区药效试验,试验设计同实施例7,对照药剂为80%多菌灵可湿性粉剂1000倍液,药效试验结果如表3:表3 植物源杀菌剂对葡萄炭疽病的田间药效试验结果