用于角蛋白物质、尤其是角蛋白纤维如睫毛的化妆组合物
阅读：295发布：2021-03-23
专利汇可以提供用于角蛋白物质、尤其是角蛋白纤维如睫毛的化妆组合物专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及用于化妆 角 蛋白 纤维 的化妆组合物，其特征在于其包含：(i)非 水 溶剂 介质，(ii)至少一种蜡，所述蜡的含量重量占组合物总重量3％以上，(iii)至少一种 聚合物 ，所述聚合物能溶于上述溶剂介质并有至少一个可结晶部分，和(iv)水和/或至少一种 水溶性 溶剂，所述水和/或水溶性溶剂的总含量重量占组合物总重量的20％或20％以下，且所述组合物的固体含量重量占组合物总重量45％以上。，下面是用于角蛋白物质、尤其是角蛋白纤维如睫毛的化妆组合物专利的具体信息内容。
1.用于化妆角蛋白纤维的化妆组合物，其特征在于其包含：(i).非水溶剂介质，(ii).至少一种蜡，其中所述蜡的含量重量占该组合物总重量3％以上，(iii).至少一种聚合物，其中所述聚合物能溶于上述溶剂介质并有至少一个可结晶部分，(iv).水和/或至少一种水溶性溶剂，所述水和/或水溶性溶剂的总含量重量占该组合物总重量20％或20％以下，且所述组合物的固体含量重量占该组合物总重量45％以上。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征是固体含量重量占组合物总重量的46％到80％。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征是固体含量重量占组合物总重量的48％到70％。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征是固体含量重量占组合物总重量的50％到65％。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物的摩尔质量在200到1 000 000g/mol之间。
6.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物的摩尔质量在500到500 000g/mol之间。
7.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物的摩尔质量在1000到300 000g/mol之间。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述可结晶部分重量占所述聚合物总重量至少5％到50％。
9.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述可结晶部分重量占所述聚合物总重量至少10％到50％。
10.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述可结晶部分重量占所述聚合物总重量30％到50％。
11.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物选自：直链饱和C12到C30(甲基)丙烯酸烷基酯共与直链C4到C10或支链或环形和/或不饱和C4到C30(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物，含有直链饱和C12到C30烷基基团的乙烯酯与含有直链C4到C10或支链或环形和/或不饱和C4到C30烷基基团乙烯酯的共聚物，由(α)至少一种选自含有至少32个碳原子的二羧酸的酸，和(β)亚烷基二胺缩聚产生的聚酰胺类缩聚物，其中所述缩聚物包含至少一种羧酸末端基团，该基团被至少一种含有12到30个直链饱和碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化，和亲脂性聚酯缩聚物，其末端被可结晶的酸或醇所酯化，其中所述酸或醇由饱和直链C12到C30碳链组成。
12.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物选自：醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯，醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙基酯，醋酸乙烯酯/乙烯，乙二胺/十八烷二亚油酸酯共聚物，氢化丁二烯/异戊二烯嵌段共聚物，和聚12-羟基硬脂酸，所述聚合物的至少一个末端被硬脂酸酯化。
13.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物的含量重量占组合物总重量0.01％到30％。
14.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物的含量重量占组合物总重量0.1％到20％。
15.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述聚合物的含量重量占组合物总重量％1到10％。
16.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述非水溶剂介质含有至少一种在室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物。
17.如权利要求16所述的组合物，其特征是所述不溶于水的挥发性化合物选自：烃基油，硅油和/或氟油，有机溶剂和它们的混合物，特别是含有8到16个碳原子的烃基油，和它们的混合物。
18.如权利要求16和17任一权利要求所述的组合物，其特征是所述不溶于水的挥发性化合物的含量重量占组合物总重量5％到55％。
19.如权利要求16和17任一权利要求所述的组合物，其特征是所述不溶于水的挥发性化合物的含量重量占组合物总重量10％到50％。
20.如权利要求16和17任一权利要求所述的组合物，其特征是所述不溶于水的挥发性化合物的含量重量占组合物总重量20％到45％。
21.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述水溶性溶剂选自：含有1到5个碳原子的低级一元醇，含有2到8个碳原子的二元醇，C3和C4酮以及C2到C4醛。
22.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述水和/或水溶性溶剂含量重量占组合物总重量0.5％或0.5％以上。
23.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述水和/或水溶性溶剂含量重量占组合物总重量1％到18％或18％以上。
24.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述水和/或水溶性溶剂含量重量占组合物总重量的2％到15％或15％以上。
25.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：室温时呈固态且坚硬并具有高于或等于30℃熔点的蜡。
26.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：室温时呈固态且坚硬并具有高于或等于45℃熔点的蜡。
27.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：室温时呈固态且坚硬并具有高于或等于55℃熔点的蜡。
28.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：烃基蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、漆蜡、石蜡、聚乙烯蜡和蜡状共聚物，以及它们的酯；由含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化作用而产生的蜡，如反式异构的部分氢化的荷荷芭油，氢化的葵花油，氢化的蓖麻油，氢化的椰子油，氢化的羊毛脂油和双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯，以及通过十六烷醇酯化的蓖麻油氢化作用而产生的蜡。
29.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：粘度高于或等于0.7N.s而硬度低于或等于3.5Mpa的蜡。
30.如权利要求29所述的组合物，其特征是所述蜡选自：粘度高于或等于1N.s的蜡。
31.如权利要求29或30所述的组合物，其特征是所述蜡选自C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯。
32.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：起始熔点大于或等于45℃的蜡。
33.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：起始熔点大于或等于50℃的蜡。
34.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：起始熔点大于或等于55℃的蜡中。
35.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：起始熔点大于或等于60℃的蜡。
36.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述蜡选自：巴西棕榈蜡，米糠蜡，小烛树蜡，小冠巴西棕蜡，褐煤蜡，地蜡，由Fisher-Tropsch合成法得到的蜡，氢化的荷荷芭油，双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯，酯化了十八烷醇的橄榄油氢化作用而产生的蜡，微晶蜡和聚乙烯蜡。
37.如权利要求1所述的组合物，其特征是蜡的总含量重量占组合物总重量10％到70％。
38.如权利要求1所述的组合物，其特征是蜡的总含量重量占组合物总重量15％到65％。
39.如权利要求1所述的组合物，其特征是蜡的总含量重量占组合物总重量20％到60％之间。
40.如权利要求1所述的组合物，其特征是蜡的总含量重量占组合物总重量25％到55％。
41.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物也包含至少一种成膜聚合物。
42.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物也包含至少一种染料。
43.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物也包含至少一种填料。
44.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物也包含至少一种化妆可接受的添加剂，所述添加剂选自：抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、增塑剂、纤维、胶凝剂和化妆活性剂，以及它们的混合物。
45.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物具有低于或等于30 000Pa的平坦硬度模数Gp。
46.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物具有低于或等于28 000Pa的平坦硬度模数Gp。
47.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物具有低于或等于25 000Pa的平坦硬度模数Gp。
48.如权利要求1所述的组合物，其特征是所述组合物具有低于或等于20 000Pa的平坦硬度模数Gp。
49.如权利要求1所述的组合物，其特征是用振荡流变学(γ＝1Hz)计算出的所述组合物的流动阈值τc在10到200Pa之间。
50.制备如权利要求1到49任一权利要求所述组合物的方法，其特征是所述方法包括至少对至少一种蜡和至少一种可溶于非水溶剂并有可结晶部分的聚合物进行连续混合，从比上述蜡熔点高的温度移至室温进行连续冷却。
51.如权利要求50所述的方法，其特征是所述方法包括一种连续双浆混合器。
52.如权利要求50和51任一权利要求所述的方法，其特征是在上述混合之前或上述混合期间加入至少一种非水溶剂。
53.制备如权利要求1到49任一权利要求所述组合物的方法，其特征是所述方法包括至少一个将至少一种颗粒蜡分散到含有至少一种非水溶剂和至少一种聚合物的混合物中的步骤，其中所述的蜡以大小0.5μm到30μm之间的颗粒形式存在，所述聚合物可溶于所述非水溶剂并具有至少一个可结晶部分，所述混合物存在于比所述颗粒形式的蜡的熔点低的温度。
54.如权利要求53所述的方法，其特征是在室温进行分散。
55.如权利要求53和54任一权利要求所述的制备方法，其特征是所述大小在1μm到20μm。
56.如权利要求53到55任一权利要求所述的方法，其特征是所述的蜡选自：巴西棕榈蜡，合成蜡，由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的蜡，由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的蜡，聚乙烯蜡和聚四氟乙烯蜡。
57.如权利要求53到56任一权利要求所述的方法，其特征是在所述混合物中预先加入如权利要求23到33任一权利要求所述熔化形式的至少一种蜡，然后通过搅拌和混合使混合物冷却到至少比上述颗粒形式的蜡的熔点低的温度。
58.如权利要求52到57任一权利要求所述的方法，其特征是所述非水溶剂是如权利要求16到24任一权利要求中所述的非水溶剂。
59.如权利要求48到56任一权利要求所述的方法，其特征是所述可溶于所述非水溶剂并有至少一个可结晶部分的聚合物是如权利要求5到15任一权利要求中所述聚合物。
60.至少一种可溶于非水溶剂并有至少一个可结晶部分的聚合物和至少一种0.5μm到30μm大小颗粒形式的蜡用于角蛋白纤维化妆组合物制备的用途。
61.如权利要求60所述的用途，其特征是可溶于非水溶剂并有至少一个可结晶部分的所述聚合物是如权利要求5到15任一权利要求中所述的聚合物。
62.如权利要求60所述的用途，其特征是所述的蜡是如权利要求55和56任一权利要求中所述的蜡。
63.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物包含水和/或水溶性溶剂，所述水和/或水溶性溶剂总含量重量占组合物总重量20％或20％以下。
64.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物的固体含量重量占组合物总重量45％或45％以上。
65.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物的固体含量重量占组合物总重量46％或46％以上。
66.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物的固体含量重量占组合物总重量48％或48％以上。
67.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物的固体含量重量占组合物总重量50％或50％以上。
68.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物具有低于或等于30 000Pa的平坦硬度模数Gp。
69.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物具有低于或等于28 000Pa的平坦硬度模数Gp。
70.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物具有低于或等于25 000Pa的平坦硬度模数Gp。
71.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物具有低于或等于20 000Pa的平坦硬度模数Gp。
72.如权利要求60所述的用途，其特征是所述组合物是如权利要求1到49任一权利要求中所述的组合物。
73.用于化妆角蛋白纤维的方法，其特征是在所述的角蛋白纤维，尤其是睫毛上涂抹如权利要求1到49任一权利要求中所述的组合物或如权利要求50到59任一权利要求占所述方法而获得的组合物。
用于角蛋白物质、尤其是角蛋白纤维如睫毛的化妆组合物
技术领域
本发明涉及化妆角蛋白物质，尤其是角蛋白纤维，例如睫毛、眉毛和头发，更特别地是化妆睫毛。
背景技术
一般来说，用于化妆角蛋白纤维尤其是睫毛的组合物包含至少一种在液相中分散的蜡或蜡的混合物。主要依靠蜡和其它非挥发性组分的数量，来调整组合物所需的应用特异性，例如它们的流动性、它们的覆盖能力和/或它们的卷曲能力，以及它们的增稠能力(也称为附着能力(charging power)或化妆能力)，其中通过组合物的固体含量反映蜡和其它非挥发性组分的数量。
实质上有两种类型的睫毛膏配方，即，第一，基于水的睫毛膏，称为“睫毛霜”，其是一种水包蜡型乳剂；第二，无水睫毛膏、或水和/或水溶性溶剂含量很低的睫毛膏，被称为“防水型睫毛膏”，其制成非水溶剂中蜡分散体形式。然而，应该注意的是，某些水包蜡型乳剂形式的睫毛膏也被称为“防水型”。本质上它们的防水性是由于在它们的成分中存在大量乳胶。它们也以低固体含量为特征，因此几乎不具有化妆能力。
实质上有两种类型的睫毛膏配方，即，第一，基于水的睫毛膏，称为“睫毛霜”，其是一种水包蜡型乳剂；第二，无水睫毛膏、或水和/或水溶性溶剂含量很低的睫毛膏，被称为“防水型睫毛膏”，其制成非水溶剂中蜡分散体形式。然而，应该注意的是，某些水包蜡型乳剂形式的睫毛膏也被称为“防水型”。本质上它们的防水性是由于在它们的成分中存在大量乳胶。它们也以低固体含量为特征，因此几乎不具有化妆能力。
发明内容
本发明所述的组合物可以是睫毛膏、眉毛产品、眼线膏或染发化妆产品形式。本发明尤其涉及睫毛膏。它尤其是一种化妆品组合物，该组合物被涂于化妆品的上面或下面，也分别被称为“表涂层”或“底涂层”，或者可替代地，用来处理睫毛的组合物。
更特别地，本发明涉及具有低含量的水和/或水溶性溶剂的角蛋白纤维化妆品组合物领域，被称为“防水型睫毛膏”，以蜡分散在非水溶剂中的形式存在。
按传统来说，这些组合物具有占组合物总重量大约15％到45％重量之间的固体含量。如前所述，一般来说，在化妆效果方面，上述固体含量范围是不令人满意。然而，如果想要将固体含量增加到超过上述值，就会很快面临流动性缺乏的问题。化妆品组合物变得过于粘稠以至于不能涂抹，也就不再具有在整个睫毛表面上均匀涂抹所需的变形性。另外，显微观察显示，在这种类型的组合物中，蜡颗粒通常是以聚合物形式存在。
具体地，本发明的目的是推出一种具有高固体含量的用于角蛋白纤维的化妆品或护理组合物，尤其可以获得比传统“防水型”组合物更稠的化妆效果，而同时保证了与所要的化妆用途相协调的一致性。
出人意料地是，本发明人已经发现，通过在组合物中使用特殊的聚合物能够获得这种组合物，即，所述聚合物能溶于组合物的非水溶剂介质并具有可结晶部分。令人惊讶地是，这种聚合物显著地改进了液相中蜡颗粒的分散。
更具体地，本发明的主题是一种用于角蛋白纤维的美容性化妆品组合物，其包含：(i).非水溶剂介质(ii).至少一种蜡，所述蜡的含量重量占组合物总重量3％以上，(iii).至少一种聚合物，所述聚合物能溶于上述溶剂介质并有至少一个可结晶部分，(iv).水和/或至少一种水溶性溶剂，所述水和/或水溶性溶剂的总含量重量占该组合物总重量的20％以下或等于20％，且所述组合物具有占该组合物总重量大于45％重量的固体含量。
根据它的另一方面，本发明的主题也是制备上述组合物的方法，包括至少对至少一种蜡和至少一种可溶于非水溶剂并有可结晶部分的聚合物进行持续混合，从比上述蜡熔点高的温度移至室温进行持续冷却。
本发明的主题也是制备上述组合物的方法，包括将至少一种颗粒形式的蜡分散到混合物中的至少一个步骤，其中所述的蜡颗粒大小在0.5μm到30μm之间，特别是在1到20μm之间，其中所述的混合物包含至少一种非水溶剂和至少一种能溶于上述溶剂并有至少一个可结晶部分的聚合物，其中所述的混合物处在比所述颗粒形式蜡的熔点低的温度下。
本发明的主题也是使用至少一种聚合物来制备用于角蛋白纤维的化妆品组合物，尤其是本发明的组合物，其中所述的聚合物可溶解于非水溶剂中并含有至少一个可结晶部分，并含有至少一种颗粒形式的蜡，所述的颗粒大小在0.5μm到30μm之间，特别是在1到20μm之间。
本发明也涉及用于化妆角蛋白纤维的方法，其中将如上所述或通过如上所述的方法之一而获得的组合物涂抹岛所述角蛋白纤维，尤其是睫毛。
有利地是，本发明的组合物与标准的防水组合物相比也具有更高的干燥速度，这显然可以减少化妆过程所需时间以及降低眼妆从睫毛转移到相邻眼睑上的危险。适当时，可以在满意的时间内涂抹几层上述组合物，由此可以进一步加强用这些组合物获得的增厚化妆的效果。
固体物质的特征对于本发明的目的，“固体含量”指非挥发性物质的含量。
通过用波长2μm到3.5μm的红外线加热样品测量通常被称为“干浸膏”或其缩写形式DE的本发明所述组合物的固体数量。在这种辐射效应下，所述组合物中含有的高蒸气压力的物质蒸发出来。测量样品重量损失可以确定组合物中的“干浸膏”。使用Mettler的“LP16”商购红外线干燥器进行这些测量。该技术在Mettler提供的仪器文件中有详细描述。
测量方法如下：将大约1g的组合物放在金属坩埚上。将坩埚放入干燥器后，于120℃额定温度下放置1小时。用精密天平测量样品湿重，相当于样品起始质量和样品干质量、样品干质量相当于暴露于辐射后的质量。
下列方法计算固体含量：干浸膏＝100×(干的物质/湿重)用上述方法测得的数值可能与相对应的理论值有1％上下的偏差。
如本发明所述的组合物，特别地其特征是：固体含量占组合物总重量45％以上重量，特别是46％到80％之间，特别是48％到70％之间，更特别地是50％到65％之间重量。
可溶于非水溶剂介质并有至少一个可结晶部分的聚合物本发明所述组合物包括至少一种能溶于非水溶剂介质并有至少一个可结晶部分的聚合物。
“能溶于所述非水溶剂介质的聚合物”的表述是指一种聚合物，其中将其以一定固体含量单独引入时，在室温下、一般是25℃左右，大气压(750mmHg，即105Pa)的条件下它能溶于所述非水溶剂介质，其中固体含量占设想的期望最终组合物量至少0.01％以上的重量。
对于本发明目的，术语“聚合物”指含有至少两个重复单元，尤其是至少三个重复单元，特别是至少十个重复单元，或者甚至是至少十五个重复单元的化合物。本发明聚合物一般来说包含至少两个不同特性的重复单元(共聚物)。本发明中使用的聚合物一般来说具有合成来源，并且其特征是摩尔质量在200到1 000 000g/mol之间，特别是在500到500 000g/mol之间，更特别地是1000到300 000g/mol之间。
更具体地，在本发明中使用的聚合物是共聚物，室温下所述共聚物可在介质中溶解而并不结晶，并且必须包含至少一个定义为A的可结晶部分和至少一个定义为B的“无定形的”不可结晶部分。
作为这一特定结构的结果，有利地是，它们既可以由于A部分而具有蜡亲和性，和由于B部分而具有溶剂亲和性，因此有效地参与在非水溶剂介质中分散蜡的这一方面。
本发明中使用的聚合物可结晶部分占每种聚合物总重量的至少5％，特别是至少10％并且直到50％，更特别地是从30％到50％重量。
本发明所述共聚物的可结晶部分A具有与上述聚合物的骨架连接的侧链、和/或直接结合到该骨架的嵌段、和/或至少一个末端链。这些共聚物可以具有任何化学结构：无规、嵌段或接枝共聚物和/或树枝状聚合物(dendrimer)。
同样地，本发明所述共聚物的无定形部分具有与上述共聚物的骨架相连的侧链、和/或直接结合到该骨架的嵌段、和/或至少一个末端链。
对于本发明的目的，下列名词或表述具有下面给出的意思：-“可结晶部分A”是指一段有至少5个重复单元的序列，如果考虑对应于该重复单元的均聚物，那么其特征是结晶度高于30％，-“无定形部分B”是指一段有至少5个重复单元的序列，如果考虑对应于这一重复单元的均聚物，那么其特征是结晶度低于5％或者甚至为零，-“结合到骨架的嵌段”是指由单体单元重复组成的一组原子，其形成聚合物主链的一部分，
-“侧链或侧基”是指形成聚合物骨架上分支的一组原子-“末端链”意思是位于骨架末端的至少一个末端的一组原子。
a)无规共聚物优选地，无规共聚物是带有可结晶侧链的聚合物，所述聚合物包含至少两个单体聚合作用产生的单元，单元中至少其中一个具有可结晶的疏水侧链，被称为X，可由公式I表示：M代表聚合物骨架中的原子，S代表间隔，C代表可结晶基团。
可结晶链“-S-C”可以是脂肪族或芳香族，并且可选地氟化或全氟化。“S”尤其代表(CH2)n、(CH2CH2O)n或(CH2O)基团，其可以是直链的、支链的或环状的，其中n是0到22之间的整数。优选地，“S”是直链基团。优选地，“S”和“C”不同。
当可结晶链“-S-C”是烃基脂肪族链时，它们包括烃基烷链，该烃基烷链含有至少11个碳原子但不超过40个碳原子，不超过24个碳原子较好。它们尤其是含有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链，它们特别是C14-C24烷基链。当它们是氟化或全氟化烷链时，它们含有至少6个氟化碳原子，特别是含有至少11个碳原子，其中的至少6个碳原子被氟化。
作为含有可结晶侧链的聚合物的例子，可例举的的聚合物包含由一种或多种下列单体聚合而产生的单元：带有C14-C24烷基基团的饱和烷基的(甲基)丙烯酸酯，带有C12-C15全氟烷基化基团的全氟化(甲基)丙烯酸酯，带有C14到C24烷基基团且具有或不具有氟原子的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有带C12到C24烷基基团的烷基或全氟化(烷基)链的乙烯基酯或烯丙基酯(每个全氟烷基链有至少6个氟原子)，含有带C12到C24烷基基团的烷基或全氟化(烷基)链的乙烯酯且每个全氟烷基链有至少6个氟原子，C12到C24α-烯烃，诸如，例如十八烯，带有含12到24个碳原子的烷基基团的旁-烷基苯乙烯，以及它们的混合物。
作为本发明中使用的聚合物的例子，可以举例的是形成可结晶部分A的饱和直链C12到C30烷基(甲基)丙烯酸酯与构成非定形部分B的直链C4到C10或支链或环链和/或不饱和C4到C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
在构成可结晶部分A的含有直链和饱和C12到C30烷基基团的乙烯酯与构成非定形部分B的含有直链C4到C10或支链或环链和/或不饱和C4到C30烷基基团的乙烯酯的共聚物中，特别提议使用醋酸乙烯酯与硬脂酸乙烯酯或硬脂酸烯丙基酯的共聚物，如Chimex公司出售的名为“Mexomère PQ”的硬脂酸乙烯酯和醋酸乙烯酯共聚物。
当聚合物由缩聚作用产生时，可以用二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体生成上述的烃基链和/或氟可结晶链。
b)嵌段共聚物这些共聚物由至少两类不同化学性质的嵌段组成，它们中的一种是可结晶的并构成部分A。在嵌段共聚物的情况下，至少无定形嵌段B中的一种无定形嵌段B必须可以溶解于介质中。
可提到的例子包括：-含有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如由下面化合物的嵌段聚合反应得到的嵌段共聚物：环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环-[2.2.1]七-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘或二环戊二烯，或它们的混合物，和乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十碳烯、或它们的混合物。
-在论文“Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT”by B.Boutevin等，Polymer Bulletin，34，117-123(1995)中引用的氢化嵌段或多嵌段聚(丁烯对苯二甲酸酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，-在论文“Morphology of semi-crystalline block copolymers ofethylene-(ethylene-alt-propylene)”by P.Rangarajan等，Macromolecules，26，4640-4645(1993)和“Polymer aggregates with crystalline cores：the systempoly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”by P.Richter等，Macromolecules，30，1053-1068(1997)中引用的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，-在“Crystallization in block copolymers”by I.W.Hamley，Advances in PolymerScience，148卷，113-137(1999)中引用的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。
这些聚合物可以有单个可结晶嵌段或可结晶嵌段的重复。在后者的情况下，这些可结晶嵌段可以具有相同或不同的化学性质。
c)含有可结晶末端嵌段的共聚物在该类型中可以提到的例子包括：由(α)至少一种选自含有至少32个碳原子的二羧酸的酸，如二聚脂肪酸和(β)亚烷基二胺，特别是乙二胺缩聚产生的聚酰胺类缩聚物，其中聚酰胺聚合物包含至少一种羧酸末端基团，该基团被至少一种含有12到30个直链饱和碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化，特别是乙二胺/十八烷二亚油酸酯共聚物，如Arizona Chemical公司出售的名为“Uniclear 100 VG”的产品；和亲脂性聚酯缩聚物，其末端被可结晶的酸或醇所酯化，其中该酸或醇由饱和直链C12到C30碳基链，特别是12-多羟基硬脂酸组成，至少其末端之一被硬脂酸，例如Avecia公司出售的“Solsperse 21000”所酯化。
作为本发明所述共聚物的进一步示例，可以例举的特别是乙烯/醋酸乙烯共聚物，乙烯/马来酸酐共聚物，氢化丁二烯/异戊二烯嵌段共聚物和乙烯/马来酸酐/醋酸乙烯三元共聚物。
在本发明所述组合物中可以存在溶于非水溶剂介质并至少有一个可结晶部分的聚合物或这样聚合物的混合物，其占组合物总重量比例是0.01％到30％之间，尤其是0.1％到20％之间，特别是1％到10％重量之间。
非水溶剂介质本发明所述组合物包含非水溶剂介质。
该介质能形成一个连续相，如其名字所示，含有至少一种非水溶剂，所述非水溶剂一般来说是一种挥发性化合物，其在室温和大气压下不能溶于水和液体中。
对于本发明目的，术语“挥发性化合物”是指室温和大气压下，在接触皮肤或角蛋白纤维后小于1小时的时间内能挥发的任何化合物(或非水介质)。挥发性化合物是一种挥发性美容化合物，在室温下呈液态，尤其是具有非零蒸气压，在室温和大气压下，特别地具有0.13Pa到40 000Pa(10-3到300mmHg)之间，特别是在1.3Pa到13 000Pa(0.01到100mmHg)之间，更特别地是在1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)之间蒸气压。
相反，名词“非挥发性化合物”是指在室温和大气压下能在皮肤或角蛋白纤维上保留至少几个小时的化合物，尤其是蒸气压小于10-3mmHg(0.13Pa)的化合物。
室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物含量一般占组合物总重量的5％到55％，尤其是在10％到50％，特别是20％到45％重量。
特别地，室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物是化妆可接受的有机溶剂或油。术语“化妆可接受”是指化合物的用途适合涂抹到角蛋白纤维和皮肤上。
不必说，本发明组合物的非水溶剂介质可包含这种化合物的混合物。
挥发性油可以是烃基油、硅油、氟油或它们的混合物。
名词“烃基油”是指一种油，其主要含有氢和碳原子并可能含有氧、氮、硫和磷原子。挥发性烃基油可以选自：含有8到16个碳原子的烃基油，尤其是C8-C16支烷，如石油来源的C8-C16异烷烃(也被称为异链烷烃)，如异十二烷(也被称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)，异癸烷，异十六烷，以及以商标为“Isopars”或“Permethyl”出售的油，C8-C16支链酯和新戊酸异己基酯，以及它们的混合物。也可以使用其它挥发性烃基油，如石油馏出物，尤其是Shell公司出售的名为“Shell Solt”的石油馏出物。
挥发性硅油也可以作为挥发性油使用，如挥发性的直链或环链硅油，尤其是那些粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s)，并且尤其含有2到10个硅原子的硅油，可选地，这些硅油包含含有1到22个碳原子的烷基或烷氧基。作为可在本发明中使用的挥发性硅油，尤其可以例举的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基戊硅氧烷、以及它们的混合物。
也可以使用挥发性有机溶剂，尤其是氟化的挥发性有机溶剂，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
根据本发明所述组合物的一个特定实施方式，室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物选自含8到16个碳原子的挥发性烃基油及它们的混合物。
非水溶剂介质可以包含至少一种在室温下呈液态的不溶于水的非挥发性化合物，尤其是至少一种非挥发性油，特别地，该非挥发性油可以选自非挥发性烃基油和/或硅油和/或氟油。
特别提到的非挥发性烃基油包括：植物来源的烃基油，例如由甘油脂肪酸酯组成的甘油三酯，其中的脂肪酸可以带有C4到C24的链长，这些链可以是线性的或分支的、饱和或不饱和的；这些油尤其是麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea oils)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷芭(jojoba)油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、香油、骨油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽(quinoa)油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；或可替代地，辛酸/癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的，或者Dynamit Nobel公司出售的名为“Miglyol810”、“812”和“818”的产品，-含有10到40个碳原子的合成酯；-矿物来源或合成来源的直链或支链烃，例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam，和角鲨烷，以及它们的混合物；-合成酯，如分子式为R1COOR2的油，其中如果R1+R2≥10，那么R1代表含有1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，R2代表含有1到40个碳原子的烃基链，尤其是支链，例如purcellin油(辛酸十六十八烷酯)，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C12到C15烷基苯甲酸酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，2-乙基己基棕榈酸酯，异硬脂酸异十八烷基酯，和醇或多元醇辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯、如丙二醇二辛酸酯，羟化酯、如乳酸异十八烷酯或马来酸二异十八烷酯，和季戊四醇酯；-室温下呈液态的脂肪醇，其具有含12到26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，如辛基十二烷醇，异十八烷醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高级脂肪酸如油酸、亚油酸和亚麻酸；以及它们的混合物。
本发明所述组合物中使用的非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，聚二甲基硅氧烷包含烷基或烷氧基，该基团是侧链和/或在硅链的末端，这些基团每一个都含有2到24个碳原子、苯基硅氧烷，如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基联苯硅氧烷，联苯二甲基硅油、联苯甲基联苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基硅酸甲硅烷氧基酯。
可在本发明的组合物中使用的氟油尤其是指在文件EP-A-847 752中描述的氟硅氧烷油、氟聚醚和氟硅氧烷。
室温下呈液态的不溶于水的非挥发性化合物含量一般占组合物总重量的0.01％到30％重量，特别是在0.1％到25％重量。
水和/或水溶性溶剂本发明所述组合物包含水和/或至少一种水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”指在室温下呈液态并易于与水混溶(在25℃和大气压下水可溶性大于50％重量)的化合物。
本发明所述组合物中使用的水溶性溶剂一般来说也是挥发性的。
在如本发明所述组合物中使用的水溶性溶剂中，尤其可以例举的是含有1到5个碳原子的低级一元醇、如乙醇和异丙醇，含有2到8个碳原子的二元醇、如乙二醇、丙二醇、1，3丁二醇和二丙二醇、C3和C4酮以及C2-C4醛。
可以在本发明所述配方中引入所述水和/或水溶性溶剂，或者通过组成所述组合物的一种或多种组份的方法可以将其混合。因此，特别地，通过胶乳或假胶乳的引入方法可以将水引入组合物中，即聚合物颗粒的水分散体。
在所述组合物中水和/或水溶性溶剂的存在一般来说可以增加组合物对睫毛的粘着力。具体地，由于组合物主要是油的性质，所以非水溶剂含量越大，在睫毛上的施用就越光滑。用水溶性溶剂部分替代非水溶剂可以减少这种效果，由此增加对睫毛的粘着力。因此获得的化妆结果更浓密。
然而对于防水型睫毛膏，所述组合物中水和/或水溶性溶剂的含量占组合物总重量小于或等于20％重量，并且一般来说大于或等于0.5％重量。
特别地，本发明组合物中水和/或水溶性溶剂的含量占组合物总重量的1％到18％，更特别地2％到15％重量。
蜡本发明所述组合物包含一种蜡或蜡混合物，其含量占组合物总重量3％重量以上。
本发明背景下考虑的蜡一般来说是亲脂化合物，其在室温下(25℃)呈固态，具有一种固/液可逆变化状态，其熔点高于或等于30℃，可以达到200℃，特别是达到120℃。
通过将蜡变成液态形式(熔化)，可以使它和油混溶并形成显微均一的混合物，但是在将该混合物冷却到室温时，在混合物的油中可获得蜡的重结晶。
特定地，适合本发明的蜡的熔点可以高于或等于45℃，特定地，高于或等于55℃。
为了本发明目的，如ISO标准11357-3；1999所述，熔点对应于热分析仪(DSC)观察到的最大吸热峰的温度。蜡的熔点可以用差示扫描量热器(DSC)测量，如TAInstruments公司出售的名为“MDSC2920”的量热器。
测量方法如下：将5mg产物的样品放置在坩锅里，以10℃/分钟的加热速率，进行从-20℃到100℃范围的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率，从100℃到-20℃冷却，最后以5℃/分钟的加热速率，进行从-20℃到100℃范围的第二次升温。在第二次升温过程中，测量被空坩锅和含有蜡样品的坩锅所吸收热量的不同变化，作为温度的函数。化合物的熔点是与曲线峰最高值对应的温度值，其中该曲线作为温度的函数代表吸收热量的不同变化。
本发明所述组合物中使用的蜡可以选自室温下呈固态的蜡，该蜡可以是动物、植物、矿物或合成来源，以及它们的混合物。
本发明所述组合物中使用的蜡一般来说具有0.01MPa到15Mpa之间，尤其是高于0.05Mpa，特别是高于0.1Mpa的硬度。
通过使用Rheo公司出售的名为“TA-XT2i”的质度测定仪，在20℃，测定压缩力来确定硬度，该仪器配备直径为2mm的不锈钢圆柱主轴，在如下操作过程中，测量作为时间函数的力(压缩力或张力)(F)的变化：主轴以0.1mm/s的速度转移，然后刺入蜡直至刺入深度为0.3mm。当主轴已经刺入蜡达到0.3mm的深度时，保持主轴一秒钟不动(相当于松弛时间)，然后以0.1mm/s的速度抽出。在松弛时间期间，力(压缩力)大大减少直到变成零，然后在主轴抽出期间，力(张力)变成负数然后再次升高直到数值0。硬度等于测定的主轴和蜡接触时主轴和蜡表面的最大压缩力。用Mpa表示该力的数值。
为了测量硬度，在等于蜡熔点+20℃的温度下使蜡熔化。熔化的蜡倒入直径30mm，深20mm的容器中。在室温下(25℃)，重结晶蜡24小时，然后在进行硬度检测前于20℃至少储存1小时。
作为适合本发明的蜡的例子，尤其可以例举的是烃基蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、漆蜡、石蜡、某些聚乙烯蜡和蜡状共聚物，以及它们的酯。
也可以通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化作用获得例举的蜡。特别提到的这些蜡是异构化的荷荷芭油、如Desert Whale公司制造或出售的商品目录为“Iso-Jojoba-50”的反式异构的部分氢化的荷荷芭油，氢化的葵花油，氢化的蓖麻油，氢化的椰子油，氢化的羊毛脂油和Heterene公司出售的名为“Hest2T-4S”的双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
也可以例举的是硅酮蜡和氟蜡。
也可使用Sophim公司出售的名为“Phytowax ricin 16L64”和“22L73”的蜡，其是十六烷醇酯化的蓖麻油氢化作用获得的蜡。在专利申请FR-A-2 792 190中描述了这种蜡。
根据一个特定的实施方式，本发明所述组合物也可以含有至少一种“粘性”蜡，即粘度高于或等于0.7N.s而硬度低于或等于3.5Mpa的蜡。
使用粘性蜡尤其可以获得一种化妆组合物，其很容易涂抹到角蛋白纤维，很好地吸附角蛋白纤维并产生光滑、均匀且浓密的化妆效果。
所用粘性蜡特别地可以具有0.7N.s到30N.s，特别是高于或等于1N.s，尤其是1N.s到20N.s，特别是高于或等于2N.s，尤其在2N.s到10N.s，并且特别是2N.s到5N.s的粘度。
使用Rheo公司出售的名为“TA-XT2i”的质度测定仪，通过在20℃测量作为时间函数的力(压缩力或张力)的变化来确定蜡的粘度，该质度测定仪配有形成45°角的圆锥形聚丙烯酸聚合物主轴。
测量方法如下：在等于蜡熔点+10℃的温度下使蜡熔化。熔化的蜡被倒入直径25mm，深20mm的容器中。在室温下(25℃)重结晶蜡24小时，以至于蜡的表面是平滑的，然后在进行粘度测定前于20℃至少储存1小时。
质度测定仪的主轴以0.5mm/s的速度转移，然后刺入蜡直至刺入深度为2mm。当主轴已经刺入蜡达到2mm的深度时，主轴保持1秒钟不动(对应于松弛时间)，然后以0.5mm/s的速度抽出。
在松弛时间期间，力(压缩力)大大减少直到变成零，然后在主轴抽出期间，力(张力)变成负数然后再次升高直到数值0。粘度等于对应于力(张力)负数曲线部分的作为时间函数力的曲线的积分。用N.s表示粘度值。
可使用的粘度蜡的硬度一般来说低于或等于3.5Mpa，特别是在0.01Mpa到3.5Mpa之间，尤其是在0.05Mpa到3Mpa之间或者更特别地是在0.1Mpa到2.5Mpa之间根据上述的方法测量硬度。
可使用的粘性蜡包括公式(II)的单独或作为混合物存在的C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯(烷基基团含有20到40个碳原子)，特别是C20-C40烷基12-(12’羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯：其中m是在18到38之间的一个整数，或者公式(II)化合物的混合物。
尤其是Koster Keunen公司出售的名为“Kester Wax K 82P”和“Kester Wax K80P”的蜡。
上述蜡一般来说起始熔点低于45℃。
根据本发明所述组合物的一个特定实施方式，其可包含至少一种具有高起始熔点即一般高于或等于45℃，特别地高于或等于50℃的蜡，或者起始熔点更高，即一般来说高于或等于55℃，特别是高于或等于60℃。蜡的起始熔点可以使用差示扫描量热器(DSC)来测量，如TA Instruments公司出售的名为“MDSC2920”的量热器。
测量方法与测量熔点的方法一样。
化合物的起始熔点，下文用缩写“mpstart”表示，等于在5％的熔解热被消耗时测到的温度。
对于起始熔点高但低于50℃的蜡，特别可以例举的是褐煤蜡(mpstart＝47.9℃)、地蜡(mpstart＝46.3℃)，以及Sophim公司出售的名为“Phytowax Olive 18L57”的蜡(mpstart＝47.4℃)，其是十八烷醇酯化的橄榄油氢化作用获得的蜡。
对于起始熔点高于或等于50℃但低于55℃的蜡，特别可以例举的蜡是米糠蜡(mpstart＝51.4℃)、小烛树蜡(mpstart＝50℃)和小冠巴西棕蜡(mpstart＝51.4℃)。
本发明所述组合物中可以使用的具有非常高起始熔点的蜡可以例举的是巴西棕榈蜡(mpstart＝63.5℃)，由Fisher-Tropsch合成法得到的蜡(mpstart＝60.5℃)，某些聚乙烯蜡、诸如尤其是New Phase Technologies公司出售的名为“Performalene 655”或Honeywell公司的“Polyethylene AC 540”，Petrolite公司的“Polywax 2000 T-6”(mpstart＝125℃)或Eastman Kodak公司的“PED 191”和“Epolene N-14”(起始熔点分别是mpstart＝120℃和106℃)，和某些单晶体蜡，如Tisco公司售出的“TiscoWax 88”或Paramelt公司的“Microwax HW”。
对于起始熔点非常高的蜡，可以例举的是通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油催化氢化作用而获得的蜡，如氢化的荷荷芭油(mpstart＝63.2℃)和Heterene公司出售的名为“Hest 2T-4B”的双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯(mpstart＝61.8℃)。
本发明所述组合物中起始熔点高、或甚至是非常高的蜡的含量可以非常高，尤其可以高于或等于20％的重量。
在本发明中，也可以使用以小颗粒形式提供的蜡，其大小在约0.5到30微米之间，特别是在1到20微米之间，更特别地是在5到10微米之间，在下文用“微蜡”表示。为便于区分，本发明使用的较大片段形式的蜡在下文中用“传统蜡”表示。
如发明所述组合物中使用的微蜡可以例举的是巴西棕榈微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“MicroCare 350”的产品；合成微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“MicroEase 114S”的产品；由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“Micro Care 300”和“310”的产品；由巴西棕榈蜡和合成蜡混合物组成的微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“Micro Care 325”的产品；聚乙烯微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“Micropoly 200”、“220”、“220L”和“250S”的产品；以及聚四氟乙烯微粉末，如Micro Powders公司出售的名为“Microslip 519”和“519 L”的产品。
在上述微蜡中，其中的一些如巴西棕榈微蜡、合成微蜡“MicroEase 114S”或由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微蜡“Micro Care 325”具有高于或等于45℃的起始熔点。
在本发明所述组合物中，显然可以使用蜡，尤其是使用一种或多种传统蜡，如，尤其是粘性蜡和/或起始熔点高于或等于45℃的蜡，以及一种或多种微蜡的混合物。
本发明所述组合物一般含有10％到70％重量的蜡。特别地，它可以含有占组合物总重量15％到65％，更特别地占20％到60％，或者甚至是占25％到55％重量的蜡。
蜡或蜡混合物在本发明所述组合物中以非水溶剂介质中颗粒分散体形式存在。
蜡颗粒可以有不同的形状。尤其它们可以是基本球形。
室温下，本组合物样品的显微观察显示上述介质中蜡颗粒的良好分散，这些颗粒很少有或没有聚集，或者显示了在所有方向上完全相同的颗粒分散。
成膜聚合物根据一个特定的实施方式，本发明所述组合物可包含至少一种成膜聚合物。
在本发明中，术语“成膜聚合物”是指一种聚合物，其自身或在辅助成膜剂存在的情况下，能形成可附着于支撑物尤其是角蛋白纤维的连续膜。
本发明中，在该范畴中对聚合物，一般来说是脂溶性聚合物进行分类，其中在本发明的条件下该聚合物包含低于30％重量的可结晶部分，特别地什么都不包含。
可在本发明组合物中使用的成膜聚合物中，可以例举的是自由基类型或缩聚类型的合成聚合物，和天然来源的聚合物，以及它们的混合物。
可以例举的脂溶性聚合物的例子包括乙烯酯和至少一种其它单体的共聚物，(其中所述乙烯酯的乙烯基直接与酯基团的氧原子相连，所述的乙烯酯含有1到24个碳原子的饱和直链或支链烃基，与酯基团的羰基相连)，所述单体可以是乙烯酯(与已经存在的乙烯酯不同)、烷基乙烯酯(其烷基含有2到24个碳原子)或者是烯丙酯或甲基烯丙酯(含有1到24个碳原子的饱和直链或支链烃基，与酯基团的羰基相连)。这些共聚物可以用交联剂交联，所述交联剂可以是乙烯基类型或者甲基烯丙基类型，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、二乙烯基辛二酸酯、二乙烯基十二烷二酸酯和二乙烯基十八烷二酸酯。
可以例举的这些共聚物的例子包括下列共聚物：醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯，丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙基酯，丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯，和烯丙基2，2-二甲基戊酸酯/月桂酸乙烯酯。
可以例举的脂溶性成膜聚合物包括脂溶性均聚物，特别是那些由含有9到22个碳原子的乙烯酯的均聚反应生成的均聚物或者由丙烯酸烷基酯或丙烯酸甲酯均聚反应生成的均聚物，其中烷基含有2到24个碳原子。
特别可以例举的脂溶性均聚物例子包括：月桂酸聚乙烯酯和聚十二烷(甲基)丙烯酸酯，其中这些聚(甲基)丙烯酸酯可以用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四乙二醇二甲基丙烯酸酯交联。
已知上述脂溶性均聚物和共聚物并且在专利申请书FR-A-2 232 303中特别地描述了它们；它们的平均分子量在2000到500 000之间，特别是在4000到200 000之间。
可在本发明中使用的脂溶性成膜聚合物，可以例举的是聚烯类，尤其是C2到C20烯烃共聚物，如聚丁烯；带有直链或支链、饱和或不饱和C1到C8烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素；乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物，尤其是乙烯吡咯烷酮和C2到C40烯烃特别是C3到C20烯烃的共聚物。可在本发明中使用的VP共聚物的例子，可以例举的是VP/醋酸乙烯酯，VP/甲基丙烯酸乙酯，丁基聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸，VP/二十烯，VP/十六烯，VP/三十烯，VP/苯乙烯，和VP/丙烯酸/月桂烷甲基丙烯酯共聚物。
成膜聚合物也可以以颗粒形式存在本组合物中，所述颗粒分散于水相或非水溶剂相中，一般被称为胶乳或假胶乳。用于制造这些分散体的技术是本领域技术人员所熟知的。
可使用的成膜聚合物水性分散体包括Avecia-Neoresins公司出售的名为“NeocrylXK-90”、“Neocryl A-1070”、“Neocryl A-1090”、“Neocryl BT-62”、“NeocrylA-1079”和“Neocryl A-523”的丙烯酸分散体，Dow Chemical公司的“Dow Latex432”，Daito Kasey Kogyo公司的“Daitosol 5000 AD”；或者聚亚氨酯的水分散体包括Avecia-Neoresins公司出售的名为“Neorez R-98l”和“Neorez R-974”，Goodrich公司的“Avalure UR-405”、“Avalure UR-410”、“Avalure UR-425”、“AvalureUR-450”、“Sancure 875”、“Sancure 861”、“Sancure 878”和“Sancure 2060”，Bayer公司的“Impranil 85”、Hydromer公司的“Aquamere H-1511”；如EastmanChemical Products出售的商标名为“Eastman AQ”磺化聚酯，，乙烯分散体如CHIMEX公司的“Mexomère PAM”和在异十二烷中的丙烯酸分散体如CHIMEX公司的“Mexomère PAP”。
成膜聚合物在本发明所述组合物中固体含量占组合物总重量的0.1％到30％之间，特别是在0.5％到25％之间，更特别地是在1％到20％之间。
本发明所述组合物可以包含增塑剂来促进使用成膜聚合物时膜的形成。这种增塑剂可以选自可满足所需功能的本领域熟知的任何化合物。
染料本发明所述组合物也可包含至少一种染料，如粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。
粉状染料可以选自颜料和真珠母。
颜料可以是白色的或有色的、矿物的和/或有机的、以及包覆或未包覆的。可以例举的矿物颜料有可选地表面处理的二氧化钛，氧化锆，氧化锌或氧化铈，也可以是氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。可以例举的有机颜料有炭黑、D & C型颜料，和以胭脂虫洋红为基础或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。
真珠母可以选自白色珍珠母颜料如涂有钛或氯氧化铋的云母，有色的珍珠颜料如带有氧化铁的钛云母、尤其带有铁蓝或氧化铬的钛云母、带有上述有机颜料类型颜料的钛云母，以及以氯氧化铋为基础的珍珠颜料。
脂溶性染料有，如苏丹红、D&C红色17号、D&C绿色6号、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄色11号、D&C紫色2号、D&C橙色5号、喹啉黄和胭脂红。
这些染料含量占组合物总重的0.01％到30％之间。
填料本发明所述组合物也可以包含至少一种填料。
填料可以选自本领域技术人员所熟知且在化妆组合物中普遍使用的填料。该填料可以是无机或有机的，片状或球形的。可以例举的是滑石，云母，硅，高岭土，聚酰胺粉末、如Atochem公司出售的商标名为“Orgasol”的Nylon，聚β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末、如Teflon，月桂酰赖氨酸，淀粉，氮化硼，膨胀的空心微珠聚合物如聚氯亚乙烯/丙烯腈、如Nobel Industrie公司出售的名为“Expancel”产品，丙烯酸粉末、如Dow Corning公司出售的名为“Polytrap”的产品，聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅树脂微珠(如Toshiba的“Tospearls”)，沉淀的碳酸钙，碳酸镁和碳酸氢镁，羟磷灰石，空心二氧化硅微球(Maprecos的“SilicaBeads”)，玻璃或陶瓷微胶囊，来源于含8到22个碳原子，特别是12到18个碳原子的有机羧酸的金属皂，如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
这些填料含量占组合物总重量的0.1％到25％之间，特别是1％到20％之间。
本发明组合物也可以包含任何化妆上可接受的添加剂，特别是化妆品中经常使用的添加剂，如抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、增塑剂、稠化剂或胶凝剂，纤维和化妆用的活性剂，以及它们的混合物。
本发明所述组合物中使用的胶凝剂一般来说是亲脂性的，可以是有机或无机的，聚合物的或分子的。
可以例举的无机的亲脂性胶凝剂包括可选地修饰的粘土，比如用C10到C22脂肪酸氯化铵修饰的锂蒙脱石，用二硬脂酰二甲基氯化铵修饰的锂蒙脱石，例如Elementis公司出售的名为“Bentone 38V”的产品。
可以例举的是煅制氧化硅，所述煅制氧化硅可选地进行疏水表面处理，其颗粒大小小于1μm。具体地，通过化学反应使存在于氧化硅表面的硅烷醇基团数量减少，可以对氧化硅表面进行化学修饰。尤其是可以用疏水基团代替硅烷醇基团：然后可以获得疏水氧化硅。疏水基团可以是：-三甲基甲硅烷氧基基团，尤其可以通过在六甲基二硅氮烷存在的情况下处理煅制氧化硅而获得所述基团。根据CTFA(第六版1995)所述，经这种处理的氧化硅被称为“甲硅烷基化氧化硅”。例如，Degussa公司出售名为“Aerosil R972”和“AerosilR974”的这种产品，Cabot公司出售名为“Cab-O-Sil TS-530”和“Cab-O-Sil TS-720”的产品。
-二甲基硅氧基或聚二甲基硅氧烷基团，所述基团尤其是通过在聚二甲基硅氧烷和二甲基二氯硅烷存在的情况下处理煅制氧化硅而获得。因此如CTFA(第六版1995)所述，经处理的硅被称为“硅烷二甲基硅silica dimethyl silylate”。例如，由Degussa公司出售的名为“Aerosil R972”和“Aerosil R974”以及由Cabot公司出售的名为“Cab-O-Sil TS-610”和“Cab-O-Sil TS-720”的产品。
疏水性煅制氧化硅优选具有纳米到微米的颗粒大小，如在5到200nm之间。
举例来说，聚合的亲脂性有机胶凝剂可以是部分地或完全交联的三维结构的弹性有机聚硅氧烷，如Shin-Etsu出售的名为KSG6、KSG16和KSG18，Dow Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C，Grant Industries的Gransil SR-CYC、SR DMF 10、SR-DC556、SR 5CYC gel、SR DMF 10gel和SR DC 556gel以及General Electric的SF 1204和JK 113的胶凝剂；乙基纤维素，如Dow Chemical出售的名为Ethocel的乙基纤维素，以及被饱和或不饱和烷基链所取代的半乳甘露聚糖，其每个糖基含有一到六个特别是二到四个羟基基团，例如被C1到C6烷基链特别是C1到C3烷基链烷化的瓜尔胶，以及它们的混合物。聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的“双嵌段”或“三嵌段”嵌段共聚物，如BASF公司出售的名为“Luvitol HSB”的产品，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的嵌段共聚物、如Shell Chemical Co.公司出售的名为“Kraton”的产品，或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的嵌段共聚物。
本发明所述组合物中使用的胶凝剂，可以例举的是糊精脂肪酸酯，如糊精棕榈酸酯，尤其是由Chiba Flour公司出售的名为“Rheopearl TL”或“Rheopearl KL”的产品。
本发明所述组合物也可以包含能提高增长效果的纤维。
术语“纤维”应该被理解为长度为L直径为D的物体，其中L远远大于D，D是纤维截面内切圆的直径。特别地，L/D的比率(或形状因数)在3.5到2 500之间，优选5到500之间，特别是5到150之间选择。
本发明组合物中使用的纤维可以是合成或天然来源的无机或有机纤维。它们可长可短，可以是单独的或组合的，如辫形的，也可以是中空的或实心的。根据所需的特殊的应用，它们可以是任何形状，尤其是圆形或多边形(正方形、六边形或八边形)的横截面。特别地，为避免伤害，它们的末端可以是平端而且/或者被抛光。
特别地，纤维长度在1μm到10mm之间，优选0.1mm到5mm之间，1mm到3.5mm之间也较好。它们的横截面可以在直径为2nm到500μm之间，优选100nm到100μm之间，较好1μm到50μm之间的圆内。纤维的重量或纱支数通常以但尼尔(denier)分特(decitex)表示，代表每9km纱的克重。特别地，本发明所述纤维的纱支数在0.15到30但尼尔(denier)之间，在0.18到18但尼尔(denier)之间较好。
纤维可以是在纺织品制造业中使用的纤维，特别是丝绸纤维，棉纤维，羊毛纤维，亚麻纤维，特别从木材、植物或藻类中提取的纤维素纤维，人造纤维，聚酰胺(Nylon)纤维，粘胶纤维，醋酸纤维、特别是人造醋酸纤维，聚(对-亚苯基对苯二甲亚基酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维、特别是Kevlar纤维，丙烯酸聚合物纤维、特别是聚甲基丙烯酸甲酯纤维或聚(2-羟乙基甲基丙烯酸酯)，聚烯烃类纤维特别是聚乙烯或聚丙烯纤维，玻璃纤维，氧化硅纤维，碳纤维特别是石墨形式的，聚四氟乙烯(如Teflon)纤维，不溶性胶原纤维，聚酯纤维，聚氯乙烯纤维、聚氯亚乙烯纤维，聚乙烯醇纤维，聚丙烯腈纤维，壳聚糖纤维，聚亚氨酯纤维，聚邻苯二甲酸乙烯酯纤维，以及由上述聚合物的混合物制成的纤维、如聚酰胺/聚酯纤维。
也可以使用在外科手术中使用的纤维，如用乙醇酸和己内酯(Johnson & Johnson的Monocryl)制成的可再吸收型合成纤维；乳酸和乙醇酸共聚物类型的可再吸收型合成纤维(Johnson & Johnson的Vicryl)；聚对苯二酸酯纤维(Johnson & Johnson的Ethibond)和不锈钢线(Johnson & Johnson的Acier)。
另外，纤维可以是表面处理过的或未处理过的，包被或未包被的。对于在本发明中使用的包被纤维，可以例举的是用硫化铜包被的聚酰胺纤维以产生抗静电效果(如Rhodia的R-STAT)或用另一种可以产生特定的纤维构成(特定的表面处理)或者表面处理包括着色/全息效果(如Sildorex的Lurex纤维)的纤维。
特别地，可以使用合成来源的纤维特别是有机纤维，如在外科手术中使用的纤维。也可方便地使用水不溶性纤维。
特别地，可在本发明所述组合物中使用的纤维可以是聚酰胺纤维，纤维素纤维，聚(对-亚苯基对苯二甲亚基酰胺)纤维或聚乙烯纤维。它们的长度在0.1mm到5mm之间，特别是0.25mm到1.6mm之间，它们的平均直径在1μm到50μm之间。特别地，可以使用Etablissements P.Bonte出售的名为“Polyamide 0.9 Dtex 3mm”的聚酰胺纤维，其平均直径为6μm，纱支数大约0.9分特(dtex)，长度在0.3mm到5mm之间。也可以使用平均直径为50μm、长度在0.5mm到6mm之间的纤维素(或人造)纤维，如Claremont Flock公司出售的名为“Natural rayon flock fiber RC1BE-N003-M04”的产品。也可以使用聚乙烯纤维，如Mini Fibers公司出售的名为“Shurt Stuff 13 099 F”的产品。
本发明所述组合物也可以包含“硬质”纤维，其于上述的纤维相反，上述纤维是非硬质纤维。
硬质纤维，最初基本是直的，当放到分散介质中时形状不会有实质的变化，这可以通过下述的角条件反映出来，角条件可以反映描述为保持基本直线形的形状。所述角条件反映纤维的硬度，用另一参数很难表示像硬质纤维这样小的物体。
用下列角条件反映纤维的硬度：有利地，以数字形式，对于至少50％的纤维，特别是至少75％的纤维，更特别是至少90％的纤维，纤维纵向中轴的切线和将所述末端与对应于纤维半长处的纤维纵向中轴的点连接起来的直线之间形成的角小于15°，而对于在0.8mm到5mm之间，特别是在1mm到4mm之间，更特别地是在1mm到3mm之间，甚至是2mm的相同的纤维长度来说，纤维纵向中轴在纤维中点处的切线与将一个末端与对应于纤维半长处的纤维纵向中轴的点连接起来的直线之间形成的角小于或等于15°。
有利地，在纤维的两端和纤维的中点处测量所述角；也就是说在该例中进行三次测量，测量的角度平均值小于或等于15°。
尤其是，在纤维上任一点的切线形成小于15°的角。
在本专利申请中，在纤维上一点的切线形成的角指在纤维上所述点处的纤维纵向中轴的切线与连接最接近所述点的纤维末端和对应于纤维半长处的纤维纵向中轴点的直线之间形成的角。
一般来说，本发明所述组合物中使用的硬质纤维具有相同或大致相同的纤维长度。
更具体地，当用显微镜观察有硬质纤维分散于其中的介质时，其中所述纤维的浓度为1％重量，使用可放大2.5倍的物镜和全视野，大多数硬质纤维，即至少50％的硬质纤维，优选至少75％的硬质纤维，更好是至少90％的硬质纤维必须满足上述的角条件。对相同长度的纤维进行可产生角度数值的测量，该长度在0.8mm到5mm之间，特别是在1mm到4mm之间，更特别地是在1mm到3mm之间，甚至是2mm。
在其中进行观察的介质是一种分散介质，可确保硬质纤维的良好分散，如，水或粘土或相关聚亚氨酯的水性胶。甚至可以对含有硬质纤维的组合物进行直接观察。制备的组合物或分散体的样品被放置在用于观察的显微镜的载玻片和盖玻片之间，其中所述的显微镜具有可放大2.5倍的物镜和全视野。全视野可以在整体上观察纤维。
硬质纤维可以选自合成聚合物的纤维，其中所述合成聚合物可以选自聚酯、聚亚氨酯、丙烯酸聚合物、聚烯烃、聚酰胺、特别是非芳香族聚酰胺，以及芳香族聚酰亚胺酰胺。
可以例举的硬质纤维的例子包括：- 聚酯纤维，如通过砍断Dupont de Nemours公司出售的名为纤维255-100-R11-242T Taille 3mm(八叶横截面)和纤维265-34-R11-56TTaille 3mm(圆形截面)和纤维Coolmax 50-34-591 Taille 3mm(四叶横截面)的棉纱获得的聚酯纤维；- 聚酰胺纤维，如Cellusuede Products公司售出的名为Trilobal Nylon0.120-1.8DPF；Trilobal Nylon 0.120-18 DPF；Nylon 0.120-6 DPF的聚酰胺纤维；通过砍断Dupont de Nemours公司售出的名为Fibre NomexBrand 430 Taille 3mm获得的聚酰胺纤维；- 聚酰亚胺酰胺纤维，如RHODIA公司出售的名为“Kermel”和“KermelTech”的纤维；- 聚(对-亚苯基对苯二甲亚基酰胺)(或芳族聚酸胺)纤维，尤其是Dupontde Nemours公司出售的名为Kevlar的纤维；- 含有交替聚合物层结构的纤维，所述聚合物选自：聚酯、丙烯酸聚合物和聚酰胺，如在文献EP-A-6 921 217、EP-A-686 858和US-A-5 472 798中描述的聚合物。这样的纤维有Teijin公司出售的名为“Morphotex”和“Teijin Tetron Morphotex”的纤维。
特别优选的硬质纤维是芳香族聚酰亚胺酰胺纤维。
举例来说，在R.Pigeon和P.Allard，Chimie Macromoléculaire Appliquée，40/41(1974)，139-158页(No.600)文献，或者文献US-A-3 802 841，FR-A-2 079 785，EP-A1-0 360 728和EP-A-0 549 494中描述可用于本发明的组合物的聚酰亚胺酰胺棉纱或纤维，上述文献是参考文献。
优选的芳香族聚酰亚胺酰胺纤维是含有下述结构式重复单元的聚酰亚胺酰胺纤维：所述单元是通过甲苯二异氰酸酯和苯三酸酐缩聚得到。
本发明所述组合物中纤维含量占组合物总重量的0.01％到10％重量之间，特别是0.1％到5％重量之间，更特别地是0.3％到3％重量之间。
作为可在本发明所述组合物中使用的化妆活性剂，特别可以例举的是润肤剂、湿润剂、维生素类和隔离剂，尤其是遮光剂。
不必说，本领域技术人员可以小心选择可选的其它添加剂和/或其数量，以至于本发明所述组合物的有利特性不受或大致不受所设想添加的不利影响。
流变学特性通过粘弹性状表征本发明组合物。
一般来说，一种材料被称为粘弹性，是指在剪切力作用下，它既具有纯粹的弹性材料的特征，即能够存储能量；还具有纯粹的粘性材料的特征，即能够消散能量。
更特定地，本发明组合物的粘弹性状可以通过它的硬度模数G，它的弹性δ和它的流动阈值τc表征；在“Initiation àla rhéologie[Introduction to Rheology]”，G.Couarraze and J.L.Grossiord，第二版，1991，Lavoisier-Tec 1 Doc.出版，中专门地定义了这些参数。
这些参数是在25℃±0.5℃的条件下，用ThermoRheo公司的HaakeRheoStress 600型控压流变仪进行测定的，所述流变仪配有具有盘/盘几何形状的不锈钢转子，盘的直径为20mm并有一个0.3mm的间隙(下层盘与上层盘之间的距离，其中所述上层盘也叫固定盘，其上堆积组合物，其中所述下层盘也叫旋转盘)。两盘上都有细槽，用以减少滑向盘壁的现象。
动力学的测定是通过采用压力的谐波变量来进行的。在这些实验中，剪切力的幅度量值，剪切力速率和应力很低，以保持在材料的线性粘弹性区域内(用于评估静止状态下组合物流变学特性的条件)。
线性粘弹性区域通常被定义为材料的反应(就是应变力)在任何时候都与所施加的力量值(也就是压力)成正比例。在该区域中，施加的压力很小并且材料所承受的应变力不会改变它的显微结构。在这些条件下，材料被“静止地”并且不受破坏地进行研究。
根据按照脉冲ω的正弦变化的压力函数τ(t)，组合物被施用谐波剪切力(ω＝2∏v，v是所施剪切力的频率)。因而承受剪切力的组合物受到压力τ(t)并且按照应变力的函数γ(t)做出反应，相当于硬度模数几乎不变化的微应变力作为所施加压力的函数。
压力τ(t)和应变力γ(t)分别通过以下关系式进行定义：τ(t)＝τ0cos(ω·t) γ(t)＝γ0cos(ω·t-δ)τ0是压力的最大振幅而γ0是应变力的最大振幅。δ是压力与应变力之间的移相角。
以1Hz(v＝1Hz)的频率进行测量。
因此测量作为所施压力函数τ(t)的硬度模数G(相当于τ0对γ0的比率)的变化和弹性δ(相当于所施压力与相对应的被测应变力的移相角)的变化。
测定组合物的应变力，特别是测量压力区域的组合物应变力，所述压力区域中硬度模数G和弹性δ的变化低于7％(微应变力区)，同时“平坦”参数Gp和δp也被测定。阈值压力τc(相当于导致组合物流动所需施加的最小的力)通过曲线δ＝f(τ)被测定，等于δ(τc)＝1.05δp中的τ值。
本发明所述组合物的粘弹性状尤其可以描述为平坦硬度模数Gp低于或等于35 000Pa，尤其是低于或等于30 000Pa，特别是低于或等于28 000Pa，更特别地是低于或等于25 000Pa，或者甚至是20 000Pa。
此外，本发明的组合物可以具有的流动阈值τc在10Pa到200Pa之间，特别是在20Pa到100Pa之间。
制备方法制备如本发明所述的组合物的方法特别依赖于所用蜡的特性。它特别依赖于蜡是否是上述的传统型或微蜡型。对于传统蜡，它更进一步依赖于上述蜡的起始熔点。
在第一个变化形式中，使用的蜡是传统型并具有低于45℃的起始熔点。
在这样的例子中，本发明的组合物可以用标准方法制备，其中所述的标准方法是指将蜡加热到完全熔化，然后在将它加入挥发性非水溶剂中。由此获得的混合物进行机械搅拌直到它冷却到室温。本发明所述的可溶解于非水溶剂介质并具有可结晶部分的聚合物一般来说被加入到挥发性非水溶剂，但也可以在此之后加入。
在第二个变化形式中，使用的蜡是传统型并可具有低于、等于或高于45℃的起始熔点。
在这样的变化形式中，角蛋白纤维化妆品组合物一般来说通过将蜡或几种蜡的混合物加热到高于具有最高熔点的蜡的熔点温度，直到他们完全熔化，然后混合并持续冷却到室温。
如一个特定的实施方式所述，本发明所述可溶解于非水溶剂并具有可结晶部分的聚合物在混合操作前加入。
非水溶剂可以在混合过程中或之前，与上述可溶解于非水溶剂并具有可结晶部分的聚合物分开或一起加入。
看来，混合组合物，而不是如传统步骤所述的搅拌混合物，可以促进形成小颗粒微晶体形式存在的蜡的结晶。也可以看出，这种混合打破形成的任何颗粒聚集，在可溶解于非水溶剂介质并具有可结晶部分的聚合物存在的情况下，引起了小蜡颗粒大致均匀地分散在非水溶剂介质中。
举例来说，混合操作可以在含有两个反向滚筒的滚磨机中进行，其中糊状混合物被放到两个反向滚筒之间，更方便地是，混合操作可以在连续双浆混合器中进行，这可重复获得具有非常一致质量的糊状物。
进行混合操作的条件可以如专利申请FR 94/00756中所述，上述申请的内容做为参考文献已并入本专利申请中。
在该特定制备方法实施方式中，可将水和/或水溶性溶剂以及可选的添加组分加入到起始物质中，或者，可选地，在冷却期间的混合过程或在成品组合物中加入。
这种制备组合物的方法，考虑到其允许在与热敏感性化合物稳定性相适宜的温度下加入热敏感性化合物并且由于在混合器中滞留时间短的特性，特别有利于加入热敏感性化合物，如某些活性试剂。
在本发明第三个变化形式中，使用的蜡是上述的微蜡型。
因为蜡以颗粒形式存在，这样的蜡可以直接在低于其熔点温度的温度下使用。换句话说，在制备本发明所述组合物的这一特定实施方式中，微蜡颗粒直接分散于连续相中，而不是通过融合/重结晶步骤形成。
特别地，该蜡分散步骤可在低于蜡熔点温度的温度下，尤其是在室温下进行，当然，其优点是易于进行制备方法。
非水溶剂可以从上述非水溶剂中选择。在该替代的制备方法实施方式中，根据不同情况，可将水和/或水溶性溶剂和以及上述的添加组分加入到起始材料或成品组合物中。
在本发明第四个变化形式中，制备组合物的方法包括上述的至少一种传统蜡和至少一种微蜡。在这种情况下，传统蜡或传统蜡的混合物一般来说以熔化形式被首先加入到混合物中，其中所述的混合物含有至少一种非水溶剂和至少一种可溶于上述溶剂并具有可结晶部分的聚合物，然后再冷却过程中搅拌或混合由此获得混合物。只有当含有传统蜡的混合物的温度低于上述微蜡的熔点或低于上述微蜡混合物中熔点最低的微蜡的熔点时加入，尤其是在室温下加入。
同样在这种情况下，根据不同情况，可将水和/或水溶性溶剂以及可选的添加组分加入到起始物质中或成品组合物中，或者在冷却操作期间的混合组合物过程时加入。
本发明的一个主题也是用于化妆角蛋白纤维的方法，其中上述的组合物被涂抹到上述的角蛋白纤维上，尤其是睫毛。
特别地，本发明的组合物可使用刷子或梳子涂抹到睫毛上。
此外，最特别地通过选择涂抹上述组合物的工具可以加强用本发明的组合物化妆的浓密效果。
在本专利申请中，在化妆睫毛的情况下，使用如专利FR 2701198、FR 2605505、EP 792603和EP 663161中所述的化妆刷能更有利于涂抹上述组合物。
下列实施例做为本发明的非限制性示例给出。
更特别地，本发明涉及具有低含量的水和/或水溶性溶剂的角蛋白纤维化妆品组合物领域，被称为“防水型睫毛膏”，以蜡分散在非水溶剂中的形式存在。
按传统来说，这些组合物具有占组合物总重量大约15％到45％重量之间的固体含量。如前所述，一般来说，在化妆效果方面，上述固体含量范围是不令人满意。然而，如果想要将固体含量增加到超过上述值，就会很快面临流动性缺乏的问题。化妆品组合物变得过于粘稠以至于不能涂抹，也就不再具有在整个睫毛表面上均匀涂抹所需的变形性。另外，显微观察显示，在这种类型的组合物中，蜡颗粒通常是以聚合物形式存在。
具体地，本发明的目的是推出一种具有高固体含量的用于角蛋白纤维的化妆品或护理组合物，尤其可以获得比传统“防水型”组合物更稠的化妆效果，而同时保证了与所要的化妆用途相协调的一致性。
出人意料地是，本发明人已经发现，通过在组合物中使用特殊的聚合物能够获得这种组合物，即，所述聚合物能溶于组合物的非水溶剂介质并具有可结晶部分。令人惊讶地是，这种聚合物显著地改进了液相中蜡颗粒的分散。
更具体地，本发明的主题是一种用于角蛋白纤维的美容性化妆品组合物，其包含：(i).非水溶剂介质(ii).至少一种蜡，所述蜡的含量重量占组合物总重量3％以上，(iii).至少一种聚合物，所述聚合物能溶于上述溶剂介质并有至少一个可结晶部分，(iv).水和/或至少一种水溶性溶剂，所述水和/或水溶性溶剂的总含量重量占该组合物总重量的20％以下或等于20％，且所述组合物具有占该组合物总重量大于45％重量的固体含量。
根据它的另一方面，本发明的主题也是制备上述组合物的方法，包括至少对至少一种蜡和至少一种可溶于非水溶剂并有可结晶部分的聚合物进行持续混合，从比上述蜡熔点高的温度移至室温进行持续冷却。
本发明的主题也是制备上述组合物的方法，包括将至少一种颗粒形式的蜡分散到混合物中的至少一个步骤，其中所述的蜡颗粒大小在0.5μm到30μm之间，特别是在1到20μm之间，其中所述的混合物包含至少一种非水溶剂和至少一种能溶于上述溶剂并有至少一个可结晶部分的聚合物，其中所述的混合物处在比所述颗粒形式蜡的熔点低的温度下。
本发明的主题也是使用至少一种聚合物来制备用于角蛋白纤维的化妆品组合物，尤其是本发明的组合物，其中所述的聚合物可溶解于非水溶剂中并含有至少一个可结晶部分，并含有至少一种颗粒形式的蜡，所述的颗粒大小在0.5μm到30μm之间，特别是在1到20μm之间。
本发明也涉及用于化妆角蛋白纤维的方法，其中将如上所述或通过如上所述的方法之一而获得的组合物涂抹岛所述角蛋白纤维，尤其是睫毛。
有利地是，本发明的组合物与标准的防水组合物相比也具有更高的干燥速度，这显然可以减少化妆过程所需时间以及降低眼妆从睫毛转移到相邻眼睑上的危险。适当时，可以在满意的时间内涂抹几层上述组合物，由此可以进一步加强用这些组合物获得的增厚化妆的效果。
固体物质的特征对于本发明的目的，“固体含量”指非挥发性物质的含量。
通过用波长2μm到3.5μm的红外线加热样品测量通常被称为“干浸膏”或其缩写形式DE的本发明所述组合物的固体数量。在这种辐射效应下，所述组合物中含有的高蒸气压力的物质蒸发出来。测量样品重量损失可以确定组合物中的“干浸膏”。使用Mettler的“LP16”商购红外线干燥器进行这些测量。该技术在Mettler提供的仪器文件中有详细描述。
测量方法如下：将大约1g的组合物放在金属坩埚上。将坩埚放入干燥器后，于120℃额定温度下放置1小时。用精密天平测量样品湿重，相当于样品起始质量和样品干质量、样品干质量相当于暴露于辐射后的质量。
下列方法计算固体含量：干浸膏＝100×(干的物质/湿重)用上述方法测得的数值可能与相对应的理论值有1％上下的偏差。
如本发明所述的组合物，特别地其特征是：固体含量占组合物总重量45％以上重量，特别是46％到80％之间，特别是48％到70％之间，更特别地是50％到65％之间重量。
可溶于非水溶剂介质并有至少一个可结晶部分的聚合物本发明所述组合物包括至少一种能溶于非水溶剂介质并有至少一个可结晶部分的聚合物。
“能溶于所述非水溶剂介质的聚合物”的表述是指一种聚合物，其中将其以一定固体含量单独引入时，在室温下、一般是25℃左右，大气压(750mmHg，即105Pa)的条件下它能溶于所述非水溶剂介质，其中固体含量占设想的期望最终组合物量至少0.01％以上的重量。
对于本发明目的，术语“聚合物”指含有至少两个重复单元，尤其是至少三个重复单元，特别是至少十个重复单元，或者甚至是至少十五个重复单元的化合物。本发明聚合物一般来说包含至少两个不同特性的重复单元(共聚物)。本发明中使用的聚合物一般来说具有合成来源，并且其特征是摩尔质量在200到1 000 000g/mol之间，特别是在500到500 000g/mol之间，更特别地是1000到300 000g/mol之间。
更具体地，在本发明中使用的聚合物是共聚物，室温下所述共聚物可在介质中溶解而并不结晶，并且必须包含至少一个定义为A的可结晶部分和至少一个定义为B的“无定形的”不可结晶部分。
作为这一特定结构的结果，有利地是，它们既可以由于A部分而具有蜡亲和性，和由于B部分而具有溶剂亲和性，因此有效地参与在非水溶剂介质中分散蜡的这一方面。
本发明中使用的聚合物可结晶部分占每种聚合物总重量的至少5％，特别是至少10％并且直到50％，更特别地是从30％到50％重量。
本发明所述共聚物的可结晶部分A具有与上述聚合物的骨架连接的侧链、和/或直接结合到该骨架的嵌段、和/或至少一个末端链。这些共聚物可以具有任何化学结构：无规、嵌段或接枝共聚物和/或树枝状聚合物(dendrimer)。
同样地，本发明所述共聚物的无定形部分具有与上述共聚物的骨架相连的侧链、和/或直接结合到该骨架的嵌段、和/或至少一个末端链。
对于本发明的目的，下列名词或表述具有下面给出的意思：-“可结晶部分A”是指一段有至少5个重复单元的序列，如果考虑对应于该重复单元的均聚物，那么其特征是结晶度高于30％，-“无定形部分B”是指一段有至少5个重复单元的序列，如果考虑对应于这一重复单元的均聚物，那么其特征是结晶度低于5％或者甚至为零，-“结合到骨架的嵌段”是指由单体单元重复组成的一组原子，其形成聚合物主链的一部分，
-“侧链或侧基”是指形成聚合物骨架上分支的一组原子-“末端链”意思是位于骨架末端的至少一个末端的一组原子。
a)无规共聚物优选地，无规共聚物是带有可结晶侧链的聚合物，所述聚合物包含至少两个单体聚合作用产生的单元，单元中至少其中一个具有可结晶的疏水侧链，被称为X，可由公式I表示：M代表聚合物骨架中的原子，S代表间隔，C代表可结晶基团。
可结晶链“-S-C”可以是脂肪族或芳香族，并且可选地氟化或全氟化。“S”尤其代表(CH2)n、(CH2CH2O)n或(CH2O)基团，其可以是直链的、支链的或环状的，其中n是0到22之间的整数。优选地，“S”是直链基团。优选地，“S”和“C”不同。
当可结晶链“-S-C”是烃基脂肪族链时，它们包括烃基烷链，该烃基烷链含有至少11个碳原子但不超过40个碳原子，不超过24个碳原子较好。它们尤其是含有至少12个碳原子的脂肪族链或烷基链，它们特别是C14-C24烷基链。当它们是氟化或全氟化烷链时，它们含有至少6个氟化碳原子，特别是含有至少11个碳原子，其中的至少6个碳原子被氟化。
作为含有可结晶侧链的聚合物的例子，可例举的的聚合物包含由一种或多种下列单体聚合而产生的单元：带有C14-C24烷基基团的饱和烷基的(甲基)丙烯酸酯，带有C12-C15全氟烷基化基团的全氟化(甲基)丙烯酸酯，带有C14到C24烷基基团且具有或不具有氟原子的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有带C12到C24烷基基团的烷基或全氟化(烷基)链的乙烯基酯或烯丙基酯(每个全氟烷基链有至少6个氟原子)，含有带C12到C24烷基基团的烷基或全氟化(烷基)链的乙烯酯且每个全氟烷基链有至少6个氟原子，C12到C24α-烯烃，诸如，例如十八烯，带有含12到24个碳原子的烷基基团的旁-烷基苯乙烯，以及它们的混合物。
作为本发明中使用的聚合物的例子，可以举例的是形成可结晶部分A的饱和直链C12到C30烷基(甲基)丙烯酸酯与构成非定形部分B的直链C4到C10或支链或环链和/或不饱和C4到C30烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
在构成可结晶部分A的含有直链和饱和C12到C30烷基基团的乙烯酯与构成非定形部分B的含有直链C4到C10或支链或环链和/或不饱和C4到C30烷基基团的乙烯酯的共聚物中，特别提议使用醋酸乙烯酯与硬脂酸乙烯酯或硬脂酸烯丙基酯的共聚物，如Chimex公司出售的名为“Mexomère PQ”的硬脂酸乙烯酯和醋酸乙烯酯共聚物。
当聚合物由缩聚作用产生时，可以用二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯的单体生成上述的烃基链和/或氟可结晶链。
b)嵌段共聚物这些共聚物由至少两类不同化学性质的嵌段组成，它们中的一种是可结晶的并构成部分A。在嵌段共聚物的情况下，至少无定形嵌段B中的一种无定形嵌段B必须可以溶解于介质中。
可提到的例子包括：-含有可结晶链的烯烃或环烯烃的嵌段共聚物，例如由下面化合物的嵌段聚合反应得到的嵌段共聚物：环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环-[2.2.1]七-2-烯)、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯、1，4，5，8-二亚甲基-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢化萘或二环戊二烯，或它们的混合物，和乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯或1-二十碳烯、或它们的混合物。
-在论文“Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT”by B.Boutevin等，Polymer Bulletin，34，117-123(1995)中引用的氢化嵌段或多嵌段聚(丁烯对苯二甲酸酯)-b-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，-在论文“Morphology of semi-crystalline block copolymers ofethylene-(ethylene-alt-propylene)”by P.Rangarajan等，Macromolecules，26，4640-4645(1993)和“Polymer aggregates with crystalline cores：the systempoly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”by P.Richter等，Macromolecules，30，1053-1068(1997)中引用的聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，-在“Crystallization in block copolymers”by I.W.Hamley，Advances in PolymerScience，148卷，113-137(1999)中引用的聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物。
这些聚合物可以有单个可结晶嵌段或可结晶嵌段的重复。在后者的情况下，这些可结晶嵌段可以具有相同或不同的化学性质。
c)含有可结晶末端嵌段的共聚物在该类型中可以提到的例子包括：由(α)至少一种选自含有至少32个碳原子的二羧酸的酸，如二聚脂肪酸和(β)亚烷基二胺，特别是乙二胺缩聚产生的聚酰胺类缩聚物，其中聚酰胺聚合物包含至少一种羧酸末端基团，该基团被至少一种含有12到30个直链饱和碳原子的一元醇或一元胺酯化或酰胺化，特别是乙二胺/十八烷二亚油酸酯共聚物，如Arizona Chemical公司出售的名为“Uniclear 100 VG”的产品；和亲脂性聚酯缩聚物，其末端被可结晶的酸或醇所酯化，其中该酸或醇由饱和直链C12到C30碳基链，特别是12-多羟基硬脂酸组成，至少其末端之一被硬脂酸，例如Avecia公司出售的“Solsperse 21000”所酯化。
作为本发明所述共聚物的进一步示例，可以例举的特别是乙烯/醋酸乙烯共聚物，乙烯/马来酸酐共聚物，氢化丁二烯/异戊二烯嵌段共聚物和乙烯/马来酸酐/醋酸乙烯三元共聚物。
在本发明所述组合物中可以存在溶于非水溶剂介质并至少有一个可结晶部分的聚合物或这样聚合物的混合物，其占组合物总重量比例是0.01％到30％之间，尤其是0.1％到20％之间，特别是1％到10％重量之间。
非水溶剂介质本发明所述组合物包含非水溶剂介质。
该介质能形成一个连续相，如其名字所示，含有至少一种非水溶剂，所述非水溶剂一般来说是一种挥发性化合物，其在室温和大气压下不能溶于水和液体中。
对于本发明目的，术语“挥发性化合物”是指室温和大气压下，在接触皮肤或角蛋白纤维后小于1小时的时间内能挥发的任何化合物(或非水介质)。挥发性化合物是一种挥发性美容化合物，在室温下呈液态，尤其是具有非零蒸气压，在室温和大气压下，特别地具有0.13Pa到40 000Pa(10-3到300mmHg)之间，特别是在1.3Pa到13 000Pa(0.01到100mmHg)之间，更特别地是在1.3Pa到1300Pa(0.01到10mmHg)之间蒸气压。
相反，名词“非挥发性化合物”是指在室温和大气压下能在皮肤或角蛋白纤维上保留至少几个小时的化合物，尤其是蒸气压小于10-3mmHg(0.13Pa)的化合物。
室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物含量一般占组合物总重量的5％到55％，尤其是在10％到50％，特别是20％到45％重量。
特别地，室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物是化妆可接受的有机溶剂或油。术语“化妆可接受”是指化合物的用途适合涂抹到角蛋白纤维和皮肤上。
不必说，本发明组合物的非水溶剂介质可包含这种化合物的混合物。
挥发性油可以是烃基油、硅油、氟油或它们的混合物。
名词“烃基油”是指一种油，其主要含有氢和碳原子并可能含有氧、氮、硫和磷原子。挥发性烃基油可以选自：含有8到16个碳原子的烃基油，尤其是C8-C16支烷，如石油来源的C8-C16异烷烃(也被称为异链烷烃)，如异十二烷(也被称为2，2，4，4，6-五甲基庚烷)，异癸烷，异十六烷，以及以商标为“Isopars”或“Permethyl”出售的油，C8-C16支链酯和新戊酸异己基酯，以及它们的混合物。也可以使用其它挥发性烃基油，如石油馏出物，尤其是Shell公司出售的名为“Shell Solt”的石油馏出物。
挥发性硅油也可以作为挥发性油使用，如挥发性的直链或环链硅油，尤其是那些粘度≤6厘斯(6×10-6m2/s)，并且尤其含有2到10个硅原子的硅油，可选地，这些硅油包含含有1到22个碳原子的烷基或烷氧基。作为可在本发明中使用的挥发性硅油，尤其可以例举的是八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷和十二甲基戊硅氧烷、以及它们的混合物。
也可以使用挥发性有机溶剂，尤其是氟化的挥发性有机溶剂，如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
根据本发明所述组合物的一个特定实施方式，室温下呈液态的不溶于水的挥发性化合物选自含8到16个碳原子的挥发性烃基油及它们的混合物。
非水溶剂介质可以包含至少一种在室温下呈液态的不溶于水的非挥发性化合物，尤其是至少一种非挥发性油，特别地，该非挥发性油可以选自非挥发性烃基油和/或硅油和/或氟油。
特别提到的非挥发性烃基油包括：植物来源的烃基油，例如由甘油脂肪酸酯组成的甘油三酯，其中的脂肪酸可以带有C4到C24的链长，这些链可以是线性的或分支的、饱和或不饱和的；这些油尤其是麦胚油、葵花油、葡萄籽油、芝麻籽油、玉米油、杏仁油、蓖麻油、牛油树油(shea oils)、鳄梨油、橄榄油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、油菜籽油、棉籽油、榛子油、澳大利亚坚果油、荷荷芭(jojoba)油、紫花苜蓿油、罂粟油、南瓜油、香油、骨油、菜籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦油、奎藜籽(quinoa)油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油和麝香玫瑰油；或可替代地，辛酸/癸酸甘油三酯，如Stearineries Dubois公司出售的，或者Dynamit Nobel公司出售的名为“Miglyol810”、“812”和“818”的产品，-含有10到40个碳原子的合成酯；-矿物来源或合成来源的直链或支链烃，例如矿脂、聚癸烯、氢化聚异丁烯如parleam，和角鲨烷，以及它们的混合物；-合成酯，如分子式为R1COOR2的油，其中如果R1+R2≥10，那么R1代表含有1到40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基，R2代表含有1到40个碳原子的烃基链，尤其是支链，例如purcellin油(辛酸十六十八烷酯)，肉豆蔻酸异丙酯，棕榈酸异丙酯，C12到C15烷基苯甲酸酯，月桂酸己酯，己二酸二异丙酯，异壬酸异壬酯，2-乙基己基棕榈酸酯，异硬脂酸异十八烷基酯，和醇或多元醇辛酸酯，癸酸酯或蓖麻醇酸酯、如丙二醇二辛酸酯，羟化酯、如乳酸异十八烷酯或马来酸二异十八烷酯，和季戊四醇酯；-室温下呈液态的脂肪醇，其具有含12到26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，如辛基十二烷醇，异十八烷醇，油醇，2-己基癸醇，2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高级脂肪酸如油酸、亚油酸和亚麻酸；以及它们的混合物。
本发明所述组合物中使用的非挥发性硅油可以是非挥发性的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)，聚二甲基硅氧烷包含烷基或烷氧基，该基团是侧链和/或在硅链的末端，这些基团每一个都含有2到24个碳原子、苯基硅氧烷，如苯基三甲基硅油、苯基二甲基硅油、苯基三甲基甲硅烷氧基联苯硅氧烷，联苯二甲基硅油、联苯甲基联苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基硅酸甲硅烷氧基酯。
可在本发明的组合物中使用的氟油尤其是指在文件EP-A-847 752中描述的氟硅氧烷油、氟聚醚和氟硅氧烷。
室温下呈液态的不溶于水的非挥发性化合物含量一般占组合物总重量的0.01％到30％重量，特别是在0.1％到25％重量。
水和/或水溶性溶剂本发明所述组合物包含水和/或至少一种水溶性溶剂。
在本发明中，术语“水溶性溶剂”指在室温下呈液态并易于与水混溶(在25℃和大气压下水可溶性大于50％重量)的化合物。
本发明所述组合物中使用的水溶性溶剂一般来说也是挥发性的。
在如本发明所述组合物中使用的水溶性溶剂中，尤其可以例举的是含有1到5个碳原子的低级一元醇、如乙醇和异丙醇，含有2到8个碳原子的二元醇、如乙二醇、丙二醇、1，3丁二醇和二丙二醇、C3和C4酮以及C2-C4醛。
可以在本发明所述配方中引入所述水和/或水溶性溶剂，或者通过组成所述组合物的一种或多种组份的方法可以将其混合。因此，特别地，通过胶乳或假胶乳的引入方法可以将水引入组合物中，即聚合物颗粒的水分散体。
在所述组合物中水和/或水溶性溶剂的存在一般来说可以增加组合物对睫毛的粘着力。具体地，由于组合物主要是油的性质，所以非水溶剂含量越大，在睫毛上的施用就越光滑。用水溶性溶剂部分替代非水溶剂可以减少这种效果，由此增加对睫毛的粘着力。因此获得的化妆结果更浓密。
然而对于防水型睫毛膏，所述组合物中水和/或水溶性溶剂的含量占组合物总重量小于或等于20％重量，并且一般来说大于或等于0.5％重量。
特别地，本发明组合物中水和/或水溶性溶剂的含量占组合物总重量的1％到18％，更特别地2％到15％重量。
蜡本发明所述组合物包含一种蜡或蜡混合物，其含量占组合物总重量3％重量以上。
本发明背景下考虑的蜡一般来说是亲脂化合物，其在室温下(25℃)呈固态，具有一种固/液可逆变化状态，其熔点高于或等于30℃，可以达到200℃，特别是达到120℃。
通过将蜡变成液态形式(熔化)，可以使它和油混溶并形成显微均一的混合物，但是在将该混合物冷却到室温时，在混合物的油中可获得蜡的重结晶。
特定地，适合本发明的蜡的熔点可以高于或等于45℃，特定地，高于或等于55℃。
为了本发明目的，如ISO标准11357-3；1999所述，熔点对应于热分析仪(DSC)观察到的最大吸热峰的温度。蜡的熔点可以用差示扫描量热器(DSC)测量，如TAInstruments公司出售的名为“MDSC2920”的量热器。
测量方法如下：将5mg产物的样品放置在坩锅里，以10℃/分钟的加热速率，进行从-20℃到100℃范围的第一次升温，然后以10℃/分钟的冷却速率，从100℃到-20℃冷却，最后以5℃/分钟的加热速率，进行从-20℃到100℃范围的第二次升温。在第二次升温过程中，测量被空坩锅和含有蜡样品的坩锅所吸收热量的不同变化，作为温度的函数。化合物的熔点是与曲线峰最高值对应的温度值，其中该曲线作为温度的函数代表吸收热量的不同变化。
本发明所述组合物中使用的蜡可以选自室温下呈固态的蜡，该蜡可以是动物、植物、矿物或合成来源，以及它们的混合物。
本发明所述组合物中使用的蜡一般来说具有0.01MPa到15Mpa之间，尤其是高于0.05Mpa，特别是高于0.1Mpa的硬度。
通过使用Rheo公司出售的名为“TA-XT2i”的质度测定仪，在20℃，测定压缩力来确定硬度，该仪器配备直径为2mm的不锈钢圆柱主轴，在如下操作过程中，测量作为时间函数的力(压缩力或张力)(F)的变化：主轴以0.1mm/s的速度转移，然后刺入蜡直至刺入深度为0.3mm。当主轴已经刺入蜡达到0.3mm的深度时，保持主轴一秒钟不动(相当于松弛时间)，然后以0.1mm/s的速度抽出。在松弛时间期间，力(压缩力)大大减少直到变成零，然后在主轴抽出期间，力(张力)变成负数然后再次升高直到数值0。硬度等于测定的主轴和蜡接触时主轴和蜡表面的最大压缩力。用Mpa表示该力的数值。
为了测量硬度，在等于蜡熔点+20℃的温度下使蜡熔化。熔化的蜡倒入直径30mm，深20mm的容器中。在室温下(25℃)，重结晶蜡24小时，然后在进行硬度检测前于20℃至少储存1小时。
作为适合本发明的蜡的例子，尤其可以例举的是烃基蜡，如蜂蜡、羊毛脂蜡、中国虫蜡、漆蜡、石蜡、某些聚乙烯蜡和蜡状共聚物，以及它们的酯。
也可以通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油的催化氢化作用获得例举的蜡。特别提到的这些蜡是异构化的荷荷芭油、如Desert Whale公司制造或出售的商品目录为“Iso-Jojoba-50”的反式异构的部分氢化的荷荷芭油，氢化的葵花油，氢化的蓖麻油，氢化的椰子油，氢化的羊毛脂油和Heterene公司出售的名为“Hest2T-4S”的双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四硬脂酸酯。
也可以例举的是硅酮蜡和氟蜡。
也可使用Sophim公司出售的名为“Phytowax ricin 16L64”和“22L73”的蜡，其是十六烷醇酯化的蓖麻油氢化作用获得的蜡。在专利申请FR-A-2 792 190中描述了这种蜡。
根据一个特定的实施方式，本发明所述组合物也可以含有至少一种“粘性”蜡，即粘度高于或等于0.7N.s而硬度低于或等于3.5Mpa的蜡。
使用粘性蜡尤其可以获得一种化妆组合物，其很容易涂抹到角蛋白纤维，很好地吸附角蛋白纤维并产生光滑、均匀且浓密的化妆效果。
所用粘性蜡特别地可以具有0.7N.s到30N.s，特别是高于或等于1N.s，尤其是1N.s到20N.s，特别是高于或等于2N.s，尤其在2N.s到10N.s，并且特别是2N.s到5N.s的粘度。
使用Rheo公司出售的名为“TA-XT2i”的质度测定仪，通过在20℃测量作为时间函数的力(压缩力或张力)的变化来确定蜡的粘度，该质度测定仪配有形成45°角的圆锥形聚丙烯酸聚合物主轴。
测量方法如下：在等于蜡熔点+10℃的温度下使蜡熔化。熔化的蜡被倒入直径25mm，深20mm的容器中。在室温下(25℃)重结晶蜡24小时，以至于蜡的表面是平滑的，然后在进行粘度测定前于20℃至少储存1小时。
质度测定仪的主轴以0.5mm/s的速度转移，然后刺入蜡直至刺入深度为2mm。当主轴已经刺入蜡达到2mm的深度时，主轴保持1秒钟不动(对应于松弛时间)，然后以0.5mm/s的速度抽出。
在松弛时间期间，力(压缩力)大大减少直到变成零，然后在主轴抽出期间，力(张力)变成负数然后再次升高直到数值0。粘度等于对应于力(张力)负数曲线部分的作为时间函数力的曲线的积分。用N.s表示粘度值。
可使用的粘度蜡的硬度一般来说低于或等于3.5Mpa，特别是在0.01Mpa到3.5Mpa之间，尤其是在0.05Mpa到3Mpa之间或者更特别地是在0.1Mpa到2.5Mpa之间根据上述的方法测量硬度。
可使用的粘性蜡包括公式(II)的单独或作为混合物存在的C20-C40烷基(羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯(烷基基团含有20到40个碳原子)，特别是C20-C40烷基12-(12’羟基硬脂酰氧化)硬脂酸酯：其中m是在18到38之间的一个整数，或者公式(II)化合物的混合物。
尤其是Koster Keunen公司出售的名为“Kester Wax K 82P”和“Kester Wax K80P”的蜡。
上述蜡一般来说起始熔点低于45℃。
根据本发明所述组合物的一个特定实施方式，其可包含至少一种具有高起始熔点即一般高于或等于45℃，特别地高于或等于50℃的蜡，或者起始熔点更高，即一般来说高于或等于55℃，特别是高于或等于60℃。蜡的起始熔点可以使用差示扫描量热器(DSC)来测量，如TA Instruments公司出售的名为“MDSC2920”的量热器。
测量方法与测量熔点的方法一样。
化合物的起始熔点，下文用缩写“mpstart”表示，等于在5％的熔解热被消耗时测到的温度。
对于起始熔点高但低于50℃的蜡，特别可以例举的是褐煤蜡(mpstart＝47.9℃)、地蜡(mpstart＝46.3℃)，以及Sophim公司出售的名为“Phytowax Olive 18L57”的蜡(mpstart＝47.4℃)，其是十八烷醇酯化的橄榄油氢化作用获得的蜡。
对于起始熔点高于或等于50℃但低于55℃的蜡，特别可以例举的蜡是米糠蜡(mpstart＝51.4℃)、小烛树蜡(mpstart＝50℃)和小冠巴西棕蜡(mpstart＝51.4℃)。
本发明所述组合物中可以使用的具有非常高起始熔点的蜡可以例举的是巴西棕榈蜡(mpstart＝63.5℃)，由Fisher-Tropsch合成法得到的蜡(mpstart＝60.5℃)，某些聚乙烯蜡、诸如尤其是New Phase Technologies公司出售的名为“Performalene 655”或Honeywell公司的“Polyethylene AC 540”，Petrolite公司的“Polywax 2000 T-6”(mpstart＝125℃)或Eastman Kodak公司的“PED 191”和“Epolene N-14”(起始熔点分别是mpstart＝120℃和106℃)，和某些单晶体蜡，如Tisco公司售出的“TiscoWax 88”或Paramelt公司的“Microwax HW”。
对于起始熔点非常高的蜡，可以例举的是通过含有直链或支链C8-C32脂肪链的动物或植物油催化氢化作用而获得的蜡，如氢化的荷荷芭油(mpstart＝63.2℃)和Heterene公司出售的名为“Hest 2T-4B”的双(1，1，1-三羟甲基丙烷)四山嵛酸酯(mpstart＝61.8℃)。
本发明所述组合物中起始熔点高、或甚至是非常高的蜡的含量可以非常高，尤其可以高于或等于20％的重量。
在本发明中，也可以使用以小颗粒形式提供的蜡，其大小在约0.5到30微米之间，特别是在1到20微米之间，更特别地是在5到10微米之间，在下文用“微蜡”表示。为便于区分，本发明使用的较大片段形式的蜡在下文中用“传统蜡”表示。
如发明所述组合物中使用的微蜡可以例举的是巴西棕榈微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“MicroCare 350”的产品；合成微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“MicroEase 114S”的产品；由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物组成的微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“Micro Care 300”和“310”的产品；由巴西棕榈蜡和合成蜡混合物组成的微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“Micro Care 325”的产品；聚乙烯微蜡，如Micro Powders公司出售的名为“Micropoly 200”、“220”、“220L”和“250S”的产品；以及聚四氟乙烯微粉末，如Micro Powders公司出售的名为“Microslip 519”和“519 L”的产品。
在上述微蜡中，其中的一些如巴西棕榈微蜡、合成微蜡“MicroEase 114S”或由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物组成的微蜡“Micro Care 325”具有高于或等于45℃的起始熔点。
在本发明所述组合物中，显然可以使用蜡，尤其是使用一种或多种传统蜡，如，尤其是粘性蜡和/或起始熔点高于或等于45℃的蜡，以及一种或多种微蜡的混合物。
本发明所述组合物一般含有10％到70％重量的蜡。特别地，它可以含有占组合物总重量15％到65％，更特别地占20％到60％，或者甚至是占25％到55％重量的蜡。
蜡或蜡混合物在本发明所述组合物中以非水溶剂介质中颗粒分散体形式存在。
蜡颗粒可以有不同的形状。尤其它们可以是基本球形。
室温下，本组合物样品的显微观察显示上述介质中蜡颗粒的良好分散，这些颗粒很少有或没有聚集，或者显示了在所有方向上完全相同的颗粒分散。
成膜聚合物根据一个特定的实施方式，本发明所述组合物可包含至少一种成膜聚合物。
在本发明中，术语“成膜聚合物”是指一种聚合物，其自身或在辅助成膜剂存在的情况下，能形成可附着于支撑物尤其是角蛋白纤维的连续膜。
本发明中，在该范畴中对聚合物，一般来说是脂溶性聚合物进行分类，其中在本发明的条件下该聚合物包含低于30％重量的可结晶部分，特别地什么都不包含。
可在本发明组合物中使用的成膜聚合物中，可以例举的是自由基类型或缩聚类型的合成聚合物，和天然来源的聚合物，以及它们的混合物。
可以例举的脂溶性聚合物的例子包括乙烯酯和至少一种其它单体的共聚物，(其中所述乙烯酯的乙烯基直接与酯基团的氧原子相连，所述的乙烯酯含有1到24个碳原子的饱和直链或支链烃基，与酯基团的羰基相连)，所述单体可以是乙烯酯(与已经存在的乙烯酯不同)、烷基乙烯酯(其烷基含有2到24个碳原子)或者是烯丙酯或甲基烯丙酯(含有1到24个碳原子的饱和直链或支链烃基，与酯基团的羰基相连)。这些共聚物可以用交联剂交联，所述交联剂可以是乙烯基类型或者甲基烯丙基类型，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、二乙烯基辛二酸酯、二乙烯基十二烷二酸酯和二乙烯基十八烷二酸酯。
可以例举的这些共聚物的例子包括下列共聚物：醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯，丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙基酯，丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯，和烯丙基2，2-二甲基戊酸酯/月桂酸乙烯酯。
可以例举的脂溶性成膜聚合物包括脂溶性均聚物，特别是那些由含有9到22个碳原子的乙烯酯的均聚反应生成的均聚物或者由丙烯酸烷基酯或丙烯酸甲酯均聚反应生成的均聚物，其中烷基含有2到24个碳原子。
特别可以例举的脂溶性均聚物例子包括：月桂酸聚乙烯酯和聚十二烷(甲基)丙烯酸酯，其中这些聚(甲基)丙烯酸酯可以用乙二醇二甲基丙烯酸酯或四乙二醇二甲基丙烯酸酯交联。
已知上述脂溶性均聚物和共聚物并且在专利申请书FR-A-2 232 303中特别地描述了它们；它们的平均分子量在2000到500 000之间，特别是在4000到200 000之间。
可在本发明中使用的脂溶性成膜聚合物，可以例举的是聚烯类，尤其是C2到C20烯烃共聚物，如聚丁烯；带有直链或支链、饱和或不饱和C1到C8烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素；乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物，尤其是乙烯吡咯烷酮和C2到C40烯烃特别是C3到C20烯烃的共聚物。可在本发明中使用的VP共聚物的例子，可以例举的是VP/醋酸乙烯酯，VP/甲基丙烯酸乙酯，丁基聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸，VP/二十烯，VP/十六烯，VP/三十烯，VP/苯乙烯，和VP/丙烯酸/月桂烷甲基丙烯酯共聚物。
成膜聚合物也可以以颗粒形式存在本组合物中，所述颗粒分散于水相或非水溶剂相中，一般被称为胶乳或假胶乳。用于制造这些分散体的技术是本领域技术人员所熟知的。
可使用的成膜聚合物水性分散体包括Avecia-Neoresins公司出售的名为“NeocrylXK-90”、“Neocryl A-1070”、“Neocryl A-1090”、“Neocryl BT-62”、“NeocrylA-1079”和“Neocryl A-523”的丙烯酸分散体，Dow Chemical公司的“Dow Latex432”，Daito Kasey Kogyo公司的“Daitosol 5000 AD”；或者聚亚氨酯的水分散体包括Avecia-Neoresins公司出售的名为“Neorez R-98l”和“Neorez R-974”，Goodrich公司的“Avalure UR-405”、“Avalure UR-410”、“Avalure UR-425”、“AvalureUR-450”、“Sancure 875”、“Sancure 861”、“Sancure 878”和“Sancure 2060”，Bayer公司的“Impranil 85”、Hydromer公司的“Aquamere H-1511”；如EastmanChemical Products出售的商标名为“Eastman AQ”磺化聚酯，，乙烯分散体如CHIMEX公司的“Mexomère PAM”和在异十二烷中的丙烯酸分散体如CHIMEX公司的“Mexomère PAP”。
成膜聚合物在本发明所述组合物中固体含量占组合物总重量的0.1％到30％之间，特别是在0.5％到25％之间，更特别地是在1％到20％之间。
本发明所述组合物可以包含增塑剂来促进使用成膜聚合物时膜的形成。这种增塑剂可以选自可满足所需功能的本领域熟知的任何化合物。
染料本发明所述组合物也可包含至少一种染料，如粉状染料、脂溶性染料和水溶性染料。
粉状染料可以选自颜料和真珠母。
颜料可以是白色的或有色的、矿物的和/或有机的、以及包覆或未包覆的。可以例举的矿物颜料有可选地表面处理的二氧化钛，氧化锆，氧化锌或氧化铈，也可以是氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。可以例举的有机颜料有炭黑、D & C型颜料，和以胭脂虫洋红为基础或以钡、锶、钙或铝为基础的色淀。
真珠母可以选自白色珍珠母颜料如涂有钛或氯氧化铋的云母，有色的珍珠颜料如带有氧化铁的钛云母、尤其带有铁蓝或氧化铬的钛云母、带有上述有机颜料类型颜料的钛云母，以及以氯氧化铋为基础的珍珠颜料。
脂溶性染料有，如苏丹红、D&C红色17号、D&C绿色6号、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C黄色11号、D&C紫色2号、D&C橙色5号、喹啉黄和胭脂红。
这些染料含量占组合物总重的0.01％到30％之间。
填料本发明所述组合物也可以包含至少一种填料。
填料可以选自本领域技术人员所熟知且在化妆组合物中普遍使用的填料。该填料可以是无机或有机的，片状或球形的。可以例举的是滑石，云母，硅，高岭土，聚酰胺粉末、如Atochem公司出售的商标名为“Orgasol”的Nylon，聚β-丙氨酸粉末和聚乙烯粉末，四氟乙烯聚合物的粉末、如Teflon，月桂酰赖氨酸，淀粉，氮化硼，膨胀的空心微珠聚合物如聚氯亚乙烯/丙烯腈、如Nobel Industrie公司出售的名为“Expancel”产品，丙烯酸粉末、如Dow Corning公司出售的名为“Polytrap”的产品，聚甲基丙烯酸甲酯颗粒和硅树脂微珠(如Toshiba的“Tospearls”)，沉淀的碳酸钙，碳酸镁和碳酸氢镁，羟磷灰石，空心二氧化硅微球(Maprecos的“SilicaBeads”)，玻璃或陶瓷微胶囊，来源于含8到22个碳原子，特别是12到18个碳原子的有机羧酸的金属皂，如硬脂酸锌、镁或锂，月桂酸锌和肉豆蔻酸镁。
这些填料含量占组合物总重量的0.1％到25％之间，特别是1％到20％之间。
本发明组合物也可以包含任何化妆上可接受的添加剂，特别是化妆品中经常使用的添加剂，如抗氧化剂、防腐剂、香料、中和剂、增塑剂、稠化剂或胶凝剂，纤维和化妆用的活性剂，以及它们的混合物。
本发明所述组合物中使用的胶凝剂一般来说是亲脂性的，可以是有机或无机的，聚合物的或分子的。
可以例举的无机的亲脂性胶凝剂包括可选地修饰的粘土，比如用C10到C22脂肪酸氯化铵修饰的锂蒙脱石，用二硬脂酰二甲基氯化铵修饰的锂蒙脱石，例如Elementis公司出售的名为“Bentone 38V”的产品。
可以例举的是煅制氧化硅，所述煅制氧化硅可选地进行疏水表面处理，其颗粒大小小于1μm。具体地，通过化学反应使存在于氧化硅表面的硅烷醇基团数量减少，可以对氧化硅表面进行化学修饰。尤其是可以用疏水基团代替硅烷醇基团：然后可以获得疏水氧化硅。疏水基团可以是：-三甲基甲硅烷氧基基团，尤其可以通过在六甲基二硅氮烷存在的情况下处理煅制氧化硅而获得所述基团。根据CTFA(第六版1995)所述，经这种处理的氧化硅被称为“甲硅烷基化氧化硅”。例如，Degussa公司出售名为“Aerosil R972”和“AerosilR974”的这种产品，Cabot公司出售名为“Cab-O-Sil TS-530”和“Cab-O-Sil TS-720”的产品。
-二甲基硅氧基或聚二甲基硅氧烷基团，所述基团尤其是通过在聚二甲基硅氧烷和二甲基二氯硅烷存在的情况下处理煅制氧化硅而获得。因此如CTFA(第六版1995)所述，经处理的硅被称为“硅烷二甲基硅silica dimethyl silylate”。例如，由Degussa公司出售的名为“Aerosil R972”和“Aerosil R974”以及由Cabot公司出售的名为“Cab-O-Sil TS-610”和“Cab-O-Sil TS-720”的产品。
疏水性煅制氧化硅优选具有纳米到微米的颗粒大小，如在5到200nm之间。
举例来说，聚合的亲脂性有机胶凝剂可以是部分地或完全交联的三维结构的弹性有机聚硅氧烷，如Shin-Etsu出售的名为KSG6、KSG16和KSG18，Dow Corning的Trefil E-505C或Trefil E-506C，Grant Industries的Gransil SR-CYC、SR DMF 10、SR-DC556、SR 5CYC gel、SR DMF 10gel和SR DC 556gel以及General Electric的SF 1204和JK 113的胶凝剂；乙基纤维素，如Dow Chemical出售的名为Ethocel的乙基纤维素，以及被饱和或不饱和烷基链所取代的半乳甘露聚糖，其每个糖基含有一到六个特别是二到四个羟基基团，例如被C1到C6烷基链特别是C1到C3烷基链烷化的瓜尔胶，以及它们的混合物。聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的“双嵌段”或“三嵌段”嵌段共聚物，如BASF公司出售的名为“Luvitol HSB”的产品，聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的嵌段共聚物、如Shell Chemical Co.公司出售的名为“Kraton”的产品，或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的嵌段共聚物。
本发明所述组合物中使用的胶凝剂，可以例举的是糊精脂肪酸酯，如糊精棕榈酸酯，尤其是由Chiba Flour公司出售的名为“Rheopearl TL”或“Rheopearl KL”的产品。
本发明所述组合物也可以包含能提高增长效果的纤维。
术语“纤维”应该被理解为长度为L直径为D的物体，其中L远远大于D，D是纤维截面内切圆的直径。特别地，L/D的比率(或形状因数)在3.5到2 500之间，优选5到500之间，特别是5到150之间选择。
本发明组合物中使用的纤维可以是合成或天然来源的无机或有机纤维。它们可长可短，可以是单独的或组合的，如辫形的，也可以是中空的或实心的。根据所需的特殊的应用，它们可以是任何形状，尤其是圆形或多边形(正方形、六边形或八边形)的横截面。特别地，为避免伤害，它们的末端可以是平端而且/或者被抛光。
特别地，纤维长度在1μm到10mm之间，优选0.1mm到5mm之间，1mm到3.5mm之间也较好。它们的横截面可以在直径为2nm到500μm之间，优选100nm到100μm之间，较好1μm到50μm之间的圆内。纤维的重量或纱支数通常以但尼尔(denier)分特(decitex)表示，代表每9km纱的克重。特别地，本发明所述纤维的纱支数在0.15到30但尼尔(denier)之间，在0.18到18但尼尔(denier)之间较好。
纤维可以是在纺织品制造业中使用的纤维，特别是丝绸纤维，棉纤维，羊毛纤维，亚麻纤维，特别从木材、植物或藻类中提取的纤维素纤维，人造纤维，聚酰胺(Nylon)纤维，粘胶纤维，醋酸纤维、特别是人造醋酸纤维，聚(对-亚苯基对苯二甲亚基酰胺)(或芳族聚酰胺)纤维、特别是Kevlar纤维，丙烯酸聚合物纤维、特别是聚甲基丙烯酸甲酯纤维或聚(2-羟乙基甲基丙烯酸酯)，聚烯烃类纤维特别是聚乙烯或聚丙烯纤维，玻璃纤维，氧化硅纤维，碳纤维特别是石墨形式的，聚四氟乙烯(如Teflon)纤维，不溶性胶原纤维，聚酯纤维，聚氯乙烯纤维、聚氯亚乙烯纤维，聚乙烯醇纤维，聚丙烯腈纤维，壳聚糖纤维，聚亚氨酯纤维，聚邻苯二甲酸乙烯酯纤维，以及由上述聚合物的混合物制成的纤维、如聚酰胺/聚酯纤维。
也可以使用在外科手术中使用的纤维，如用乙醇酸和己内酯(Johnson & Johnson的Monocryl)制成的可再吸收型合成纤维；乳酸和乙醇酸共聚物类型的可再吸收型合成纤维(Johnson & Johnson的Vicryl)；聚对苯二酸酯纤维(Johnson & Johnson的Ethibond)和不锈钢线(Johnson & Johnson的Acier)。
另外，纤维可以是表面处理过的或未处理过的，包被或未包被的。对于在本发明中使用的包被纤维，可以例举的是用硫化铜包被的聚酰胺纤维以产生抗静电效果(如Rhodia的R-STAT)或用另一种可以产生特定的纤维构成(特定的表面处理)或者表面处理包括着色/全息效果(如Sildorex的Lurex纤维)的纤维。
特别地，可以使用合成来源的纤维特别是有机纤维，如在外科手术中使用的纤维。也可方便地使用水不溶性纤维。
特别地，可在本发明所述组合物中使用的纤维可以是聚酰胺纤维，纤维素纤维，聚(对-亚苯基对苯二甲亚基酰胺)纤维或聚乙烯纤维。它们的长度在0.1mm到5mm之间，特别是0.25mm到1.6mm之间，它们的平均直径在1μm到50μm之间。特别地，可以使用Etablissements P.Bonte出售的名为“Polyamide 0.9 Dtex 3mm”的聚酰胺纤维，其平均直径为6μm，纱支数大约0.9分特(dtex)，长度在0.3mm到5mm之间。也可以使用平均直径为50μm、长度在0.5mm到6mm之间的纤维素(或人造)纤维，如Claremont Flock公司出售的名为“Natural rayon flock fiber RC1BE-N003-M04”的产品。也可以使用聚乙烯纤维，如Mini Fibers公司出售的名为“Shurt Stuff 13 099 F”的产品。
本发明所述组合物也可以包含“硬质”纤维，其于上述的纤维相反，上述纤维是非硬质纤维。
硬质纤维，最初基本是直的，当放到分散介质中时形状不会有实质的变化，这可以通过下述的角条件反映出来，角条件可以反映描述为保持基本直线形的形状。所述角条件反映纤维的硬度，用另一参数很难表示像硬质纤维这样小的物体。
用下列角条件反映纤维的硬度：有利地，以数字形式，对于至少50％的纤维，特别是至少75％的纤维，更特别是至少90％的纤维，纤维纵向中轴的切线和将所述末端与对应于纤维半长处的纤维纵向中轴的点连接起来的直线之间形成的角小于15°，而对于在0.8mm到5mm之间，特别是在1mm到4mm之间，更特别地是在1mm到3mm之间，甚至是2mm的相同的纤维长度来说，纤维纵向中轴在纤维中点处的切线与将一个末端与对应于纤维半长处的纤维纵向中轴的点连接起来的直线之间形成的角小于或等于15°。
有利地，在纤维的两端和纤维的中点处测量所述角；也就是说在该例中进行三次测量，测量的角度平均值小于或等于15°。
尤其是，在纤维上任一点的切线形成小于15°的角。
在本专利申请中，在纤维上一点的切线形成的角指在纤维上所述点处的纤维纵向中轴的切线与连接最接近所述点的纤维末端和对应于纤维半长处的纤维纵向中轴点的直线之间形成的角。
一般来说，本发明所述组合物中使用的硬质纤维具有相同或大致相同的纤维长度。
更具体地，当用显微镜观察有硬质纤维分散于其中的介质时，其中所述纤维的浓度为1％重量，使用可放大2.5倍的物镜和全视野，大多数硬质纤维，即至少50％的硬质纤维，优选至少75％的硬质纤维，更好是至少90％的硬质纤维必须满足上述的角条件。对相同长度的纤维进行可产生角度数值的测量，该长度在0.8mm到5mm之间，特别是在1mm到4mm之间，更特别地是在1mm到3mm之间，甚至是2mm。
在其中进行观察的介质是一种分散介质，可确保硬质纤维的良好分散，如，水或粘土或相关聚亚氨酯的水性胶。甚至可以对含有硬质纤维的组合物进行直接观察。制备的组合物或分散体的样品被放置在用于观察的显微镜的载玻片和盖玻片之间，其中所述的显微镜具有可放大2.5倍的物镜和全视野。全视野可以在整体上观察纤维。
硬质纤维可以选自合成聚合物的纤维，其中所述合成聚合物可以选自聚酯、聚亚氨酯、丙烯酸聚合物、聚烯烃、聚酰胺、特别是非芳香族聚酰胺，以及芳香族聚酰亚胺酰胺。
可以例举的硬质纤维的例子包括：- 聚酯纤维，如通过砍断Dupont de Nemours公司出售的名为纤维255-100-R11-242T Taille 3mm(八叶横截面)和纤维265-34-R11-56TTaille 3mm(圆形截面)和纤维Coolmax 50-34-591 Taille 3mm(四叶横截面)的棉纱获得的聚酯纤维；- 聚酰胺纤维，如Cellusuede Products公司售出的名为Trilobal Nylon0.120-1.8DPF；Trilobal Nylon 0.120-18 DPF；Nylon 0.120-6 DPF的聚酰胺纤维；通过砍断Dupont de Nemours公司售出的名为Fibre NomexBrand 430 Taille 3mm获得的聚酰胺纤维；- 聚酰亚胺酰胺纤维，如RHODIA公司出售的名为“Kermel”和“KermelTech”的纤维；- 聚(对-亚苯基对苯二甲亚基酰胺)(或芳族聚酸胺)纤维，尤其是Dupontde Nemours公司出售的名为Kevlar的纤维；- 含有交替聚合物层结构的纤维，所述聚合物选自：聚酯、丙烯酸聚合物和聚酰胺，如在文献EP-A-6 921 217、EP-A-686 858和US-A-5 472 798中描述的聚合物。这样的纤维有Teijin公司出售的名为“Morphotex”和“Teijin Tetron Morphotex”的纤维。
特别优选的硬质纤维是芳香族聚酰亚胺酰胺纤维。
举例来说，在R.Pigeon和P.Allard，Chimie Macromoléculaire Appliquée，40/41(1974)，139-158页(No.600)文献，或者文献US-A-3 802 841，FR-A-2 079 785，EP-A1-0 360 728和EP-A-0 549 494中描述可用于本发明的组合物的聚酰亚胺酰胺棉纱或纤维，上述文献是参考文献。
优选的芳香族聚酰亚胺酰胺纤维是含有下述结构式重复单元的聚酰亚胺酰胺纤维：所述单元是通过甲苯二异氰酸酯和苯三酸酐缩聚得到。
本发明所述组合物中纤维含量占组合物总重量的0.01％到10％重量之间，特别是0.1％到5％重量之间，更特别地是0.3％到3％重量之间。
作为可在本发明所述组合物中使用的化妆活性剂，特别可以例举的是润肤剂、湿润剂、维生素类和隔离剂，尤其是遮光剂。
不必说，本领域技术人员可以小心选择可选的其它添加剂和/或其数量，以至于本发明所述组合物的有利特性不受或大致不受所设想添加的不利影响。
流变学特性通过粘弹性状表征本发明组合物。
一般来说，一种材料被称为粘弹性，是指在剪切力作用下，它既具有纯粹的弹性材料的特征，即能够存储能量；还具有纯粹的粘性材料的特征，即能够消散能量。
更特定地，本发明组合物的粘弹性状可以通过它的硬度模数G，它的弹性δ和它的流动阈值τc表征；在“Initiation àla rhéologie[Introduction to Rheology]”，G.Couarraze and J.L.Grossiord，第二版，1991，Lavoisier-Tec 1 Doc.出版，中专门地定义了这些参数。
这些参数是在25℃±0.5℃的条件下，用ThermoRheo公司的HaakeRheoStress 600型控压流变仪进行测定的，所述流变仪配有具有盘/盘几何形状的不锈钢转子，盘的直径为20mm并有一个0.3mm的间隙(下层盘与上层盘之间的距离，其中所述上层盘也叫固定盘，其上堆积组合物，其中所述下层盘也叫旋转盘)。两盘上都有细槽，用以减少滑向盘壁的现象。
动力学的测定是通过采用压力的谐波变量来进行的。在这些实验中，剪切力的幅度量值，剪切力速率和应力很低，以保持在材料的线性粘弹性区域内(用于评估静止状态下组合物流变学特性的条件)。
线性粘弹性区域通常被定义为材料的反应(就是应变力)在任何时候都与所施加的力量值(也就是压力)成正比例。在该区域中，施加的压力很小并且材料所承受的应变力不会改变它的显微结构。在这些条件下，材料被“静止地”并且不受破坏地进行研究。
根据按照脉冲ω的正弦变化的压力函数τ(t)，组合物被施用谐波剪切力(ω＝2∏v，v是所施剪切力的频率)。因而承受剪切力的组合物受到压力τ(t)并且按照应变力的函数γ(t)做出反应，相当于硬度模数几乎不变化的微应变力作为所施加压力的函数。
压力τ(t)和应变力γ(t)分别通过以下关系式进行定义：τ(t)＝τ0cos(ω·t) γ(t)＝γ0cos(ω·t-δ)τ0是压力的最大振幅而γ0是应变力的最大振幅。δ是压力与应变力之间的移相角。
以1Hz(v＝1Hz)的频率进行测量。
因此测量作为所施压力函数τ(t)的硬度模数G(相当于τ0对γ0的比率)的变化和弹性δ(相当于所施压力与相对应的被测应变力的移相角)的变化。
测定组合物的应变力，特别是测量压力区域的组合物应变力，所述压力区域中硬度模数G和弹性δ的变化低于7％(微应变力区)，同时“平坦”参数Gp和δp也被测定。阈值压力τc(相当于导致组合物流动所需施加的最小的力)通过曲线δ＝f(τ)被测定，等于δ(τc)＝1.05δp中的τ值。
本发明所述组合物的粘弹性状尤其可以描述为平坦硬度模数Gp低于或等于35 000Pa，尤其是低于或等于30 000Pa，特别是低于或等于28 000Pa，更特别地是低于或等于25 000Pa，或者甚至是20 000Pa。
此外，本发明的组合物可以具有的流动阈值τc在10Pa到200Pa之间，特别是在20Pa到100Pa之间。
制备方法制备如本发明所述的组合物的方法特别依赖于所用蜡的特性。它特别依赖于蜡是否是上述的传统型或微蜡型。对于传统蜡，它更进一步依赖于上述蜡的起始熔点。
在第一个变化形式中，使用的蜡是传统型并具有低于45℃的起始熔点。
在这样的例子中，本发明的组合物可以用标准方法制备，其中所述的标准方法是指将蜡加热到完全熔化，然后在将它加入挥发性非水溶剂中。由此获得的混合物进行机械搅拌直到它冷却到室温。本发明所述的可溶解于非水溶剂介质并具有可结晶部分的聚合物一般来说被加入到挥发性非水溶剂，但也可以在此之后加入。
在第二个变化形式中，使用的蜡是传统型并可具有低于、等于或高于45℃的起始熔点。
在这样的变化形式中，角蛋白纤维化妆品组合物一般来说通过将蜡或几种蜡的混合物加热到高于具有最高熔点的蜡的熔点温度，直到他们完全熔化，然后混合并持续冷却到室温。
如一个特定的实施方式所述，本发明所述可溶解于非水溶剂并具有可结晶部分的聚合物在混合操作前加入。
非水溶剂可以在混合过程中或之前，与上述可溶解于非水溶剂并具有可结晶部分的聚合物分开或一起加入。
看来，混合组合物，而不是如传统步骤所述的搅拌混合物，可以促进形成小颗粒微晶体形式存在的蜡的结晶。也可以看出，这种混合打破形成的任何颗粒聚集，在可溶解于非水溶剂介质并具有可结晶部分的聚合物存在的情况下，引起了小蜡颗粒大致均匀地分散在非水溶剂介质中。
举例来说，混合操作可以在含有两个反向滚筒的滚磨机中进行，其中糊状混合物被放到两个反向滚筒之间，更方便地是，混合操作可以在连续双浆混合器中进行，这可重复获得具有非常一致质量的糊状物。
进行混合操作的条件可以如专利申请FR 94/00756中所述，上述申请的内容做为参考文献已并入本专利申请中。
在该特定制备方法实施方式中，可将水和/或水溶性溶剂以及可选的添加组分加入到起始物质中，或者，可选地，在冷却期间的混合过程或在成品组合物中加入。
这种制备组合物的方法，考虑到其允许在与热敏感性化合物稳定性相适宜的温度下加入热敏感性化合物并且由于在混合器中滞留时间短的特性，特别有利于加入热敏感性化合物，如某些活性试剂。
在本发明第三个变化形式中，使用的蜡是上述的微蜡型。
因为蜡以颗粒形式存在，这样的蜡可以直接在低于其熔点温度的温度下使用。换句话说，在制备本发明所述组合物的这一特定实施方式中，微蜡颗粒直接分散于连续相中，而不是通过融合/重结晶步骤形成。
特别地，该蜡分散步骤可在低于蜡熔点温度的温度下，尤其是在室温下进行，当然，其优点是易于进行制备方法。
非水溶剂可以从上述非水溶剂中选择。在该替代的制备方法实施方式中，根据不同情况，可将水和/或水溶性溶剂和以及上述的添加组分加入到起始材料或成品组合物中。
在本发明第四个变化形式中，制备组合物的方法包括上述的至少一种传统蜡和至少一种微蜡。在这种情况下，传统蜡或传统蜡的混合物一般来说以熔化形式被首先加入到混合物中，其中所述的混合物含有至少一种非水溶剂和至少一种可溶于上述溶剂并具有可结晶部分的聚合物，然后再冷却过程中搅拌或混合由此获得混合物。只有当含有传统蜡的混合物的温度低于上述微蜡的熔点或低于上述微蜡混合物中熔点最低的微蜡的熔点时加入，尤其是在室温下加入。
同样在这种情况下，根据不同情况，可将水和/或水溶性溶剂以及可选的添加组分加入到起始物质中或成品组合物中，或者在冷却操作期间的混合组合物过程时加入。
本发明的一个主题也是用于化妆角蛋白纤维的方法，其中上述的组合物被涂抹到上述的角蛋白纤维上，尤其是睫毛。
特别地，本发明的组合物可使用刷子或梳子涂抹到睫毛上。
此外，最特别地通过选择涂抹上述组合物的工具可以加强用本发明的组合物化妆的浓密效果。
在本专利申请中，在化妆睫毛的情况下，使用如专利FR 2701198、FR 2605505、EP 792603和EP 663161中所述的化妆刷能更有利于涂抹上述组合物。
下列实施例做为本发明的非限制性示例给出。
具体实施方式
组合物制备方法a.制备只含有微粒形式蜡的组合物的方法通过搅拌，将染料和胶凝剂分散到混合物中，加热到45℃然后冷却到室温，其中所述的混合物包括至少一种非水溶剂介质组分和至少一种可溶于上述介质并具有至少一个可结晶部分的聚合物。适当时，通过搅拌加入微粒形式的蜡和组合物中的其它组分。
特别地，通过搅拌逐渐分散水和/或水溶性溶剂。
b.含有传统蜡和微粒形式蜡的组合物的制备通过搅拌，将染料和胶凝剂分散到混合物中，加热到45℃然后冷却到室温，其中所述的混合物包括至少一种非水溶剂介质组分和至少一种可溶于上述介质并具有至少一个可结晶部分的聚合物。然后获得的混合物被加热到45℃，之后逐渐加入预热的完全熔化的传统蜡的混合物。通过搅拌，由此获得的混合物可以冷却到室温。适当时，加入微粒形式的蜡和组合物中的其它组分。
特别地，通过搅拌逐渐分散水和/或水溶性溶剂。
c.用连续双浆混合器制备组合物在连续双浆混合器中，例如Clextral公司的“BC-21”型号，和下列条件下进行制备。
-入口温度：100℃-出口温度：20℃
-流速＝3kg/h-螺杆转速：600rpm预熔化的蜡和非水溶剂以及其它组分同时加到混合器的顶部，然后，在连续双浆搅拌过程中，混合物冷却到出口温度以下。
物理特性的测量根据上述的方法进行固体含量的测量。
根据上述的方法，使用“Haake RheoStress 600”压力控制流变仪在下列条件下进行流变学测量：-测量温度：25℃-开始测量前25℃时180秒的稳定状态-1到10 000Pa之间的压力扫描-测量频率：1Hz。
实施例1到3根据b)中所述的方法制备三种防水型睫毛膏。
这些睫毛膏的组合物在下表I中列出(在该表中，所示的数量是重量比百分数，并是相对于组合物的总重量来表示)。
表I
实施例1和2的组合物包括水，其分别占组合物总重量6.5％和2.1％重量，其中所述的水是来自使用的乳胶，即Chimex公司的“Mexomère PAM”和Daito KaseyKogyo公司的“Daitosol 5000 AD”。
根据上述的方法对这些组合物的不同的体外特性进行研究。
结果在下表II中显示。
表II由此获得的组合物有特别高的固体含量同时保留足够低的硬度模数以允许在满意的条件下使用这些组合物。
另外，获得的睫毛膏，易于涂抹到睫毛上，并可在睫毛上产生浓密的化妆效果。
实施例4一种防水型睫毛膏，其具有根据c)中所述的方法制备的下列组合物：-粘性蜡(Koster Keunen公司的“Kester Wax K 82 P”) 32克-糊精棕榈酸酯(Chiba Flour公司的“Rheopearl KL”) 5.32克-醋酸乙烯/酯烯丙基硬脂酸酯共聚物(65/35)(Chimex公司的“Mexomère PQ”) 2.2克-月桂酸聚乙烯酯(Chimex公司的“Mexomère PP”) 0.75克-12-羟基硬脂酸寡聚体硬脂酸酯(Avecia公司的“Solsperse 21000”) 0.10克-氧化硅 10克-滑石 0.84克-色素 4.62克-防腐剂 适量-非变性96°乙醇 3克-异十二烷 40.96克根据上述的方法对这些组合物的不同的体外特性进行研究。
结果在下表III中显示。
由此获得的组合物也有特别高的固体含量同时有足够低的硬度模数以允许在满意的条件下使用这些组合物。
睫毛膏，易于涂抹到睫毛上，并可在睫毛上产生浓密且不粘连的化妆效果：睫毛分离很好。
实施例5一种防水型睫毛膏，其具有根据c)中所述的方法制备的下列组合物：-微蜡(Paramelt公司的“Microwax HW”) 30克-色素 9.24克-水稻淀粉 1.68克-乙烯醋酸酯/烯丙基硬脂酸酯共聚物(Chimex公司的“Mexomère PQ”) 4.42克-月桂酸聚乙烯酯(Chimex公司的“Mexomère PP”) 1.5克-改性的锂蒙脱石(Elementis的“Bentone 38V”) 0.63克-丙烯碳酸酯 0.21克-乙醇 3.0克-12-羟基硬脂酸寡聚体硬脂酸酯(Avecia公司的“Solsperse 21000”) 0.2克-防腐剂 0.4克-异十二烷 48.72克本组合物固体含量占组合物总重量48.28％重量。
实施例6和7
其中用于制备它们的方法是方法c)。
特别地，通过搅拌逐渐分散水和/或水溶性溶剂。
b.含有传统蜡和微粒形式蜡的组合物的制备通过搅拌，将染料和胶凝剂分散到混合物中，加热到45℃然后冷却到室温，其中所述的混合物包括至少一种非水溶剂介质组分和至少一种可溶于上述介质并具有至少一个可结晶部分的聚合物。然后获得的混合物被加热到45℃，之后逐渐加入预热的完全熔化的传统蜡的混合物。通过搅拌，由此获得的混合物可以冷却到室温。适当时，加入微粒形式的蜡和组合物中的其它组分。
特别地，通过搅拌逐渐分散水和/或水溶性溶剂。
c.用连续双浆混合器制备组合物在连续双浆混合器中，例如Clextral公司的“BC-21”型号，和下列条件下进行制备。
-入口温度：100℃-出口温度：20℃
-流速＝3kg/h-螺杆转速：600rpm预熔化的蜡和非水溶剂以及其它组分同时加到混合器的顶部，然后，在连续双浆搅拌过程中，混合物冷却到出口温度以下。
物理特性的测量根据上述的方法进行固体含量的测量。
根据上述的方法，使用“Haake RheoStress 600”压力控制流变仪在下列条件下进行流变学测量：-测量温度：25℃-开始测量前25℃时180秒的稳定状态-1到10 000Pa之间的压力扫描-测量频率：1Hz。
实施例1到3根据b)中所述的方法制备三种防水型睫毛膏。
这些睫毛膏的组合物在下表I中列出(在该表中，所示的数量是重量比百分数，并是相对于组合物的总重量来表示)。
表I
实施例1和2的组合物包括水，其分别占组合物总重量6.5％和2.1％重量，其中所述的水是来自使用的乳胶，即Chimex公司的“Mexomère PAM”和Daito KaseyKogyo公司的“Daitosol 5000 AD”。
根据上述的方法对这些组合物的不同的体外特性进行研究。
结果在下表II中显示。
表II由此获得的组合物有特别高的固体含量同时保留足够低的硬度模数以允许在满意的条件下使用这些组合物。
另外，获得的睫毛膏，易于涂抹到睫毛上，并可在睫毛上产生浓密的化妆效果。
实施例4一种防水型睫毛膏，其具有根据c)中所述的方法制备的下列组合物：-粘性蜡(Koster Keunen公司的“Kester Wax K 82 P”) 32克-糊精棕榈酸酯(Chiba Flour公司的“Rheopearl KL”) 5.32克-醋酸乙烯/酯烯丙基硬脂酸酯共聚物(65/35)(Chimex公司的“Mexomère PQ”) 2.2克-月桂酸聚乙烯酯(Chimex公司的“Mexomère PP”) 0.75克-12-羟基硬脂酸寡聚体硬脂酸酯(Avecia公司的“Solsperse 21000”) 0.10克-氧化硅 10克-滑石 0.84克-色素 4.62克-防腐剂 适量-非变性96°乙醇 3克-异十二烷 40.96克根据上述的方法对这些组合物的不同的体外特性进行研究。
结果在下表III中显示。
由此获得的组合物也有特别高的固体含量同时有足够低的硬度模数以允许在满意的条件下使用这些组合物。
睫毛膏，易于涂抹到睫毛上，并可在睫毛上产生浓密且不粘连的化妆效果：睫毛分离很好。
实施例5一种防水型睫毛膏，其具有根据c)中所述的方法制备的下列组合物：-微蜡(Paramelt公司的“Microwax HW”) 30克-色素 9.24克-水稻淀粉 1.68克-乙烯醋酸酯/烯丙基硬脂酸酯共聚物(Chimex公司的“Mexomère PQ”) 4.42克-月桂酸聚乙烯酯(Chimex公司的“Mexomère PP”) 1.5克-改性的锂蒙脱石(Elementis的“Bentone 38V”) 0.63克-丙烯碳酸酯 0.21克-乙醇 3.0克-12-羟基硬脂酸寡聚体硬脂酸酯(Avecia公司的“Solsperse 21000”) 0.2克-防腐剂 0.4克-异十二烷 48.72克本组合物固体含量占组合物总重量48.28％重量。
实施例6和7
其中用于制备它们的方法是方法c)。
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