首页 / 专利库 / 物理 / 吸附 / 一种用于水中铯离子去除的吸附剂及其在Cs吸附中应用

一种用于中铯离子去除的吸附剂及其在Cs吸附中应用

阅读:854发布:2021-06-10

专利汇可以提供一种用于中铯离子去除的吸附剂及其在Cs吸附中应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种用于污 水 中重金属铯离子 吸附 的普鲁士蓝 纳米材料 及其制备方法,该纳米材料的化学式为KxZnyFez[Co(CN)6](x+2y+2z=3),x的取值为0‑0.1,y、z的取值均为0‑1.5;该纳米材料形貌和组成可控,随Zn含量增加,材料形貌由多面体变为球形,同时铯吸附容量显著提高,其中Zn3[Co(CN)6]的吸附容量可达Fe3[Co(CN)6]的三倍。制备过程:将Zn、Fe的盐溶液与K3[Co(CN)6]混合,搅拌、静置,一定 温度 下干燥处理。该吸附剂制备过程简单,在Cs吸附中具有很高的吸附容量和吸附速率。,下面是一种用于中铯离子去除的吸附剂及其在Cs吸附中应用专利的具体信息内容。

1.一种用于中铯离子去除的吸附剂,吸附剂的组成是KxZnyFez[Co(CN)6],x的取值为
0-0.1,y、z的取值均为0-1.5,x+2y+2z=3。
2.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于:具有可控的形貌和组成,随Zn含量增加,Fe含量减少,产品形貌由多面体转变为球形,颗粒直径由1μm减小为0.5μm。
3.按照权利要求1或2所述的吸附剂的制备方法,其制备过程如下:
(1)前驱体溶液的制备:取亚盐和/或锌盐,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成Fe2+与Zn2+浓度和为9mM的溶液A;称量0.0332gK3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B;
(2)将两种上述前驱体溶液混合均匀,搅拌,形成沉淀;
(3)将上述沉淀静置12-24h;
(4)静置后的沉淀收集后用去离子水洗涤三次以上;
(5)洗涤后的样品在60-110℃干燥12-24h。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
所述的亚铁盐和/或锌金属盐为硝酸盐、硫酸盐、氯化物中的任何一种或二种以上。
5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
两种前驱体溶液的混合温度可以是0-100度中的任意温度。
6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:
步骤(4)中可以采取离心或抽滤的方式收集样品。
7.一种权利要求1或2所述吸附剂在水中铯离子吸附中应用。
8.根据权利要求7所述的吸附剂的应用,其特征在于:
所述吸附剂用于含铯废水中铯重金属离子的去除,其中废水中铯离子的浓度范围为
0.4mM-4mM。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于:
将权利要求1或2中所述的吸附剂分散于含Cs废水中,分离,即可达到除去Cs离子的目的;随吸附剂中Zn含量增多,吸附容量显著增大。

说明书全文

一种用于中铯离子去除的吸附剂及其在Cs吸附中应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种可控形貌和组成的普鲁士蓝纳米材料的制备方法和及其在Cs吸附反应中的应用。

背景技术

[0002] 在当代能源短缺的形势下,核能是一种重要的替代化石能源的可再生能源。核能相对清洁,不产生传统化石能源所带来的温室、污染气体,但U裂变会产生一定的137Cs,137Cs具有放射性,且半衰期较长,与K的性质相似,所以一旦释放出来,能很快进入人体,有较强的生物毒性,它易溶于水,不容易用沉淀的方法去除,所以在产生初期用吸附的方法从水中提取出来,深埋等待衰变是目前最好的方法。而普鲁士蓝由于其晶格孔道的大小与水合Cs离子的半径类似,Cs离子插入到晶格孔道中,孔道限制了Cs的沥出,就实现了水中Cs离子的选择性吸附。
[0003] 普鲁士蓝的结构是二价和三价铁分别与氰基的C、N两端配位键联,形成开放式的骨架,由于N、C原子可以和多种金属元素配位,所以普鲁士蓝中的Fe可以被替换成包括Zn、Co、Cd、Ni、Pt的一系列过渡金属,组成普鲁士蓝类似物(PBAs)。不同的金属与骨架的配位强弱不同,也就会导致其在应用中展现出不同的性能,这也为调节普鲁士蓝在很多应用中的优化提供了可能,更加扩展了普鲁士蓝及其类似物的应用范围。很多研究者基于这一性质对PBAs进行了大量研究。Jeffrey R.Long等人将M-Co普鲁士蓝用于H2吸附中,发现其性质比传统的MOFs Zn4O(BDC)3性能还要好,并且用不同的过渡金属如Zn、Fe、Ni、Mn、Cu去替代M的位置,表现出了不同的吸附性能,其中Cu-Co普鲁士蓝的吸附量最大,文章中也指出,这主要是源于配位不饱和的M金属位点与H2的作用不同。Cameron J.Kepert等则合成了一系列的M-Pt普鲁士蓝,并测量了其热膨胀系数。一系列样品同样表现了各异的性质,其热膨胀系数的大小规律与其金属离子的半径顺序是一致的,作者认为这是M-N键的强度不同造成的。E.Guibal等也发现M-Fe普鲁士蓝的Cs吸附性能随M的变化而不同。最近TohruKawamoto等发表的一篇文章更是发现了普鲁士蓝具有比活性炭、分子筛更加优越的NH3吸附性能,Cu-Co PBAs及Co-Co PBAs的吸附容量甚至是传统PB的两倍,造成这一性能差异的原因则是结构骨架中空位数的不同。以上的研究都说明了普鲁士蓝的组成会引起其结构性质的变化,从而影响其性能。目前虽然普鲁士蓝是一种选择性很强的Cs吸附剂[20],但传统的PB吸附容量很低。通过变换普鲁士蓝中过渡金属的种类,是提高其吸附容量的重要策略。
[0004] 目前,已有一些用于Cs吸附中的材料申请了相关专利。以下列举几个已报道的专利,进行详细说明:
[0005] 中国专利CN105597661,公开名称为:磁核包覆型亚铁氰化吸附剂的制备方法及产品与应用。该技术采用钛酸四丁酯/醇溶液浸渍和气相水解的方法,在高温高压水蒸气作用下合成磁核包覆型亚铁氰化钛钾除铯吸附剂。缺点是反应条件复杂,成本较高。
[0006] 中国专利CN103480345公开名称为:一种高速选择性铯吸附树脂材料及其制备方法和应用。该技术将含有环基团的高分子材料和含磷杂多酸盐的无机材料通过环氧基团开环反应后形成的有机—无机复合树脂材料,用于Cs吸附中。缺点是选择性不够好,在去除高放射性Cs时存在泄漏等安全问题。

发明内容

[0007] 本发明的目的在于提供一种具有高Cs吸附性能的普鲁士蓝类似物的制备方法,这种PBAs具有形貌组成可控的特点。这种制备方法操作简单,重复性好,可以大量制备。
[0008] 为了实现本发明的上述目的,本发明采用如下技术方案:
[0009] (1)前驱体溶液的制备:一定量的亚铁盐和锌盐,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成Fe2+与Zn2+浓度和为9mM的溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。
[0010] (2)将两种上述前驱体溶液在一定温度下,按一定速率混合均匀,搅拌,形成沉淀。
[0011] (3)将上述沉淀静置20h。
[0012] (4)静置后的沉淀收集后用去离子水洗涤三次。
[0013] (5)洗涤后的样品在60℃干燥20h。
[0014] 所述的亚铁盐和锌金属盐为硝酸盐、硫酸盐、氯化物中的任何一种。
[0015] 两种前驱体溶液的混合温度可以是0-100度中的任意温度。
[0016] 步骤(4)中可以采取离心或抽滤的方式收集样品
[0017] 所述吸附剂用于Cs吸附中。吸附剂分散于含Cs废水中,停留若干时间,分离,即可达到出去Cs离子的目的。该吸附剂制备过程简单,在Cs吸附中具有很高的吸附容量和吸附速率。随Zn含量增加,材料形貌由多面体变为球形,同时铯吸附容量显著提高,其中Zn3[Co(CN)6]的吸附容量可达Fe3[Co(CN)6]的三倍。
[0018] 本发明的有益效果:
[0019] 本发明所提供的吸附剂制备方法简单,有利于实现大批量生产。能实现较大的吸附容量和吸附速率。附图说明
[0020] 图1为产品SEM图;
[0021] 图2为产品吸附铯性能图。

具体实施方式

[0022] 实施例1
[0023] 称量0.0363g FeCl2·4H2O,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。边搅拌边将溶液B逐滴加到溶液A中,继续搅拌30min,静置20h,离心,去离子水洗涤三次,60℃干燥。制得产品记为Fe-Co PBAs。
[0024] 实施例2
[0025] 称量0.0107g Zn(NO3)2,0.0284g FeCl2·4H2O,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。边搅拌边将溶液B逐滴加到溶液A中,继续搅拌30min,静置20h,离心,去离子水洗涤三次,60℃干燥。制得产品记为Zn0.2Fe0.8-Co PBAs。
[0026] 实施例3
[0027] 称量0.0214g Zn(NO3)2,0.02135g FeCl2·4H2O,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。边搅拌边将溶液B逐滴加到溶液A中,继续搅拌30min,静置20h,离心,去离子水洗涤三次,60℃干燥。制得产品记为Zn0.4Fe0.6-Co PBAs。
[0028] 实施例4
[0029] 称量0.0321g Zn(NO3)2,0.0142g FeCl2·4H2O,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。边搅拌边将溶液B逐滴加到溶液A中,继续搅拌30min,静置20h,离心,去离子水洗涤三次,60℃干燥。制得产品记为Zn0.6Fe0.4-Co PBAs。
[0030] 实施例5
[0031] 称量0.0428g Zn(NO3)2,0.0071g FeCl2·4H2O,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。边搅拌边将溶液B逐滴加到溶液A中,继续搅拌30min,静置20h,离心,去离子水洗涤三次,60℃干燥。制得产品记为Zn0.8Fe0.2-Co PBAs。
[0032] 实施例6
[0033] 称量0.0530g Zn(NO3)2,0.6gPVP,加入20mL去离子水中,溶解形成溶液A。称量0.0332g K3Co[(CN)6],溶于20mL去离子水中,形成溶液B。边搅拌边将溶液B逐滴加到溶液A中,继续搅拌30min,静置20h,离心,去离子水洗涤三次,60℃干燥。制得产品记为Zn-Co PBAs。
[0034] 实施例7
[0035] 以浓度为0.001mmoL的CsCl溶液作为Cs源,将100mg吸附剂加入到100mL溶液中,在充分搅拌下吸附Cs离子,用离子色谱测量溶液中剩余Cs离子的含量。
高效检索全球专利

专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台,是提供专利分析,专利查询,专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。

我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据,免费查、免费专利分析。

申请试用

分析报告

专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析,涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度,系统通过AI智能系统对图表进行解读,只需1分钟,一键生成行业专利分析报告。

申请试用

QQ群二维码
意见反馈