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一种多壁纳米管的接枝方法

阅读:150发布:2020-05-11

专利汇可以提供一种多壁纳米管的接枝方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种多壁 碳 纳米管 的接枝方法,是针对多壁 碳纳米管 难以分散、相容性差的情况,采用 马 来酸酐做接枝改性剂、过 氧 化苯甲酰做引发剂、二 甲苯 做分散剂,通过超声分散、加热、搅拌、 水 循环 冷凝、氮气保护、水浴状态下打开马来酸酐分子结构的双键,使生成物接枝到 多壁碳纳米管 表面,实现对碳纳米管的改性,提高分散效果和相容性,本方法使用设备少、工艺流程短、接枝改性效果好、接枝率可达59.73%,多壁碳纳米管接枝改性后可与多种 聚合物 匹配使用,是十分理想的多壁碳纳米管的接枝改性方法。,下面是一种多壁纳米管的接枝方法专利的具体信息内容。

1. 一种多壁纳米管的接枝方法,其特征在于:使用的化学物质材料为:多壁碳纳米管来酸酐、过化苯甲酰、二甲苯、丙浴水、氮气,其组合用量如下:以克、毫升、厘
3
米 为计量单位
多壁碳纳米管:C 0.2g±0.002g
马来酸酐:C4H2O3 0.2g±0.002g
过氧化苯甲酰:C14H10O4 0.01g±0.0002g
二甲苯:C8H10 100ml±1ml
丙酮:C3H6O
水浴水:H2O 1000ml±5ml
3 3
氮气:N2 5000cm±100cm
制备方法如下:
(1)精选化学物质材料
对制备需要的化学物质材料要进行精选,并进行质量纯度控制:
多壁碳纳米管:固态固体 99.5%
马来酸酐:固态固体 99.5%
过氧化苯甲酰:固态固体 99.5%
二甲苯:液态液体 99.5%
丙酮:液态液体 99.5%
水浴水:液态液体 99.5%
氮气:气态气体 99.5%
(2)超声分散
称取多壁碳纳米管0.2g±0.002g;
量取二甲苯100ml±1ml;
加入四口烧瓶中;
然后将四口烧瓶置于超声分散机上,开启加热器,四口烧瓶温度加热到60℃±2℃;
开启超声分散机进行超声分散,超声频率60KHZ,超声分散时间30min±2min;
(3)接枝改性
多壁碳纳米管的接枝改性是在四口烧瓶中进行的,是在加热、搅
拌、水循环冷凝、氮气保护、水浴状态下完成的;
① 将四口烧瓶置于水浴缸上,水浴缸内的水浴水要淹没四口烧瓶的4/5,将水浴缸置于电热搅拌器上;
② 称取马来酸酐0.2g±0.002g;
称取过氧化苯甲酰0.01g±0.0002g;
由加液漏斗加入四口烧瓶中;
③ 开启电热搅拌器加热,四口烧瓶内温度由25℃升至80℃±2℃;
④ 开启搅拌器,进行搅拌;
⑤ 开启水循环冷凝管进行水循环冷凝;
3
⑥ 开启氮气管,进行氮气保护,氮气输入速度20cm/min;
⑦ 在加热、搅拌、水循环冷凝过程中将发生化学反应,时间360min,多壁碳纳米管与马来酸酐混合,在引发剂过氧化苯甲酰、分散剂二甲苯作用下,在80℃、氮气保护下反应360min,生成马来酸酐接枝的多壁碳纳米管;
⑧ 反应结束后,关闭加热器,停止搅拌,停止水循环冷凝,停止输氮气,使四口烧瓶及反应液自然冷却至25℃;
(4)抽滤
将四口烧瓶内的反应液倒入抽滤瓶上的布式漏斗中,用两层偏氟乙烯膜进行抽滤,滤膜上留存产物滤饼,滤液抽至滤瓶中;
(5)洗涤、抽滤
将产物滤饼加入烧杯中,然后加入丙酮100ml±1ml,搅拌洗涤
30min,成洗涤液;
将洗涤液加入抽滤瓶上的布式漏斗中,用两层偏氟乙烯膜进行抽滤,滤膜上留存产物滤饼,洗涤液抽至滤瓶中;
洗涤、抽滤重复进行5次;
(6)真空干燥
将产物滤饼置于石英产物舟中,然后置于真空干燥烘箱中,进行干燥,干燥温度
120℃±2℃,真空度16Pa,干燥时间1440min;
干燥后得:接枝改性的多壁碳纳米管;
(7)检测、分析、表征
对制备的接枝改性多壁碳纳米管的形貌、结构、成分、化学物理性能进行检测、分析、表征;
用FTIR-1730型红外光谱仪进行红外光谱分析;
用JSM-6700F型场发射扫描电镜进行扫描电镜分析;
结论:接枝改性多壁碳纳米管为黑色粉体,接枝率为59.73%;
(8)储存
对制备的接枝改性多壁碳纳米管储存于无色透明的玻璃容器中,密闭保存,要防水、防晒、防酸盐侵蚀,储存温度20℃±2℃,相对湿度≤10%。
2.根据权利要求1所述的一种多壁碳纳米管的接枝方法,其特征在于:多壁碳纳米管的接枝改性是在四口烧瓶中进行的,将四口烧瓶(9)置于水浴缸(7)上,水浴缸(7)内为水浴水(8),水浴水(8)要淹没四口烧瓶体积的4/5;水浴缸(7)置于电热搅拌器(1)上,电热搅拌器(1)上设有显示屏(2)、指示灯(3)、电源开关(4)、加热开关(5)、搅拌开关(6);在四口烧瓶(9)的上部由左至右依次设置氮气管(19)、加液漏斗(17)及控制(23)、水循环冷凝管(12)及出气口(13)、进水口(14)、出水口(15),氮气管(19)联接氮气阀(20)、氮气瓶(21),四口烧瓶(9)内为反应液(10)、氮气(22)。

说明书全文

一种多壁纳米管的接枝方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种多壁碳纳米管的接枝方法,属无机碳材料改性方法和应用的技术领域。

背景技术

[0002] 碳纳米管CNTs,是由单层或多层石墨片卷曲而成的中空无缝管纳米结构材料,12
管径小、长径比大,具有优异的化学物理性能和学性能,其杨氏模量可达1.8×10 Pa,是的100倍,抗弯强度可达14.2GPa,应变能可达100keV,而密度仅为钢的1/6;长度>10nm的CNTs,其导热系数>2800W/m·K;受几何形状的限制,碳纳米管的径向热膨胀几乎为零;
碳纳米管还具有优良的光学、场发射、耐强酸、强和耐高温化特性,通常使用的是多壁碳纳米管,用多壁碳纳米管作为增强相可以提高高聚物基复合材料的力学性能,还能改变物理和化学性能,在制备复合材料方面具有广阔的应用前景。
[0003] 但是,多壁碳纳米管在聚合物中难以均匀分散,与基体材料的相容性较差,故必须对多壁碳纳米管表面进行接枝改性,改善相容性和分散性,才能扩大多壁碳纳米管的应用范围。
[0004] 目前,多壁碳纳米管的表面改性方法存在工艺复杂、反应效率低、接枝率不高等弊端;还有的接枝后给多壁碳纳米管带来结构损伤和性能损失,改性不均匀还会给后续加工带来困难。

发明内容

[0005] 发明目的
[0006] 本发明的目的是针对背景技术的不足,采用来酸酐做接枝改性剂、过氧化苯甲酰做引发剂、二甲苯做分散剂,打开马来酸酐分子结构上的双键,然后使生成物接枝在碳纳米管的表面,实现对多壁碳纳米管的表面改性,提高分散效果,以扩大多壁碳纳米管在聚合物中的应用。
[0007] 技术方案
[0008] 本发明使用的化学物质材料为:多壁碳纳米管、马来酸酐、过氧化苯甲酰、二甲苯、3
浴水、氮气,其组合用量如下:以克、毫升、厘米 为计量单位
[0009]
[0010] 制备方法如下:
[0011] (1)精选化学物质材料
[0012] 对制备需要的化学物质材料要进行精选,并进行质量纯度控制:
[0013]
[0014]
[0015] (2)超声分散
[0016] 称取多壁碳纳米管0.2g±0.002g;
[0017] 量取二甲苯100ml±1ml;
[0018] 加入四口烧瓶中;
[0019] 然后将四口烧瓶置于超声分散机上,开启加热器,四口烧瓶温度加热到60℃±2℃;
[0020] 开启超声分散机进行超声分散,超声频率60KHZ,超声分散时间30min±2min;
[0021] (3)接枝改性
[0022] 多壁碳纳米管的接枝改性是在四口烧瓶中进行的,是在加热、搅拌、水循环冷凝、氮气保护、水浴状态下完成的;
[0023] ①将四口烧瓶置于水浴缸上,水浴缸内的水浴水要淹没四口烧瓶的4/5,将水浴缸置于电热搅拌器上;
[0024] ②称取马来酸酐0.2g±0.002g;
[0025] 称取过氧化苯甲酰0.01g±0.0002g;
[0026] 由加液漏斗加入四口烧瓶中;
[0027] ③开启电热搅拌器加热,四口烧瓶内温度由25℃升至80℃±2℃;
[0028] ④开启搅拌器,进行搅拌;
[0029] ⑤开启水循环冷凝管进行水循环冷凝;
[0030] ⑥开启氮气管,进行氮气保护,氮气输入速度20cm3/min;
[0031] ⑦在加热、搅拌、水循环冷凝过程中将发生化学反应,时间360min,反应式如下:
[0032]
[0033] 式中C12H7O5:马来酸酐接枝的多壁碳纳米管
[0034] ⑧反应结束后,关闭加热器,停止搅拌,停止水循环冷凝,停止输氮气,使四口烧瓶及反应液自然冷却至25℃;
[0035] (4)抽滤
[0036] 将四口烧瓶内的反应液倒入抽滤瓶上的布式漏斗中,用两层偏氟乙烯膜进行抽滤,滤膜上留存产物滤饼,滤液抽至滤瓶中;
[0037] (5)洗涤、抽滤
[0038] 将产物滤饼加入烧杯中,然后加入丙酮100ml±1ml,搅拌洗涤30min,成洗涤液;
[0039] 将洗涤液加入抽滤瓶上的布式漏斗中,用两层偏氟乙烯膜进行抽滤,滤膜上留存产物滤饼,洗涤液抽至滤瓶中;
[0040] 洗涤、抽滤重复进行5次;
[0041] (6)真空干燥
[0042] 将产物滤饼置于石英产物舟中,然后置于真空干燥烘箱中,进行干燥,干燥温度120℃±2℃,真空度16Pa,干燥时间1440min;
[0043] 干燥后得:接枝改性的多壁碳纳米管;
[0044] (7)检测、分析、表征
[0045] 对制备的接枝改性多壁碳纳米管的形貌、结构、成分、化学物理性能进行检测、分析、表征;
[0046] 用FTIR-1730型红外光谱仪进行红外光谱分析;
[0047] 用JSM-6700F型场发射扫描电镜进行扫描电镜分析;
[0048] 结论:接枝改性多壁碳纳米管为黑色粉体,接枝率为59.73%;
[0049] (8)储存
[0050] 对制备的接枝改性多壁碳纳米管储存于无色透明的玻璃容器中,密闭保存,要防水、防晒、防酸碱盐侵蚀,储存温度20℃±2℃,相对湿度≤10%。
[0051] 有益效果
[0052] 本发明与背景技术相比有明显的先进性,是针对多壁碳纳米管难以分散、相容不好的情况,采用马来酸酐做接枝改性剂,过氧化苯甲酰做引发剂,二甲苯做分散剂,加热搅拌下打开马来酸酐分子结构上的双键,使生成物接枝在多壁碳纳米管表面,实现对多壁碳纳米管的改性,提高分散效果和相容性,本方法使用设备少,工艺流程短,接枝改性效果好,接枝率可达59.73%,多壁碳纳米管接枝改性后可与多种聚合物匹配使用,是十分理想的多壁碳纳米管接枝改性方法。附图说明
[0053] 图1为多壁碳纳米管接枝改性状态图
[0054] 图2为多壁碳纳米管接枝改性后形貌图
[0055] 图3为多壁碳纳米管接枝改性的红外光谱图
[0056] 图中所示,附图标记清单如下:
[0057] 1、电热搅拌器,2、显示屏,3、指示灯,4、电源开关5、加热开关,6、搅拌开关,7、水浴缸,8、水浴水,9、四口烧瓶,10、反应液,11、固定架,12、水循环冷凝管,13、出气口,14、进水口,15、出水口,16、搅拌器,17、加液漏斗,18、固定架,19、氮气管,20、氮气,21、氮气瓶,22、氮气,23、控制阀

具体实施方式

[0058] 以下结合附图对本发明做进一步说明:
[0059] 图1所示,为多壁碳纳米管接枝改性状态图,各部位置、联接关系要正确,安装牢固,按序操作。
[0060] 多壁碳纳米管的接枝改性是在四口烧瓶中进行的,将四口烧瓶9置于水浴缸7上,水浴缸7内为水浴水8,水浴水8要淹没四口烧瓶体积的4/5;水浴缸7置于电热搅拌器1上,电热搅拌器1上设有显示屏2、指示灯3、电源开关4、加热开关5、搅拌开关6;在四口烧瓶9的上部由左至右依次设置氮气管19、加液漏斗17及控制阀23、搅拌器16、水循环冷凝管12及出气口13、进水口14、出水口15,氮气管19联接氮气阀20、氮气瓶21,四口烧瓶9内为反应液10、氮气22。
[0061] 制备使用的化学物质材料的量值是按预先设置的范围确定的,以克、毫升、厘米3为计量单位。
[0062] 图2所示,为多壁碳纳米管接枝改性前后的形貌图,图中可知:接枝改性后的多壁碳纳米管表面包覆着一层马来酸酐,其分散性好。
[0063] 图3所示,为多壁碳纳米管接枝改性后的红外光谱图,图中可知:反应物马来酸酐在1783和1850处特征峰消失,这是马来酸酐中的酸酐基团和多壁碳纳米管表面的羟基进行酯化反应后,生成酯使碳氧双键(C=O)的伸缩振动峰向低波数移动的结果,而在2855处的吸收峰比反应物明显增强,这些都说明马来酸酐成功酯化接枝在多壁碳纳米管上。
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