液晶介质
阅读：950发布：2023-01-23
专利汇可以提供液晶介质专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及 液晶 介质，其包含至少一种式I化合物，以及至少一种选自式IIA、IIB和IIC化合物的化合物，其中，R1、X1、环A、环B、Y1、Y2、Z1、Z1’、a、b、R2A、R2B、R2C、L1、L2、Z2、Z2’、p、q和v具有 权利要求 1所示含义，以及涉及其在 有源矩阵 显示器，特别基于VA、PSA、PS‑VA、PALC、FFS、PS‑FFS、IPS或PS‑IPS效应的有源矩阵显示器中的用途。，下面是液晶介质专利的具体信息内容。
1.具有负介电各向异性的液晶介质，特征在于：其包含至少一种式I化合物，
以及
至少一种选自式IIA、IIB和IIC化合物的化合物，
其中，
R1表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，另外，其中这些基团中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、 -O-、-CO-O-、-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，另外其中一个或多个H原子可被卤素替代，
X1表示F、Cl、CN、OCN、SF5、SCN、NCS、具有1-6个C原子的卤代烷基、具有2-6个C原子的卤代烯基、具有1-6个C原子的卤代烷氧基、具有1-6个C原子的卤代烷基烷氧基、具有2-6个C原子的卤代烯氧基，
以及
各自彼此独立地表示
但环A和B中的至少一个是二 烷或吡喃环，
Y1和Y2各自彼此独立地表示H或F，
Z1和Z1’各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-，
a表示1或2，
b表示1或2，
R2A、R2B和R2C各自彼此独立地表示H，具有最多15个C原子的未取代的、被CN或CF3单取代的、或至少被卤素单取代的烷基，另外，其中这些基团中一个或多个CH2基团可以被-O-、-S-、 -C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2，
2 2’
Z 和Z 各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-，
(O)CvH2v+1表示OCvH2v+1或CvH2v+1，
p表示1或2，
q表示0或1，以及
v表示1-6。
2.根据权利要求1的液晶介质，特征在于：式I化合物选自式I-1至I-35化合物
其中，R1和X1具有权利要求1给出的含义。
3.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质包含至少一种下列式IIA、IIB和IIC的化合物
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，
(O)alkyl*表示Oalkyl*或alkyl*，以及
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
4.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式III的化合物，其中
R31和R32各自彼此独立地表示具有最多12个C原子的直链烷基、烷氧基烷基、烯基或者烷氧基，以及
表示 或者
3
Z 表示单键、-CH2-CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-C4H8-、-CF＝CF-。
5.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式IIIa至IIId的化合物，
其中
alkyl和
alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。
6.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式L-1至L-11的化合物，
其中
R、R1和R2各自彼此独立地具有权利要求1中R2A所示的含义，并且alkyl表示具有1-6个C原子的烷基，
(O)-alkyl表示O-alkyl或alkyl，以及
s表示1或2。
7.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式O-1至O-17的化合物，
其中R1和R2具有权利要求1中R2A所示的含义。
8.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式T-1至T-22的三联苯化合物，
其中
R表示具有1-7个C原子的直链烷基或者烷氧基，
(O)CmH2m+1表示OCmH2m+1或CmH2m+1，
m表示1-6，以及
n表示0-4。
9.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种选自下列化合物的化合物：
10.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式In的茚满化合物，
其中
R11、R12、R13各自彼此独立地表示具有1-5个C原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或者烯基，
R12和R13还可以表示卤素，
表示
i表示0、1或2。
11.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式B-1至B-4的联苯，
其中
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，
alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，
alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
12.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种选自下列化合物的化合物：
13.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种选自式BC的二氟二苯并色满化合物、式CR的色满、式PH-1和PH-2的氟代菲、式BF-1和BF-2的氟代二苯并呋喃的化合物：
其中
RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此独立地具有权利要求1给出的R2A的含义，以及c表示0、1或2。
14.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式EY的化合物其中R1、R1*、L1和L2具有权利要求1中式I和式II所示含义。
15.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种选自式EY-1至EY-26化合物的化合物：
16.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式To-1至To-12的二苯乙炔化合物，
其中
R1和R2各自彼此独立地具有权利要求1中R1的含义，
alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，以及
alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基。
17.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：介质还包含一种或多种式V-1至V-4的四联苯化合物
其中
R1具有权利要求1中R1的含义。
18.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：式I化合物在整个混合物中的比例为
0.001-25wt％。
19.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：其包含一种或多种添加剂，所述添加剂选自稳定剂、抗氧化剂、掺杂剂、纳米颗粒、染料。
20.根据权利要求1或2的液晶介质，特征在于：其还包含一种或多种可聚合化合物。
21.根据权利要求20的液晶介质，特征在于：可聚合化合物的浓度基于介质为0.01-
5wt％。
22.根据权利要求20的液晶介质，特征在于：可聚合化合物选自式I*化合物
Ra-A1-(Z1-A2)m-Rb I＊
其中各基团具有以下含义：
Ra和Rb各自彼此独立地表示P、P-Sp-、H、卤素、SF5、NO2、碳基或烃基，其中基团Ra和Rb的至少一个表示或者包含基团P或P-Sp-，
P每次出现时相同或不同地表示可聚合基团，
Sp每次出现时相同或不同地表示间隔基团或单键，
A1和A2各自彼此独立地表示具有4-25个环原子的芳族、杂芳族、脂环或杂环基团，其也可以包含稠合环，并且其还可以被L单或多取代，
L表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、卤素、SF5、NO2、碳基或烃基，
1
Z每次出现时相同或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、CR0R00或单键，R0和R00各自彼此独立地表示H或者具有1-12个C原子的烷基，
m表示0、1、2、3或4，
n1表示1、2、3或4。
23.制备根据权利要求1-22任一项的液晶介质的方法，特征在于：至少一种式I化合物与至少一种式IIA，IIB和IIC化合物混合以及任选地加入一种或多种介晶化合物，和/或一种多种添加剂和/或一种或多种可聚合化合物。
24.根据权利要求1-22任一项的液晶介质在电光显示器中的用途。
25.根据权利要求1-22任一项的液晶介质在VA、PVA和PS-VA、IPS、PS-IPS、FFS、PS-FFS或PALC显示器中的用途。
26.根据权利要求1-22任一项的液晶介质在PS和PSA显示器中的用途，在施加电场或磁场作用下，通过使PSA或PS-VA显示器中的可聚合化合物发生原位聚合，在液晶介质中产生倾斜角。
27.具有有源矩阵寻址的电光显示器，特征在于：其包含根据权利要求1-22任一项的液晶介质作为电介质。
28.根据权利要求27的电光显示器，特征在于：其为VA、PSA、PS-VA、PALC、FFS、PS-FFS或PS-IPS显示器。
液晶介质
技术领域
[0001] 本发明涉及液晶介质，其包含至少一种式I化合物，
[0002]
[0003] 以及
[0004] 一种或多种选自式IIA、IIB和IIC化合物的化合物，
[0005]
[0006] 其中，
[0007] R1表示具有1-15个C原子的烷基或烷氧基，另外，其中这些基团中一个或多个CH2基团可以各自彼此独立地被-C≡C-、-CF2O-、-CH＝CH-、 -O-、-CO-O-、-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，另外其中一个或多个H原子可被卤素替代，
[0008] X1表示F、Cl、CN、OCN、SF5、SCN、NCS、具有1-6个C原子的卤代烷基、具有2-6个C原子的卤代烯基、具有1-6个C原子的卤代烷氧基、具有1-6个C原子的卤代烷基烷氧基、具有2-6个C原子的卤代烯氧基，
[0009] 以及
[0010] 各自彼此独立地表示
[0011]
[0012] 但环A和B中的至少一个是二 烷或吡喃环，
[0013] Y1和Y2各自彼此独立地表示H或F，
[0014] Z1和Z1’各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-，
[0015] a表示1或2，
[0016] b表示1或2，
[0017] R2A、R2B和R2C各自彼此独立地表示H，具有最多15个C原子的未取代的、被CN或CF3单取代的、或至少被卤素单取代的烷基，另外其中这些基团中一个或多个CH2基团可以被-O-、-S-、 -C≡C-、-CF2O-、-OCF2-、-OC-O-或-O-CO-以O原子彼此不直接相连的方式替代，
[0018] L1和L2各自彼此独立地表示F、Cl、CF3或CHF2，
[0019] Z2和Z2’各自彼此独立地表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-，-COO-，-OCO-，-C2F4-，-CF＝CF-，-CH＝CHCH2O-，
[0020] (O)CvH2v+1表示OCvH2v+1或CvH2v+1，
[0021] p表示1或2，
[0022] q表示0或1，以及
[0023] v表示1-6。
[0024] 这类介质可以用于，特别是用于基于ECB效应的具有有源矩阵寻址的电-光显示器以及用于IPS(面内切换)显示器或FFS(边缘场切换)显示器。此外，根据本发明的液晶混合物适合用于PS(聚合物稳定化)或PSA(聚合物稳定配向)类型的液晶显示器。
背景技术
[0025] 1971年，首次提出了电场控制双折射，即ECB效应或者即DAP(排列相变 形)效应的原理(M.F.Schieckel and K.Fahrenschon，"Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields″，Appl.Phys.Lett.19(1971)，3912)。之后J.F.Kahn(Appl.Phys.Lett.20(1972)，1193)和G.Labrunie和J.Robert
(J.Appl.Phys.44(1973)，4869)发表了论文。
(J.Appl.Phys.44(1973)，4869)发表了论文。
[0026] J.Robert和F.Clere(SID 80Digest Techn.Papers(1980)，30)，J.Duchene(Displays 7(1986)，3)和H.Schad(SID 82Digest Techn.Papers(1982)，244)发表的论文表明，液晶相必须具有高的弹性常量K3/K1的比值、高的光学各向异性Δn值和Δε≤-0.5的介电各向异性，以便适用于基于ECB效应的高信息显示元件。基于ECB效应的电-光显示元件具有垂直边缘排列(VA技术＝垂直排列)。负介电性的液晶介质还可以用于所谓的IPS或者FFS效应的显示器。
[0027] 使用ECB效应的显示器，如所谓VAN(垂直排列向列)显示器，例如在MVA(多象限垂直配向，例如：Yoshide，H.等，论文3.1："MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...″，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，pp.6-9，和Liu，C.T.等，论文15.1：″A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology...″，SID
2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.750-
753)、PVA(垂直取向构型，例如：Kim，Sang Soo，论文15.4：″Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV″，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.760-763)、ASV(超视角，例如：Shigeta，Mitzuhiro 和Fukuoka，Hirofumi，论文15.2：″Development of High Qual i ty LCDTV"，SID2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.754-757)模式中，除了IPS(平面内转换)显示器(例如：Yeo，S.D.，论文15.3：″An LC Display for the TV
Application"，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.758&759)和已知很久的TN(扭转向列)显示器之外，均已将其自身还发展为三种新近的当前最重要的液晶显示器之一，特别是用于电视中。例如，在Souk，Jun，SID Seminar 2004，seminar M-6："Recent Advances in LCD Technology″，Seminar Lecture Notes，M-6/1至M-6/26，和Miller，Ian，SID Seminar 2004，seminar M-7："LCD-
Television"，Seminar Lecture Notes，M-7/1至M-7/32中以常规形式比较了上述技术。虽然现代ECB显示器的响应时间通过使用超速驱动寻址方法已经显著提高，例如；Kim，Hyeon Kyeong等，论文9.1：″A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application"，SID
2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，pp.106-
109，但是图像兼容响应时间的进展，特别是在灰色阴影转换上，仍然是个没有得到令人满意地解决的问题。
2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.750-
753)、PVA(垂直取向构型，例如：Kim，Sang Soo，论文15.4：″Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV″，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.760-763)、ASV(超视角，例如：Shigeta，Mitzuhiro 和Fukuoka，Hirofumi，论文15.2：″Development of High Qual i ty LCDTV"，SID2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.754-757)模式中，除了IPS(平面内转换)显示器(例如：Yeo，S.D.，论文15.3：″An LC Display for the TV
Application"，SID 2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book II，pp.758&759)和已知很久的TN(扭转向列)显示器之外，均已将其自身还发展为三种新近的当前最重要的液晶显示器之一，特别是用于电视中。例如，在Souk，Jun，SID Seminar 2004，seminar M-6："Recent Advances in LCD Technology″，Seminar Lecture Notes，M-6/1至M-6/26，和Miller，Ian，SID Seminar 2004，seminar M-7："LCD-
Television"，Seminar Lecture Notes，M-7/1至M-7/32中以常规形式比较了上述技术。虽然现代ECB显示器的响应时间通过使用超速驱动寻址方法已经显著提高，例如；Kim，Hyeon Kyeong等，论文9.1：″A 57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application"，SID
2004International Symposium，Digest of Technical Papers，XXXV，Book I，pp.106-
109，但是图像兼容响应时间的进展，特别是在灰色阴影转换上，仍然是个没有得到令人满意地解决的问题。
[0028] 在电-光显示元件中这种效应的工业化应用需要LC相，其不得不满足需求的多样性。特别重要的是在潮湿、空气中的耐化学性以及物理影响例如热、红外线、可见光以及紫外线和直流和交流电场。
[0030] 迄今公开的具有液晶介晶相的系列化合物没有一个包含能够满足金部这些要求的单个化合物。因而通常制备2-25种，优选3-18种化合物的混合物以便获得能够作为LC相使用的物质。然而，以这种方式容易地准备最适宜的相是不可能的，因为迄今还没有可使用的具有显著负介电各向异性和足够长期稳定性的液晶材料。
[0033] 2、作为基板的玻璃板上的薄膜晶体管(TFI)。
[0035] 在优选的更有前途的类型2的情况下，使用的电-光效应一般为TN效应。
[0036] 两种技术的区别：含有化合物半导体例如CdSe的TFT或者基于多晶硅或无定形硅的TFT。后一个技术在全世界范围内得以集中研究。
[0037] TFT矩阵被施加到显示器的一个玻璃板的内部，而另一个玻璃板在其中负载透明的对电极。与像素电极的尺寸相比，TFT非常小并且在图像中几乎不存在相反作用。该技术还能扩展到全彩色功能的显示器中，其中将红、绿和蓝滤光片的镶嵌块以使得滤光元件每个与可切换的像素相对置的方式排列。
[0039] 这类MLC显示器特别适用于TV应用(例如袖珍TV)或者在汽车或者飞机结构中的高信息量显示器。除了关于对比度和响应时间的角度依赖性的问题之外，在MLC显示器中由于液晶混合物不够高的比电阻还引起了问题[TOGASHI，S.，SEKIGUCHI，K.，TANABE，H.，YAMAMOTO，E.，SORIMACHI，K.，TAJIMA，E.，WATANABE，H.，SHIMIZU，H.，Proc.Eurodisplay 84，Sept.1984：A 210-288Matrix LCD Control led by Double Stage Diode Rings，pp.141ff.，Paris；STROMER，M.，Proc.Eurodisplay 84，Sept.1984：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays，
pp.145ff.，Paris]。随着电阻的下降，MLC显示器的对比度劣化。由于与显示器的内表面相互作用而使液晶混合物的比电阻一般随着MLC显示器的寿命下降，因此对于显示器而言高的(初始的)电阻是非常重要的，故在长期运行之后不得不具有可接受的电阻值。
pp.145ff.，Paris]。随着电阻的下降，MLC显示器的对比度劣化。由于与显示器的内表面相互作用而使液晶混合物的比电阻一般随着MLC显示器的寿命下降，因此对于显示器而言高的(初始的)电阻是非常重要的，故在长期运行之后不得不具有可接受的电阻值。
[0040] VA显示器具有明显更好的视角相关性并且因此主要用于电视和监视器。然而，在此持续地需要改善响应时间，特别是关于具有大于60Hz的帧频(图像改变频率/重复频率)的电视的使用。然而，同时例如低温稳定性的性质不能削弱。
[0041] 目前使用的液晶显示器(LC显示器)通常是TN(扭转向列)类型的显示器。然而，它们具有非常强烈的对比度的视角依赖性的缺点。此外，具有更宽视角的所谓VA(垂直配向)显示器是已知的，VA显示器的LC盒包含位于两个透明电极之间的液晶介质层，其中，液晶介质通常具有负的介电(DC)各向异性值。 在关闭状态下，LC层的分子垂直于电极表面配向(垂直配向的)或具有倾斜的垂直配向。当在电极上施加电压时，发生平行于电极表面的LC分子的重新配向。此外，OCB(光学补偿弯曲)显示器是已知的，其基于双折射效应并且具有所谓的弯曲配向以及通常正(Dc)各向异性的LC层。在施加电压时，发生垂直于电极表面的LC分子的重新配向。此外，OCB显示器一般包含一种或多种双折射光学延迟膜以阻止在黑暗状态下不期望的对于弯曲盒的光透明性。相比于TN显示器而言，OCB显示器具有更宽的视角以及更短的相应时间。还已知IPS显示器(面内切换)，其包含位于两个基板之间的LC层，其中仅有一个具有电极层，通常具有梳状结构。在施加电压时，因此产生了具有显著的平行于LC层的分量的电场。这导致在层平面中LC分子的重新配向。此外，已经提出了所谓的FFS(边缘场切换)显示器(参见，尤其是S.H.Jung等人，Jpn.J.Appl.Phys.，第43卷，第3期，2004，1028)，其同样在相同的基板上含有两个电极，但是相比于IPS显示器而言，这些电极中仅有一个以结构化(树状的)的形式，而另外一个电极是非结构化的。因而产生了强的所谓的边缘场，即邻近于电极边缘的强的电场，以及在整个盒中具有强的垂直分量以及强的水平分量的电场。IPS显示器和FFS显示器具有低的对比度的视角依赖性。
[0042] 在较新类型的VA显示器中，LC分子的均一配向局限于LC盒内的多个相对小区域。旋转位移可以存在于这些区域之间，也称为倾斜区域。与常规VA显示器相比，具有倾斜区域的VA显示器具有更强烈的对比度和灰阶的视角独立性。此外，这种类型的显示器制备更简单，因为不再需要在开启状态下用于分子的均一配向的电极表面例如通过摩擦的额外处理。相反地，倾斜或预倾角的优先方向通过电极的专门设计而控制。在所谓的MVA(多区域垂直配向)的显示器中，这通常通过具有产生局部预倾斜的突起实现。因此，LC分子在施加电压时，在盒的不同的预定区域，以不同的方向平行于电极表面配向。因而实现“控制的”切换，并且阻止了干扰旋转位移线的形成。尽管这种排列改善了显示器的视角，然而它导致其对光的透明性的降低。进一步发展的MVA在仅仅一个电极侧使用突起，而相对的电极具有狭缝，这改善了对光的透明性。这种带狭缝的电极在施加电压时在LC盒中产生了不同性的电场，意味着仍然实现了控制的切换。对光的透明性的进一步改善，可以增加狭缝和突起之间的间隔，然而这反过来导致响应时间变长。在所谓的PVA(构型垂直配向)中，产生突起是完全 多余的，因为两个电极在相对两侧上通过狭缝进行了结构化，这导致对比度增加并且对光的透明性的改善，但是技术上很困难并且使得显示器对于机械影响(敲击等)更敏感。对于许多应用，例如监视器和特别是TV显示器，然而，需要响应时间更短以及显示器的对比度和亮度(透射性)的改善。
[0043] 进一步发展的是所谓的PS(聚合物稳定的)显示器，也被称为术语“PSA”(聚合物稳定配向)。在这些显示器中，将少量的(例如0.3％，通常＜1％)可聚合化合物加入到液晶介质中，并且，在引入到LC盒之后，在电极之间在存在或不存在施加的电场情况下，通常通过UV光聚合，进行原位的聚合或交联。向LC混合物中加入可聚合介晶或液晶化合物，也被称为“反应性介晶”(RM)已被证明特别合适。同时，PSA原理正被用于多种经典LC显示器中。因此，例如PSA-VA、PSA-OCB、PS-IPS、PS-FFS和PS-TN显示器是已知的。例如，在PSA-VA显示器的情形下，在存在施加的电压的情况下，在PSA-IPS显示器的情形下，在存在或不存在施加的电压的情况下，通常进行可聚合化合物的原位聚合。如在测试盒中证实的，PSA方法导致在盒中出现预倾斜。在PSA-OCB显示器的情况中，因此使弯曲结构稳定成为可能，从而不需要或可降低补偿电压。在PSA-VA显示器的情况中，该预倾斜对响应时间有正面影响。对于PSA-VA显示器而言，可以使用标准的MVA或PVA像素和电极设计。然而，此外，可以仅使用一个结构化的电极侧且没有突起进行控制，这显著简化了生产工艺并且同时产生非常良好的对比度同时具有非常良好的对光的透明性。PSA-VA显示器例如描述于JP10-036847 A、EP 1 170 626 A2、EP 1 378 557 A1、EP 1 498 468 A1、US 2004/0191428A1、US 2006/0066793 A1和US 2006/0103804 A1中。PSA-OCB显示器例如描述于T.-J-Chen等，Jpn.J.Appl.Phys.45，
2006，2702-2704以及S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647中。例如，PS-IPS显示器描述于US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999，75(21)，3264中。PS-TN显示器例如描述与Optics Express 2004，12(7)，1221中。
2006，2702-2704以及S.H.Kim，L.-C-Chien，Jpn.J.Appl.Phys.43，2004，7643-7647中。例如，PS-IPS显示器描述于US 6,177,972和Appl.Phys.Lett.1999，75(21)，3264中。PS-TN显示器例如描述与Optics Express 2004，12(7)，1221中。
[0044] 特别对于监视器应用以及尤其对于TV应用而言，对于LC显示器的响应时间，以及对比度和亮度(因而具有透射性)的优化存在着持续的需求。此处，PSA方法可以提供关键的优势。特别在PSA-VA的情况中，响应时间缩短，其与测试盒中的可测量预倾斜联系在一起，可以在对其它参数没有显著负面影响的情况下得到。
[0045] 然而，已经发现，现有技术中已知的LC混合物在VA、PS-VA、PSA、PALC、IPS、PS-IPS、FFS和PS-FFS显示器中使用时仍然具有某些缺点，因为存在图像粘滞(image sticking)问题。
[0046] 因此，仍然存在着对具有较少或没有图像粘滞，但同时具有非常高的电阻率，大的工作温度范围，短响应时间以及低阈值电压的用于MLC显示器的液晶混合物的巨大需求，在这些参数的帮助下，可以产生不同的灰阶。此外，应当可以使用同时用于VA、IPS和FFS、PALC以及用于PS-VA、PSA、PS-IPS、PS-FFS显示器中的液晶混合物，并且它们不显示出上述缺点，或者仅在小程度上显示上述缺点，而且同时应当具有改善的性质。在PS-VA和PSA显示器中，液晶介质包含能够在MLC显示器中实现充分的预倾斜的可聚合组分并且应当具有较高的电压保持比(VHR或HR)。
[0047] 本发明的目的在于提供液晶介质，其特别可以既用于IPS、FFS、VA又用于PS-VA显示器，并且，特别适合于监视器和TV应用，其不具有上述缺点，仅在较小程度上具有上述缺点。特别是，必须保证监视器和电视可以在极高和极低温度下还能工作并且同时具有短的响应时间以及同时具有改善的可靠行为，特别是较长工作时间之后不显示出或显著降低图像粘滞问题。
[0048] 令人惊奇地，如果通式I的极性化合物用于液晶混合物中，特别是用于具有负介电各向异性的LC混合物中，优选用于VA显示器，可以显著降低图像粘滞并且同时改善旋转粘度值以及因而改善响应时间。此外，令人惊奇地，已经发现，在PS-VA和PSA显示器中使用根据本发明的液晶介质有利于特别低的预倾斜角并且快速获得期望的倾斜角。这已经通过预倾斜测量在根据本发明的介质的情形下被证实。特别是，还可以在不加入光引发剂的情况下获得预倾斜。此外，根据本发明的介质显示出与现有技术中已知的材料相比，明显更快产生预倾斜角，这已经通过预倾斜角的照射时间依赖性测量而得以证实。
发明内容
[0049] 因此，本发明涉及根据权利要求1的液晶介质，其包含至少一种式I的化合物以及至少一种选自式IIA、IIB或IIC的化合物。在根据权利要求1的液晶介质的优选实施方案中，特征在于负的介电各向异性(Δε)。
[0050] 液晶介质中的式I化合物同时具有低的旋转粘度值以及高的介电各向异性 的绝对值。因此，可以制备液晶混合物，优选VA、IPS、FFS、PS-VA、PS-IPS和PS-FFS混合物，其具有短的响应时间，同时具有优良的相性质以及优良的低温行为。
[0051] 本发明进一步涉及包含如上下文所述的根据本发明的LC混合物以及一种或多种优选选自反应性介晶的可聚合化合物的液晶介质。
[0052] 本发明进一步涉及用于PS-VA应用的液晶介质，其包含如上下文所述的根据本发明的LC混合物以及通过一种或多种可聚合化合物聚合得到的聚合物的液晶介质，所述可聚合化合物优选选自反应性介晶。
[0053] 本发明进一步涉及制备根据本发明的液晶混合物的方法，其中使至少一种式I化合物与其它介晶性化合物、和任选地一种或多种可聚合化合物、和/或一种或多种添加剂和/或稳定剂混合。
[0054] 本发明进一步涉及制备LC显示器的方法，其中将根据本发明的LC混合物与一种或多种可聚合化合物以及任选地与其它液晶化合物和/或添加剂和/或稳定剂混合，将这种方式得到混合物引入到如上下文所述的具有两个基板和两个电极的LC盒中，并且将可聚合化合物在电极上聚合，优选在施加电压的情况下。根据本发明的混合物优选显示出非常宽的向列相范围，清亮点≥70℃，优选≥75℃，特别是≥80℃，非常有利的电容性阈值，相对高的电压保持率值以及同时在-20℃和-30℃的温度具有非常良好的低温稳定性，以及非常低的旋转粘度值以及短的响应时间。根据本发明的混合物进一步特征在于：除了改善旋转粘度γ1之外，还可以观察到用于改善响应时间的弹性常数K33的相对高值。
[0055] 根据本发明混合物的一些优选实施方案如下所示。
[0056] 在式I化合物中，R1优选表示直链烷基，特别是C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11、n-C6H13，还有烯基或烷氧基，例如CH2＝CH、CH3CH＝CH、CH3CH2CH＝CH、C3H7CH＝CH、OC2H5、OC3H7、OC4H9、OC5H11、OC6H13，以及烯氧基，例如OCH2CH＝CH2、OCH2CH＝CHCH3、OCH2CH＝CHC2H5。R1特别非常优选地表示C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11。
[0057] 在式I化合物中，X1优选表示F，Cl，CN，SF5，NCS，具有1-6个C原子的氟代烷基，具有2-6个C原子的氟代烯基，具有1-6个C原子的氟代烷氧基，具有1-6个C原子的氟代烷基烷氧基，或者具有2-6个C原子的氟代烯氧基。X1特别优选地表示F、Cl、CF3、CHF2、OCF3、OCHF2、OCHFCF3、OCHFCHF2、OCHFCH2F、OCF2CH3、OCF2CHF2、OCF2CH2F、OCF2CF2CHF2、OCF2CF2CH2F、OCFHCF2CF3、OCFHCF2CHF2、 OCF2CHFCF3、OCF2CF2CF3、OCF2CF2CClF2、OCClFCF2CF3、OCH＝CF2、OCF＝CF2、OCH＝CHF、OCF＝CH2、CH＝CF2、CF＝CF2或CF＝CHF。X0特别非常优选地表示F、OCF3或CF3。
[0058] 优选的式I化合物是式I-1至I-35的化合物。
[0059]
[0060]
[0061]
[0062]
[0063]
[0064] 其中，R1和X1具有上述含义。在一个优选的实施方案中，R1表示具有1-6个C原子的直链烷基或具有2-6个C原子的烯基。
[0065] 在所示子式I-1至I-35中，特别优选的是式I-2、I-4、I-18、I-28和I-35的化合物。在一个特别优选的实施方案中，式I化合物以及子式I-1至I-35中的X1表示F。
[0066] 特别优选的是其中环A或B表示二 烷环的式I化合物。
[0067] 式I及其子式的化合物优选的使用量为0.001-25wt％，优选0.01-10wt％，各自相同并且基于混合物计。如果在根据本发明的混合物中使用多种式I化合物，则所有式I化合物的总浓度为0.001-25wt％，优选0.001-10wt％，基于混合物计。
[0068] 在式I及子式的化合物中，Y1和Y2各自彼此独立地优选表示F。R1优选表示直链烷基。X1优选为F、OCF3或CF3。
[0069] 根据本发明的介质优选包含一种、两种、三种、四种或更多种，优选一种式I化合物。
[0070] 在式IIA和IIB的化合物中，Z2可以具有相同或不同的含义。在式IIB的化合物中，Z2和Z2’可以具有相同或不同的含义。
[0071] 在式IIA、IIB和IIC化合物中，R2A、R2B和R2C各自优选表示具有1-6个C原子的烷基，特别是CH3、C2H5、n-C3H7、n-C4H9、n-C5H11。
[0072] 在式IIA和IIB的化合物中，L1，L2，L3和L4优选表示L1＝L2＝F且L3＝L4＝F，还有L1＝F且L2＝Cl或L1＝Cl且L2＝F。在式IIA和IIB中的Z2和Z2’优选各自彼此独立地表示单键，还有-C2H4-或-CH2O-桥。
[0073] 在式IIB中，如果Z2＝-C2H4-，则Z2’优选为单键，或者如果Z2’＝-C2H4-，则Z2优选为单键。在式IIA和IIB的化合物中，(O)CvH2v+1优选表示OCvH2v+1，还有CvH2v+1。在式IIC的化合物中，(O)CvH2v+1优选表示CvH2v+1。在式IIC的化合物中，L1和L2优选各自表示F。
[0074] 优选的式IIA、IIB和IIC化合物如下所示：
[0075]
[0076]
[0077]
[0078]
[0079]
[0080]
[0081]
[0082]
[0083]
[0084]
[0085]
[0086]
[0087] 其中alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。
[0088] 特别优选的根据本发明的混合物包含一种或多种式IIA-2、IIA-8、IIA-14、IIA-20、IIA-33、IIA-35、IIA-43、IIA-49、IIB-2、IIB-11、IIB-16以及IIC-1的化合物。
[0089] 式IIA和/或IIB的化合物在整个混合物中的比例优选为至少20wt％。
[0090] 特别优选的根据本发明的介质包含至少一种式IIB-11或IIC-1的化合物，
[0091]
[0092] 其中alkyl和alkyl*具有上述含义，优选含量为1wt％，特别是＞2wt％且特别优选2-25wt％。
[0093] 根据本发明的液晶介质的优选的实施方案如下所示：
[0094] a)液晶介质还包含一种或多种式III的化合物，
[0095]
[0096] 其中
[0097] R31和R32各自彼此独立地表示具有最多12个C原子的直链烷基、烷氧基烷基、烯基或者烷氧基，
[0098] 表示
[0099] 或者
[0100] Z3表示单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-(CH2)4-、-CF2CF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CH＝CHCH2O-。
[0101] 优选的式III化合物如下所示：
[0102]
[0103] 其中
[0104] alkyl和
[0105] alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基。
[0106] 根据本发明的介质优选包含至少一种式IIIa和/或式IIIb的化合物。
[0107] 式III化合物在整个混合物中的比例优选为至少5wt％。
[0108] b)液晶介质还包含下式的化合物，
[0109]
[0110] 优选总含量≥5wt％，特别是≥10wt％。
[0111] 在一个优选的实施方案中，根据本发明的LC混合物还包含化合物CC-3-V
[0112]
[0113] 特别优选的混合物包含化合物CC-3-V和CC-3-V1
[0114]
[0115] c)液晶介质还包含一种或多种下式的四环化合物
[0116]
[0117] 其中
[0118] R7-10各自彼此独立地具有权利要求1中R2A的含义之一，
[0119] (O)CxH2x+1表示OCxH2x+1或CxH2x+1，
[0120] w和x各自彼此独立地表示1-6。
[0121] 特别优选的是包含至少一种式V-9的化合物的混合物。
[0122] d)液晶介质还包含一种或多种式Y-1至Y-6的化合物，
[0123]
[0124] 其中R14-R19各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的烷基或烷氧基；z和m各自彼此独立地表示1-6；x表示0、1、2或3。
[0125] 根据本发明的介质特别优选一种或多种包含式Y-1至Y-6的化合物，优选含量为≥5wt％。
[0126] e)液晶介质还包含一种或多种式T-1至T-22的氟代三联苯
[0127]
[0128]
[0129]
[0130] 其中
[0131] R表示具有1-7个C原子的直链烷基或者烷氧基，以及m＝0、1、2、3、4、5或6，以及n表示0、1、2、3或4。
[0132] R优选表示甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基。
[0133] 根据本发明的介质优选以2-30wt％，特别是5-20wt％的量包含式T-1至T-22的三联苯。
[0134] 特别优选的是式T-1、T-2、T-4、T-20和T-21的化合物。在这些化合物中，R优选表示烷基，还有烷氧基，其各自具有1-5个C原子。在式T-20的化合物中，R优选表示烷基或烯基，特别是烷基。在式T-21的化合物中，R优选表示烷基。如果混合物的Δn要≥0.1，则在根据本发明的混合物中优选使用三联苯。优选的混合物包含2-20wt％的选自一种或多种化合物T-1至T-22的化合物。
[0135] f)液晶介质还包含一种或多种式B-1至B-4的联苯，
[0136]
[0137] 其中
[0138] alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，
[0139] alkoxy表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，
[0140] alkenyl和alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
[0141] 式B-1至B-4的联苯在整个混合物中的比例优选至少为3wt％，特别是≥5wt％。
[0142] 在式B-1至B-4的化合物中，式B-2的化合物是特别优选的。
[0143] 特别优选的联苯为
[0144]
[0145] 其中，alkyl*表示具有1-6个C原子的烷基。根据本发明的介质特别优选包含一种或多种式B-1a和/或B-2c的化合物。
[0146] g)液晶介质还包含至少一种式Z-1至Z-7的化合物，
[0147]
[0148]
[0149] 其中R和alkyl具有上述含义。
[0150] h)液晶介质还包含至少一种式0-1至0-17的化合物，
[0151]
[0152]
[0153]
[0154] 其中R1和R2具有R2A所示的含义。R1和R2优选各自彼此独立地表示直链烷基。
[0155] 优选的介质包含一种或多种式0-1、0-3、0-4、0-5、0-6、0-10、0-12、0-14、0-15、0-16和/或0-17的化合物。
[0156] 根据本发明的混合物非常特别优选包含式0-10、0-16和/或0-17的化合物，特别是含量为5-30％。
[0157] 优选的式0-10和0-17化合物如下所示：
[0158]
[0159]
[0160] 根据本发明的介质特别优选同时包含式0-10a和/或式0-10b的三环化合物和一种或多种式0-17a-0-17g的双环化合物。基于混合物，式0-10a和/或0-10b的化合物和一种或多种选自式0-17a-0-17g的双环化合物的化合物的总比例为5-40wt％，非常特别优选含量为15-35wt％。
[0161] 非常特别优选的混合物包含化合物0-16a和0-17a：
[0162]
[0163] 基于整个混合物，化合物0-10a和0-17a在混合物中的存在浓度优选为15-35％，特别优选15-25％以及特别优选18-22％。
[0164] 非常特别优选的混合物包含化合物0-10b和0-17a：
[0165]
[0166] 基于整个混合物，化合物0-10b和0-17a在混合物中的存在浓度优选为15-35％，特别优选15-25％以及特别优选18-22％。
[0167] 非常特别优选的混合物包含下列三种化合物：
[0168]
[0169] 基于整个混合物，化合物0-10a、0-10b和0-17a在混合物中的存在浓度优选为15-35％，特别优选15-25％以及特别优选18-22％。
[0170] i)优选的根据本发明液晶介质包含一种或多种含有四氢萘基或萘基单元的物质，例如式N-1至N-5的化合物，
[0171]
[0172] 其中R1N和R2N各自彼此独立地具有R2A所示的含义，优选表示直链烷基、直链烷氧基或直链烯基，以及
[0173] Z1和Z2各自彼此独立地表示-C2H4-、-CH＝CH-、-(CH2)4-、-(CH2)3O-、-O(CH2)3-、-CH＝CHCH2CH2-、-CH2CH2CH＝CH-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-C2F4-、-CF＝CF-、-CF＝CH-、-CH＝CF-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2-或单键。
[0174] j)优选的混合物包含一种或多种选自式BC的二氟二苯并色满化合物、式CR的色满、式PH-1和PH-2的氟代菲，式BF-1和BF-2的氟代二苯并呋喃的化合物的化合物：
[0175]
[0176] 其中
[0177] RB1、RB2、RCR1、RCR2、R1、R2各自彼此独立地具有R2A所示的含义，c为0、1或2。
[0178] 根据本发明的混合物优选包含式BC、CR、PH-1、PH-2、BF-1和/或BF-2的化合物，其含量为3-20wt％，特别优选含量为3-15wt％。
[0179] 特别优选的式BC和CR化合物为BC-1至BC-7和CR-1至CR-5的化合物，
[0180]
[0181]
[0182]
[0183] 其中
[0184] R2具有上述含义，
[0185] alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，以及
[0186] alkenyl和
[0187] alkenyl*各自彼此独立地表示具有2-6个C原子的直链烯基。
[0188] 非常特别优选的是包含一种，两种或三种式BC-2、BC-3、BF-la和BF-1b的化合物的混合物。
[0189] k)优选的混合物包含一种或多种式In的茚满化合物，
[0190]
[0191] 其中
[0192] R11、R12、R13各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基、烷氧基、烷氧基烷基或者烯基，
[0193] R12和R13还表示卤素，优选F，
[0194] 表示
[0195]
[0196] i表示0、1或2。
[0197] 优选的式In化合物是下面所示的式In-1至In-16的化合物：
[0198]
[0199]
[0200]
[0201] 特别优选的是式In-1、In-2、In-3和In-4的化合物。
[0202] 在根据本发明的混合物中，式In和子式In-1至In-16的化合物优选的使用浓度为≥5wt％，特别是为5-30wt％以及非常特别优选5-25wt％。
[0203] 1)优选的混合物还包含一种或多种式L-1至L-11的化合物，
[0204]
[0205]
[0206] 其中
[0207] R、R1和R2各自彼此独立地具有权利要求1中R2A所示的含义，并且alkyl表示具有1-6个C原子的烷基，以及
[0208] s表示1或2。
[0209] 特别优选的是式L-1和L-4化合物，特别是L-4。
[0210] 式L-1至L-11化合物优选的使用浓度为5-50wt％，特别是5-40wt％，更优选为10-40wt％。
[0211] m)介质还包含一种或多种式EY的化合物
[0212]
[0213] 其中R1、R1*、L1和L2具有式I和式IIA中所示含义。在式EY化合物中，R1和R1*优选表示1 2
具有≥2个C原子的烷氧基，以及L＝L＝F。
具有≥2个C原子的烷氧基，以及L＝L＝F。
[0214] 特别优选的是下式化合物
[0215]
[0216]
[0217]
[0218]
[0219] 特别优选的是式EY-1至EY-12的化合物，特别是EY-2、EY-9和EY-10。
[0220] n)介质还包含一种或多种式To-1至To-12的二苯乙炔化合物，
[0221]
[0222]
[0223] 其中
[0224] R1和R2各自彼此独立地具有权利要求1中R1的含义，优选表示直链烷基、烷氧基或烯基，特别是具有1-6个C原子的直链烷基。烷基、烷氧基和烯基具有上述含义。
[0225] alkyl和alkyl*各自彼此独立地表示具有1-6个C原子的直链烷基，
[0226] O-alkyl表示具有1-6个C原子的直链烷氧基，以及
[0227] alkenyl表示具有2-6个C原子的直链烯基。
[0228] 特别优选的二苯乙炔是式To-1、To-2、To-4、To-9、To-10和To-11的化合物。
[0229] o)介质还包含一种或多种式V-1至V-4的四联苯化合物
[0230]
[0231] 其中
[0232] R1具有权利要求1中R1的含义，优选表示直链烷基、烷氧基或烯基，特别是具有1-6个C原子的直链烷基。X1具有权利要求1中R’的含义，优选表示F、OCF3或CF3。
[0233] 式V-1至V-4的化合物优选的使用浓度为0.001-15wt％，特别是0.01-10wt％以及非常特别优选0.015-8wt％。
[0234] 非常特别优选的混合物概念如下所示：(所使用的缩略词在表A中解释。n和m在此各自彼此独立地表示1-6)。
[0235] 进一步优选的是包含下列混合组分的混合物：
[0236] -CPY-n-Om，特别是CPY-2-O2、CPY-3-O2和/或CPY-5-O2，基于整个混合物，优选浓度为＞5％，特别是10-30％。
[0237] -CY-n-Om，优选CY-3-O2、CY-3-O4、CY-5-O2和/或CY-5-O4，基于整个混合物，优选浓度为＞5％，特别是15-50％。
[0238] -CCY-n-Om，优选CCY-4-O2、CCY-3-O2、CCY-3-O3、CCY-3-O1和/或CCY-5-O2，基于整个混合物，优选浓度为＞5％，特别是10-30％。
[0239] -CLY-n-Om，优选CLY-2-O4、CLY-3-O2和/或CLY-3-O3，基于整个混合物， 优选浓度为＞5％，特别是10-30％。
[0240] -CK-n-F，优选CK-3-F、CK-4-F和/或CK-5-F，基于整个混合物，优选浓度为＞5％，特别是5-25％。
[0241] 进一步优选的是包含下列混合组分的混合物：
[0242] -CCH-nm+CY-n-Om
[0243] 和/或
[0244] -CCH-nm，优选CCH-23，CCH-34和/或CCH-35，+CCY-n-Om
[0245] 和/或
[0246] -CPY-n-Om+CY-n-Om，基于整个混合物，优选浓度为10-80％，
[0247] 和/或
[0248] -CCH-nm+CY-n-Om+CCY-n-Om+CPY-n-Om
[0249] 和/或
[0250] -CPY-n-Om+CY-n-Om+CC-3-V
[0251] 和/或
[0252] -CPY-n-Om+CY-n-Om+CCY-n-Om+CC-3-V
[0253] 和/或
[0254] -CPY-n-Om+CCY-n-Om+PY-n-Om+CC-3-V
[0255] 和/或
[0256] -CPY-n-Om+CLY-n-Om+PY-n-Om+CC-3-V
[0257] 和/或
[0258] -CPY-n-Om+CY-n-Om+CC-3-V1
[0259] 和/或
[0260] -CPY-n-Om+CLY-n-Om，基于整个混合物，优选浓度为10-80％。
[0261] 本发明进一步涉及基于ECB、VA、PS-VA、PALC、IPS、PS-IPS、FFS或PS-FFS效应的具有有源矩阵寻址的电光显示器，特征在于：其包含根据权利要求1-15中一项或多项的液晶介质作为电介质。
[0262] 根据本发明的液晶介质优选从≤-20℃至≥70℃，特别优选从≤-30℃至≥80℃，非常特别优选从≤-40℃至≥90℃具有向列相。
[0263] 术语“具有向列相”在此意思是一方面在相应的的温度下，在低温下没有观察到近晶相和结晶，另一方面从向列相开始加热仍然没有发生清亮。在低温下的研究是在相应温度下流量式粘度计中进行的，并且通过存储在具有相应于电-光应用的层厚度的测试盒中至少100小时进行检查。如果在-20℃的温度下在相应测试盒中该储存稳定性达到1000小时或更长，则认为该介质在这一温度 下是稳定的。在-30℃和-40℃的温度下，相应的时间分别是500h和250h。在高温下，在毛细管中通过常规方法测试清亮点。
[0264] 液晶混合物优选具有至少60K的向列相范围并且20℃下流动粘度ν20最多为30mm2·s-1。
[0265] 液晶混合物中的双折射值Δn通常介于0.07和0.16之间，优选介于0.08和0.12之间。
[0266] 根据本发明的液晶混合物优选具有负介电各向异性Δε，特别为-0.5至-8.0。特别优选的是Δε值为-2.5至-6.0的根据本发明混合物。优选的混合物在20℃下具有范围在5-10之内的ε平均＝(ε||+2ε丄)/3值。
[0267] 在20℃下旋转粘度γ1优选为≤200mPa s，特别是≤180mPa s。
[0268] 根据本发明的液晶介质具有相对低的阈值电压(V0)的值。优选范围是1.7V-3.0V，特别优选≤3V，并且非常特别优选≤2.5V。
[0269] 对于本发明，除非另有说明，术语“阈值电压”表示电容性的阈值(V0)，也被称为Freedericks阈值。
[0270] 此外，根据本发明的液晶介质在液晶单元中具有较高的电压保持比的值。
[0271] 通常，具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质比那些具有更高寻址电压或阈值电压的液晶介质具有更低的电压保持比，反之亦然。
[0272] 对于本发明，术语“正介电化合物”表示Δε＞1.5的化合物，术语“介电中性化合物，，表示-1.5≤Δε≤1.5的化合物，术语“负介电化合物”表示Δε＜-1.5的化合物。在此化合物的介电各向异性通过在液晶主体中溶解10％的化合物进行测量，并且在至少一个测试盒中1kHz下具有20μm层厚度的具有相似且均匀表面排列的每一种情况下，测量所得混合物的电容。测量的电压一般是0.5V-1.0V，但是总是比研究的相应液晶混合物的电容阈值低。
[0273] 对于本发明所有的温度值都是以℃表示。
[0274] 根据本发明的混合物适合于所有的VA-TFT应用，例如VAN、MVA、(S)-PVA、ASV、PSA(聚合物持续的VA)和PS-VA(聚合物稳定的VA)。它们进一步适合于具有负Δε的IPS(面内切换)和FFS(边缘场切换)的应用。
[0275] 根据本发明的向列型液晶混合物在显示器中一般包含两种组分A和B，其中它们自身由一种或多种单独的化合物组成。
[0276] 组分A具有显著的负介电各向异性并且为向列相提供≤-0.5的介电各向异性。除了一种或多种具有正介电各向异性的式I化合物之外，其优选还包含一种或多种具有负介电各向异性的式IIA、IIB和/或IIC的化合物，以及进一步包含至少一种式III化合物。
[0277] 组分A的比例优选在45-100％之间，特别优选是在60-100％之间。
[0278] 对于组分A而言，优选选择Δε≤-0.8的一种(或多种)单独的化合物。以混合物总体计，组分A的比例越小，这个值必须越负。
[0279] 组分B具有明显的向列性和20℃下不大于30mm2·s-1的流动粘度，优选不大于25mm2·s-1。
[0280] 特别优选在组分B中的单个化合物是具有在20℃下不大于18mm2·s-1的流动粘度的极低粘度的向列型液晶，优选不大于12mm2·s-1。
[0281] 组分B是单向转变的或互变的向列型的，不具有介晶相并且能够在液晶混合物中降低至非常低的温度时防止介晶相的出现。例如，如果将高向列性的各种材料加入到介晶的液晶混合物中，这些材料的向列性可以通过实现的介晶相的抑制程度比较。
[0282] 混合物还可以任选地包含组分C，其含有具有Δε≥1.5的介电各向异性的化合物组成。这些所谓的正化合物一般在负介电各向异性的混合物中含量为≤20％重量，基于混合物总量计。
[0283] 本领域技术人员从文献中已知多种合适材料。特别优选使用式III的化合物。
[0284] 此外，这些液晶相还包含超过18种的组分，优选18-25种组分。
[0285] 除了一种或多种式I化合物之外，相优还选包含4-15种、特别是5-12种并且特别优选＜10种的式IIA、IIB和/或IIC和任选的III的化合物。
[0286] 除了一种或多种式I的化合物以及式IIA、IIB和/或IIC和任选的III的化合物之外，还可以存在其他成分，例如，其在整个混合物中的含量最多45％，但优选最多35％，特别是最多10％。
[0287] 其他成分优选选自向列型或向列物质，特别是已知的物质，从氧化偶氮苯、苯亚甲基苯胺、联苯、三联苯、苯基或环己基苯甲酸酯、苯基或环己基环己烷羧酸酯、苯基环己烷、环己基联苯、环己基环己烷、环己基萘、1，4-二环己基 联苯或者环己基嘧啶、苯基或环己基二 烷，任选的卤代1，2-二苯乙烯、苄基苯基醚、二苯乙炔和取代的肉桂酸酯中选择。
[0288] 这种类型的适合于作为液晶相成分的最重要的化合物的特征可以在于式IV
[0289] R20-L-G-E-R21 IV
[0290] 其中L和E分别表示通过1，4-双取代的苯和环己烷环、4，4’-双取代的二联苯、苯基环己烷和环己基环己烷体系、2，5-双取代嘧啶和1，3-二 烷环、2，6-双取代萘、二-和四氢化萘、喹唑啉和四氢化喹唑啉形成的基团中的碳或杂环体系，
[0291] G表示-CH＝CH- -N(O)＝N-
[0292] -CH＝CQ- -CH＝N(O)-
[0293] -C≡C- -CH2-CH2-
[0294] -CO-O- -CH2-O-
[0295] -CO-S- -CH2-S-
[0296] -CH＝N- -COO-Phe-COO-
[0297] -CF2O- -CF＝CF-
[0298] -OCF2- -OCH2-
[0299] -(CH2)4- -(CH2)3O-
[0300] 或者C-C单键，Q表示卤素(优选氯)或者-CN，并且R20和R21各自表示具有最多18个碳原子(优选最多8个碳原子)的烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基或者烷氧基羰基氧基，或者这些基团之一供选择地表示CN、NC、NO2、NCS、CF3、SF5、OCF3、F、Cl或者Br。
[0301] 在这些化合物中的大多数中，R20和R21彼此是不同的，这些基团之一一般是烷基或烷氧基。其他建议的取代基的变形也是常规的。许多这样的物质或还有其混合物是市售的。全部这些物质可以通过文献中已知的方法制得。
[0302] 对于本领域技术人员不言自明的是，根据本发明的VA、IPS或者FFS混合物还可以包含例如其中H、N、O、Cl和F已经被相应的同位素所替代的化合物。
[0303] 可以根据本发明使用的LC介质通过本身常规的方法制备，例如通过使一种或多种上述化合物和一种或多种如上定义的可聚合化合物，以及任选地与其它 液晶化合物和/或添加剂混合。通常，将期望量的所用组分以较小量溶解于构成主要成分的组分中，有利地高温下。还可以将上述组分在有机溶剂(例如丙酮、氯仿或甲醇)中的溶液混合，然后在充分混合之后，例如通过蒸馏再次除去溶剂。本发明进一步涉及制备根据本发明的LC介质的方法。
[0304] 根据本发明的混合物可以进一步包含常规的添加剂，例如稳定剂、抗氧化剂、UV吸收剂、纳米颗粒、微米颗粒等。
[0305] 根据本发明的液晶显示器的结构符合常见几何形状，例如，如EP-A 0 240379所记载的。
[0306] 根据本发明的LC显示器的结构符合PSA显示器的常见几何形状，如背景技术中的现有技术所介绍的。优选没有突起的几何形状，特别是这样的那些，其中此外，在滤色片一侧的电极是非结构化的并且仅在TFT上的电极具有狭缝。对于PS-VA显示器而言，特别合适和优选的电极结构例如记载于US2006/0066793 A1中。
[0307] 根据本发明的液晶介质混合物与上下文所述的可聚合化合物的组合使得在根据本发明的LC介质中产生低阈值电压，低施转粘度值以及非常良好的低温稳定性，同时保留了高清亮点和高HR值，并且快速获得了在PSA显示器中的特别低的预倾角。特别是，与来自现有技术中的PSA显示器的介质相比，LC介质显示出显著降低了响应时间，特别是灰阶响应时间。
[0308] 可聚合化合物，所谓反应性介晶(RM)，例如已经在U.S.6,861,107中公开，可以进一步以基于混合物的总量优选为0.12-5wt％，特别优选0.2-2wt％的浓度加入到根据本发明的混合物中。这些混合物还可以任选包含如U.S.6,781,665所述的引发剂。该引发剂，例如来自Ciba Chemicals的Irganox-1076优选以0-1％的量加入到含有可聚合化合物的混合物中。这种类型的混合物能够用于所谓的聚合物稳定的VA模式(PS-VA)或PSA(聚合物稳定配向的VA)，其中反应性介晶的聚合倾向于发生于液晶混合物中。实现这种情形的先决条件是该液晶混合物本身不含有任何可聚合组分。
[0309] 根据本发明的IPS和PSA显示器具有两个电极，优选以透明层的形式，将其施用到形成LC盒的一个或两个基板上。要么在每种情形下，将一个电极施涂用例如根据本发明的PSA-VA、PSA-OCB或PSA-TN显示器的两个基板的每一个上，要么两个电极施用到两个基板的仅仅一个上，而在例如根据本发明的PSA-IPS 或PSA-FFS显示器中的其他基板没有电极。
[0310] 下列定义应用在上下文中：
[0311] 术语“PSA”用于表示PS显示器或PSA显示器，除非另有说明。
[0312] 术语“倾斜”或“倾角”涉及液晶介质的LC分子相对于LC显示器(此处优选为PS或PSA显示器)中液晶盒表面的倾斜配向。此处倾角表示LC分子的纵向分子轴(LC指向矢)与形成LC盒的平行板外板表面之间的平均角度(＜90°)。此处，倾角的低值(即自90°角的较大偏离)对应于大倾斜。测量倾斜角的合适方法在实施例中给出。除非另有说明，上下文中公开的倾角值涉及该测量方法。
[0313] 术语“介晶基团”是本领域技术人员已知的并且记载于文献中，并且表示由于其吸引和排斥的相互作用的各向异性，对在低分子量或聚合物质中导致液晶(LC)相起主要贡献的基团。包含介晶基团的化合物(介晶化合物)不必自身具有LC相。对于介晶化合物而言，还可以在与其它化合物和/或聚合之后展现出LC相行为。典型的介晶基团例如是刚性棒状或盘状单元。与介晶或LC化合物有关的所使用的术语和定义的综述参见Pure Appl.Chen.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。
[0314] 术语“间隔基团”，上下文中也称为“Sp”，是本领域技术人员已知的并且记载于文献中，例如参见Pure Appl.Chem.73(5)，888(2001)和C.Tschierske，G.Pelzl，S.Diele，Angew.Chem.2004，116，6340-6368。除非另有说明，上下文中，术语“间隔基团”或“间隔基”表示在可聚合介晶化合物中，将介晶基团和可聚合基团彼此连接在一起的柔性基团。
[0315] 术语“反应性介晶”或“RM”表示含有一个介晶基团以及一种或多种适合聚合的官能团(也成为可聚合基团或基团P)。
[0316] 术语“低分子量化合物”和“不可聚合化合物”表示通常为单体的化合物，其不含有在本领域技术人员已知的常规条件，特别在用于RM聚合的条件下适合聚合的官能团。
[0317] 为了本发明的目的，术语“液晶介质”用来表示含有LC混合物以及一种或多种可聚合物化合物(例如反应性介晶)的介质。术语“LC混合物”(或“主体混合物”)用来表示仅由含有不可聚合的，低分子量化合物，优选两种或更多 种液晶化合物以及任选地其它添加剂，例如手性掺杂剂或稳定剂组成的液晶混合物。“不可聚合的”表示至少在用于可聚合化合物聚合的条件下对聚合反应稳定或非反应性的化合物。
[0318] 特别优选的是具有向列相，特别在室温下具有向列相的液晶混合物。区别在于优选的包含至少一种式I化合物的PS混合物，特别地，如下所示：
[0319] -基于整个混合物，可聚合化合物的浓度为0.01-5wt％，特别是0.01-1wt％，以及特别优选是0.01-0.5wt％。
[0320] -液晶介质不包含含有端基乙烯氧基(-O-CH＝CH2)的化合物.
[0321] -包含根据本发明的PS混合物的PS-VA或PSA显示器优选具有≤85°，特别优选≤80°的预倾角。
[0322] 在根据本发明的VA类型的显示器中，处于关闭状态的液晶介质层中的分子沿着与电极表面垂直方向(垂面地)配向。或者具有倾斜的垂面配向。在向电极施加电压后，发生LC分子的重新配向，纵向分子轴平行于电极表面。
[0323] 用于VA类型的显示器的根据本发明的LC混合物在20℃和1kHz下具有负介电各向异性Δε，优选为-0.5至-10.0，特别是-2.5至-7.5。
[0324] 用于VA类型的显示器的根据本发明的LC混合物的双折射值Δn优选低于0.16，特别优选介于0.06和0.14之间，特别介于0.07和0.12之间。
[0325] 根据本发明的LC混合物和LC介质还可以包含本领域技术人员已知的并记载于文献中的其它添加剂，例如聚合引发剂、抑制剂、稳定剂、表面活性物质或手性掺杂剂。这些可以是可聚合的或不可聚合的。可聚合添加剂相应地分类为可聚合组分或组分A)。不可聚合添加剂相应地分类为LC混合物(主体混合物)或不可聚合的组分或组分B)。
[0326] LC混合物和LC介质可以包含例如一种或多种手性掺杂剂，优选选自来自下表B的化合物。
[0327] 此外，可以向LC介质中加入0-15％，优选0-10％的一种或多种选自下列添加剂：多色染料、纳米颗粒、导电盐、复合盐以及用来改变介电各向异性、粘度和/或向列相配向的物质。合适和优选的导电盐例如乙基二甲基十二烷基铵-4-己氧基苯甲酸盐、四丁铵四苯基硼酸盐或冠醚的复合盐(例如参见Haller etal.，Mol.Cryst.Liq.Cryst.第24卷，第249-258页(1973))。这种类型的物质记载于例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、 24 50 088、26 37 430和28 53 728。
[0328] 为了生产PSA显示器，在施加电压作用下，通过位于LC显示器的基板之间的液晶介质中的原位聚合方式使可聚合化合物聚合或交联(如果化合物含有两个或更多个可聚合基团)。聚合可以一步完成。还可以在第一步施加电压作用下进行聚合反应以产生预倾角，随后在第二聚合步骤中，在不施加电压作用下，使第一步骤中未反应的化合物聚合或交联(最终固化)。
[0329] 合适和优选的聚合方法例如是热或光聚合，优选光聚合，特别是UV光聚合。如果需要，此处还可以加入一种或多种引发剂。聚合的合适条件，以及合适类型和用量的引发剂，是本领域技术人员已知的并且记载于文献中。例如，市售的光引发剂
或
(Ciba AG)适合于自由基聚合。如果使用引发剂，其比例优选为0.001-5％，特别优选0.001-
1％。然而，还可以在不加入引发剂的情况下进行聚合反应。在进一步的优选实施方案中，液晶介质不包含聚合引发剂。
或
(Ciba AG)适合于自由基聚合。如果使用引发剂，其比例优选为0.001-5％，特别优选0.001-
1％。然而，还可以在不加入引发剂的情况下进行聚合反应。在进一步的优选实施方案中，液晶介质不包含聚合引发剂。
[0330] 可聚合成分A)或液晶介质还可以包含一种或多种稳定剂以阻止不期望的RM的自发聚合，例如在贮存或运输期间。合适的稳定剂的类型和用量是本领域技术人员已知的并且记载于文献中。例如， 系列(BASF)，例如 1075的市售的稳定剂是特别合适的。如果使用稳定剂，则它们的比例基于RM或可聚合成分A)的总量优选为10-10,
000ppm，特别优选50-500ppm。
000ppm，特别优选50-500ppm。
[0331] 可聚合化合物还适合于无引发剂的聚合，其伴随着相当大的优势，例如，降低材料成本以及特别减少了因可能残余量的引发剂或其降解产物对液晶介质的污染。
[0332] 用于PSA显示器的根据本发明的LC介质优选包含≤5％，特别优选≤1％，非常特别优选≤0.5％，并且优选≥0.01％，特别优选≥0.1％的可聚合化合物，特别是上下文给出的式的可聚合化合物。
[0333] 特别优选的是包含一种，两种或三种可聚合化合物的LC介质。
[0334] 进一步优选的是非手性可聚合化合物以及其中组分A)和B)的化合物仅选自非手性化合物的LC介质。
[0335] 进一步优选的是其中可聚合组分或组分A)包含一种或多种含有一个可聚合基团(单反应性)的可聚合化合物以及一种或多种含有两个或更多个，优选两个可聚合基团的可聚合化合物LC介质(二或多反应性)。
[0336] 进一步优选的是其中可聚合组分或组分A)仅包含含有两个可聚合基团(二反应性)的可聚合化合物的PSA显示器和LC介质。
[0337] 可以单个地将可聚合化合物加入到LC介质中，但还可以使用包含根据本发明的两种或更多种可聚合化合物的混合物。在这类混合物聚合的情况下，形成共聚物。本发明进一步涉及上下文提到的可聚合混合物。可聚合化合物可以是介晶或非介晶的。特别优选的是，可聚合的介晶化合物也被称为反应性介晶(RM)。
[0338] 用于根据本发明的LC介质和PSA显示器的合适并且优选的RM如下所述。
[0339] 在本发明的一个优选实施方案中，可聚合化合物选自式I*化合物
[0340] Ra-A1-(Z1-A2)m-Rb I*
[0341] 其中各基团具有以下含义：
[0342] Ra和Rb各自彼此独立地表示P、P-Sp-、H、卤素、SF5、NO2、碳基或烃基，其中基团Ra和Rb的至少一个表示或者包含基团P或P-Sp-，
[0343] P每次出现时相同或不同地表示可聚合基团，
[0344] Sp每次出现时相同或不同地表示间隔基团或单键，
[0345] A1和A2各自彼此独立地表示优选具有4-25个环原子的芳族、杂芳族、脂环或杂环基团，其也可以包含稠合环，并且其可以任选地被L单或多取代，
[0346] L表示P-Sp-、H、OH、CH2OH、卤素、SF5、NO2、碳基或烃基，
[0347] Z1每次出现时相同或不同地表示-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-OCO-、-O-CO-O-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-(CH2)n1-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-(CF2)n1-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-、CR0R00或单键，
[0348] R0和R00各自彼此独立地表示H或者具有1-12个C原子的烷基，
[0349] m表示0、1、2、3或4，
[0350] n1表示1、2、3或4。
[0351] 特别优选的式I*化合物是下列化合物，其中
[0352] Ra和Rb各自彼此独立地表示P、P-Sp-、H、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、SF5或具有1-25个C原子的直链或支链烷基，此外，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R0)＝C(R00)-、-C≡C-、 -N(R00)、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及另外，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I、CN、P或P-Sp-替代，其中基团Ra和Rb的至少一个表示或者包含基团P或P-Sp-，[0353] A1和A2各自彼此独立地表示1，4-亚苯基、萘-1，4-二基、萘-2，6-二基、菲-2，7-二基、蒽-2，7-二基、芴-2，7-二基、2-氧杂-2H-苯并吡喃-3，6-二基、2-氧杂-2H-苯并吡喃-3，7-二基、4-氧杂-4H-苯并吡喃-2，6-二基、4-氧杂-4H-苯并吡喃-3，6-二基、4-氧杂-4H-苯并吡喃-3，7-二基(俗名为香豆素或黄酮)，此外，其中这些基团中的一个或多个CH基团可以被N所替代，环己烷-1，4-二基，此外，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被O和/或S替代，
1，4-亚环己烯基、二环[1.1.1]-戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]-辛烷-1，4-二基、螺环[3.3]-庚烷-2，6-二基、哌啶-1，4-二基、十氢化化萘-2，6-二基、1，2，3，4-四氢化萘-2，6-二基、茚满-2，5-二基或者八氢-4，7-桥亚甲基茚满-2，5-二基，其中所有这些基团可以是未取代或被L单取代或者多取代，
1，4-亚环己烯基、二环[1.1.1]-戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]-辛烷-1，4-二基、螺环[3.3]-庚烷-2，6-二基、哌啶-1，4-二基、十氢化化萘-2，6-二基、1，2，3，4-四氢化萘-2，6-二基、茚满-2，5-二基或者八氢-4，7-桥亚甲基茚满-2，5-二基，其中所有这些基团可以是未取代或被L单取代或者多取代，
[0354] L表示P、P-Sp-、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(Rx)2、-C(＝0)Y1、-C(＝0)Rx、-N(Rx)2、任选取代的甲硅烷基，具有6-20个C原子的任选取代的芳基，或者具有1-25个C原子的直链或者支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或者烷氧基羰基氧基，此外，其中一个或者多个H原子可以被F、Cl、P或者P-Sp-替代，
[0355] P表示可聚合基团，
[0356] Y1表示卤素，
[0357] Rx表示P，P-Sp-，H，卤素，具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，此外，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，此外，其中一个或者多个H可以被F、Cl、P或者P-Sp-替代，具有6-40个C原子的任选取代的芳基或者芳氧基，或者具有2-40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基。
[0358] 进一步优选的式I*化合物选自一种或多种下列子基团的化合物：
[0359] -m为2或3，
[0360] -m为2，
[0361] -Ra和Rb表示相同或不同的基团P-Sp-，
[0362] -Ra和Rb表示相同或不同的基团P-Sp-，其中一个或多个基团Sp表示单键，
[0363] -m为2或3，以及Ra和Rb表示相同的基团P-Sp-，
[0364] -基团Ra和Rb之一表示P-Sp-而另一个表示不可聚合基团，优选具有1-25个C原子的直链或支链烷基，此外，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R00)＝C(R000)-、-C≡C-、-N(R000)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及另外，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN替代，[0365] -一个或多个基团Sp表示单键，
[0366] -一个或多个基团Sp表示-(CH2)p1-、-(CH2)p1-O-、-(CH2)p1-OCO-或-(CH2)p1-OCOO-，其中p1表示1-12的整数，以及r1表示1-8的整数，
[0367] -L不表示和/或不含有可聚合基团，
[0368] -A1和A2彼此独立地，表示1，4-亚苯基或萘-2，6-二基，此外，其中这些基团中的一个或多个CH基团可以被N替代，以及，此外其可以被单或多氟取代，
[0369] -Z1选自-O-、-CO-O-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-CH＝CF-、-CF＝CH-、-C≡C-及单键，
[0370] -L为不可聚合基团，优选选自F，Cl，CN，具有1-25个C原子的直链或支链烷基，此外，其中一个或多个不相邻的CH2基团可以各自彼此独立地被-C(R00)＝C(R000)-、-C≡C-、-N00
(R )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及另外，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN替代，
(R )-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及另外，其中一个或多个H原子可被F、Cl、Br、I或CN替代，
[0371] 特别优选的式I*化合物选自下列子式：
[0372]
[0373]
[0374]
[0375]
[0376] 其中
[0378] Sp1和Sp2各自彼此独立地具有Sp所述含义之一或表示单键，其中，基团p1-Sp1-和P2-Sp2-的一个或者多个还可以表示Raa，并且基团P1-Sp1-和P2-Sp2-的至少一个不同于Raa，[0379] Raa表示F，Cl，-CN或者具有1-25个C原子的直链或支链烷基，其中，此外，一个或者多个不相邻的CH2基团各自彼此独立地可以被-C(R00)＝C(R000)、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-以O和/或S原子不能直接相连的方式替代，以及此外，其中一个或者多个H原子可以被F、Cl、Br、I或CN替代，
[0380] R0、R00具有式I*中所述含义，
[0381] Z1表示-O-、-CO-、-C(RyRz)-或-CF2CF2-，
[0382] Z2和Z3各自彼此独立地表示-CO-O-、-O-CO-、-CH2O-、-OCH2-、-CF2O-、-OCF2-或者-(CH2)n-，其中n为2、3或4，
[0383] L具有式I的上述含义，
[0384] L’和L”各自彼此独立地表示H、F或者Cl，
[0385] r表示0、1、2、3或者4，
[0386] s表示0、1、2或3，
[0387] t表示0、1或2，和
[0388] x表示0或1，
[0389] Ry和Rz各自彼此独立地表示H、CH3或CF3。
[0390] 进一步优选的式I*化合物选自下列子式：
[0391]
[0392]
[0393]
[0394] 其中各个基团具有式M1-M21所述含义。
[0395] 在本发明进一步优选的实施方案中，可聚合化合物是手性的或选自式II*的光学活性化合物(手性RM)：
[0396] (R*-(A1-Z1)m)k-Q II*
[0397] 其中A1、Z1和m每次出现时相同或不同地具有式I*中所述含义之一，
[0398] R*每次出现时相同或不同地具有式I*中Ra所述含义之一，其中R*可以是手性或非手性的，
[0399] Q表示k-价手性基团，其任选被L单或多取代，如式I*中所定义的，
[0400] k为1、2、3、4、5或6，
[0401] 其中化合物含有至少一个基团R*或表示或含有如上定义的基团P或P-Sp-的L。
[0402] 特别优选的式II*化合物含有式III*的单价基团Q
[0403]
[0404] 其中L和r每次出现时相同或不同地具有上述含义，
[0405] A*和B*各自彼此独立地表示稠合的苯、环己烷或环己烯，
[0406] t每次出现时相同或不同地表示0，1或2
[0407] u每次出现时相同或不同地表示0，1或2
[0408] 特别优选的是其中u表示1的式III*的基团。
[0409] 进一步优选的式II*化合物包含单价基团Q或一种或多种式IV*的基团R*
[0410]
[0411] 其中
[0412] Q1表示具有1-9个C原子的亚烷基或亚烷氧基或单键，
[0413] Q2表示具有1-10个C原子的任选氟代的烷基或烷氧基，此外，其中一个或两个不相邻的CH2基团可以被-O-、-S-、-CH＝CH-、-CO-、-OCO-、-COO-、-O-COO-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，
[0414] Q3表示F、Cl、CN或如Q2定义的烷基或烷氧基，但不同于Q2。
[0415] 优选的式IV*基团例如是2-丁基(＝1-甲基丙基)、2-甲基丁基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2-乙基己基、2-丙基戊基，特别是2-甲基丁基、2-甲基丁氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、2-乙基己氧基、1-甲基己氧基、2-辛氧基、2-氧杂-3-甲基丁基、3-氧杂-4-甲基戊基、4-甲基己基、2-己基、2-辛基、2-壬基、2-癸基、2-十二烷基、6-甲氧基辛氧基、6-甲基辛氧基、6-甲基辛酰氧基、5-甲基庚氧基羰基、2-甲基丁酰氧基、3-甲基戊酰氧基、4-甲基己酰氧基、2-氯丙酰氧基、2-氯-3-甲基丁酰氧基、2-氯-4-甲基戊酰氧基、2-氯-3-甲基戊酰氧基、2-甲基-3-氧杂戊基、2-甲基-3-氧杂己基、1-甲氧基丙基-2-氧基、1-乙氧基丙基-2-氧基、1-丙氧基丙基-2-氧基、1-丁氧基丙基-2-氧基、2-氟辛氧基、2-氟癸氧基、1，1，1-三氟-2-辛氧基、1，1，1-三氟-2-辛基、2-氟甲基辛氧基，
[0416] 进一步优选的式II*化合物包含式V*的二价基团Q
[0417]
[0418] 其中L、r、t、A*和B*具有上述含义。
[0419] 进一步优选的式II*化合物选自下式的二价基团Q：
[0420]
[0421] 其中Phe表示苯基，其任选地被L单或多取代，以及Rx表示F或具有1-4个C原子的任选氟代的烷基。
[0422] 合适的手性RM例如描述于GB 2 314 839 A、US 6,511,719、US 7,223,450、WO 02/34739A1、US 7,041,345、US 7,060,331或US 7,318,950中。例如，合适的包含联萘基基团的RM例如描述于US 6,818,261、US 6,916,940、US7,318,950以及US 7,223,450。
[0423] 上下文所示的手性结构元素以及包含这类手性结构元素的可聚合和聚合的化合物可以以光学活性形式使用，即作为纯的对映体或任意期望的两种对映体的混合物，或供选择地作为外消旋体。优选使用外消旋体。使用外消旋体比使用纯的对映体具有某些优势，例如，显著降低了合成复杂性以及降低了材料成本。
[0424] 式II*化合物在LC介质中优选以外消旋体的形式存在。
[0425] 特别优选的式II*化合物选自下列子式：
[0426]
[0427]
[0428]
[0429] 其中，L、P、Sp、m、r和t具有上述含义，Z和A每次出现时相同或不同地分别具有Z1和A1所述含义之一，以及t1每次出现时相同或不同地表示0或1。
[0430] 术语“碳基团”表示单价或多价的有机基团，其至少包含一个碳原子，其中这类基团或者不含有其他原子(例如-C≡C-)或者任选地包含一种或多种其他原子，例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge(例如羰基等)。术语“烃基团”表示另外包括一个或多个H原子以及任选地一个或多个杂原子的碳基团，所述杂原子例如N、O、S、P、Si、Se、As、Te或Ge。
[0431] “卤素”表示F、Cl、Br或I。
[0432] 碳或烃基团可以是饱和或不饱和的基团。不饱和基团例如是芳基、烯基或炔基。具有超过3个C原子的碳或烃基团可以是直链、支链和/或环状的，并且还可以包含螺环连接键或稠合环。
[0433] 术语“烷基”、“芳基”、“杂芳基”等还包含多价的基团，例如亚烃基、亚芳基、亚杂芳基等等。
[0434] 术语“芳基”表示芳族碳基团或其衍生基团。术语“杂芳基”表示包含一个或多个杂原子的，如上定义的“芳基”。
[0435] 优选的碳和烃基团为具有1-40个，优选1-25个，特别优选1-18个C原子的任选取代的烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基和烷氧基羰基氧基，具有6-40个碳原子，优选6-25个碳原子的任选取代的芳基或芳氧基，或者具有6-40个，优选6-25个C原子的任选取代的烷基芳基、芳基烷基、烷基芳基氧、芳基烷基氧基、芳基羰基、芳基氧基羰基、芳基羰基氧基和芳基氧基羰基氧基。
[0436] 进一步优选的碳和烃基团为C1-C40烷基、C2-C40烯基、C2-C40炔基、C3-C40烯丙基、C4-C40烷基二烯基、C4-C40多烯基、C6-C40芳基、C6-C40烷基芳基、C6-C40芳基烷基、C6-C40烷基芳氧基、C6-C40芳基烷氧基、C2-C40杂芳基、C4-C40环烷基、C4-C40环烯基等。特别优选的是C1-C22烷基、C2-C22烯基、C2-C22炔基、C3-C22烯丙基、C4-C22烷基二烯基、C6-C12芳基、C6-C20芳基烷基和C2-C20杂芳基。
[0437] 进一步优选的碳和烃基团是具有1-40个，优选1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，其未被取代或被F、Cl、Br、I或CN单或多取代，以及其中一个或多个不相邻的基团CH2可以各自彼此独立地被-C(Rx)＝C(Rx)-、-C≡C-、-N(Rx)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。
[0438] Rx优选表示H、卤素、具有1-25个C原子的直链、支链或环状烷基，此外，其中一个或多个不相邻的C原子可以被-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-替代，以及，其中一个或多个H原子可以被氟、具有6-40个C原子的任选取代的芳基或芳氧基或具有2-40个C原子的任选取代的杂芳基或杂芳氧基替代。
[0439] 优选的烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等等。
[0440] 优选的烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、2-乙基己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、十二烷基、三氟甲基、全氟正丁基、2，
2，2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等等。
2，2-三氟乙基、全氟辛基、全氟己基等等。
[0441] 优选烯基例如是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基等等。
[0442] 优选的炔基例如是乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基等等。
[0443] 优选的烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-甲基丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基、正十二烷氧基等等。
[0444] 优选的氨基例如是二甲基氨基、甲基氨基、甲基苯基氨基、苯基氨基等等。
[0445] 芳基和杂芳基可以是单环或多环的，即它们可以含有一个(例如苯基)或两个或多个环，其还可以是稠合(例如萘基)或者共价连接的(例如联苯)，或者包含稠合的和连接的环。杂芳基包含一个或多个杂原子，优选选自O、N、S和Se。
[0446] 特别优选的是具有6-25个C原子的单、二或三环芳基和具有2-25个C原子的单、二或三环杂芳基，其任选地包含稠合环并且任选地取代。特别优选的是5-、6-或7-元芳基和杂芳基，此外，其中一个或多个CH基团可以被N、S或O以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代。
[0447] 优选芳基例如是苯基、联苯基、三联苯、1，1’：3’，1”-三联苯基-2’-基、萘基、蒽基、联萘基、菲、芘、二氢芘、 二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺联芴等等。
[0448] 优选杂芳基例如是5-元环，如吡咯、吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1，2-噻唑、1，3-噻唑、1，2，3-噁二唑、1，2，4-噁二唑、1，2，5-噁二唑、1，3，4-噁二唑、1，2，3-噻二唑、1，2，4-噻二唑、1，2，5-噻二唑、1，3，4-噻二唑；6-元环，如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1，3，5-三嗪、1，2，4-三嗪、1，2，3-三嗪、1，2，4，5-四嗪、1，2，3，4-四嗪、1，2，3，5-四嗪；或者稠合环基团，例如吲哚、异吲哚、吲哚嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、哒嗪咪唑、吡嗪咪唑、喹喔啉咪唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5，6-喹啉、苯并-6，7-喹啉、苯并-7，8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹 喔啉、夹二氮蒽、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2，3b]噻吩、噻吩并[3，2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑噻吩；或这些基团的组合。杂芳基还可以被烷基、烯基、硫代烷基、氟、氟代烷基取代或进一步被芳基或者杂芳基取代。
[0449] (非芳族的)脂环和杂环基团包含饱和环，即仅含有单键的环，以及还有部分不饱和的环，即还含有多重键的环。杂环包含一个或多个杂原子，优选选自Si、O、N、S和Se。
[0450] (非芳族的)脂环和杂环基团可以是单环，例如仅仅包含一个环(如环己烷)，或者多环，例如包含多个环(如十氢化萘或双环辛烷)。特别优选的是饱和基团。进一步优选具有3-25个C原子的单、二或三环基团，其中任选地包含稠合环并且是任选取代的。进一步优选
5-、6-、7-或8-元碳环基团，此外，其中一个或多个C原子可以被Si替代和/或一个或多个CH基团被N替代和/或一个或多个不相邻的CH2基团被-O-和/或-S-替代。
5-、6-、7-或8-元碳环基团，此外，其中一个或多个C原子可以被Si替代和/或一个或多个CH基团被N替代和/或一个或多个不相邻的CH2基团被-O-和/或-S-替代。
[0451] 优选脂环和杂环基团例如是5-元基团，如环戊烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡咯烷；6-元环，如环己烷、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢硫代吡喃、1，3-二噁烷、1，3-二噻烷、哌啶；7-元基团，如环庚烷、和稠合基团，如四氢化萘、十氢化萘、茚满、二环[1.1.1]戊烷-1，3-二基、二环[2.2.2]-辛烷-1，4-二基、螺环[3.3]庚烷-2，6-二基、八氢-4，
7-桥亚甲烷茚满-2，5-二基。
7-桥亚甲烷茚满-2，5-二基。
[0453] 优选的取代基(上下文也称为“L”)例如是F、Cl、Br、I、-CN-、-NO2-、-NCO-、-NCS-、-OCN、-SCN、-C(＝O)N(Rx)2、-C(＝O)Y1、-C(＝O)Rx、-N(Rx)2，其中Rx具有上述含义，以及Y1表示卤素、任选取代的甲硅烷基或具有6-40个、优选6-20个C原子的芳基，以以具有1-25个C原子的直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子任选地被F或Cl替代。
[0454] “取代的甲硅烷基或芳基”优选表示被卤素、-CN、R0、-OR0、-CO-R0、-CO-O-R0、-O-CO-R0、或-O-CO-O-R0取代，其中R0具有上述含义。
[0455] 特别优选的取代基L例如是F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、 COC2H5、COOCH3、COOC2H5、CF3、OCF3、OCHF2、OC2F5，还有苯基。
[0456] 优选为 或者 其中L具有上述含义之一。
[0457] 可聚合基团P是适合于聚合反应例如，自由基聚合或离子链聚合、加聚或缩聚，或者适合于聚合物类似的反应，例如聚合物主链上的加成或缩合的基团。特别优选的是适合于链取合的基团，特别是含有-C＝C-双键或-C≡C-三键的那些，以及适合于开环聚合的基团，例如氧杂环丁烷基团或环氧基团。
[0458] 优选的基团P选自CH2＝CW1-COO-、CH2＝CW1-CO-、CH2＝CW2-(O)k3、CW1＝CH-CO-(O)k3-、CW1＝CH-CO-NH-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH3-
CH＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)
2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，其任选地被一个或多个上述定义的L基团(所述基团不同于P-Sp-)取代，并且k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1。
CH＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)
2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、HO-CW2W3-、HS-CW2W3-、HW2N-、HO-CW2W3-NH-、CH2＝CW1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)k1-Phe-(O)k2-、CH2＝CH-(CO)k1-Phe-(O)k2-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-和W4W5W6Si-，其中W1表示H、F、Cl、CN、CF3、苯基或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、F、Cl或CH3，W2和W3各自彼此独立地表示H或具有1-5个C原子的烷基，特别是H、甲基、乙基或正丙基，W4、W5和W6各自彼此独立地表示Cl、具有1-5个C原子的氧杂烷基或氧杂羰基烷基，W7和W8各自彼此独立地表示H、Cl或具有1-5个C原子的烷基，Phe表示1，4-亚苯基，其任选地被一个或多个上述定义的L基团(所述基团不同于P-Sp-)取代，并且k1、k2和k3各自彼此独立地表示0或1，k3优选表示1。
[0459] 特别优选的基团P为CH2＝CW1-COO-，特别是CH2＝CH-COO-、CH2＝C(CH3)-COO-以及CH2＝CF-COO-，还有CH2＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、 以及
[0460] 非常特别优选的基团P是乙烯氧基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、氟代丙烯酸酯基、氯代丙烯酸酯基、氧杂环丁烷基和环氧基团，特别是丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基。
[0461] 优选的间隔基团Sp选自式Sp’-X’，因此基团P-Sp对应于式P-Sp’-X’，其中[0462] Sp，表示具有1-20，优选1-12个C原子的亚烷基，其任选地被F、Cl、Br、I或CN单或多取代，以及此外，其中一个或多个不相邻的基团CH2可以各自彼此独立地被-O-、-S-、-NH-、-NR0-、-SiR00R000-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-S-CO-、-CO-S-、-NR00-CO-O-、-O-CO-NR00-、-NR00-CO-NR00-、-CH＝CH-或-C≡C-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，
[0463] X’表示-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR00-、-NR00-CO-、 -NR00-CO-NR00-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2、-CF2S-、-SCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR0、-CY2＝CY3、-C≡C-、CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键。
[0464] R00和R000各自彼此独立地表示H或具有1-12个C原子的烷基，
[0465] 以及
[0466] Y2和Y3各自彼此独立地表示H、F、Cl或CN。
[0467] X’优选为-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR0、-NR0-CO-、-NR0-CO-NR0-或单键。
[0468] 典型的间隔基团Sp’例如是-(CH2)p1-、-(CH2CH2O)q1-CH2CH2-、-CH2CH2-S-CH2CH2-、-CH2CH2-NH-CH2CH2-或-(-SiR00R000-O)p1-，其中p1表示1-12的整数，q1表示1-3的整数，以及R00和R000具有上述含义。
[0469] 特别优选的基团是-X’-Sp’-是-(CH2)p1-、-O-(CH2)p1-、-OCO-(CH2)p1-或-OCOO-(CH2)p1-。
[0470] 特别优选的基团Sp’，在每种情形下，例如是直链亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙氧基亚乙基、亚甲氧基亚丁基、亚乙硫基亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。
[0471] 在本发明进一步优选的实施方案中，P-Sp-表示具有两个或更多个可聚合基团(多官能团可聚合基团)的基团。合适的这类基团和包含它们的可聚合化合物及其制备方法例如描述于US 7,060,200 B1或US 2006/0172090 A1中。特别优选的是选自下式的多官能可聚合基团P-Sp-：
[0472] -X-alkyl-CHP1-CH2-CH2P2 I*a
[0473] -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2P3 I*b
[0474] -X-alkyl-CHP1CHP2-CH2P3 I*c
[0475] -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CaaH2aa+1 I*d
[0476] -X-alkyl-CHP1-CH2P2 I*e
[0477] -X-alkyl-CHP1P2 I*f
[0478] -X-alkyl-CP1P2-CaaH2aa+1 I*g
[0479] -X-alkyl-C(CH2P1)(CH2P2)-CH2OCH2-C(CH2P3)(CH2P4)CH2P5 I*h
[0480] -X-alkyl-CH((CH2)aaP1)((CH2)bbP2) I*i
[0481] -X-alkyl-CHP1CHP2-CaaH2aa+1 I*k
[0482] -X1-alkyl-C(CH3)(CH2P1)(CH2P2) I*m
[0483] 其中
[0484] alkyl表示单键或具有1-12个C原子的直链或支链亚烷基，其中，一个或者多个不相邻的CH2基团各自彼此独立地可以被-C(R00)＝C(R000)、-C≡C-、-N(R00)-、-O-、-S-、-CO-、-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-以O和/或S原子彼此不直接相连的方式替代，以及此外，其中一个或者多个H原子可以被F、Cl或CN取代，其中R00和R000具有上述含义，
[0485] aa和bb各自彼此独立地表示0、1、2、3、4、5或6，
[0486] X具有X’所述含义之一，以及
[0487] P1-5各自彼此独立地具有P所述含义之一。
[0488] 可以根据本领域技术人员已知的和描述于有机化学标准文献，例如Houben-Weyl，Methoden der organischen chemie[Methods of organic Chemistry]，Thieme-Verlag，Stuttgart的方法类似地制备可聚合化合物和 RM。其它合成方法见于上下文引用的文献。在最简单的情形中，通过使用相应的酸、酸衍生物或包含基团P的卤代化合物，例如(甲基)丙烯酰氯或(甲基)丙烯酸，在脱水剂例如DCC(二环己基碳二亚胺)存在下，使2，6-二羟基-萘或4，4’-二羟基联苯酯化或醚化，从而合成这类RM。
[0489] 根据本发明的LC混合物和LC介质主要适用于任何类型的PS或PSA显示器，特别是基于具有负介电各向异性的LC介质的显示器，特别优选用于PSA-VA，PSA-IPS或PS-FFS显示器。然而，在不付出创造性劳动的情况下，例如，通过它们的基本结构或通过所使用的单个组分的性质、排列或结构，例如基材、配向层、电极、寻址元件、背光灯、极化器、滤光片、任选存在的补偿膜等等，本领域技术人员能够将根据本发明的合适LC混合物和LC介质用于不同于上述显示器的其它PS或PSA类型的显示器中。
[0490] 下列实施例阐释本发明而非限制它。然而，它们显示出本领域技术人员优选的混合物概念，具有优选使用的化合物及其各自的浓度，以及它们相互之间的组合。此外，实施例阐释了何种性质和性质组合是可理解的。
[0491] 下列实施例用来解释本发明而不是限制它。在上下文中，百分比数据表示重量百分比；所有的温度由摄氏度表示。
[0492] 在本申请中，1，4-环己基环和1，4-亚苯基环如下所示：
[0493] 或者
[0494] 或者
[0495] 除了通式IIA和/或IIB和/或IIC的化合物、一种或多种式I的化合物之外，根据本发明的混合物还优选包含下示表A的一中或多种化合物。
[0496] 表A
[0497] 使用下列缩写：
[0498] (n、m、m’、z：各自彼此独立地表示1、2、3、4、5或6；(O)CmH2m+1表示OCmH2m+1或CmH2m+1)[0499]
[0500]
[0501]
[0502]
[0503]
[0504]
[0505]
[0506]
[0507]
[0508]
[0509]
[0510]
[0511]
[0512]
[0513]
[0514]
[0515]
[0516]
[0517]
[0518] 可以用于本发明的液晶混合物可以通过本身常规的方式制备。通常，将所用期望量的组分以较小量溶解于构成主要成分的组分中，在高温下是有利的。还可以将上述组分在有机溶剂，例如丙酮、氯仿或甲醇中的溶液混合，然后在充分混合之后，例如通过蒸馏再次除去溶剂。
[0519] 可以通过合适的添加剂改性根据本发明的液晶相，使得它们可以用于任何类型的显示器，例如已经公开的ECB、VAN、IPS、GH或ASM-VA LCD显示器。
[0520] 电介质还可以包括本领域技术人员已知的并且记载在文献中的其他添加剂，例如UV吸收剂、抗氧化剂、纳米颗粒和自由基捕捉剂。例如，可能添加0-15％的多色染料、稳定剂或手性掺杂剂。对于根据本发明的混合物而言合适的稳定剂特别是列在表B中的。
[0521] 例如，可以加入0-15％的多色染料，还可以加入导电盐，优选乙基二甲基十二烷铵-4-己氧基苯甲酸盐、四丁铵四苯基硼酸盐或冠醚的复合盐(例如参见Haller etal.，Mol.Cryst.Liq.Cryst.第24卷，第249-258页(1973))，以提高导电性或者可以加入改变介电各向异性、粘度和/或向列相配向的物质。这种类型的物质记载于例如DE-A 22 09 127、22 40 864、23 21 632、23 38 281、24 50 088、26 37 430和28 53 728。
[0522] 表B示出了可以加入到根据本发明混合物中的掺杂剂。如果混合物包含掺 杂剂，其使用量为0.01-4wt％，优选0.1-1.0wt％。
[0523] 表B
[0524]
[0525]
[0526]
[0527] 例如，可以添加到根据本发明的混合物中的稳定剂如表C所示，基于混合物的总量，其含量高到10wt％，优选0.01-6wt％，特别优选0.1-3wt％。优选的稳定剂特别是BHT衍生物，例如2，6二-叔丁基-4-烷基苯酚和Tinuvin770，以及Tinuvin P和Tempol。
[0528] 表C
[0529] (n＝1-12)
[0530]
[0531]
[0532]
[0533]
[0534]
[0535]
[0536] 用于根据本发明混合物中，优选是PSA和PS-VA应用中的优选的反应性液晶(可聚合化合物)示于下表D：
[0537] 表D
[0538]
[0539]
[0540]
[0541]
[0542]
[0543]
[0544]
[0545]
[0546]
[0547]
[0548]
[0549]
[0550]
[0551]
[0552] 工作例：
[0553] 下列实施例用于阐释本发明而不是限制它。
[0554] 除非另有明确说明，本申请中所述的所有温度值，例如熔点T(C，N)，从近晶相(S)到向列相(N)的转变点T(S，N)以及清亮点T(N，I)均以摄氏度(℃)表示。M.p.表示熔点，cl.p.＝清亮点。此外，C＝结晶态，N＝向列相，S＝近晶相以及I＝各向同性相。这些符号之间的数字表示转变温度。
[0555] 用于测定式I化合物的光学各向异性Δn的主体混合物为商购混合物ZLI-4792(Merck KGaA)。使用商购混合物ZLI-2857测定介电各向异性Δε。待研究化合物的物理数据得自加入待研究化合物后主体混合物的介电常数变化 并且外推至100％的所使用化合物。
通常，取决于溶解性，将10％的待研究化合物溶解于主体混合物中。
通常，取决于溶解性，将10％的待研究化合物溶解于主体混合物中。
[0556] 除非另有明确说明，份数或百分比数据表示重量份数或重量百分比。
[0557] 上下文中，
[0558] V0表示在20℃下阈值电压，电容性[V]，
[0559] ne表示在20℃和589nm下测得的非寻常光折射率，
[0560] no表示在20℃和589nm下测得的寻常光折射率，
[0561] Δn表示在20℃和589nm下测得的光学各向异性，
[0562] ε丄表示在20℃和1kHz下垂直于指向矢的电介质磁化率，
[0563] ε||表示在20℃和1kHz下平行于指向矢的电介质磁化率，
[0564] ε平均(ε||+2ε丄)/3
[0565] Δε表示在20℃和1kHz下的介电各向异性，
[0566] cl.p.，T(N，I)表示清亮点[℃]，
[0568] K1表示弹性常数，在20℃下的“张开”变形[pN]，
[0569] K3表示弹性常数，在20℃下的“扭曲”变形[pN]，
[0570] LTS表示低温稳定性(向列相)，在测试盒中测定，
[0571] HR20表示在20℃下的电压保持率[％]以及
[0572] HR100表示在100℃下的电压保持率[％]。
[0573] 用于测量阈值电压的显示器具有相距20μm的两个面平行的外基板以及在外基板内侧上叠加的SE-1211(Nissan Chemicals)配向层的电极层，其影响液晶的均匀配向。
[0574] 除非另有明确说明，在本申请中所有的浓度涉及相应混合物或混合物组分。除非另有说明，所有物理性能如“Merck Liquid Crystals，Physical Properties of Liquid Crystals”(状态，1997年11月，Merck KGaA，德国)中所述来测定，并且应用温度为20℃。
[0575] 除非另有明确说明，在本申请中的所有浓度和％值(除了HR，对比率和透过率的数值)表示为重量百分比并且相对于包含所有固体或液晶组分，而没有溶剂的整个混合物而言。
[0576] 除非另有明确说明，本申请的术语“阈值电压”表示电容阈值(V0)，也称 为Freedericks阈值。在实施例中，如通常所用，还可以表示10％相对对比度(V10)的光学阈值。
[0577] 用于测量电容性阈值电压的显示器由相距20μm的两个面平行的玻璃外基板组成，在各自的内侧具有电极层和在其顶上的未摩擦的聚酰亚胺配向层，其影响液晶分子的边缘垂直配向。
[0578] 用于测量倾角的显示器或测试盒由相距4μm的两个平行的玻璃外基板组成，在各自的内侧具有电极和在其顶上的聚酰亚胺配向层，其中两个聚酰亚胺配向层彼此反平行地摩擦并且影响液晶分子的边缘垂直配向。
[0579] 可聚合化合物通过使用UVA光照射预定的时间在显示器或测试盒中聚合，同时在显示器上施加电压(通常为10V-30V的交流电压，1kHz)。在实施例中，除非另有明确说明，金2
属卤灯和100mW/cm的强度用于聚合，并且使用标准的UVA光度计(具有UVA传感器的Hoenle高端UV光度计)测量强度。
属卤灯和100mW/cm的强度用于聚合，并且使用标准的UVA光度计(具有UVA传感器的Hoenle高端UV光度计)测量强度。
[0580] 倾角通过旋转晶体试验(Autronic-Melchers TBA-105)测定。此处，低值(即从90°角的较大偏离)对应于大倾斜。
[0581] VHR值按照下列方法测定：将0.3％的可聚合单体化合物加入到LC主体混合物中，并且将所得混合物引入到VA-VHR测试盒(在90°下未摩擦的，VA-聚酰亚胺配向层，层厚d≈6μm)中。在1V，60Hz，64μs脉冲下，在UV曝光之前和之后，在100℃下5分钟后测定HR值(测量仪器：Autronic-Melchers VHRM-105)。
[0582] 实施例M1
[0583]
[0584] 实施例M2
[0585] 为了制备PS-VA混合物，将0.3％的RM1
[0586]
[0587] 加入到根据实施例M1的液晶介质混合物中。
[0589] LC混合物M1和M2的可靠性可以通过例如使用下列添加剂进一步提高：
[0590] 实施例M1a)和M2a)
[0591] 将100ppm的下列化合物
[0592]
[0593] 加入到实施例M1的LC混合物以及实施例M2的LC混合物中。
[0594] 实施例M1b)和M2b)
[0595] 将100ppm的下列化合物
[0596]
[0597] 加入到实施例M1的LC混合物以及实施例M2的LC混合物中。
[0598] 实施例M1c)和M2c)
[0599] 将100ppm的下列化合物
[0600]
[0601] 加入到实施例M1的LC混合物以及实施例M2的LC混合物中。
[0602] 实施例M1d)和M2d)
[0603] 将500ppm的下列化合物
[0604]
[0605] 加入到实施例M1的LC混合物以及实施例M2的LC混合物中。
[0606] 实施例M1e)和M2e)
[0607] 将100ppm的下列化合物
[0608]
[0609] 加入到实施例M1的LC混合物以及实施例M2的LC混合物中。
[0610] 实施例M3
[0611] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.25％的RM74
[0612]
[0613] 加入到根据实施例M1的液晶混合物中。
[0614] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0615] 实施例M4
[0616] 为了制备PS-VA混合物，将0.25％的RM35
[0617]
[0618] 加入到根据实施例M1的液晶混合物中。
[0619] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0620] 实施例M5
[0621]
[0622] 实施例M6
[0623] 为了制备PS-VA混合物，将0.3％的RM1
[0624]
[0625] 加入到根据实施例M5的液晶混合物中。
[0626] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0627] 实施例M7
[0628] 为了制备PS-VA混合物，将0.2％的RM41
[0629]
[0630] 加入到根据实施例M5的液晶混合物中。
[0631] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的液晶盒中。在施加24V的电压后，使用能量2
为100mW/cm的UV光照射盒。
为100mW/cm的UV光照射盒。
[0632] 实施例M8
[0633]
[0634] 实施例M9
[0635] 为了制备PS-VA混合物，将0.3％的RM1
[0636]
[0637] 加入到根据实施例M8的液晶混合物中。
[0638] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0639] 实施例M10
[0640] 为了制备PS-VA混合物，将0.2％的RM17
[0641]
[0642] 加入到根据实施例M8的液晶混合物中。
[0643] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0644] 实施例M11
[0645] 为了制备PS-VA混合物，将0.2％的RM61
[0646]
[0647] 加入到根据实施例M8的液晶混合物中。
[0648] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0649] 实施例M12
[0650] 为了制备PS-VA混合物，将0.3％的RM41
[0651]
[0652] 加入到根据实施例M8的液晶混合物中。
[0653] 将PS-VA混合物引入到具有垂直配向排列的盒中。在施加24V的电压后，使用能量为100mW/cm2的UV光照射盒。
[0654] 实施例M13
[0655] 为了制备PS-VA混合物，将0.3％的RM41
[0656]
[0657] 加入到根据实施例M1的液晶混合物中。
[0658] 实施例M14
[0659]
[0660] 实施例M15
[0661]
[0662]
[0663] 实施例M16
[0664]
[0665] 实施例M17
[0666]
[0667]
[0668] 实施例M18
[0669]
[0670] 实施例M19
[0671]
[0672] 实施例M20
[0673]
[0674] 实施例M21
[0675]
[0676] 实施例M22
[0677]
[0678]
[0679] 实施例M23
[0680]
[0681] 实施例M24
[0682]
[0683] 实施例M25
[0684]
[0685] 实施例M26
[0686]
[0687] 实施例M27
[0688]
[0689]
[0690] 实施例M28
[0691]
[0692] 实施例M29
[0693]
[0694]
[0695] 实施例M30
[0696]
[0697] 实施例M31
[0698]
[0699] 实施例M32
[0700]
[0701] 实施例M33
[0702]
[0703] 实施例34
[0704]
[0705]
[0706] 实施例M35
[0707]
[0708] 实施例M36
[0709]
[0710] 实施例M37
[0711]
[0712]
[0713] 实施例M38
[0714]
[0715] 实施例M39
[0716]
[0717] 实施例M40
[0718] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM1
[0719]
[0720] 加入到根据实施例M39的液晶混合物中。
[0721] LC混合物M39和M40的可靠性可以通过例如使用下列添加剂进一步提高：
[0722] 实施例M39a)和M40a）
[0723] 将100ppm的下列化合物
[0724]
[0725] 加入到实施例M39的LC混合物以及实施例M40的LC混合物中。
[0726] 实施例M39b)和M40b)
[0727] 将100ppm的下列化合物
[0728]
[0729] 加入到实施例M39的LC混合物以及实施例M40的LC混合物中。
[0730] 实施例M39c)和M40c)
[0731] 将100ppm的下列化合物
[0732]
[0733] 加入到实施例M39的LC混合物以及实施例M40的LC混合物中。
[0734] 实施例M39d)和M40d)
[0735] 将500ppm的下列化合物
[0736]
[0737] 加入到实施例M39的LC混合物以及实施例M40的LC混合物中。
[0738] 实施例M39e)和M40e)
[0739] 将100ppm的下列化合物
[0740]
[0741] 加入到实施例M39的LC混合物以及实施例M40的LC混合物中。
[0742] 实施例M41
[0743] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.25％的RM74
[0744]
[0745] 加入到根据实施例M39的液晶混合物中。
[0746] 实施例M42
[0747] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.25％的RM35
[0748]
[0749] 加入到根据实施例M39的液晶混合物中。
[0750] 实施例M43
[0751] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM83
[0752]
[0753] 加入到根据实施例M39的液晶混合物中。
[0754] 实施例M44
[0755] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM83
[0756]
[0757] 加入到根据实施例M34的液晶混合物中。
[0758] 实施例M45
[0759] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM83
[0760]
[0761] 加入到根据实施例M36的液晶混合物中。
[0762] 实施例M46
[0763]
[0764] 实施例M47
[0765] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM1
[0766]
[0767] 加入到根据实施例M46的液晶混合物中。
[0768] LC混合物M46和M47的可靠性可以通过例如使用下列添加剂进一步提高：
[0769] 实施例M46a)和M47a)
[0770] 将100ppm的下列化合物
[0771]
[0772] 加入到实施例M46的LC混合物以及实施例M47的LC混合物中。
[0773] 实施例M46b)和M47b)
[0774] 将100ppm的下列化合物
[0775]
[0776] 加入到实施例M46的LC混合物以及实施例M47的LC混合物中。
[0777] 实施例M46c)和M47c)
[0778] 将100ppm的下列化合物
[0779]
[0780] 加入到实施例M46的LC混合物以及实施例M47的LC混合物中。
[0781] 实施例M46d)和M47d)
[0782] 将500ppm的下列化合物
[0783]
[0784] 加入到实施例M46的LC混合物以及实施例M47的LC混合物中。
[0785] 实施例M46e)和M47e)
[0786] 将100ppm的下列化合物
[0787]
[0788] 加入到实施例M47的LC混合物以及实施例M47的LC混合物中。
[0789] 实施例M48
[0790] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.25％的RM74
[0791]
[0792] 加入到根据实施例M46的液晶混合物中。
[0793] 实施例M49
[0794] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.25％的RM35
[0795]
[0796] 加入到根据实施例M46的液晶混合物中。
[0797] 实施例M50
[0798] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM83
[0799]
[0800] 加入到根据实施例M46的液晶混合物中。
[0801] 实施例M51
[0802]
[0803] 实施例M52
[0804] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM74
[0805]
[0806] 加入到根据实施例M51的液晶混合物中。
[0807] 实施例M53
[0808] 为了制备PS-VA混合物，将0.25％的RM35
[0809]
[0810] 加入到根据实施例M51的液晶混合物中。
[0811] 实施例M54
[0812] 为了制备PS-VA或PS-FFS混合物，将0.3％的RM83
[0813]
[0814] 加入到根据实施例M51的液晶混合物中。
[0815] 实施例M55
[0816] 为了制备PS-VA混合物，将0.3％的RM96
[0817]
[0818] 加入到根据实施例M51的液晶混合物中。
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