热固性模内修饰膜
专利汇可以提供热固性模内修饰膜专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及制造耐久热固性模内修饰膜(TIMFF)，其组合 模内装饰 和模内耐久外用级涂覆能 力 ；涉及具有附着到其表面且既显示装饰又提供保护的TIMFF的模塑制品；和涉及用于制造TIMFF的热固性 树脂 制剂。在一些实施方案中，通过聚 氨 基 甲酸 酯化学制备热固性材料；制造方法包括利用特殊设计的模进行反应注模(RIM)；具有附着到其表面的TIMFF的制品包括图形面板，用于耐久标志、结构图形、模塑地板、预制房屋、航空航天结构和主体面板、机动车结构和主体面板及 船舶 结构和主体面板。除了RIM外，TIMFF技术也与其它方法相容，例如注射模塑、压缩模塑、树脂转移模塑、旋转流延、旋转模塑、热成型、辊 层压 、使用平压/层压和吹模。，下面是热固性模内修饰膜专利的具体信息内容。
1.一种制造模内装饰和模内涂覆热固性制品的方法，所述方法包括：(A)在第一载膜上布置包含反应性树脂和可印刷树脂的可印刷膜，其中(i)所述反应性树脂为第一B段树脂(粘合剂)，并且(ii)所述可印刷树脂为透明或包含使其为白色和不透明的添加剂的第二B段树脂；(B)在所述可印刷树脂上印刷图像、图案、文本、标记或其组合；(C)在第二载膜上布置耐久涂膜，所述耐久涂膜为第三B段树脂，所述树脂任选包含添加剂、修饰剂或其组合或混合物，经选择以通过改进其抗划性提高修饰制品的经涂覆表面的耐久性；和(D)使第一载膜上的所述可印刷膜和第二载膜上的所述耐久涂膜在辊式层压机上结合成多层层压膜，从而形成层压膜。
2.权利要求1的方法，所述方法进一步包括以下步骤：(E)将所述层压膜装入帮助去除第一载膜和第二载膜的装置，从而形成无载体层压膜，并将无载体层压膜固定到模内；(F)用制品树脂填充该模；和(G)进行固化反应。
3.权利要求2的方法，其中进行固化反应的步骤包括以下步骤：在第一固化反应条件下进行固化反应以产生部分交联状态。
4.权利要求3的方法，其中进行固化反应的步骤还包括以下步骤：在第二固化反应条件下进行第二固化反应以产生无载体层压膜和制品树脂的完全交联状态。
5.权利要求1至4中任一项的方法，其中所述在第一载膜上布置可印刷膜和所述在第二载膜上布置耐久涂膜用选自溶剂混合和流延、溶剂挤出混合和流延、无溶剂挤出混合和流延或其组合的方法进行。
6.权利要求1至5中任一项的方法，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
7.权利要求1至6中任一项的方法，其中使所述可印刷膜呈白色和不透明的所述添加剂选自纤维素添加剂、滑石、超白三水合氧化铝、白玻璃粉、钛白及其组合或混合物。
8.权利要求1至7中任一项的方法，其中所述可印刷膜的表面在所述印刷到所述可印刷树脂之前经过电晕处理。
9.权利要求1至8中任一项的方法，其中所述在所述可印刷树脂上印刷用选自数字印刷、平台印刷、UV印刷、凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、平版胶印、喷墨印刷、雕版、复印、热熔印刷、柔性版印刷及其组合或序列的技术进行。
10.权利要求1至9中任一项的方法，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
11.权利要求1至10中任一项的方法，其中提高所述耐久涂膜的抗划性的所述任选添加剂为氧化铝。
12.权利要求2至11中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
13. 权利要求12的方法，其中填充模的所述制品树脂包含至少10%生物基含量，其中生物基含量用ASTM D6866-12, "Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis"(用放射性碳分析测定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准检验方法)(2012年5月11日)测定。
14.权利要求13的方法，其中所述生物基含量为至少40%。
15.权利要求14的方法，其中所述生物基含量为至少70%。
16.权利要求12的方法，其中填充模的所述制品树脂的至少5%重量从再循环聚合物废料得到。
17.权利要求16的方法，其中填充模的所述制品树脂的至少20%重量从再循环聚合物废料得到。
18.权利要求1至17中任一项的方法，其中制剂可包含选自以下的任选添加成分：增强剂、抗冲改性剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光引发剂、热引发剂、催化剂、抑制剂、缓冲剂、分散剂、表面活性剂、稳定剂、相容剂、流变改性剂、消泡剂、干燥剂、发泡剂、脱模剂或其任何组合或混合物。
19.权利要求1至18中任一项的方法，其中所述载膜由牛皮纸、流延用纸、硅酮涂布纸、聚(氯乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(呋喃二甲酸乙二酯)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素或玻璃纸组成。
20.权利要求19的方法，其中所述模塑方法选自反应注射模塑、注射模塑、压缩模塑、树脂转移模塑、旋转流延、旋转模塑、热成型、辊层压、使用平压/层压压机和吹模。
21.权利要求6至20中任一项的方法，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
22.权利要求10至21中任一项的方法，其中所述耐久涂膜的所述第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
23.权利要求12至22中任一项的方法，其中所述填充模的制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯及其组合或混合物。
24.权利要求1至23中任一项的方法，其中所述载膜由聚(对苯二甲酸乙二酯)组成。
25.权利要求2至24中任一项的方法，其中所述模塑方法为反应注射模塑。
26.一种制造模内装饰和模内涂覆热固性制品的方法，所述方法包括：(A)在第一载膜上布置包含反应性树脂和可印刷树脂的可印刷膜，其中(i)所述反应性树脂为第一B段树脂(粘合剂)，并且(ii)所述可印刷树脂为透明或包含使其为白色和不透明的添加剂的第二B段树脂；(B)在所述可印刷树脂上印刷图像、图案、文本、标记或其组合；(C)在第二载膜上布置耐久涂膜，所述耐久涂膜为第三B段树脂，所述树脂任选包含添加剂、修饰剂或其组合或混合物，经选择以通过改进其抗划性提高修饰制品的经涂覆表面的耐久性；(D)使第一载膜上的所述可印刷膜和第二载膜上的所述耐久涂膜在辊式层压机上结合成多层层压膜，从而形成层压膜；(E)将所述层压膜装入帮助去除第一载膜和第二载膜的装置，从而形成无载体层压膜，并将无载体层压膜固定到模内；(F)用制品树脂填充模，并封闭模；(G)进行固化第一阶段，固化第一阶段导致受限的反应，并产生部分交联状态，然后进行固化第二阶段，固化第二阶段完成交联反应，产生经装饰和涂覆制品，其中使完整固体热固性模内修饰膜粘附到经装饰和涂覆制品的表面；(H)从模移出制品；(I)任选进行另外的后固化步骤；(J)任选堆叠从模移出的制品，任选进行切割和/或铣切步骤，任选对经装饰和涂覆制品的表面施加另外的修饰剂，并任选清洁；和(K)现场使用或装箱、包装和运输。
27.权利要求26的方法，其中所述在第一载膜上布置可印刷膜和所述在第二载膜上布置耐久涂膜用选自溶剂混合和流延、或挤出混合和流延、或其组合的方法进行，或者省略载膜，并使用无载体膜或B段热固性模内修饰膜的片，或者直接将热固性模内修饰膜挤入模或纹理板内或挤到模或纹理板上。
28.权利要求26至27中任一项的方法，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
29.权利要求26至28中任一项的方法，其中使所述可印刷膜呈白色和不透明的所述添加剂选自纤维素添加剂、滑石、超白三水合氧化铝、白玻璃粉、钛白及其组合或混合物。
30.权利要求26至29中任一项的方法，其中所述可印刷膜的表面在所述印刷到所述可印刷树脂之前经过电晕处理。
31.权利要求26至30中任一项的方法，其中所述在所述可印刷树脂上印刷用选自以下的技术进行：数字印刷、平台印刷、UV印刷、凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、平版胶印、喷墨印刷、雕版、复印、热熔印刷、柔性版印刷及其组合或序列。
32.权利要求26至31中任一项的方法，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯或其组合或混合物。
33.权利要求26至33中任一项的方法，其中提高所述耐久涂膜的抗划性的所述任选添加剂为氧化铝。
34.权利要求26至34中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
35. 权利要求26至34中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂包含至少10%生物基含量，其中生物基含量用ASTM D6866-12, "Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis"(用放射性碳分析测定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准检验方法)(2012年5月11日)测定。
36.权利要求35的方法，其中所述生物基含量为至少40%。
37.权利要求36的方法，其中所述生物基含量为至少70%。
38.权利要求26至34中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂的至少5%重量从再循环聚合物废料得到。
39.权利要求38的方法，其中填充模的所述制品树脂的至少20%重量从再循环聚合物废料得到。
40.权利要求26至39中任一项的方法，其中制剂可包含选自以下的任选添加成分：增强剂、抗冲改性剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光引发剂、热引发剂、催化剂、抑制剂、缓冲剂、分散剂、表面活性剂、稳定剂、相容剂、流变改性剂、消泡剂、干燥剂、发泡剂、脱模剂或其任何组合或混合物。
41.权利要求26至40中任一项的方法，其中所述载膜由牛皮纸、流延用纸、硅酮涂布纸、聚(氯乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(呋喃二甲酸乙二酯)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素或玻璃纸组成。
42.权利要求26至41中任一项的方法，其中所述模塑方法选自反应注射模塑、注射模塑、压缩模塑、树脂转移模塑、旋转流延、旋转模塑、热成型、辊层压、使用平压/层压压机和吹模。
43.权利要求28至42中任一项的方法，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
44.权利要求32至43中任一项的方法，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
45.权利要求34至45中任一项的方法，其中所述填充模的制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯及其组合或混合物。
46.权利要求26至45中任一项的方法，其中所述载膜由聚(对苯二甲酸乙二酯)组成。
47.权利要求26至46中任一项的方法，其中所述模塑方法为反应注射模塑。
48.权利要求26至48中任一项的方法，其中顶模表面高度可调节，以能够制造不同厚度的模塑制品，所述模可任选倾斜到一定角度，例如但不限于倾斜20°，以便于用树脂填充模，可在所述模的底表面的平压面上布置适用于正在制造的制品的可变修饰纹理和设计，并因此在模内装饰和模内涂覆模塑制品的暴露表面上压印。
49.权利要求26至48中任一项的方法，其中所述任选另外的后固化步骤通过加热实现热后固化、UV照射、电子束照射、加压或其组合或序列进行。
50.一种模内装饰和模内涂覆热固性制品组合物，所述组合物通过以下步骤获得：(A)在第一载膜上布置包含反应性树脂和可印刷树脂的可印刷膜，其中(i)所述反应性树脂为第一B段树脂(粘合剂)，并且(ii)所述可印刷树脂为透明或包含使其为白色和不透明的添加剂的第二B段树脂；(B)在所述可印刷树脂上印刷图像、图案、文本、标记或其组合；(C)在第二载膜上布置的耐久涂膜，所述耐久涂膜为第三B段树脂，所述树脂任选包含添加剂、修饰剂或其组合或混合物，经选择以通过改进其抗划性提高修饰制品的经涂覆表面的耐久性；(D)使第一载膜上的所述可印刷膜和第二载膜上的所述耐久涂膜在辊式层压机上结合成多层层压膜，从而形成层压膜；(E)将所述层压膜装入帮助去除第一载膜和第二载膜的装置，从而形成无载体层压膜，并将无载体层压膜固定到模内；(F)用制品树脂填充模，并封闭模；(G)进行固化第一阶段，固化第一阶段导致受限的反应，并产生部分交联状态，然后进行固化第二阶段，固化第二阶段完成交联反应，产生经装饰和涂覆制品，其中完整固体热固性模内修饰膜粘附到经装饰和涂覆制品的表面；(H)从模移出制品；和(I)任选进行另外的后固化步骤。
51.权利要求50的组合物，其中所述在第一载膜上布置可印刷膜和所述在第二载膜上布置耐久涂膜用选自溶剂混合和流延、或挤出混合和流延、或其组合的方法进行，或者省略载膜，并使用无载体膜或B段热固性模内修饰膜的片材，或者直接将热固性模内修饰膜挤入模或纹理板内或挤到模或纹理板上。
52.权利要求50至51中任一项的组合物，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯或其组合或混合物。
53.权利要求50至52中任一项的组合物，其中使所述可印刷膜呈白色和不透明的所述添加剂选自纤维素添加剂、滑石、超白三水合氧化铝、白玻璃粉、钛白及其组合或混合物。
54.权利要求50至53中任一项的组合物，其中所述在所述可印刷树脂上印刷用选自数字印刷、平台印刷、UV印刷、凹版印刷、丝网印刷、胶版印刷、平版胶印、喷墨印刷、雕版、复印、热熔印刷、柔性版印刷及其组合或序列的技术进行。
55.权利要求50至54中任一项的组合物，其中所述可印刷膜的表面在所述印刷到所述可印刷树脂之前经过电晕处理。
56.权利要求50至55中任一项的组合物，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
57.权利要求50至56中任一项的组合物，其中提高所述耐久涂膜的抗划性的所述任选添加剂为氧化铝。
58.权利要求50至57中任一项的组合物，其中填充模的所述制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
59. 权利要求50至58中任一项的组合物，其中填充模的所述制品树脂包含至少10%生物基含量，其中生物基含量用ASTM D6866-12, "Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis"(用放射性碳分析测定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准检验方法)(2012年5月11日)测定。
60.权利要求59的组合物，其中所述生物基含量为至少40%。
61.权利要求60的组合物，其中所述生物基含量为至少70%。
62.权利要求50至58中任一项的组合物，其中填充模的所述制品树脂的至少5%重量从再循环聚合物废料得到。
63.权利要求62的组合物，其中填充模的所述制品树脂的至少20%重量从再循环聚合物废料得到。
64.权利要求50至63中任一项的组合物，其中制剂可包含选自以下的任选添加成分：增强剂、抗冲改性剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光引发剂、热引发剂、催化剂、抑制剂、缓冲剂、分散剂、表面活性剂、稳定剂、相容剂、流变改性剂、消泡剂、干燥剂、发泡剂、脱模剂或其任何组合或混合物。
65.权利要求50至64中任一项的组合物，其中所述载膜由牛皮纸、流延用纸、硅酮涂布纸、聚(氯乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(呋喃二甲酸乙二酯)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素或玻璃纸组成。
66.权利要求50至65中任一项的组合物，其中所述模塑方法选自反应注射模塑、注射模塑、压缩模塑、树脂转移模塑、旋转流延、旋转模塑、热成型、辊层压、使用平压/层压压机和吹模。
67.权利要求52至66中任一项的组合物，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
68.权利要求56至67中任一项的组合物，其中所述耐久涂覆树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
69.权利要求58至68中任一项的组合物，其中所述填充模的制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯及其组合或混合物。
70.权利要求50至69中任一项的组合物，其中所述载膜由聚(对苯二甲酸乙二酯)组成。
71.权利要求50至70中任一项的组合物，其中所述模塑方法为反应注射模塑。
72.权利要求50至71中任一项的组合物，其中顶模表面高度可调节，以能够制造不同厚度的模塑制品，所述模可任选倾斜到一定角度，例如但不限于倾斜20°，以便于用树脂填充模，可在所述模的底表面的平压面上布置适用于正在制造的制品的可变修饰纹理和设计，并因此在模内装饰和模内涂覆模塑制品的暴露表面上压印。
73.权利要求50至72中任一项的组合物，其中所述任选另外的后固化步骤通过加热实现热后固化、UV照射、电子束照射、加压或其组合或序列进行。
74.一种制造模内装饰和模内涂覆热固性制品的方法，所述方法包括：(A)将层压膜装入装置，所述层压膜包括第一载膜上的可印刷膜和第二载膜上的耐久涂膜，其中所述装置帮助去除第一载膜和第二载膜，从而形成无载体层压膜，并将无载体层压膜固定到模内；
(B)用制品树脂填充模；并且(C)进行固化反应。
75.权利要求74的方法，其中所述可印刷膜选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
76.权利要求74至75中任一项的方法，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
77.权利要求74至76中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯或其组合或混合物。
78. 权利要求74至77中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂包含至少10%生物基含量，其中生物基含量用ASTM D6866-12, "Standard Test Methods for Determining the Biobased Content of Solid, Liquid, and Gaseous Samples Using Radiocarbon Analysis"(用放射性碳分析测定固体、液体和气体样品的生物基含量的标准检验方法)(2012年5月11日)测定。
79.权利要求78的方法，其中所述生物基含量为至少40%。
80.权利要求79的方法，其中所述生物基含量为至少70%。
81.权利要求74至77中任一项的方法，其中填充模的所述制品树脂的至少5%重量从再循环聚合物废料得到。
82.权利要求81的方法，其中填充模的所述制品树脂的至少20%重量从再循环聚合物废料得到。
83.权利要求74至82中任一项的方法，其中所述载膜由牛皮纸、流延用纸、硅酮涂布纸、聚(氯乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(呋喃二甲酸乙二酯)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素或玻璃纸组成。
84.权利要求74至83中任一项的方法，其中所述模塑方法选自反应注射模塑、注射模塑、压缩模塑、树脂转移模塑、旋转流延、旋转模塑、热成型、辊层压、使用平压/层压压机和吹模。
85.权利要求75至85中任一项的方法，其中所述可印刷膜选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
86.权利要求76至85中任一项的方法，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
87.权利要求77至86中任一项的方法，其中所述填充模的制品树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯及其组合或混合物。
88.权利要求74至87中任一项的方法，其中所述载膜由聚(对苯二甲酸乙二酯)组成。
89.权利要求74至88中任一项的方法，其中所述模塑方法为反应注射模塑。
90.权利要求74至89中任一项的方法，其中进行固化反应的步骤包括以下步骤：在第一固化反应条件下进行固化反应，以产生部分交联状态。
91.权利要求90的方法，其中进行固化反应的步骤还包括以下步骤：在第二固化反应条件下进行第二固化反应，以产生无载体层压膜和制品树脂的完全交联状态。
92.一种多层层压膜，所述多层层压膜包括：在第一载膜上布置的可印刷膜，所述可印刷膜包含反应性树脂和可印刷树脂，其中(i)所述反应性树脂为第一B段树脂(粘合剂)，并且(ii)所述可印刷树脂为透明或包含使其为白色和不透明的添加剂的第二B段树脂；和耐久涂膜，所述耐久涂膜为在第二载膜上布置的第三B段树脂，所述树脂任选包含添加剂、修饰剂或其组合或混合物。
93.权利要求92的多层层压膜，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
94.权利要求92至93中任一项的多层层压膜，其中使所述可印刷膜呈白色和不透明的所述添加剂选自纤维素添加剂、滑石、超白三水合氧化铝、白玻璃粉、钛白及其组合或混合物。
95.权利要求92至94中任一项的多层层压膜，其中所述可印刷膜的表面在所述印刷到所述可印刷树脂之前经过电晕处理。
96.权利要求92至95中任一项的多层层压膜，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)、聚异氰脲酸酯、聚酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(氨基甲酸酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯)、聚(酯-甲基丙烯酸酯)、聚(酯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、环氧树脂类、环氧-乙烯基酯、氰酸酯、可从不饱和单体(例如但不限于乙烯基酯单体)开始合成的其它聚酯、环氧丙烯酸酯、环氧甲基丙烯酸酯、环氧(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、硅酮丙烯酸酯、硅酮甲基丙烯酸酯、硅酮(丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯)、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(丙烯酸-甲基丙烯酸)缩水甘油酯、聚苯酚、线型酚醛清漆树脂、可熔酚醛树脂、苯酚-甲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、脲-三聚氰胺-甲醛树脂、脲-甲醛树脂、脲-苯酚-甲醛树脂、聚酰亚胺、聚双马来酰亚胺、呋喃树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯和其组合或混合物。
97.权利要求92至96中任一项的多层层压膜，其中所述耐久涂膜中的所述任选添加剂包括氧化铝。
98.权利要求92至97中任一项的多层层压膜，其中所述反应性树脂和/或所述可印刷树脂可包含选自以下的任选添加成分：增强剂、抗冲改性剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光引发剂、热引发剂、催化剂、抑制剂、缓冲剂、分散剂、表面活性剂、稳定剂、相容剂、流变改性剂、消泡剂、干燥剂、发泡剂、脱模剂或其任何组合或混合物。
99.权利要求92至98中任一项的多层层压膜，其中所述载膜由牛皮纸、流延用纸、硅酮涂布纸、聚(氯乙烯)、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚(呋喃二甲酸乙二酯)、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙基纤维素或玻璃纸组成。
100.权利要求93至99中任一项的多层层压膜，其中所述可印刷树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
101.权利要求96至100中任一项的多层层压膜，其中所述耐久涂膜的第三B段树脂选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物。
102.权利要求92至101中任一项的多层层压膜，其中所述载膜由聚(对苯二甲酸乙二酯)组成。
103.一种根据权利要求1至49中任一项制造的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述制品为固体热固性弹性体、刚性热固性材料或结构泡沫材料。
104.一种根据权利要求1至49中任一项制造的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，所述制品用于耐久标志和结构图形所用的图形面板、模塑地板产品、预制房屋墙壁或屋顶组件、交通工具中的结构或主体面板、或可对制品的模内涂覆和模内装饰定制热固性模内修饰膜的任何其它应用。
105.权利要求104的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品包括耐久标志和结构图形所用的图形面板，用于选自标志、广告牌、包层、桌面、吧台台面和工作台面的应用。
106.权利要求104的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品为模塑地板制品，用于选自厨房砖、浴室砖、用于地板的其它砖和板材、标志、包层、桌面、吧台台面和工作台面的应用。
107. 权利要求106的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述模塑地板制品满足NALFA Standards Publication(NALFA标准发布)LF 01-2011(2011)的表2-1中列出的用于预期应用分类领域的性能标准，其中所述应用分类领域选自住宅、轻型商用、商用和重型商用。
108. 权利要求106的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中根据NALFA
Standards Publication(NALFA标准发布) LF 02-2011 (2011)的附录A中详述的评分系统赋予所述模塑地板制品可持续性得分，并用较高可持续性得分作为优先标准，用于在以类似成本提供类似性能的实施方案之间作出选择。
109. 权利要求106的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述模塑地板制品在NSF/ANSI 332认证过程中获得至少在符合水平的认证。
110. 权利要求106的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述模塑地板制品获得UL Environment GREENGUARD Certification认证。
111.权利要求104的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品为预制房屋墙壁或屋顶组件，其中所述预制房屋墙壁和/或屋顶组件用于选自外墙或其部分、内墙或其部分、屋顶或其部分、天花板或其部分、隔板和外包层的应用。
112.权利要求104的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品为交通工具中的结构或主体面板，其中所述交通工具为航空航天交通工具，且所述结构或主体面板用于选自外部主体面板、内部面板、仪表面板、桌面、吧台台面、工作台面、门、柜橱和装饰物的应用。
113.权利要求112的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述交通工具为机动车交通工具，且所述结构或主体面板用于选自外部主体面板、内部面板、仪表面板、保险杠、挡泥板、前灯组件、尾灯组件和装饰物的应用。
114.权利要求112的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述交通工具为船舶交通工具，且所述结构或主体用于选自船体、船甲板、桌面、吧台台面、工作台面、门、柜橱和装饰物的应用。
115.权利要求104的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述其它应用包括在器具壳体、电子装置壳体和罩、家具、体育用品、医学和实验表面或枪和工具柄、盒和皮套上布置热固性模内修饰膜；或用热固性模内修饰膜作为图形或保护性层压的卷料；或用热固性模内修饰膜作为图形、彩色或透明粘合膜。
116.一种模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，所述制品包括单层选自聚氨基甲酸酯、聚脲、聚(氨基甲酸酯-脲)及其组合或混合物的树脂，其中所述制品具有三维形状，其中设计整合到该三维形状，且其中所述设计选自纹理、颜色、装饰或其组合。
117.权利要求116的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述制品选自耐久标志和结构图形所用的图形面板、模塑地板制品、预制房屋墙壁或屋顶组件、交通工具中的结构或主体面板、模塑材料、装饰材料及其组合。
118.权利要求116至117中任一项的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述三维形状为非平面状。
119.权利要求118的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述非平面形状为圆筒。
120.权利要求116至117中任一项的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述三维形状为平面状。
121.权利要求116至120中任一项的模内装饰和模内涂覆模塑热固性制品，其中所述设计为透明或不透明。
热固性模内修饰膜
模内涂覆(IMC)一般包括通过一种方法制造经涂覆模塑制品，其中将涂膜插入模，然后使树脂注入膜，以进行注射模塑，从而使在涂膜中提供的转移层涂覆树脂转移到模塑制品的表面上。
(1)目前不存在用于RIM过程和实际上用于任何其它反应性模塑过程的用印刷图像装饰的方法。由于IMD用转移到模塑制品的热塑性树脂进行，因此，这不是使用通过放热反应固化成热固性树脂的反应性前体的用于RIM的可行方法。用于RIM的IMD目前更多是模内涂漆系统，因为它限于在整个制品上覆盖的双组分聚氨基甲酸酯漆料。
(A)在第一载膜上布置包含反应性树脂和可印刷树脂的可印刷膜，其中(i)所述反应性树脂为第一B段树脂(粘合剂)，并且(ii)所述可印刷树脂为透明或包含使其为白色和不透明的添加剂的第二B段树脂；(B)在所述可印刷树脂上印刷图像、图案、文本、标记或其组合；(C)在第二载膜上布置耐久涂膜，耐久涂膜为第三B段树脂，所述树脂任选包含添加剂、修饰剂或其组合或混合物，经选择以通过改进其抗划性提高修饰制品的经涂覆表面的耐久性；(D)使第一载膜上的所述可印刷膜和第二载膜上的所述耐久涂膜在辊式层压机上结合成多层层压膜，从而形成层压膜；(E)将所述层压膜装入帮助去除第一载膜和第二载膜的装置，从而形成无载体层压膜，并将无载体层压膜固定到模内；(F)用制品树脂填充模，并封闭模；
(G)进行固化第一阶段，固化第一阶段导致受限的反应，并产生部分交联状态，然后进行固化第二阶段，固化第二阶段完成交联反应，产生经装饰和涂覆制品，其中完整固体热固性模内修饰膜粘附到经装饰和涂覆制品的表面；(H)从模移出制品；(I)任选进行另外的后固化步骤；(J)任选堆叠从模移出的制品，任选进行切割和/或铣切步骤，任选对经装饰和涂覆制品的表面施加另外的修饰剂，并任选清洁；和(K)现场使用或装箱、包装和运输。
2,4-二甲基辛烷、八氢-4,7-桥亚甲基-1H-茚二甲基二异氰酸酯(二环戊二烯二异氰酸酯)、
1,1′-亚甲基双(4-异氰酸基环己烷)(HMDI)。可在本发明范围内在实施方案中使用这些和其它脂族异氰酸酯及其混合物。
销配准孔；205-1：配准进入孔204-1的销。
在本发明的一些非限制实施方案中，填充模的制品树脂包含(a)从生物基原料得到或衍生的成分，或(b)从再循环聚合物废料得到或衍生的成分,或(c)其组合或混合物，任何实施方案的这些类型(a)、(b)和(c)对完全从矿物燃料基原始原料得到的树脂提供更环境友好的替代。
根据使用环境，它们可经受日光(紫外照射)、雨、雪和海滩砂以及清洗化学物质和其它极端条件。面板厚度应包括但不限于0.1英寸、0.125英寸、0.25英寸、0.5英寸、0.75英寸和1英寸。大多数应用所需的最大片尺寸为4英尺×8英尺，但尺寸不限于这些尺寸的最大值，如果需要，可在一个方向或两个方向更大。在制造这些图形面板中使用正方形或长方形模，并在模塑步骤后进行后切割步骤。这些图形面板的应用包括但不限于标志、广告牌、包层、桌面、吧台台面和工作台面。
2.反应性(接受漆料)层
装饰层：
1.机动车漆料
云母(珠光)添加剂
铝(金属)添加剂
2.底漆层(接受漆料)
3.反应性(接受钢卷或碳复合材料)层
B.生物复合材料地板-热固性修饰膜(BCF-TFF)
相对于高压层压材料的优点：较少时间和成本以制造-没有后安装和铣切-生物基树脂-没有VOC-甲醛-可用于湿环境-较佳UV，抗划、较小收缩
模塑方法：RIM-容易锁定模形状-纹理和在配准纹理中
涂膜：
1.PU(具有氧化铝添加剂)树脂外涂层
2.反应性(接受油墨)层
装饰层：
1.印刷品
2.PU(具有三水合氧化铝添加剂)-底漆层(接受印刷)
模树脂-PU(RIM PU，具有填料，用于安静地板)层
C.外用图形层压-热固性修饰膜(EGL-TFF)
利用这种膜，数字印刷和标志公司可对膜印刷，并用我们的方法将其安装到特定基材。
结果将是外用级图形面板，该面板防破坏和耐涂写，且经10年户外暴露褪色不大于20%。
2.反应性(接受油墨)层
装饰层：
1.印刷品
2.透明印刷底漆层(接受印刷)
3.反应性(接受填料，RIMPU-丙烯酸类混合树脂)层
D.内壁砖-热固性修饰膜(IWT-TFF)
相对于其它类型壁砖的优点：定制图像和纹理，较少能量，制造较便宜等。
2.反应性(接受漆料)层
装饰层：
1.印刷品
2.底漆层(接受印刷)
3.反应性(接受滑石和/或三水合氧化铝填料的RIMPU)层
E.厨房/浴室/地板砖-热固性修饰膜(KBFT-TFF)
相对于其它类型KBF壁砖的优点：定制图像和纹理，较少能量，更抗划，较高断裂点，制造较便宜等。
2.反应性(接受油墨)层
装饰层：
1.印刷品
2.底漆层(接受印刷)
3.反应性(接受滑石和/或三水合氧化铝填料的RIMPU)层
F.固体表面-热固性修饰膜(SS-TFF)
相对于其它类型壁砖的优点：定制图像和纹理(是当前利用其它固体表面制品不可得到的)，增加表面保护，制造较便宜等。
1.混合型-丙烯酸类或聚酯树脂外涂层
2.反应性(接受油墨)层
装饰层：
1.印刷品
G.真空/热成形-热固性修饰膜(VT-TFF)
热成形背光标志-装饰组件(玩具、汽车等)
优点：一个过程代替多个步骤，可增加纹理，优良背光品质，较少时间和花费的制造等。
2. 反应性(接受油墨)层
装饰层：
1. 印刷品
2. 透明印刷底漆层(接受印刷)
3. 接受聚碳酸酯热塑性材料。
实施例
• MEK溶剂(甲基·乙基酮)；沸点=80℃；<300ppm H2O
• THF溶剂(四氢呋喃)；沸点=65℃
• UH50(直链)聚碳酸酯二醇；-OH当量重量=224mg KOH/g UH50，UBE America Inc.• UM90 (3/1环状/直链)聚碳酸酯二醇；-OH当量重量=224mg KOH/g UH50，UBE America Inc.
• UH200(直链)聚碳酸酯二醇；-OH当量重量=56mg KOH/g UH200，UBE America Inc.• Desmodur PL340封端IPDI异氰酸酯；供应时的当量重量=958g/mol；活化温度=130℃；Bayer Material Science
• Desmodur BL3475封端HDI|+IPDI异氰酸酯；供应时的当量重量=680g/mol；活化温度=121℃；Bayer Material Science
• Desmodur BL3370封端HDI异氰酸酯；供应时的当量重量=674g/mol；活化温度=120℃；Bayer Material Science
• Vestagon EP-BF 1350聚异氰酸酯加合物；供应时的当量重量=325g/mol；活化温度=
160℃；Evonik
• Vestagon EP-BF 9030聚异氰酸酯加合物；供应时的当量重量=350g/mol；活化温度=
120℃；Evonik
• Trixene BL 7951封端IPDI三聚物；供应时的当量重量=539g/mol；活化温度= 120~
℃；Chemtura/Baxenden Chem. LTD.
• Dabco T-12；二月桂酸二丁基锡催化剂；Air Products Inc.
• BiCat 8；50/50锌-铋催化剂；Shepherd Chemical Co.
• BiCat Z；锌催化剂；Shepherd Chemical Co.
• Incozol 2；除湿剂；Incorez Inc. 用作干燥剂
• Di-TMP；二(三羟甲基丙烷)；交联剂；Perstorp Corp.
• Chroma-Chem UCD 1106V白色颜料；Chromaflo Technologies Inc.
• Litho 105 C2S纸流延片；Burkhardt/Freeman, Inc.
样品制备
混合：
各PU制剂制备成为两个单独部分A和B，然后在罐中倒在一起，并在流延膜前滚动1小时。
(1) 使厚的无衬膜PU片在实验台上在室温干燥60分钟，随后在50℃在循环空气烘箱中干燥10分钟。这些很温和的干燥条件对以足够厚度的膜结束是重要，这种膜仍柔韧，足以手工操作片。
• 评价使用替代流延纸
在挤出制造过程的一些非限制实施方案，通过熔融混合过程的材料流可在以下步骤序列之后：
(1)将熔融的UM90送入通过加热平压再熔器在60℃至85℃温度运行的挤出机的筒。
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