具有增强的光学性质的共聚碳酸酯组合物、由其形成的制品和制造方法
阅读：989发布：2021-12-24
专利汇可以提供具有增强的光学性质的共聚碳酸酯组合物、由其形成的制品和制造方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种热塑性组合物，包含：含有双酚A 碳 酸酯单元和式(I)的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯；和2至40ppm的式(II)的有机磺酸类稳定剂；其中，基于共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和，存在20至49mol％、优选地30至40mol％的量的第二碳酸酯单元，以及可选地，共聚碳酸酯包含通过离子色谱法测量的按重量计小于2ppm的锂、钠、 钾 、 钙 、镁、铵、氯、溴、氟、亚 硝酸 根、硝酸根、 亚 磷酸 根、磷酸根、 硫酸 根、 甲酸 根、乙酸根、 柠檬酸 根、 草酸 根、三甲基铵和三乙基铵离子中的每一种；以及热塑性组合物具有：根据ISO 306测量的160℃或更高的Vicat B120；和根据ASTM D1925测量的小于12的黄度指数。，下面是具有增强的光学性质的共聚碳酸酯组合物、由其形成的制品和制造方法专利的具体信息内容。
1.一种热塑性组合物，包含：
含有双酚A碳酸酯单元和下式的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯：
其中，
Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，
各个R3独立地是C1-6烷基，
R4是氢、C2-6烷基或被1至5个C1-6烷基基团可选取代的苯基，
p、q和j各自独立地是0至4，
可选的双酚A均聚碳酸酯；和
2至40ppm的下式的有机磺酸类稳定剂：
其中，
各个R7独立地是C1-30烷基、C6-30芳基、C7-30烷基亚芳基、C7-30芳基亚烷基或衍生自C2-32烯属不饱和芳香族磺酸或其酯的聚合物单元，以及
8 8 8 7
R是氢；或R是C1-30烷基；或R是式–S(＝O)2–R的基团；
其中，基于所述共聚碳酸酯和所述双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和，存在20至49mol％、优选地30至40mol％的量的所述第二碳酸酯单元；并且
其中，所述热塑性组合物具有根据ISO 306测量的160℃或更高的Vicat B120和根据ASTM D1925对在355℃的温度、10分钟停留时间下模制的2.5mm厚度的饰板测量的小于12、优选地小于8、更优选地小于6的黄度指数。
2.根据权利要求1所述的热塑性组合物，其中，所述共聚碳酸酯中的第二碳酸酯重复单元为下式：
其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基。
3.根据权利要求1至2中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，所述共聚碳酸酯包含15至90摩尔百分比的所述双酚A碳酸酯单元和10至85摩尔百分比的所述第二碳酸酯单元，各自基于所述共聚碳酸酯中的碳酸酯单元的总数。
4.根据权利要求1至3中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，所述共聚碳酸酯包含50至90摩尔百分比的所述双酚A碳酸酯单元和10至50摩尔百分比的所述第二碳酸酯单元，并且具有小于15摩尔百分比的所述第二碳酸酯单元直接连接至另一个第二碳酸酯单元，各自基于所述共聚碳酸酯中碳酸酯单元的总数。
5.根据权利要求1至4中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，所述共聚碳酸酯进一步包含至少5摩尔百分比的不同于所述双酚A碳酸酯单元和所述第二碳酸酯单元的第三碳酸酯单元，所述第三碳酸酯单元包含下式的单元：
或它们的组合，其中，
Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，
各个R6独立地是C1-3烷基或苯基，
Xa是C6-12多环芳基、C3-18单环或多环亚烷基、C3-18单环或多环烷叉基、-(Q1)x-G-(Q2)y-基团或-C(P1)(P2)-，其中Q1和Q2各自独立地是C1-3亚烷基，G是C3-10亚环烷基，x是0或1，以及y是
1，其中P1是C1-12烷基以及P2是C6-12芳基，以及
m和n各自独立地是0至4。
6.根据权利要求5所述的热塑性组合物，其中，所述共聚碳酸酯包含15至70摩尔百分比的所述双酚A碳酸酯单元、5至50摩尔百分比的所述第二碳酸酯单元和5至50摩尔百分比的所述第三碳酸酯单元，各自基于所述共聚碳酸酯中碳酸酯单元的总数。
7.根据权利要求1至6中任一项或多项所述的热塑性组合物，
其中，所述共聚碳酸酯包含通过离子色谱法测量的小于按重量计2ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯、溴、氟、亚硝酸根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根、硫酸根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、草酸根、三甲基铵和三乙基铵离子中的每一种；
优选地其中，所述热塑性组合物包含通过离子色谱法测量的小于按重量计2ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯、溴、氟、亚硝酸根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根、硫酸根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、草酸根、三甲基铵和三乙基铵离子中的每一种。
8.根据权利要求1至7中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，在所述有机磺酸类
7
稳定剂中，各个R 独立地是C6-12芳基、C7-24烷基亚芳基、或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸或其C1-30烷基酯的聚合物单元；以及R8是氢、C1-24烷基、或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基。
9.根据权利要求1至8中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，在所述有机磺酸类稳定剂中，
R7是C6-12芳基、C7-24烷基亚芳基或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸或其酯的聚合物单元；以及R8是氢、C1-24烷基、或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基；
或
R7是C7-10烷基亚芳基或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸的聚合物单元，以及R8是氢、C1-25烷基、或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C7-10烷基亚芳基；或
R7是衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸、优选地对苯乙烯磺酸或对甲基苯乙烯磺酸的聚合物单元；或
7
R 是C7-12烷基亚芳基磺酸、优选地对甲苯磺酸的C1-10烷基酯，更优选地甲苯磺酸丁基酯；或
R7是式-S(＝O)2-R1的基团，其中R7是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基，优选地C7-10烷基亚芳基，
7 7
R是C11-24烷基亚芳基磺酸，以及R是氢。
10.根据权利要求1至9中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，基于所述热塑性组合物的总重量，存在2ppm至20ppm、优选地4ppm至15ppm的量的所述稳定剂。
11.根据权利要求1至10中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，所述热塑性组合物具有通过高效液相色谱测量的等于或大于99.6％或者等于或大于99.7％的双酚A纯度。
12.根据权利要求1至11中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，基于所述热塑性组合物的总重量，存在10至90wt％、优选地10至65wt％、更优选地15wt％至50wt％、最优选地20至45wt％的量的聚碳酸酯均聚物。
13.根据权利要求1至12中任一项或多项所述的热塑性组合物，包含：
含有双酚A碳酸酯单元和下式的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯：
其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基，
可选的双酚A均聚碳酸酯；和
2至20ppm或4至10ppm的包含对甲苯磺酸的C1-30烷基酯、以及更优选地甲苯磺酸丁基酯的有机磺酸类稳定剂；
其中，所述热塑性组合物具有基于所述共聚碳酸酯和所述双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和，25mol％至49mol％或30至40mol％的第二碳酸酯单元。
14.根据权利要求1至12中任一项或多项所述的热塑性组合物，基于所述热塑性组合物的总重量，包含：
60至70wt％的含有双酚A碳酸酯单元和下式的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯：
其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基；
25至40wt％的双酚A均聚碳酸酯；和
2至20ppm或者4至10ppm或者4至8ppm的包含对甲苯磺酸、对甲苯磺酸的C1-30烷基酯或它们的组合，以及更优选地甲苯磺酸丁基酯的有机磺酸类稳定剂；
其中，所述热塑性组合物具有基于所述共聚碳酸酯和所述双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和，25mol％至49mol％或30至40mol％的第二碳酸酯单元。
15.根据权利要求1至12中任一项或多项所述的热塑性组合物，基于所述热塑性组合物的总重量，包含：
96至99.9wt％的含有双酚A碳酸酯单元和下式的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯：
其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基；和
2至20ppm或者4至10ppm或者4至8ppm的包含对甲苯磺酸的C1-30烷基酯、以及更优选地甲苯磺酸丁基酯的有机磺酸类稳定剂；
其中，所述热塑性组合物具有基于所述共聚碳酸酯的摩尔数25mol％至49mol％或者30至40mol％的第二碳酸酯单元。
16.根据权利要求1至15中任一项或多项所述的热塑性组合物，其中，所述热塑性组合物具有以下性质中的一种或多种：
根据ISO 75/Bf在0.45MPa下对80x10x4mm棒以64mm跨距测量的160℃或更高的热变形温度；
小于1.5％或小于1.0％的浊度以及大于86％或大于88％的总透射率，各自是根据ASTM D1003-00对1.0mm厚的模制饰板测量的；
小于1.5或小于1.0的浊度以及大于84％或大于86％的总透射率，各自是根据ASTM D1003-00对3.0mm厚的模制饰板测量的；
用配有15cm的积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的
400nm波长下大于75％或大于80％或大于85％的透射率；
用配有15cm的积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的
550nm波长下大于85％或大于87％或大于88％的透射率；
用配有15cm的积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的
940nm波长下大于88％或大于89％或大于90％的透射率；
根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量的587.6nm下大于1.59或大于1.60的折射指数或者940nm下大于1.57或大于1.58的折射指数；
根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量的小于32或小于30的阿贝数；
根据ISO 1133在330℃/2.16Kg下在360秒停留时间下测量的大于10cc/min的熔体体积流动速率；
根据ISO 180/1A在23℃下使用根据ISO 3167 TYPE A的多用途测试试样测量的至少
6kJ/m2或至少8kJ/m2的缺口悬臂梁冲击能；
根据AST M D256在23℃下测量的至少70J/m或至少88J/m的缺口悬臂梁冲击能；
在155℃下热老化500小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于10或小于8的黄度指数增加；
在155℃下热老化1000小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于10或小于8的黄度指数增加；
在140℃下热老化1500小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于6或小于5的黄度指数增加；
在高压釜中在121℃下氢化老化100小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于0.5或小于0.3的黄度指数增加；
在2.5mm或更高的厚度下的UL94-V0等级；或
在0.8mm至1.5mm厚度下的UL94-V2等级。
17.根据权利要求1至16中任一项或多项所述的组合物，其中，所述共聚碳酸酯具有小于200ppm的羟基端基含量，以及所述可选的双酚A均聚碳酸酯具有小于150ppm的羟基端基含量。
18.根据权利要求1至17中任一项或多项所述的组合物，其中，所述可选的双酚A均聚碳酸酯具有小于2ppm的硫含量，或者所述共聚碳酸酯、所述可选的双酚A均聚碳酸酯或两者衍生自具有小于2ppm的硫含量的双酚A，各自是通过基于燃烧和库伦检测的总硫分析测量的，或所述可选的双酚A均聚碳酸酯。
19.一种包含权利要求1至18中任一项或多项所述的共聚物或组合物的制品，其中，所述制品是模制品、热成型制品、挤出层、多层制品的层、涂覆制品的基板或金属化制品的基板。
20.根据权利要求19所述的制品，其中，当使所述制品经受二次操作时，所述制品没有显著的部件变形或变色，所述二次操作包括包覆模制、无铅焊接、波峰焊接、低温焊接、波峰焊接、高温固化的涂覆或它们的组合。
21.根据权利要求19至20中任一项或多项所述的制品，其中，所述制品是透镜、光导、波导、准直仪、光纤、窗户、门、遮阳板、显示器屏幕、电子设备、科学或医疗设备、安全挡板、火盾、配线或电缆外皮、模具、皿盘、托盘、滤网、围栏、釉料、包装、气体阻隔件、抗雾层或抗反射层。
22.根据权利要求19至21中任一项或多项所述的制品，其中，所述制品是以下各项的组件：包括透镜的设备、包括光导的设备、包括波导的设备、包括准直仪的设备、包括光纤的设备、包括照明元件的设备、包括窗户的设备、包括门的设备，或者所述制品是车辆、建筑物或电器的结构组件，或者所述制品是医疗设备的组件、显示器屏幕的组件、电子设备的组件、安全设备的组件、屏幕的组件、输送机的组件、模具的组件、皿盘的组件、围栏的组件、包装的组件、气体阻隔件的组件、密封材料的组件、标签的组件、气体阻隔件的组件、抗雾装配体的组件或抗反射装配体的组件。
具有增强的光学性质的共聚碳酸酯组合物、由其形成的制品
和制造方法
技术领域
[0001] 本公开总体涉及聚碳酸酯组合物，以及更具体地涉及具有增强的光学性质的高温共聚碳酸酯组合物、制造方法及其用途。
背景技术
[0002] 聚碳酸酯可用于制造宽应用范围的制品和组件，从汽车部件到电子设备。因为它们的广泛用途，特别是在要求高温杀菌的透镜、光学膜和医疗保健产品中的用途，期望提供具有高温性能与良好的光学性质的聚碳酸酯，特别是在处理之后和暴露于实际生活条件诸如长时间暴露于高温之后。
[0003] 一些已知的“高热(耐高温，high heat)”共聚碳酸酯可以具有150℃或更高的玻璃化转变温度。但是这种聚碳酸酯通常在处理之后更黄，并且具有较低的透射率值。因此仍需要具有改善的高温性能和光学性质的平衡的聚碳酸酯组合物。发明内容
[0004] 一种热塑性组合物包含：包含双酚A碳酸酯单元和下式的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯：
[0005]
[0006] 其中，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，各个R3独立地是C1-6烷基，R4是氢、C2-6烷基或可选地被1至5个C1-6烷基基团取代的苯基，p、q和j各自独立地是0至4，可选地双酚A均聚碳酸酯；和2至40ppm的下式的有机磺酸类稳定剂(有机磺酸稳定剂，organosulfonic stabilizer)：
[0007]
[0008] 其中，各个R7独立地是C1-30烷基、C6-30芳基、C7-30烷基亚芳基、C7-30芳基亚烷基或衍生自C2-32烯属不饱和芳香族磺酸或其酯的聚合物单元，以及R8是氢；或R8是C1-30烷基；或R8是式–S(＝O)2–R7的基团；其中，基于共聚碳酸酯和双酚A的摩尔数之和，存在20至49mol％、优选地30至40mol％的量的第二碳酸酯单元；并且其中，热塑性组合物具有：根据ISO 306测量的160℃或更高的Vicat B120；和根据ASTM D1925对在355℃温度下停留时间为10分钟模制的2.5mm厚的饰板测量的小于12、优选地小于8、更优选地小于6的黄度指数。
[0010] 在又一个实施方式中，制造制品的方法包括注射模制、注射-压缩模制、加热-冷却模制、挤出、旋转模制、吹塑模制或热成型上述的热塑性组合物至制品。
具体实施方式
[0012] 出乎意料地，现在发现包含苯并吡咯酮共聚碳酸酯诸如N-苯基苯酚酞基双酚、2,2-双(4-氢)-双酚A共聚碳酸酯(“PPPBP-BPA”)、可选地双酚A均聚物以及有机磺酸、酸酯或酸酐稳定剂的热塑性组合物具有期望高的玻璃化转变温度和增强的光学性质。特别地，热塑性组合物可以不仅在标准条件下模制之后具有良好的最初颜色和透射率，而且在侵蚀条件(噁劣条件，严苛条件，aggressive condition)下模制之后变色较少。这使得能够在更高要求的应用中使用这些组合物，例如要求高熔融温度来完全实现对于部件寿命期间在高温、水(高水分)和高紫外线(UV)条件下的颜色稳定性具有高要求的工具或制品的工具设计中。
[0013] 如在本文中使用的，苯并吡咯酮共聚碳酸酯是具有155℃或更高的玻璃化转变温度并包含双酚A碳酸酯单元和下式(1)的第二碳酸酯单元的高温共聚碳酸酯：
[0014]
[0015] 其中，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，优选地C1-3烷基，各个R3独立地是C1-6烷基，R4是氢、C1-6或C2-6烷基或可选地被1至5个C1-6烷基基团取代的苯基，以及p和q各自独立地是0至4，优选地0至1。例如，第二碳酸酯单元可以是下式(1a)：
[0016]
[0017] 其中，R5是氢、可选地被最高达五个C1-6烷基基团取代的苯基、或C1-4烷基诸如甲基5 5
或C2-4烷基。在一个实施方式中，R 是氢或苯基，优选苯基。其中R 是苯基的碳酸酯单元(1a)可以衍生自2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(还称为3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮或N-苯基酚酞或“PPPBP”)。双酚A碳酸酯单元具有下式(2)：
或C2-4烷基。在一个实施方式中，R 是氢或苯基，优选苯基。其中R 是苯基的碳酸酯单元(1a)可以衍生自2-苯基-3,3’-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(还称为3,3-双(4-羟基苯基)-2-苯基异吲哚啉-1-酮或N-苯基酚酞或“PPPBP”)。双酚A碳酸酯单元具有下式(2)：
[0018]
[0019] 共聚碳酸酯包含15至90摩尔百分比(mol％)的双酚A碳酸酯单元和10mol％至85mol％的第二碳酸酯单元，优选地共聚碳酸酯包含50至90mol％的双酚A碳酸酯单元和10至50mol％的第二碳酸酯单元，以及更优选地共聚碳酸酯包含50至70mol％的双酚A碳酸酯单元和30至50mol％或60至70mol％的双酚A碳酸酯单元和30至40mol％的第二碳酸酯单元，各自基于共聚碳酸酯中的碳酸酯单元的总数。
[0020] 在一些实施方式中，高温共聚碳酸酯进一步包含不同于双酚A碳酸酯单元和第二碳酸酯单元的第三碳酸酯单元。第三碳酸酯单元可以具有下式：
[0021]
[0022] 或它们的组合，其中，Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，各个R6独立地是C1-3烷基或苯基，优选甲基，Xa是C6-12多环芳基、C3-18单或多环亚烷基、C3-18单或多环烷叉基、-(Q1)x-G-(Q2)y-基团，其中Q1和Q2各自独立地是C1-3亚烷基，G是C3-10亚环烷基，x是0或1，以及y是1，或-C(P1)(P2)-，其中P1是C1-12烷基以及P2是C6-12芳基，以及m和n各自独立地是0至4。
[0023] 示例性的第三碳酸酯单元包括以下各项：
[0024]
[0025] 或它们的组合，其中，Rc和Rd与本文针对式(3)至(5)限定的相同，各个R1独立地是氢或C1-4烷基，各个R2独立地是C1-4烷基，以及g是0至10。优选地，各个R1独立地是氢或甲基，各个R2独立地是甲基或氢，g是0至2，以及m和n是0。在具体的实施方式中，第三碳酸酯单元是1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷碳酸酯单元、1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷或它们的组合。优选地，第三碳酸酯单元是1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基-环己烷(BPA TMC)碳酸酯单元。
[0026] 当第三碳酸酯单元存在时，共聚碳酸酯可以包含10至70mol％的双酚A碳酸酯单元、5至50％的第二碳酸酯单元和5至50mol％的第三碳酸酯单元，各自基于双酚A碳酸酯单元、第二碳酸酯单元和第三碳酸酯单元的总摩尔数。优选地，共聚碳酸酯包含30至60mol％的双酚A碳酸酯单元、5至35％的第二碳酸酯单元和5至35mol％的第三碳酸酯单元，各自基于双酚A碳酸酯单元、第二碳酸酯单元和第三碳酸酯单元的总摩尔数。
[0027] 在一个实施方式中，共聚碳酸酯是高度无规共聚物，其具有小于15mol％或小于10mol％的第二碳酸酯单元直接连接至另一个第二碳酸酯单元，基于共聚碳酸酯中碳酸酯单元的总数。可以通过核磁共振光谱法(NMR)确定摩尔百分数。在不希望受到理论限制的情况下，认为通过保持高温聚合物的无规性，高温聚合物的性质在批次之间保持一致。
[0028] 为了进一步增强热塑性组合物的光学性质，高温共聚碳酸酯基本上不含某些金属离子以及优选地不含由起始材料或制造共聚物的过程导致的低分子量分子(具有小于150道尔顿的分子量的那些)。在一个实施方式中，共聚碳酸酯包含小于2ppm的三乙基胺、钙离子、镁离子、钾离子、铁离子和氯离子中的每一种。在另一个实施方式中，高温共聚碳酸酯包含小于2ppm的氯、钠、钙、铁、镍、铜和锌离子中的每一种为残留杂质。
[0029] 在另一个优选的实施方式中，共聚碳酸酯具有非常低的残留杂质含量，特别是小于按重量计2ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯离子、溴离子、氟离子、亚硝酸根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根、硫酸根、乙酸根、柠檬酸根、草酸根、三甲基铵和三乙基铵中的每一种。应理解上述残留杂质可以以非离子形式(例如三乙胺或甲酸)存在于共聚碳酸酯组合物中，但是基于它们的离子化形式确定。
[0030] 可以通过本领域已知的方法，例如US 2016/0237210和US9287471中的那些，经由离子色谱法确定残留杂质含量。例如，可以经由通过将2.4克共聚碳酸酯溶解在20mL二氯甲烷中以及用10mL蒸馏去离子水提取1小时得到的样品的离子交换实现确定。相对于期望的阴离子、阳离子和胺，特别是氟离子、乙酸根、甲酸根、氯离子、亚硝酸根、溴离子、硝酸根、亚磷酸根、硫酸根、草酸根、磷酸根、柠檬酸根、锂、钠、钾、铵、镁、钙和二乙胺和三乙胺，通过离子色谱法分析水层。在离子定量分析的另一个实施方式中，可以将样品浸泡在保持在55℃的去离子水中24小时，阴离子释放到水中，然后经由离子色谱法例如用Dionex DX500离子色谱仪分析。可替换地，可以通过常规的感应耦合等离子体发射光谱学(ICP)方法进行金属和其他化合物的定量分析来将存在的各种成分确定至十亿分之几(份每十亿，parts per billion，ppb)水平。
[0031] 高温共聚碳酸酯具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)、使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱并校准至双酚A均聚碳酸酯参考测量的10,000至50,000道尔顿(Da)、优选地16,000至30,000Da的重均分子量(Mw)。在1mg/ml的浓度下制备GPC样品，并且以1.5ml/min的流速洗脱。
[0032] 高温共聚碳酸酯具有高玻璃化转变温度(Tg)。高温共聚碳酸酯的Tg是通过差示扫描量热法(DSC)根据ASTM D3418以20℃/min加热速率确定的155至280℃、更优选地165至260℃、更加优选地185至230℃。
[0033] 高温共聚碳酸酯可以具有高耐热性。高温共聚碳酸酯的热变形温度(HDT)是对80x10x4mm棒在64mm跨距(间距，范围，span)下在0.45MPa下根据ISO 75/Bf测量的145至270℃、更优选地155至260℃、更加优选地175至220℃。
[0034] 高温共聚碳酸酯可以具有高的维卡软化温度。在一个实施方式中，高温共聚碳酸酯具有根据ISO 306测量的150至275℃、优选地160至255℃、更加优选地180至225℃的Vicat B120。
[0035] 基于热塑性组合物的总重量，可以存在10至99wt％、90至99.8wt％、20至80wt％、40至70wt％、或50至70wt％的量的高温共聚碳酸酯。优选地，基于共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和，组合物中存在20至49mol％、优选地30至40mol％的量的高温共聚碳酸酯的第二碳酸酯单元。
[0036] 使用具有高水平的有机纯度(例如通过高压液相色谱法(HPLC)测量的大于或等于99.7wt％)和通过商业可获得的总硫度分析基于燃烧和库伦检测测量的小于或等于2份每百万(ppm)的硫水平两者的BPA单体可以生产高温共聚碳酸酯。可以将有机纯度定义为
100wt％减去利用紫外光(UV)检测到的已知和未知杂质的总和(参见Nowakowska et al.,Polish J.Appl.Chem.,XI(3),247-254(1996)中的HPLC方法)。另外，在制造高温共聚碳酸酯期间存在封端剂使得高温共聚碳酸酯包含小于或等于250ppm、优选地小于或等于
200ppm、更优选地小于或等于150ppm的游离羟基水平。
100wt％减去利用紫外光(UV)检测到的已知和未知杂质的总和(参见Nowakowska et al.,Polish J.Appl.Chem.,XI(3),247-254(1996)中的HPLC方法)。另外，在制造高温共聚碳酸酯期间存在封端剂使得高温共聚碳酸酯包含小于或等于250ppm、优选地小于或等于
200ppm、更优选地小于或等于150ppm的游离羟基水平。
[0037] 可选地，热塑性组合物包含双酚A均聚碳酸酯。双酚A均聚物碳酸酯可以衍生自双酚A单体，双酚A单体具有通过HPLC确定的小于99.7％的纯度。可替换地，双酚A均聚碳酸酯可以衍生自具有通过HPLC确定的等于或大于99.7％的纯度的高纯度双酚A单体。
[0038] 本发明人发现可以使用具有特定的额外性质的双酚A均聚碳酸酯进一步改善热塑性组合物的光学性质。在一个实施方式中，使用具有高水平的有机纯度(例如通过HPLC测量的大于或等于99.7wt％)和通过商业可获得的总硫度分析基于燃烧和库伦检测测量的小于或等于2份每百万(ppm)的硫水平两者的BPA单体经由界面方法制造双酚A均聚碳酸酯。有机纯度可以被定义为100wt％减去利用紫外光(UV)检测到的已知和未知杂质的总和(参见Nowakowska et al.,Polish J.Appl.Chem.,XI(3),247-254(1996)中的HPLC方法)。另外，在双酚A均聚碳酸酯的制造期间，封端剂是存在的，使得双酚A均聚碳酸酯包含小于或等于150ppm的游离羟基水平。还可以经由熔融过程制造适用于本组合物的高纯度的双酚A均聚碳酸酯。
[0039] 这些双酚A均聚碳酸酯以特定的性质为特征。特别地，优选的双酚A均聚碳酸酯具有低的黄度指数并且是热稳定的。例如，包含双酚A均聚碳酸酯的模制样品具有通过ASTM D1925对2.5mm厚度的饰板测量的2.5或更低、2.0或更低、1.5或更低、1.2或更低或1.1或更低的黄度指数(YI)。双酚A均聚碳酸酯的进一步特征可以为厚度为2.5mm的模制样品在130℃下热老化5,000小时后具有通过ASTM D1925测量的小于12、小于12、或小于10的YI增加(ΔYI)。可替换地，或另外，双酚A均聚碳酸酯在130℃下热老化2,000小时后可以具有小于3、小于2.5、或小于2的YI增加(ΔYI)。
[0040] 在不存在任何光扩散剂或其他填料的情况下，优选的双酚A均聚碳酸酯也是透明的。例如，如通过ASTM D1003-00、流程A测量的，例如使用来自于BYK-Gardner的HAZE-GUARD DUAL，使用和积分球体(0°/扩散几何)测量的，双酚A均聚碳酸酯的模制品在2.5毫米(mm)厚度处具有大于或等于90.0％的传输水平，其中，光谱灵敏度在标准灯D65下符合国际照明委员会(CIE)标准光谱值。
[0041] 在一个实施方式中，双酚A聚碳酸酯均聚物是具有通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用交联的苯乙烯-二乙烯基苯柱并校准至双酚A均聚碳酸酯参考测量的10,000至100,000Da、具体地15,000至50,000Da、更具体地17,000至35,000Da的Mw的线性双酚A聚碳酸酯均聚物。在1mg/ml的浓度下制备GPC样品，并以1.5ml/min的流速洗脱。
[0042] 可以存在多于一种双酚A聚碳酸酯均聚物。例如，聚碳酸酯组合物可以包含具有20,000Da至25,000Da的Mw的第一双酚A聚碳酸酯均聚物和具有28,000至32,000道尔顿的Mw的第二双酚A聚碳酸酯均聚物或具有16,000道尔顿至20,000道尔顿的Mw的第二双酚A聚碳酸酯均聚物，各自是通过GPC使用双酚A均聚碳酸酯标准测量的。第一双酚A聚碳酸酯均聚物相对于第二双酚A聚碳酸酯均聚物的重量比是10:1至1:10、具体地5:1至1:5、更具体地3:1至1:3或2:1至1:2。
[0043] 基于热塑性组合物的总重量，可以存在10至90wt％、优选地10至80wt％、10至60wt％、15至50wt％或20至45wt％的量的聚碳酸酯均聚物。
[0044] 在一个实施方式中，热塑性组合物的双酚A(BPA)纯度是使用HPLC测量的等于或大于99.6％或等于或大于99.7％。如在本文中使用的，热塑性组合物的双酚A纯度是指用于制备高温共聚碳酸酯和双酚A均聚物的双酚A单体的总纯度，如果存在的话。可以通过适度解聚，随后HPLC分析确定热塑性组合物的双酚A纯度。例如，将约200毫克(mg)的热塑性组合物溶解在5mL的四氢呋喃(THF)中以及氢氧化钾稀释在甲醇中的2mL的10％的溶液中。使用这些溶剂进行聚碳酸酯的解聚。将溶液摇晃2小时。然后，加入2毫升(ml)乙酸，以质子化BPA碳酸盐和降低pH。再次摇晃溶液半小时，用于均化和溶解所有沉淀。通过HPLC分析样品。可以通过以下计算热塑性组合物中的BPA杂质的wt％：
[0045]
[0046] 在等式1中，杂质的wt％是指解聚之后通过HPLC测量的杂质。因为BPA摩尔质量不同于碳酸酯BPA，所以杂质的wt％是乘以254克每摩尔(g/mol)并除以228g/mol。254g/mol和228g/mol的量分别对应于BPA碳酸酯、BPA摩尔质量。
[0047] 在一些实施方式中，可以有利的是使用具有非常低的挥发性杂质残留含量的共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯。例如，聚合物组分可以具有小于10ppm、优选地小于5ppm、以及更优选地小于2ppm的氯苯和其他芳香族氯化物的含量，小于1ppm、优选地小于0.5ppm的二氯甲烷，小于15ppm、优选地小于5ppm、以及更优选地小于2ppm的一元酚诸如苯酚、叔-丁基苯酚和枯基苯酚，和小于10ppm、优选地小于5ppm的烷烃。在其他实施方式中，聚合物可以优选地具有以下残留含量：小于0.01ppm的四氯化碳，小于5ppm、优选地小于2ppm的碳酸二芳基酯，特别是碳酸二苯酯和二-叔-丁基苯酚碳酸酯，小于5ppm、优选地小于2ppm以及更优选地小于0.5ppm的双酚A和其他双酚，小于0.05ppm的钠和其他碱金属和碱土金属，小于1ppm、优选地小于0.2ppm的甲酚，小于300ppm、优选地小于200ppm、更优选地小于100ppm的酚醛OH基团，小于0.1ppm、更优选地小于0.05ppm的碱土金属，小于1ppm、优选地小于0.1ppm的吡啶，小于10ppm、优选地小于5ppm的非卤化芳香族化合物诸如二甲苯和甲苯。例如US2012/0157653中描述了用于得到和测量这些量的方法。
[0048] 可以通过已知的且例如在WO 2013/175448 A1和WO 2014/072923 A1中描述的诸如界面聚合和熔融聚合的方法来制造聚碳酸酯。聚合反应期间可以包含封端剂(还称为链终止剂或链封端剂)来提供端基，例如单环酚诸如苯酚、对氰基苯酚和C1-C22烷基取代酚诸如对枯基苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯及对丁基苯酚和叔丁基苯酚、联苯酚的单醚诸如对甲氧基苯酚、联苯酚的单酯诸如间苯二酚单苯甲酸酯、脂肪族单羧酸的官能化氯化物诸如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯、以及单氯甲酸酯诸如氯甲酸苯酯、烷基取代的苯基氯甲酸酯、对枯基氯甲酸苯酯和甲苯氯甲酸酯。可以使用不同末端基团的组合。可以通过在聚合反应期间添加支化剂制备支链聚碳酸酯嵌段，例如偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-对羟基苯基乙烷、靛红-双-苯酚、三-苯酚TC(1,3,5-三((对-羟基苯基)异丙基)苯)、三-苯酚PA(4(4(1,1-双(对-羟基苯基)-乙基)α,α-二甲基苄基)苯酚)、4-氯甲酰基邻苯二甲酸酐、苯均三酸、和二苯甲酮四羧酸。可以以0.05至2.0wt％的水平添加支化剂。可以使用包含线性聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的组合。
[0049] 发现在没有任何有机磺酸类稳定剂的情况下，包含高温聚合物和可选的双酚A均聚碳酸酯的热塑性组合物可以具有不太令人期望的颜色稳定性，当在侵蚀性条件例如在等于或大于340℃、或等于或大于350℃、或大于360℃的温度下模制热塑性组合物时，尤其当模制的停留时间等于或大于5min、或等于或大于10min时。典型的上限包括450℃和20分钟。
[0050] 出乎意料地发现如本文所描述的在包含高温共聚碳酸酯和可选的双酚A均聚碳酸酯的热塑性组合物中包含有机磺酸类稳定剂改善在侵蚀性条件下，通常在高熔融温度诸如350℃或更高或在模制期间更长的停留时间诸如超过7.5或10分钟的时间下或两者下模制组合物之后改善组合物的颜色稳定性。在一些实施方式中，可以同时改善在侵蚀性的条件下，通常在高熔融温度诸如350℃或更高或模制期间延长的停留时间诸如超过7.5或10分钟的时间或两者下模制组合物之后热塑性组合物的初始颜色或组合物的颜色稳定性。
[0051] 例如，当在等于或大于340℃的温度下模制样品和参考样品两者时，厚度为2.5mm的组合物的模制件具有根据ASTM D1925确定的比除了不包含有机磺酸类稳定剂的其他相同的组合物的参考样品相比低至少30％、或低至少50％、或低至少60％的YI。在另一个实施方式中，在侵蚀性条件下模制之后，与在标准过程条件下模制相同组合物的参照制品相比，根据ASTM D1925确定在2.5mm厚度下测试时，组合物的模制品具有小于20、优选地小于10、更优选地小于5的YI变化。如在本文中使用的，侵蚀性模制条件包括等于或大于330℃的模制温度，以及标准模制条件包括等于或小于330℃的模制温度。
[0052] 模制品可以进一步具有可以具有高维卡软化温度的高温共聚碳酸酯。在一个实施方式中，热塑性组合物可以具有160℃或更高、优选地160至275℃、优选地160至255℃、更加优选地180至225℃的Vicat B120，各自是根据ISO 306测量的。
[0053] 此外，通过包含有机磺酸类稳定剂提供的颜色和颜色稳定性的改善比通过其他酸稳定剂诸如H3PO3提供的改善更显著。
[0054] 有机磺酸类稳定剂可以是芳基或脂肪族磺酸(包括它们的聚合物)、芳基或脂肪族磺酸酸酐、或芳基或脂肪族磺酸的芳基或脂肪族酯或它们的聚合物。特别地，有机磺酸类稳定剂是C1-30烷基磺酸、C6-30芳基磺酸、C7-30烷基亚芳基磺酸、C7-30芳基亚烷基磺酸或芳香族磺酸聚合物；C1-30烷基磺酸、C6-30芳基磺酸、C7-30烷基亚芳基磺酸或C7-30芳基亚烷基磺酸的酸酐；或C1-30烷基磺酸、C6-30芳基磺酸、C7-30烷基亚芳基磺酸、C7-30芳基亚烷基磺酸或芳香族磺酸聚合物的C6-30芳基酯；或C1-30烷基磺酸、C6-30芳基磺酸、C7-30烷基亚芳基磺酸、C7-30芳基亚烷基磺酸或芳香族磺酸聚合物的C1-30脂肪族酯。可以使用上述中的一种或多种的组合。
[0055] 在优选的实施方式中，有机磺酸类稳定剂由式(8)表示：
[0056]
[0057] 在式(8)中，R7各自独立地是C1-30烷基、C6-30芳基、C7-30烷基亚芳基、C7-30芳基亚烷基或衍生自C2-32烯属不饱和芳香族磺酸或其对应的C1-32烷基酯的聚合物单元。C2-32烯属不饱和芳香族磺酸可以是下式：
[0058]
[0059] 其中，R9是氢或甲基，以及R8如式(8)中所定义的。优选地，烯属不饱和基团和磺酸或酯基位于苯环的对位。
[0060] 进一步在式(8)中，R8是氢；或R8是C1-30烷基；或R8是式-S(＝O)2-R7的基团。当R8是式-S(＝O)2-R7的基团时，式(8)的化合物中的每个R7可以相同或不同，但是优选地各个R7相同。
[0061] 在一个实施方式中，在式(8)中，R7是C6-12芳基、C7-24烷基亚芳基或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸或其酯的聚合物单元；以及R8是氢、C1-24烷基或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基。
[0062] 在一个优选的实施方式中，R7是C7-10烷基亚芳基或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸的聚合物单元，以及R8是氢、C1-25烷基或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C7-10烷基亚芳基。在一个具体的实施方式中，R7是C7-10烷基亚芳基，以及R8是氢或C1-6烷基。在又一个实施方式中，R7是C7-10烷基亚芳基以及R8是氢或C12-25烷基，或R8是C14-20烷基。
[0063] 在一个具体的实施方式中，R7是衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸，优选地对-苯乙烯磺酸或对-甲基苯乙烯磺酸的聚合物单元使得式(8)中的R8是氢。
[0064] 在一个实施方式中，有机磺酸类稳定剂是C7-12烷基亚芳基磺酸、优选地对甲苯磺酸的C1-10烷基酯。更优选地，稳定剂是对甲苯磺酸的C1-6烷基酯，以及更优选地是甲苯磺酸丁基酯。
[0065] 在另一个实施方式中，有机磺酸类稳定剂是C7-12烷基亚芳基磺酸的酸酐，优选地表13所示的对甲苯磺酸酸酐。
[0066] 在又一个实施方式中，R7是C11-24烷基亚芳基磺酸，以及R8是氢。可替换地，R7是C16-22烷基亚芳基磺酸，以及R8是氢。
[0067] 基于热塑性组合物的有机组分的总重量，可以使用按重量计2至40ppm、更优选地2至20ppm、更加优选地4至15ppm、或4至10ppm、或4至8ppm的量的有机磺酸类稳定剂。
[0068] 热塑性组合物还可以包含环氧化物添加剂。可以将包含的环氧化合物用作链增长剂来改善氢化老化(例如在85℃和85％相对湿度下)或在121℃、134℃、155℃的温度或高于100℃的其他温度下高温灭菌之后热塑性组合物的分子量稳定性。可用作添加剂的环氧化合物包括环氧改性的丙烯酸低聚物或聚合物(诸如苯乙烯-丙烯酸酯-环氧聚合物，由例如以下各项的组合制备：取代的或未取代的苯乙烯诸如苯乙烯或4-甲基苯乙烯；C1-22烷基醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯诸如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等；和环氧官能化丙烯酸酯，诸如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-(3,4-环氧环己基)丙烯酸乙酯、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基丙烯酸酯等，或基于脂环族环氧化物的环氧羧酸酯低聚物(诸如，例如，3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯等)。具体的商业可获得的示例性环氧官能化稳定剂包括由Union Carbide Corporation(Dow
Chemical的子公司)，Danbury，CT供应的脂环族环氧化物树脂ERL-4221；和环氧化物改性的丙烯酸酯诸如JONCRYL ADR-4300和JONCRYL ADR-4368，可由BASF获得。基于热塑性组合物的总重量，通常使用最高达1wt％、具体地0.001至1wt％、更具体地0.001至0.5wt％的量的环氧化物添加剂。在一个实施方式中，基于热塑性组合物的总重量，可以包含0.001至
0.3wt％、具体地0.01至0.3wt％、并且更具体地0.1至0.3wt％的量的环氧化物添加剂。使用大量的环氧化合物可以导致更倾斜的，即模具线，其从注射点向外扩散至模具，且在包含热塑性组合物的模制品中肉眼可观察到。
Chemical的子公司)，Danbury，CT供应的脂环族环氧化物树脂ERL-4221；和环氧化物改性的丙烯酸酯诸如JONCRYL ADR-4300和JONCRYL ADR-4368，可由BASF获得。基于热塑性组合物的总重量，通常使用最高达1wt％、具体地0.001至1wt％、更具体地0.001至0.5wt％的量的环氧化物添加剂。在一个实施方式中，基于热塑性组合物的总重量，可以包含0.001至
0.3wt％、具体地0.01至0.3wt％、并且更具体地0.1至0.3wt％的量的环氧化物添加剂。使用大量的环氧化合物可以导致更倾斜的，即模具线，其从注射点向外扩散至模具，且在包含热塑性组合物的模制品中肉眼可观察到。
[0069] 热塑性组合物可以包含通常合并到这类聚合物组合物中的各种添加剂，条件是选择的添加剂不会显著不利地影响期望的热塑性组合物的性质，特别是熔体流动性、热、透明度和表面性质。可以在用于形成组合物的组分的混合期间，在适合的时间混合这种添加剂。添加剂包括填料、增强剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)光稳定性、增塑剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、着色剂(如二氧化钛、炭黑和有机染料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂和抗滴落剂。在一个实施方式中，热塑性组合物进一步包含加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻燃剂、抗冲改性剂或它们的组合。可以使用添加剂的组合，例如热稳定剂、脱模剂、紫外光稳定剂的组合。一般而言，以通常已知有效的量使用添加剂。例如，基于热塑性组合物的总重量，添加剂(除了任何抗冲改性剂、填料或增强剂以外)的总量可以是0至5wt％或0.01至5wt％。
[0070] 抗氧化剂添加剂包括有机亚磷酸酯诸如三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯；烷基化的单酚或多酚；多酚与二烯烃的烷基化反应产物，如四[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯]甲烷；对甲酚或二环戊二烯的丁酸酯化反应产物；烷基化对苯二酚；羟化硫代二苯醚；烷叉基-双酚；苄基化合物；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸与一元或者多元醇的酯；β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)-丙酸与一元或者多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯诸如硫代丙酸二硬脂基酯、硫代丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸双十三烷基酯、十八基-3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯；β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸的酰胺，或包括上述抗氧化剂的至少一种的组合。基于100重量份的总组合物(不包括任何填料)，可以以0.01至0.1重量份的量使用抗氧化剂。
[0071] 热稳定剂添加剂包括有机亚磷酸酯诸如亚磷酸三苯基酯、三(2,6-二甲基苯基)亚磷酸酯、三(混合的单壬基苯基和二壬基苯基)亚磷酸酯；膦酸酯诸如膦酸二甲基苯酯；磷酸酯诸如磷酸三甲酯，或包括上述热稳定剂中的至少一种的组合。基于除任何填料之外100重量份的总组合物，以0.01重量份至0.1重量份的量使用热稳定剂。
[0072] 还可以使用光稳定剂，包括紫外光(UV)吸收剂。光稳定剂包括苯并三唑诸如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑和2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或包括上述光稳定剂中的至少一种的组合。UV吸收添加剂包括羟基二苯甲酮；羟基苯并三唑；羟基苯并三嗪；丙烯酸氰酯；草酰二苯胺；苯并噁嗪酮；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚(CYASORB*5411)；2-羟基-4-正辛氧基苯并酰苯(CYASORB*
531)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB*
1164)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB*UV-3638)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(UVINUL*3030)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷；苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)-(TINUVIN*234)；来自Clariant的BCAP双丙二酸酯；纳米尺寸的无机材料诸如氧化钛、二氧化铈和氧化锌，所有材料的粒径小于或等于
100纳米；或包含前述UV吸收剂中的至少一种的组合。基于除任何填料外100重量份的热塑性组合物，以0.01至5重量份的量使用光稳定剂。
531)；2-[4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)-苯酚(CYASORB*
1164)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORB*UV-3638)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷(UVINUL*3030)；2,2’-(1,4-亚苯基)双(4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮)；1,3-双[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2-双[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]甲基]丙烷；苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯乙基)-(TINUVIN*234)；来自Clariant的BCAP双丙二酸酯；纳米尺寸的无机材料诸如氧化钛、二氧化铈和氧化锌，所有材料的粒径小于或等于
100纳米；或包含前述UV吸收剂中的至少一种的组合。基于除任何填料外100重量份的热塑性组合物，以0.01至5重量份的量使用光稳定剂。
[0073] 还可以使用阻燃剂。阻燃剂包括阻燃剂盐，诸如全氟化C1-16烷基磺酸盐的碱金属盐，诸如全氟丁烷磺酸钾(Rimar盐)、全氟辛烷磺酸钾、全氟己烷磺酸四乙铵、二苯砜磺酸钾(KSS)等；苯磺酸钠、甲苯磺酸钠(NATS)等；以及通过反应例如碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、镁、钙和钡盐)和无机酸配盐，例如氧阴离子所形成的盐，诸如碳酸的碱金属和碱土金属盐，诸如Na2CO3、K2CO3、MgCO3、CaCO3和BaCO3；或氟阴离子复合物诸如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3AlF6、KAlF4、K2SiF6和/或Na3AlF6等。Rimar盐和KSS和NATS，单独或与其它阻燃剂结合，在本文所公开的组合物中是特别有用的。基于100重量份的热塑性组合物，通常使用0.01至1.0重量份的量的阻燃盐。
[0074] 可以使用有机磷阻燃剂。有机磷化合物包括具有至少一个有机芳香族基团以及至少一个含磷基团的芳香族有机磷化合物和具有至少一个磷-氮键的有机化合物。
[0075] 在具有至少一个有机芳香族基团的芳香族有机磷化合物中，芳香族基团可以是包含一个或多个单环或多环芳香族部分的取代或未取代的C3-30基团(其可选择地包含最高达三个杂原子(N、O、P、S或Si))并且进一步可选择地包括一个或多个非芳香族部分，例如烷基、烯基、炔基或环烷基。可以将芳香族基团的芳香族部分直接键连至含磷基团，或经由另一部分键连，例如亚烷基基团。可以将芳香族基团的芳香族部分直接键连至含磷基团，或经由另一部分键连，例如亚烷基基团。在一个实施方式中，芳香族基团与聚碳酸酯骨架的芳香族基团相同，诸如如双酚基团(例如双酚A)、单亚芳基基团(例如1,3-亚苯基或1,4-亚苯基)或它们的组合。
[0076] 含磷基团可以是磷酸盐(P(＝O)(OR)3)、亚磷酸盐(P(OR)3)、膦酸盐(RP(＝O)(OR)2)、亚膦酸盐(R2P(＝O)(OR))、氧化膦(R3P(＝O)或膦(R3P))，其中上述含磷基团中的各个R可以相同或不同，条件是至少一个R是芳香族基团。可以使用不同的含磷基团的组合。可以将芳香族基团直接或间接地键连至含磷基团(即酯)的磷或氧。
[0077] 在一个实施方式中，芳香族有机磷化合物是单体磷酸酯。代表性单体芳香族磷酸酯是式(GO)3P＝O，其中各个G独立地是具有最高达30个碳原子的烷基、环烷基、芳基、烷基亚芳基或芳基亚烷基基团，条件是至少一个G是芳香族基团。可以将两个G基团连接在一起以提供环基团。在一些实施方式中，G对应于用于形成聚碳酸酯的单体，例如间苯二酚。示例性的磷酸盐包括苯基双(十二烷基)磷酸酯、苯基双(新戊基)磷酸酯、苯基双(3,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(对甲苯基)磷酸酯、双(2-乙基己基)对甲苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、双(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、双(十二烷基)对甲苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯乙基二苯基磷酸酯、对甲苯基双(2,5,5'-三甲基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯等。具体的芳香族磷酸酯是其中各个G是芳香族，例如三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、异丙基化的三苯基磷酸酯等的一种。
[0078] 二或多官能的芳香族含磷化合物也是有用的，例如下式的化合物：
[0079]
[0080] 其中各个G1独立地是C1-30烃基；各个G2独立地是C1-30烃基或烃氧基；各个X独立地是溴或氯；m是0至4，并且n是1至30。这类二或多官能的芳香族含磷化合物包括间苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、对苯二酚的双(二苯基)磷酸酯和双酚A的双(二苯基)磷酸酯，它们各自的低聚和多聚对应部分等。
[0081] 具体的芳香族有机磷化合物具有两个或更多个含磷基团，并且包括式(9)的酸酯：
[0082]
[0083] 其中，R16、R17、R18和R19各自独立地是C1-8烷基、C5-6环烷基、C6-20芳基或C7-12芳基亚烷基，各自可选地被C1-12烷基，具体地被C1-4烷基取代并且X是单核或多核芳香族C6-30部分或直链或支链C2-30脂肪族基团，其可以是OH取代的并且可以包含最高达8个酯键，条件是R16、R17、R18、R19和X中的至少一个是芳香族基团。在一些实施方式中，R16、R17、R18和R19各自独立地是C1-4烷基、萘基、苯基(C1-4)亚烷基或可选地被C1-4烷基取代的芳基基团。具体的芳基部分是甲苯基、苯基、二甲苯基、丙基苯基或丁基苯基。在一些实施方式中，式(9)中的X是衍生自于二酚的单核或多核芳香族的C6-30部分。进一步地，在式(9)中，n各自独立地是0或1；在一些实施方式中，n等于1。同样在式(9)中，q是0.5至30、0.8至15、1至5、或1至2。具体地，X可以由以下二价基团(9)、或包含这些二价基团中的一种或多种的组合表示。
[0084]
[0085] 在这些实施方式中，R16、R17、R18和R19中的每个可以是芳香族的，即苯基，n是1，并且p是1-5、具体地1-2。在一些实施方式中，R16、R17、R18、R19和X中的至少一个与用于形成聚碳酸酯的单体相对应，例如双酚A或间苯二酚。在另一个实施方式中，X尤其衍生自间苯二酚、对苯二酚、双酚A、或二苯基苯酚，并且R16、R17、R18、R19是芳香族的，具体地是苯基。这种类型的具体芳香族有机磷化合物是间苯二酚双(磷酸二苯酯)，也称为RDP。具有两个或更多个含磷基团的芳香族有机磷化合物的另一具体类别是式(10)的化合物：
[0086]
[0087] 其中，R16、R17、R18、R19、n和q如针对式(9)定义的，并且其中，Z是C1-7烷叉基、C1-7亚烷基、C5-12环烷叉基、-O-、-S-、-SO2-或-CO-，具体地是异丙叉基。这个类型的具体的芳香族有机磷化合物是双酚A双(磷酸二苯酯)，也称为BPADP，其中R16、R17、R18和R19各自为苯基，每个n是1，并且q是从1至5、从1至2、或1。
[0088] 含至少一个磷-氮键的有机磷化合物包括磷腈(phosphazene)、磷酯酰胺、磷酸酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺和三(氮丙啶基)氧化膦。可以特别使用磷腈(11)和环状磷腈(12)[0089]
[0090] 其中，w1是3至10,000并且w2是3至25，具体地3至7，并且每个Rw独立地是C1-12烷基、烯基、烷氧基、芳基、芳氧基或聚氧化亚烷基基团。在上述基团中，可以用具有N、S、O或F原子的基团或氨基取代这些基团中的至少一个氢原子。例如，每个Rw可以是取代或未取代的苯氧基、氨基、或聚氧化亚烷基基团。任何给定的Rw可以进一步与另一个磷腈基团交联。示例性的交联物包括双酚基团，例如双酚A基团。实例包括苯氧基环三磷腈、八苯氧基环四磷腈、十苯氧基环五磷腈等。可以使用不同膦腈的组合。在H.R.Allcook“, Phosphorus-Nitrogen Compounds”Academic Press(1972)和J.E.Mark et al.“, Inorganic Polymers”Prentice-Hall International,Inc.(1992)中描述了许多磷腈及其合成。
[0091] 根据使用的特定的有机磷化合物，热塑性组合物可以包含0.5至15wt％或3.5至12wt％的有机磷阻燃剂，各自基于组合物的总重量。具体地，有机磷化合物可以是双酚A双(磷酸二苯酯)、磷酸三苯酯、间苯二酚双(磷酸二苯酯)、磷酸三甲苯酯或它们的组合。
[0093]
[0094] 其中，环状硅氧烷中的各个R独立地是C1-36烷基、氟化或全氟化C1-36烷基、C1-36烷氧基、C6-14芳基、6至14个碳原子的芳氧基、7至36个碳原子的芳基烷氧基或6至14个碳原子的C1-36烷基取代的芳基。在一个实施方式中，至少一个R可以是苯基。环状硅氧烷的实例包括但不限于包含环状苯基的硅氧烷、八苯基环四硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷和四甲基四苯基环四硅氧烷。具体地提及八苯基环四硅氧烷。
[0095] 也可以使用线性硅氧烷。线性硅氧烷可以是包含线性苯基的硅氧烷诸如聚(苯基甲基硅氧烷)。在一个实施方式中，热塑性组合物包含0.01％至1％的环状硅氧烷、线性硅氧烷或它们的组合。
[0096] 可以通过本领域已知的各种方法制造热塑性组合物。例如，首先在高速混合器中或通过手动混合来可选地共混粉末聚碳酸酯和其他可选的组分与任何填料。然后，将共混物经由料斗进料至双螺杆挤出机的喉部。可替换地，可以通过经由侧填充口在喉部或下游处直接将其进料至挤出机，或通过混合至具有期望的聚合物的母料并进料至挤出机将至少一种组分合并至组合物。通常在高于使得组合物流动所必需的温度下运行挤出机。可以在水浴中立即骤冷挤出物并造粒。按照需要，如此制备的粒料可以是四分之一英寸长度或更短。可以将这类粒料用于随后的模制、成型或成形。
[0097] 在某些实施方式中，热塑性组合物可以具有非常低的残留杂质含量，特别是小于按重量计2ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯(氯离子，氯化物，chloride)、溴(溴离子，溴化物，bromide)、氟(氟离子，氟化物，fluoride)、亚硝酸根(亚硝酸盐，nitrite)、硝酸根(硝酸盐)、亚磷酸根(亚磷酸盐)、磷酸根(磷酸盐)、硫酸根(硫酸盐)、乙酸根(乙酸盐)、柠檬酸根(柠檬酸盐)、草酸根(草酸盐)、三甲基铵和三乙基铵中的每一种。应理解上述残留杂质可以以非离子形式(例如三乙胺或甲酸)存在于热塑性组合物中，但是基于它们的离子化形式确定。
[0098] 根据组合物的玻璃化转变温度，可以在300至350℃范围的标准模制条件下模制热塑性组合物。例如，可以在热塑性组合物的玻璃化转变温度以上100至175℃的温度下以2至20分钟的停留时间来模制热塑性组合物。
[0099] 热塑性组合物可以具有通过差示扫描量热法(DSC)根据ASTM D3418在20℃/min加热速率下确定的155℃或更高、优选地155℃至280℃、更优选地165至260℃、以及更加优选地185至230℃的玻璃化转变温度。
[0100] 热塑性组合物可以具有根据ISO 75/Bf在0.45MPa下对80x10x4mm棒以64mm跨距测量的160℃或更高的热变形温度。
[0101] 热塑性组合物可以具有优异的透明度。在一个实施方式中，热塑性组合物可以具有小于15％、更优选地小于10％、更优选地小于5％、更加优选地小于1.5％、或小于1.0％的浊度和大于86％、更优选地大于87％、更优选地大于88％、更加优选地大于90％的透射率，各自是根据ASTM D1003-00对厚度为1.0mm的模制饰板测量的。在另一个实施方式中，热塑性组合物可以具有小于15％、更优选地小于10％、更优选地小于5％、更加优选地小于1.5％或小于1.0％的浊度和大于84％或大于86％的总投射率，各自是根据ASTM D1003-00对3.0mm厚度的模制饰板测量的。
[0102] 热塑性组合物可以具有用配有15cm积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的大于75％、或大于80％、或大于85％的400nm波长下的透射率。
[0103] 热塑性组合物可以具有用配有15cm积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的大于85％、或大于87％、或大于88％的550nm波长下的透射率。
[0104] 热塑性组合物在红外波长范围内可以具有优异的透明度。在一个实施方式中，组合物具有通过配有15cm积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对1mm测量的940nm下大于88.0％、优选地大于89.0％、更优选地大于90.0％的投射率。
[0105] 在又一个实施方式中，热塑性组合物可以具有根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量的587.6nm下大于1.59或大于1.60的折射指数或940nm下大于1.57或大于1.58的折射指数。
[0106] 热塑性组合物可以具有根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量的小于32或小于30的阿贝数。
[0107] 在要求的条件下模制之后，热塑性组合物可以具有优异的颜色。在一个实施方式中，热塑性组合物具有通过ASTM D1925对2.5mm饰板测量的小于12、优选地小于8、更优选地小于6的YI。例如，可以在热塑性组合物的玻璃化转变温度以上100至175℃的温度下以2至20分钟的停留时间来模制热塑性组合物。通常的条件是在350℃或更高的熔融温度和3分钟或更长的停留时间下模制。在一个具体的实施方式中，热塑性组合物具有根据ASTM D1925对在355℃的温度下以10分钟停留时间模制的2.5mm厚度的饰板测量的小于12、优选地小于
8、更优选地小于6的黄度指数。
8、更优选地小于6的黄度指数。
[0108] 热塑性组合物具有在高温下在不存在水分的情况下暴露长时间的优异的颜色稳定性，相当于进一步热老化。热塑性组合物可以具有在140℃下热老化1500小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于5、更优选地小于4、更优选地小于3的YI增加。在一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在155℃下热老化1500小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于10、更优选地小于8、更优选地小于6的YI增加。在另一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在160℃下热老化1000小时期间通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于20、更优选地小于10、更优选地小于5的YI增加。在又一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在170℃下热老化500小时期间通过ASTM D1925对
2.5mm厚的模制饰板测量的小于20、更优选地小于10、更优选地小于5的YI增加。
2.5mm厚的模制饰板测量的小于20、更优选地小于10、更优选地小于5的YI增加。
[0109] 热塑性组合物具有在高温下在存在水分的情况下暴露长时间的优异的颜色稳定性，本文中相当于氢化老化。在一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在80℃和85％相对湿度下氢化老化1000小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于5、更优选地小于3、更优选地小于1的YI增加。可替换地，热塑性组合物可以具有在121℃下在高压釜中氢化老化100小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于0.5或小于0.3的YI增加。
[0110] 热塑性组合物在长时间暴露于高压釜条件或高压釜杀菌的多个循环期间具有优异的颜色稳定性。在一个实施方式中，热塑性组合物具有在121℃下高压灭菌100小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于2、更优选地小于1的YI增加。在一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在134℃下高压灭菌100小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于5、更优选地小于3、更优选地小于1的YI增加。在另一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在143℃下高压灭菌100小时小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于10、更优选地小于5、更优选地小于3的YI增加。
[0111] 在另一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在155℃下热老化500小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于10、或小于8的黄度指数增加；或在155℃下热老化1000小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于10或小于8的黄度指数增加。
[0112] 在另一个实施方式中，热塑性组合物可以具有在140℃下热老化1500小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于6、或小于5的YI增加。
[0113] 热塑性组合物可以具有在330℃/2.16Kg下在360秒停留时间下根据ISO 1133测量的大于10cc/min的熔体体积流动速率(MVR)。
[0114] 热塑性组合物可以具有在23℃下根据ISO 180/1A使用多用途测试试样根据ISO 3167TYPE A测量的至少6kJ/m2或至少8kJ/m2的缺口悬臂梁冲击能。热塑性组合物可以具有在23℃下根据AST M D256测量的至少70J/m或至少88J/m的缺口悬臂梁冲击能。
[0115] 热塑性组合物可以具有在2.5mm或更高的厚度下，例如最高达5.0mm下的UL94-V0等级。热塑性组合物可以具有0.8mm至2.5mm厚度下UL94-V2等级。
[0116] 还提供了包含热塑性组合物的成形、成型或模制的制品。可以通过各种方法诸如注射模制、注射-压缩模制、加热-冷却模制、挤出、旋转模制、吹塑模制和热成型，将组合物模制成有用的成形制品。制品可以是由热塑性组合物制成的模制制品、热成型制品、挤出制品、挤出层(膜或片材)、多层制品的一层或多层、涂覆制品的基板或金属化制品的基板。多层制品可以是层压多层制品。膜和片材之间的区别不是关键性的。膜可以具有100微米至5毫米的示例性厚度，以及片材可以具有5毫米至5厘米的示例性厚度。
[0117] 有利地，当制品经受二次加工诸如包覆模制、无铅焊接、波峰焊接、低温焊接或具有高温涂层的涂覆或它们的组合时，制品没有显著的部件变形或变色。涂层的高温固化可以是例如100℃或更高，例如100至250℃。在一些实施方式中，“没有显著的部件变形”包括小于10体积百分数(vol％)或小于5vol％或小于1vol％的体积变形。可以在18英寸的距离下通过肉眼检测显著的变色。
[0118] 在一些实施方式中，用硬涂层、UV-保护涂层、抗折射涂层、抗反射涂层、耐刮擦涂层或包含上述中的至少一种的组合来金属化或涂覆制品的至少一部分表面。在一些实施方式中，在100℃或更高、例如100至250℃的温度下应用或固化涂层。
[0119] 制品可以是透镜(例如照相机镜头、手机照相机镜头、台式照相机镜头、安保照相机镜头、汽车照相机镜头、扫描仪镜头、复印机透镜、照明设备镜头、安全玻璃镜头、眼科校正镜片、投影透镜、成象透镜、自动透镜、传感器透镜(例如近程式传感器透镜、手势控制镜头或红外传感器镜头))、光导、波导、准直仪、光纤、遮阳板、窗户、门、显示器屏幕、电子设备、科学或医疗设备(例如血液袋子、溶液袋子、静脉内连接器、导管、医学存储器托盘、医学管道、插管、可移植的假体、心脏瓣膜、血管支架、起搏器引线、电震发生器引线、A-V分流器、皮氏培养皿)、安全挡板、火盾、配线或电缆外皮、托盘、滤网、围栏、皿盘、釉料、包装、气体阻隔件、抗雾层或抗反射层。
[0120] 另外，可以将共聚碳酸酯组合物用作各种各样的设备和应用的组件，例如包括透镜的设备诸如照相机、手机照相机、闪光灯、传感器诸如接触式传感器、近程式传感器、手势控制传感器或红外传感器、眼科校正眼镜、安全玻璃、照明设备、灯塔、发光二极管(LED)或车辆(例如透镜支架、反射器、照相机闪光镜头、车辆前灯、航行灯、雾灯或后灯)的组件。如在本文中使用的，“车辆”是指任何运输设备，例如自行车、小轮摩托车、摩托车、汽车、公共汽车、火车、小船、船舶和飞行器。
[0121] 其他制品包括：包括光导的设备、包括波导的设备、包括准直仪的设备、包括光纤的设备、包括光学膜的设备、包括含照明元件(包括LED和OLED(例如电灯泡、壳体、盖子、遮光板、车辆前灯、航行灯、雾灯或后灯、闪光灯、反射器或信号指示器)的设备的设备、包括窗户的设备诸如家庭用具、车辆或建筑物，包括门的设备诸如家庭用具、车辆或建筑物，或包括托盘(例如用于车辆的食物托盘)的设备。
[0122] 再其他的制品包括科学或医疗设备的组件(例如注射器、血液过滤器壳体、血液袋子、溶液袋子、静脉内连接器、透析器、导管、医学存储器托盘、医疗器械、医学管道、心脏起搏器、心脏电震发生器、插管、可移植假体、心脏辅助设备、心脏瓣膜、血管支架、肉体外设备、人造器官、起搏器引线、电震发生器引线、血泵、气舱气泵、A-V分流器、用于细胞封装的膜、创伤敷料、人造关节、矫形外科植入件、Petrie培养皿、面罩、呼吸器、传感器)、电子设备诸如手提式电子设备、平板、计算机、监控器、商用机器诸如复印机、熔断器、分析设备、或传感器(例如用于上述中的任一种的壳体、电连接器电气接头)的组件、光电设备的组件、安全设备的组件(例如遮阳板、安全护目镜、面罩、火盾、头盔、呼吸器、护膝、肘部垫板或其他保护性身体部件垫板)、显示器屏幕包括液晶显示器屏幕、有机发光二极管显示器屏幕的组件、器皿的组件、加热器诸如热水器的组件、模具例如用于食品诸如巧克力的组件、滤网诸如采矿滤网的组件、输送机诸如传送带的组件、围栏诸如动物笼子的组件、建筑物、车辆的结构组件、或电器诸如气泵、微波炉、洗碗机或火炉，包装的组件、气体阻隔件的组件、密封材料的组件、标签的组件、气体阻隔件的组件、抗雾装配体的组件或抗反射装配体的组件。
[0123] 通过以下非限制性实施例进一步举例说明本发明。
[0124] 实施例
[0125] 在表1中示出了用于实施例的材料。
[0126] 表1.
[0127]
[0128]
[0129]
[0130] 共混、挤出和模制条件
[0131] 按照以下制成组合物。使用一种主要的聚合物粉末作为载体离线干燥共混所有固体作为浓缩物，并且经由重量进料器一次性投料至挤出机的进料口。将剩余的聚合物也通过重力给料机一次性给料至挤出机的进料喉中。如果有的话，在真空之前使用液体喷射系统进料液体添加剂。本领域技术人员应认识到本方法并不限于这些加工步骤或加工设备。
[0132] 在25mm Werner-Pfleiderer ZAK双螺杆挤出机上(33/1的L/D比)用位于模口表面的真空口进行所有材料的挤出。挤出机具有9个区域，将其温度设置为40℃(进料区)、200℃(区1)、250℃(区2)、270℃(区3)、和290至330℃(区4至8)。螺杆转速为300rpm并且通量在10至25kg/hr之间。在不同的机器上和条件下挤出实施例85至101。在26mm的Toshiba TEM26SS单螺杆挤出机(40.41的L/D比值)上用位于接近模口面的真空口进行这些材料的挤出。挤出机具有10个区域，将其温度设置为40℃(进料区)、200℃(区1)、250℃(区2)、270℃(区3)、和290至330℃(区4至8)。螺杆转速为300rpm并且通量在30和35kg/hr之间。
[0133] 在100至110℃干燥6小时之后，在具有22mm螺杆的45吨Engel模制机上或在具有30mm螺杆的75吨Engel模制机上，在310至360℃的温度下以80至150℃的模制温度以3和15分钟之间的典型的停留时间模制组合物的样品。在不同的机器上和条件下模制实施例85至
101。对于这些样品，在25mm的85吨JSW J85AD模制机器上在310至360℃的温度下以80至150℃的模具温度用3和15分钟之间的典型的停留时间进行模制。
101。对于这些样品，在25mm的85吨JSW J85AD模制机器上在310至360℃的温度下以80至150℃的模具温度用3和15分钟之间的典型的停留时间进行模制。
[0134] 测试方法
[0135] 根据ASTM D1925，由来自MacBeth ColorEye7000A的透光光谱计算黄度指数(YI)。如实施例中指明的，使用厚度为1mm或2.5mm的部件。
[0136] 根据ISO 527以50mm/min的速度测量拉伸应力和拉伸模量。
[0137] 根据ISO 178测量弯曲应力和弯曲模量。
[0138] 在23℃下根据ASTM D256使用80mm x 10mm x 4mm试样测量ASTM缺口悬臂梁冲击能。
[0139] 在23℃下根据ISO 180/1A使用多用途测试试样根据ISO 3167TYPE测量ISO缺口悬臂梁冲击。
[0140] 根据ISO 306测量Vicat B120软化温度。
[0141] 对80mm x 10mm x 4mm棒在跨距64mm下在0.45MPa下根据ISO 75/Bf测量热变形温度(HDT)。
[0142] 在330℃/2.16Kg下在300秒停留时间下根据ISO 1133测量熔体体积流动速率(MVR)。
[0143] 用配备有15cm积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm、2mm或3mm的模制饰板测量400nm、550nm、940nm或1310nm的透射率。
[0144] 根据ASTM D1003-00对厚度为1至3mm的模制饰板测量浊度。
[0145] 根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量折射指数。
[0146] 根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量阿贝数。
[0147] 易燃性测试依照Underwriter’s Laboratory Bulletin 94中题为“Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances”(ISBN 0-7629-0082-2)，第五版，1996年10月29日，合并修订包括到2003年12月12日中的流程进行。基于燃烧速率、熄灭时间、抵抗滴落的能力以及滴落物是否燃烧，可以应用若干等级。根据该流程，可以将材料分类为HB、UL94V0、V1、V2、VA和/或VB。
[0148] 实施例1-14
[0149] 实施例1-14表明了基于使用纯度为99.4至99.5％纯度的BPA生产的有和没有紫外光稳定剂的聚合物，在不同的条件下模制之后，添加甲苯磺酸丁基酯对PPPBP-BPA共聚碳酸酯/BPA均聚碳酸酯混合物的影响。表2和3中示出了配方和结果，其中表2中的配方不包含任何紫外光稳定剂，而表3中的配方包含紫外光稳定剂。对根据表2指定的条件模制的2.5mm厚的饰板进行所有YI测量。
[0150] 表2.
[0151]
[0152]
[0153] *相对CEx1
[0154] 表3.
[0155]
[0156]
[0157] *相对CEx8
[0158] 表2和3中的数据指出与不包含甲苯磺酸酯的参考相比，当在335至355℃下模制共混物5至15分钟时，添加仅仅2ppm的甲苯磺酸丁基酯显著改善YI，无论存在(CEx8)或不存在(CEx1)紫外光稳定剂。当在更高的温度下模制共混物更长时间时，颜色改善是更明显的。比较例如实施例3-6与实施例2，以及比较实施例10-13与实施例9，通常将甲苯磺酸丁基酯的量增加至最高达15ppm进一步改善共混物的颜色稳定性。期望负载4ppm的甲苯磺酸丁基酯得到更高的颜色，高于6ppm的负载提供进一步改善的颜色。通常与不包含甲苯磺酸丁基酯的参考组合物相比，在335或355℃下实现50％或更高或60％或更高的颜色改善。
[0159] 数据还示出与甲苯磺酸丁基酯相比，在过度模制(abusive molding)之后，H3PO3在改善PPPBP-BPA共聚碳酸酯/BPA均聚碳酸酯共混物的颜色是远远无效的，尤其至多在355℃的过度条件下。
[0160] 实施例15-19
[0161] 实施例15-19比较了在各种加工条件下在2.5mm的厚度下模制样品之后，包含甲苯磺酸丁基酯、H3PO3或柠檬酸的高纯度PPPBP-BPA共聚碳酸酯/BPA均聚碳酸酯共混物的颜色稳定性。在表4中示出了配方和结果。
[0162] 表4.
[0163]
[0164]
[0165] 表4中的数据示出当在340℃下模制共混物10分钟时，与不包含任何有机磺酸类稳定剂(CEx15)的对照或包含磷酸(CEx17)或柠檬酸(CEx19)的参考共混物相比，添加甲苯磺酸丁基酯显著改善包含高纯度PPPBP-BPA共聚碳酸酯和BPA均聚碳酸酯的共混物的YI。
[0166] 实施例20-35
[0167] 实施例20-35示出了在各种加工条件下模制样品之后，甲苯磺酸丁基酯对包含具有各种BPA纯度(STD＝99.4-99.5％纯度，HP＝99.7％纯度)PPPBP-BPA共聚碳酸酯和BPA均聚碳酸酯的共混物的影响。表5和6示出了配方和结果。
[0168] 表5.
[0169]
[0170]
[0171] *2.5mm样品 **相对CEx20 ***相对CEx24
[0172] 表6.
[0173]
[0174] *2.5mm样品 **相对CEx28 ***相对CEx32
[0175] 表5和6中的数据示出了对于共聚碳酸酯和均聚碳酸酯中的任何BPA纯度，使用任何标准和高纯度树脂的组合，比较例如Ex21、Ex25、Ex29和Ex33(所有包含6ppm的甲苯磺酸丁基酯)分别与CEx20、CEx24、CEx28和CEx32(相同组成，但是没有甲苯磺酸丁基酯)，添加甲苯磺酸丁基酯至PPPBP-BPA共聚碳酸酯/BPA均聚碳酸酯共混物改善滥用的YI(335℃/10分钟和355℃/10分钟)，实现了对比较例YI减小50-75％。数据还指出负载6-10ppm的甲苯磺酸丁基酯提供了颜色稳定性上类似的结果，所有实现了类似的改善。
[0176] 实施例36-47
[0177] 实施例36-47示出了在不同的条件下模制样品之后，在没有紫外光稳定剂的情况下，不同负载的甲苯磺酸丁基酯对衍生自高纯度BPA(99.7％纯度)的PPPBP-BPA共聚碳酸酯的颜色的影响。表7示出了配方和结果。
[0178] 表7
[0179]
[0180] *2.5mm样品
[0181] 表7中的数据示出当在330℃、350℃和355℃下模制样品5-12.5分钟时，与不包含甲苯磺酸丁基酯的对照(CEx36)以及包含H3PO3代替甲苯磺酸丁基酯(CEx45-47)的参考样品相比，添加4-20ppm的甲苯磺酸丁基酯显著改善没有紫外光稳定剂的高纯度PPPBP-BPA共聚碳酸酯的YI，实现了根据条件的45和75％之间的退色，这具有30％或更低的改善。当在更滥用的条件下模制样品时，改善更明显。
[0182] 实施例48-60
[0183] 实施例48-60示出了在不同的条件下模制样品之后，在没有紫外光稳定剂的情况下，不同负载的甲苯磺酸丁基酯对衍生自高纯度BPA(99.7％纯度)的PPPBP-BPA共聚碳酸酯的颜色的影响。表8示出了配方和结果。
[0184] 表8
[0185]
[0186] 表8中的数据示出当在330℃、350℃和355℃下模制样品5-12.5分钟时，与不包含甲苯磺酸丁基酯的对照(CEx48或CEx58)以及与包含H3PO3代替甲苯磺酸丁基酯(CEx53至54)的参考样品相比，添加4至20ppm的甲苯磺酸丁基酯(Ex50至52和Ex59至60)显著改善含紫外光稳定剂的高纯度PPPBP-BPA共聚碳酸酯的YI，实现了40和61％之间的退色，其示出了30％或更低的改善。当在更滥用的条件下模制样品时，改善更明显。
[0187] 实施例62-67
[0188] 实施例62-67示出了在不同的条件下模制样品之后，在没有紫外光稳定剂的情况下，不同负载的甲苯磺酸丁基酯对衍生自标准纯度BPA的PPPBP-BPA共聚碳酸酯的颜色的影响。表9示出了配方和结果。
[0189] 表9.
[0190]组分(wt％) Ex62 Ex63 Ex64 Ex65 Ex66 Ex67 CEx68
CPC-1 99.58 99.25 98.91 98.58 99.31 99.18 99.47
PETS 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
AO-1 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08
AO-2 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04
H3PO3预混合料 0.11
甲苯磺酸酯预混合料-1 0.33 0.67 1.00
甲苯磺酸酯预混合料-2 0.27 0.40
总计
有机磺酸含量(ppm) 0 2 4 6 8 12
H3PO3含量(ppm) 0 0 0 0 0 0 3
性质
模制之后的YI
在330℃/5min/2.5mm 3.72 2.44 3.00 2.84 2.82 2.84 3.55
在345℃/5min/2.5mm 3.81 3.81 4.29
在345℃/7.5min/2.5mm 7.77 5.14 10.64
在350℃/7.5min/2.5mm 28.99 6.93 5.07 4.52 19.63
在355℃/10min/2.5mm 35.59 15.71 9.25 8.86 26.74
CPC-1 99.58 99.25 98.91 98.58 99.31 99.18 99.47
PETS 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
AO-1 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08 0.08
AO-2 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04 0.04
H3PO3预混合料 0.11
甲苯磺酸酯预混合料-1 0.33 0.67 1.00
甲苯磺酸酯预混合料-2 0.27 0.40
总计
有机磺酸含量(ppm) 0 2 4 6 8 12
H3PO3含量(ppm) 0 0 0 0 0 0 3
性质
模制之后的YI
在330℃/5min/2.5mm 3.72 2.44 3.00 2.84 2.82 2.84 3.55
在345℃/5min/2.5mm 3.81 3.81 4.29
在345℃/7.5min/2.5mm 7.77 5.14 10.64
在350℃/7.5min/2.5mm 28.99 6.93 5.07 4.52 19.63
在355℃/10min/2.5mm 35.59 15.71 9.25 8.86 26.74
[0191] 表9中的数据示出当在330℃、345℃、350℃和355℃下模制样品五至十分钟时，与不包含甲苯磺酸丁基酯的对照以及与包含H3PO3代替甲苯磺酸丁基酯的参考样品相比，添加2-12ppm的甲苯磺酸丁基酯显著改善不含紫外光稳定剂的标准纯度PPPBP-BPA共聚碳酸酯组合物的YI。当在更滥用的条件下模制样品时，改善更明显。
[0192] 实施例68-72
[0193] 实施例68-42比较了包含甲苯磺酸丁基酯或H3PO3稳定剂或既不包含甲苯磺酸丁基酯又不包含H3PO3在高压灭菌之后的PPPBP-BPA共聚碳酸酯/BPA均聚碳酸酯共混物的颜色稳定性。在表10中示出了配方和结果。
[0194] 表10.
[0195]
[0196]
[0197] 表10中的结果表明在含有和不含有JONCRYL环氧化物(Ex71和Ex72)的组合物中，在高压灭菌之后，甲苯磺酸丁基酯改善颜色稳定性。不含另外的有机磺酸类稳定剂的组合物具有0.5和更高的YI改变(移动，转变，shift)(CEx68和CEx69)。含H3PO3稳定剂的组合物具有0.7(CEx70)的YI改变。出乎意料地，包含甲苯磺酸丁基酯的组合物具有0.1的YI改变(Ex 71)以及包含甲苯磺酸丁基酯和环氧化物添加剂的组合物在121℃下高压灭菌100小时之后不具有YI改变。
[0198] 实施例73-74
[0199] 实施例73-74比较了甲苯磺酸丁基酯负载对具有45mol％的PPPBP碳酸酯单元的PPPBP-BPA共聚碳酸酯组合物的颜色稳定性的影响。结果总结在表11中。
[0200] 表11.
[0201]组分 CEx73 Ex74
PPPBP碳酸酯单元(mol.％) 45 45
甲苯磺酸丁基酯(ppm) 0 8
模制之后的YI
在350℃/5min 27.31 21.49
在370℃/5min 43.39 36.9
在370℃/7.5min 59.05 52.39
PPPBP碳酸酯单元(mol.％) 45 45
甲苯磺酸丁基酯(ppm) 0 8
模制之后的YI
在350℃/5min 27.31 21.49
在370℃/5min 43.39 36.9
在370℃/7.5min 59.05 52.39
[0202] 数据示出了向具有45mol％PPPBP碳酸酯单元的PPPBP-BPA共聚碳酸酯组合物中添加甲苯磺酸丁基酯改善过度模制之后的颜色。
[0203] 实施例77-84
[0204] 实施例77-84示出了包含高纯度PPPBP-BPA、甲苯磺酸丁基酯和可选地高纯度BPA均聚碳酸酯的组合物的各种性质。在表12中示出了配方和结果。还存在约0.0002wt％的染料包装。
[0205] 表12.
[0206]
[0207]
[0208] 实施例85-101
[0209] 实施例85-101示出了在355℃下模制样品5分钟或10分钟之后，不同的有机磺酸类稳定剂对可选地与BPA均聚碳酸酯共混的PPPBP-BPA共聚碳酸酯的颜色的影响。对于这些实施例，使用的模制条件是在140℃下使用J85AD(85吨)模制机通过JSW干燥样品5小时。如上所述使用MacBeth ColorEye7000A(ASTM D1925)对3.2mm颜色饰板确定YI。表13中示出了筛选的有机磺酸类稳定剂。
[0210] 表13.
[0211]
[0212] 表14和图1中示出了配方和结果。预混合料中的有机磺酸类稳定剂的水平是6ppm(0.06wt％)。CEx96至CEx98是没有有机磺酸类稳定剂的比较例。
[0213] 表14.
[0214]
[0215] *3.2mm厚度饰板
[0216] CEx96、Ex99和Ex101的比较示出对过度模制(abusive molding)之后甲苯磺酸的钠盐对PPPB-BPA共聚碳酸酯和甲苯磺酸苯基酯BPA均聚碳酸酯的颜色影响非常小。可以取代甲苯磺酸苯基酯的苯基基团来改善其效果。例如，可能的是可以使用苯基基团的改善离去基团能力的某些取代基。Ex100示出了樟脑磺酸提供了在过度模制之后对颜色的某些改善；然而，改善有限。在355℃下过度模制5分钟或10分钟之后，剩余的有机磺酸类稳定剂显著改善PPP-BPA共聚碳酸酯或PPP-BPA共聚碳酸酯和BPA均聚碳酸酯的共混物的颜色。
[0217] 以下阐述了本公开的各种实施方式。
[0218] 实施方式1.一种热塑性组合物，包含：包含双酚A碳酸酯单元和式(1)的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯，其中，Ra和Rb各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，各个R3独立地是C1-6烷基，R4是氢、C2-6烷基或可选地被1至5个C1-6烷基基团取代的苯基，p、q和j各自独立地是0至4，可选地双酚A均聚碳酸酯；和2至40ppm的式(8)的有机磺酸类稳定剂，其中，各个R7独立地是C1-30烷基、C6-30芳基、C7-30烷基亚芳基、C7-30芳基亚烷基或衍生自C2-32烯属不饱和芳香族磺酸或其酯的聚合物单元，以及R8是氢；或R8是C1-30烷基；或R8是式-S(＝O)2-R7的基团；其中，基于共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和，存在20至49mol％、优选地30至40mol％的量的第二碳酸酯单元；并且其中，热塑性组合物具有：根据ISO 306测量的160℃或更高的Vicat B120；和根据ASTM D1925对在355℃的温度下以10分钟停留时间模制的2.5mm厚度的饰板测量的小于12、优选地小于8、更优选地小于6的黄度指数。
[0219] 实施方式2.根据实施方式1的热塑性组合物，其中，在共聚碳酸酯的第二碳酸酯单元中，Ra和Rb各自独立地是C1-3烷基基团，R3各自独立地是C1-6烷基基团，R4是氢、C1-6烷基或可选地被1至5个C1-6烷基基团取代的苯基，以及p、q和j各自独立地是0至4。
[0220] 实施方式3.根据实施方式1或实施方式2的热塑性组合物，其中，共聚碳酸酯中的第二碳酸酯重复单元是式(1a)，其中，R5是氢、苯基或甲基，优选苯基。
[0221] 实施方式4.根据实施方式1至3中任一项或多项的热塑性组合物，其中，共聚碳酸酯包含15至90摩尔百分比的双酚A碳酸酯单元和10至85摩尔百分比的第二碳酸酯单元，各自基于共聚碳酸酯中的碳酸酯单元的总数。
[0222] 实施方式5.根据实施方式1至4中任一项或多项的热塑性组合物，其中，共聚碳酸酯包含50至90摩尔百分比的双酚A碳酸酯单元和10至50摩尔百分比的第二碳酸酯单元，并具有直接连接至另一个第二碳酸酯单元的小于15摩尔百分比的第二碳酸酯单元，各自基于共聚碳酸酯中碳酸酯单元的总数。
[0223] 实施方式6.根据实施方式1至5中任一项或多项的热塑性组合物，其中，共聚碳酸酯进一步包含至少5摩尔百分比的不同于双酚A碳酸酯单元和第二碳酸酯单元的第三碳酸酯单元，第三碳酸酯单元包含式(3)-(7)的单元或它们的组合，其中，Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，各个R6独立地是C1-3烷基或苯基，Xa是C6-12多环芳基、C3-18单环或多环亚烷基、C3-18单环或多环烷叉基、-(Q1)x-G-(Q2)y-基团(其中Q1和Q2各自独立地是C1-3亚烷基，G是C3-10亚环烷基，x是0或1，以及y是1)或-C(P1)(P2)-(其中P1是C1-12烷基以及P2是C6-12芳基，以及m和n各自独立地是0至4)。
[0224] 实施方式6.根据实施方式6的热塑性组合物，其中，第三碳酸酯单元是式(3a)-(3k)或它们的组合，其中Rc和Rd各自独立地是C1-12烷基、C1-12烯基、C3-8环烷基或C1-12烷氧基，各个R1独立地是氢或C1-4烷基，各个R2独立地是C1-4烷基或氢，g是0至10，以及m和n各自独立地是0至4。
[0225] 实施方式7.实施方式6或实施方式7的热塑性组合物，其中，各个R1独立地是氢或甲基，各个R2独立地是甲基或氢，g是0至2，以及m和n是0。
[0226] 实施方式9.根据实施方式6至8中任一项或多项的热塑性组合物，其中，共聚碳酸酯包含15至70摩尔百分比的双酚A碳酸酯单元、5至50摩尔百分比的第二碳酸酯单元和5至50摩尔百分比的第三碳酸酯单元，各自基于共聚碳酸酯中碳酸酯单元的总数。
[0227] 实施方式10.根据实施方式1至9中任一项或多项的热塑性组合物，以及可选地其中，共聚碳酸酯包含通过离子色谱法测量的按重量计小于2ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯、溴、氟、亚硝酸根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根、硫酸根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、草酸根、三甲基铵和三乙基铵离子中的每一种，优选地其中，热塑性组合物包含通过离子色谱法测量的按重量计小于2ppm的锂、钠、钾、钙、镁、铵、氯、溴、氟、亚硝酸根、硝酸根、亚磷酸根、磷酸根、硫酸根、甲酸根、乙酸根、柠檬酸根、草酸根、三甲基铵和三乙基铵离子中的每一种。
[0228] 实施方式11.根据实施方式1至10中任一项或多项的热塑性组合物，其中，在有机磺酸类稳定剂中，各个R7独立地是C6-12芳基、C7-24烷基亚芳基、或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸或其C1-30烷基酯的聚合物单元；以及R8是氢、C1-24烷基、或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基。
[0229] 实施方式12.根据实施方式1至11中任一项或多项的热塑性组合物，其中，在有机磺酸类稳定剂中，
[0230] R7是C6-12芳基、C7-24烷基亚芳基或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸或其酯的聚8 7 7
合物单元；以及R是氢、C1-24烷基、或式-S(＝O)2-R的基团，其中R是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基；或
合物单元；以及R是氢、C1-24烷基、或式-S(＝O)2-R的基团，其中R是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基；或
[0231] R7是C7-10烷基亚芳基或衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸的聚合物单元，以及R8是氢、C1-25烷基、或式-S(＝O)2-R7的基团，其中R7是C7-10烷基亚芳基；或
[0232] R7是衍生自C2-14烯属不饱和芳香族磺酸，优选地对-苯乙烯磺酸或对甲基苯乙烯磺酸的聚合物单元；或
[0233] R7是C7-12烷基亚芳基磺酸、优选地对甲苯磺酸、更优选地甲苯磺酸丁基酯的C1-10烷基酯；或
[0234] R7是式-S(＝O)2-R1的基团，其中R7是C6-12芳基或C7-24烷基亚芳基，优选地C7-10烷基亚芳基。
[0235] R7是C11-24烷基亚芳基磺酸，以及R7是氢。
[0236] 实施方式13.根据实施方式1至10中任一项或多项的热塑性组合物，其中，基于热塑性组合物的总重量，存在2ppm至20ppm、优选地4ppm至15ppm的量的稳定剂。
[0237] 实施方式14.根据实施方式1至13中任一项或多项的热塑性组合物，其中，热塑性组合物具有通过高效液相色谱测量的等于或大于99.6％、或等于或大于99.7％的双酚A纯度。
[0238] 实施方式15.根据实施方式1至14中任一项或多项的热塑性组合物，其中，基于热塑性组合物的总重量，存在10至90wt％、优选地10至65wt％、更优选地15wt％至50wt％、最优选地20至45wt％的量的聚碳酸酯均聚物。
[0239] 实施方式16.根据实施方式1至15中任一项或多项的热塑性组合物，包含：包含双酚A碳酸酯单元和式(1)的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯，其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基，可选地双酚A均聚碳酸酯；和2至20ppm或4至10ppm的包含对甲苯磺酸、以及更优选地甲苯磺酸丁基酯的C1-30烷基酯的有机磺酸类稳定剂；其中，热塑性组合物具有基于共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和25mol％至49mol％或30至40mol％的第二碳酸酯单元。
[0240] 实施方式17.根据实施方式1至15中任一项或多项的热塑性组合物，基于热塑性组合物的总重量，包含60至70wt％的包含双酚A碳酸酯单元和式(1a)的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯，其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基，25至40wt％的双酚A均聚碳酸酯；和2至20ppm或4至10ppm或4至8ppm的包含对甲苯磺酸、对甲苯磺酸的C1-30烷基酯或它们的组合、以及最优选地甲苯磺酸丁基酯的有机磺酸类稳定剂；其中，热塑性组合物具有基于共聚碳酸酯和双酚A均聚碳酸酯的摩尔数之和25mol％至49mol％或30至40mol％的第二碳酸酯单元。
[0241] 实施方式18.根据实施方式1至15中任一项或多项的热塑性组合物，基于热塑性组合物的总重量，包含96至99.9wt％的包含双酚A碳酸酯单元和式(1a)的第二碳酸酯单元的共聚碳酸酯：其中，R5是氢、苯基或甲基，优选地苯基；和2至20ppm或4至10ppm或4至8ppm的包含对甲苯磺酸、对甲苯磺酸的C1-30烷基酯、以及最优选地甲苯磺酸丁基酯的有机磺酸类稳定剂；其中，热塑性组合物具有基于共聚碳酸酯的摩尔数25mol％至49mol％或30至40mol％的第二碳酸酯单元。
[0242] 实施方式19.根据实施方式1至18中任一项或多项的热塑性组合物，进一步包含加工助剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、着色剂、阻燃剂、抗冲改性剂、含环氧化物的聚合物或它们的组合。
[0243] 实施方式20.根据实施方式1至19中任一项或多项的热塑性组合物，其中，热塑性组合物具有以下性质中的一种或多种：根据ISO 75/Bf在0.45MPa下对80x10x4mm棒对64mm跨距测量的160℃或更高的热变形温度；各自根据ASTM D1003-00对厚度为1.0mm的模制饰板测量的小于1.5％、或小于1.0％的浊度和大于86％或大于88％的总透射率；各自根据ASTM D1003-00对厚度为3.0mm的模制饰板测量的小于1.5、或小于1.0的浊度和大于84％或大于86％的总透射率；用配有15cm的积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的大于75％或大于80％或大于85％的400nm波长下的透射率；用配有15cm积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的大于85％或大于87％或大于88％的550nm波长下的透射率；用配有15cm的积分球的Perkin Elmer 950分光光度计对厚度为1mm的模制饰板测量的大于88％或大于89％或大于90％的940nm波长下的透射率；根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量的587.6nm下大于1.59或大于1.60的折射指数或940nm下大于1.57或大于1.58的折射指数；根据ISO 489对厚度为1mm的模制饰板测量的小于32或小于30的阿贝数；在330℃/2.16Kg下在360秒停留下根据ISO 1133测量的大于10cc/min的熔体体积流动速率(MVR)；在23℃下根据ISO 180/1A使用根据ISO
3167TYPE A的多用途测试试样测量的至少6kJ/m2、或至少8kJ/m2的缺口悬臂梁冲击能；在23℃下根据AST M D256测量的至少70J/m或至少88J/m的缺口悬臂梁冲击能；在155℃下热老化500小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于10、或小于8的黄度指数增加；在155℃下热老化1000小时期间通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于
10、或小于8的黄度指数增加；在140℃下热老化1500小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于6、或小于5的黄度指数增加；在高压釜中在121℃下氢化老化100小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于0.5或小于0.3的黄度指数增加；在
2.5mm或更高的厚度下UL94-V0等级；或0.8mm至1.5mm厚度下UL94-V2等级。
3167TYPE A的多用途测试试样测量的至少6kJ/m2、或至少8kJ/m2的缺口悬臂梁冲击能；在23℃下根据AST M D256测量的至少70J/m或至少88J/m的缺口悬臂梁冲击能；在155℃下热老化500小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于10、或小于8的黄度指数增加；在155℃下热老化1000小时期间通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于
10、或小于8的黄度指数增加；在140℃下热老化1500小时期间通过ASTM D1925对1.0mm厚的模制饰板测量的小于6、或小于5的黄度指数增加；在高压釜中在121℃下氢化老化100小时之后通过ASTM D1925对2.5mm厚的模制饰板测量的小于0.5或小于0.3的黄度指数增加；在
2.5mm或更高的厚度下UL94-V0等级；或0.8mm至1.5mm厚度下UL94-V2等级。
[0244] 实施方式21.根据实施方式1至20中任一项或多项的组合物，其中，共聚碳酸酯具有小于200ppm的羟基端基，以及可选的双酚A均聚碳酸酯具有小于150ppm的羟基端基。
[0245] 实施方式22.根据实施方式1至21中任一项或多项的组合物，其中，可选的双酚A均聚碳酸酯具有小于2ppm的硫含量，或共聚碳酸酯、可选可选的双酚A均聚碳酸酯或两者衍生自具有小于2ppm的硫含量的双酚A，各自是通过基于燃烧和库伦检测的总硫分析测量的，或可选的双酚A均聚碳酸酯。
[0246] 实施方式23.一种包含根据实施方式1至18中任一项或多项的共聚物或组合物的制品，其中，制品是模制品、热成型制品、挤出层、多层制品的层、涂覆制品的基板和金属化制品的基板。
[0247] 实施方式24.根据实施方式23的制品，其中，当使制品经受二次操作，包括包覆模制、无铅焊接、波峰焊接、低温焊接、波峰焊接、高温固化的涂覆或它们的组合时，制品没有显著的部件变形或变色。
[0248] 实施方式25.根据实施方式21至23中任一项或多项的制品，其中，制品是透镜、光导、波导、准直仪、光纤、窗户、门、遮阳板、显示器屏幕、电子设备、科学或医疗设备、安全挡板、火盾、配线或电缆外皮、模具、皿盘、托盘、滤网、围栏、釉料、包装、气体阻隔件、抗雾层或抗反射层。
[0249] 实施方式26.根据实施方式21至23中任一项或多项的制品，其中，制品是以下各项的组件：包括透镜的设备、包括光导的设备、包括波导的设备、包括准直仪的设备、包括光纤的设备、包括照明元件的设备、包括窗户的设备、包括门的设备，或制品是车辆、建筑物或电器的结构组件，或制品是医疗设备的组件、显示器屏幕的组件、电子设备的组件、安全设备的组件、屏幕的组件、输送机的组件、模具的组件、盘子的组件、围栏的组件、包装的组件、气体阻隔件的组件、密封材料的组件、标签的组件、气体阻隔件的组件、抗雾装配体的组件或抗反射装配体的组件。
[0250] 除非上下文另有明确规定，否则单数形式“一”、“一种”和“该”包括复数指示物。“或”是指“和/或”。包括并且可独立地组合指向相同组分或性质的所有范围的端点。除非另有定义，否则在本文中使用的技术和科学术语具有与本发明所属领域的技术人员通常理解的相同的含义。如在本文中使用的，“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。“它们的组合”包括包含所列的组件或性质中的至少一种可选地连同没有列出的类似的组分或性质的任何组合。
[0251] 利用标准命名法描述化合物。例如，未由任何指定基团取代的任何位置应被理解为具有由指定键或氢原子填充的化合价。使用并不在两个字母或符号之间的短线(“-”)来指示取代基的连接点。例如，-CHO通过羰基的碳附接。
[0252] 如在本文中使用，术语“烃基”和“烃”广义是指包括碳和氢、可选地具有1至3个杂原子(例如，氧、氮、卤素、硅、硫、或其组合)的取代基；“烷基”是指直链或支链、饱和的单价烃基；“亚烷基”是指直链或支链的、饱和的、二价烃基；“烷叉基”是指直链或支链的、饱和的二价烃基，两个价键都在一个共用的碳原子上；“烯基”是指具有至少两个通过碳碳双键连接的碳原子的直链或支链的单价烃基；“芳基”是指在一个或多个芳环中仅包含碳的芳香族单价基团；“亚芳基”是指在一个或多个芳香族环中仅包含碳的芳香族二价基团；“烷基亚芳基”是指被以上限定的烷基基团取代的芳基基团，其中4-甲基苯基是示例性的烷基亚芳基基团；“芳基亚烷基”是指被以上限定的芳基取代的烷基，苄基是示例性的芳基亚烷基基团。
[0253] 除非另有指出，否则上述基团中的每一种可以是未取代的或取代的，条件是取代不会显著不利地影响化合物的合成、稳定性或用途。本文使用的术语“取代的”是指用另一个基团代替在指定的原子或基团上的至少一个氢，条件是未超过指定的原子的正常化合价。当取代基是氧基(即，＝O)时，那么原子上的两个氢被取代。取代基和/或变体的组合是可容许的，条件是取代没有显著不利地影响化合物的合成或用途。可以存在于取代位置上的基团包括(-NO2)、氰基(-CN)、卤素、氰硫基(-SCN)、C2-6烷酰基(例如酰基((H3CC(＝O)-)；酰胺基；C1-6或C1-3烷基、环烷基、烯基和炔基；C1-6或C1-3烷氧基；C6-10芳氧基诸如苯氧基；C1-6烷基硫基；C1-6或C1-3烷基亚磺酰基；C1-6或C1-3烷基亚磺酰基；具有至少一个芳香族环的C6-12芳基(例如苯基、联苯基、萘基等，各个环是取代的或未取代的芳香族)；具有1至3个独立或稠合环和6至18个环碳原子的C7-19芳基亚烷基；具有1至3个单独的或稠合环以及6至18个环碳原子的芳基烷氧基。所述的碳原子数包括任何取代基。
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