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含有稀土元素的21-4N气及稀土加入的方法

阅读:897发布:2023-02-25

专利汇可以提供含有稀土元素的21-4N气及稀土加入的方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种含有稀土元素的21-4N气 阀 钢 及稀土加入的方法,包含 碳 、镍、铬、氮、锰、 硅 、磷、硫、轻稀土元素、 铁 ,其重量百分比为:碳(C):0.5-0.55%;硅(Si):小于0.3%;锰(Mn):8.3%-9.7%;磷(P):小于0.035%;硫(S):小于0.025%;镍(Ni):3.5-4%;铬(Cr):20.5-21.5%;氮(N):0.37-0.44%;轻稀土元素小于0.3%;余量以铁(Fe)平衡;所述稀土加入法为钢包浇入法:出钢前,将稀土放入出钢钢包,采用包覆或镇压方式或将稀土铁 合金 放入出钢钢包,钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。该含有稀土元素的21-4N气阀钢,成分设计合理,产品综合性能好、成品率高。,下面是含有稀土元素的21-4N气及稀土加入的方法专利的具体信息内容。

1、含有稀土元素的21-4N气及稀土加入的方法,其特征在于:包含 、镍、铬、氮、锰、、磷、硫、轻稀土元素、,其重量百分比为:碳 (C):0.5-0.55%;硅(Si):小于0.3%;锰(Mn):8.3%-9.7%;磷(P):小于0.035%; 硫(S):小于0.025%;镍(Ni):3.5-4%;铬(Cr):20.5-21.5%;氮(N):0.37-0.44%; 轻稀土元素小于0.3%;余量以铁(Fe)平衡。
2、根据权利要求1所述的含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方 法,其特征在于:所述轻稀土元素为Ce、La或其混合物。
3、根据权利要求1或2所述的含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入 的方法,其特征在于:所述轻稀土元素重量百分比为0.2%。
4、根据权利要求1或2所述的含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入 的方法,其特征在于所述稀土加入的方法为钢包浇入法:出钢前,将稀土放入 出钢钢包,采用包覆或镇压方式,钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇 铸钢锭。
5、根据权利要求1或2所述的含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入 的方法,其特征在于所述稀土加入的方法为钢包浇入法:出钢前,将稀土铁合 金放入出钢钢包,钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。
6、根据权利要求3所述的含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方 法,其特征在于所述稀土加入的方法为钢包浇入法:出钢前,将稀土放入出钢 钢包,采用包覆或镇压方式,钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢 锭。
7、根据权利要求3所述的含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方 法,其特征在于所述稀土加入的方法为钢包浇入法:出钢前,将稀土铁合金放 入出钢钢包,钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。

说明书全文

技术领域

发明属于奥氏体型耐热的制备领域,特别适用于生产内燃机的 进、排气用奥氏体耐热钢。

背景技术

目前,我国在中等负荷的内燃机中,普遍采用21-4N钢(即 5Cr21Mn9Ni4N)作为中、小缸径的排气阀用钢,该钢的工作温度在650-750 ℃之间,气阀钢长期使用在高温下,则会有层状析出物增多,由于这种层 状的析出是铬的化物和氮化物,因此大量的析出物会使气阀钢基体贫 铬,导致该钢在高温燃气条件下的抗腐蚀性能显著下降,也会使气阀的颈 部、盘部、盘锥面形成腐蚀坑,容易使气阀钢产生漏气和盘部开裂,气阀 颈部的腐蚀坑在弯曲疲劳应的作用下,很容易产生疲劳裂纹甚至断裂。 在国外现有技术中也有资料介绍,例如美国专利4929419文献介绍的气阀 钢,该钢是针对23-8N钢进行面分调整,如采用添加C、B、W、Mo元素和 提高C、N含量来改变钢种的使用性能,该钢虽然性能略比23-8N有所提 高,但其制造成本要比21-4N高出很多,该钢是使用在制备高负荷的内燃 机排气阀用钢。另外德国在专利文献DE3704473A1中介绍的是一种改进型 气阀钢,该钢是在21-4N钢基础上添加了5-6%Al、1.8-2.5%Nb、0.8-1.5%W, N提高到0.4-0.6%的成分范围,该钢是使用在高负荷的内燃机排气阀中, 但是该钢的制备成本仍然高于21-4N钢的一倍以上。再有改进形气阀钢的 技术还有俄罗斯SU1650762A1专利,该专利文献介绍了一种在21-4N基础 上添加0.5-1.5%Mo;0.5-1.5%Nb;0.5-1.5V和0.05-0.20%Zr元素,该钢 的用途性能要高于21-4NWNb(X50CrMnNiNbN219)钢,该钢是使用在高负荷 发动机的排气阀,其高温强度、高温持久强度、高温硬度都高于 X50CrMnNiNbN219钢,其制备成本也在21-4N钢的一倍以上。中国专利文 献CN1570184A介绍的一种经济型气阀钢,该钢是在21-4N钢基础上添加 了Nb0.20-1.10%,Re0.01-0.2%,其余为Fe;该钢综合性能好和制备成本 低。

发明内容

本发明提供一种成分设计合理,产品综合性能好、成品率高的含有稀 土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方法。
本发明是通过如下技术方案来实现的:含有稀土元素的21-4N气阀钢 及稀土加入的方法,包含碳、镍、铬、氮、锰、、磷、硫、轻稀土元素、 ,其重量百分比为:碳(C):0.5-0.55%;硅(Si):小于0.3%;锰 (Mn):8.3%-9.7%;磷(P):小于0.035%;硫(S):小于0.025%;镍 (Ni):3.5-4%;铬(Cr)∶20.5-21.5%;氮(N):0.37-0.44%;轻稀土元素小于 0.3%;余量以铁(Fe)平衡。
所述轻稀土元素为Ce、La或其混合物。
所述轻稀土元素重量百分比为0.2%。
所述稀土加入法为钢包浇入法:出钢前,将稀土放入出钢钢包,采用 包覆或镇压方式,钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。
所述稀土加入法为钢包浇入法:出钢前,将稀土铁合金放入出钢钢包, 钢液浇入钢包,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。
根据本发明的目的,我们所提出的含有稀土元素的21-4N气阀钢,也 是以21-4N钢为基础,通过对该钢的成分进行合理的调整,使本发明气阀 钢在具备良好综合性能的同时,还降低了该钢的制备成本。本发明的解决 方案,首先是针对21-4N钢的不足,对气阀钢的成分进行重新设计。在本 发明钢与21-4N钢的成分进行比较后可看到,我们在成分中增加和调整了 轻稀土元素和Ni、C、N等元素的含量,目的在于使原来21-4N钢仅仅依 靠C、N、Cr结合形成的相发生变化。本发明通过增加新元素及调整其他 元素的含量形成了新的相结构,从而抑制和改变了原来Cr与C、N形成的 层状析出。本发明气阀钢经过750℃和100小时的时效后,层状析出量 <10%,而21-4N钢的层状析出量则>40%;并且新相的结构更稳定,经高 温长时间时效后的屈服强度、持久强度和高温弯曲疲劳强度明显高于 21-4N。另外,由于轻稀土元素的增加和其他元素含量的调整,使本发明 气阀钢在650-750℃范围内的抗化和抗燃气腐蚀性能均有所提高,材料 的晶粒被合理细化。在本发明所提出的气阀钢成分中,首先考虑该钢在保 证其具有良好综合性能的前提下,通过成分及元素含量的合理调整,使本 发明气阀钢的成分中加入C和N元素,主要考虑到C和N既是奥氏体化元 素,又是间隙强化的元素,C和N与Cr可以形成碳化物和碳氮化物,能 有效的提高强化效果。当随着C、N含量的合理提高,其材料的时效强度 效果会更显著,这样可以保证本发明钢在高温下具有足够的高温短时强度 和长时高温强度。在本发明气阀钢的成分中加入Cr元素,是可以保证该 钢中具有良好的抗氧化化和抗燃气高温腐蚀性能,Cr与C、N化合形成化 合物,既提高了强度又提高硬度从而提高耐磨性,但添加过多的Cr元素 则会有利于铁素体的产生,或是a相的产生,这对本发明钢在降低制备成 本和提高综合性能不利,因此必须控制Cr的添加量。Mn是奥氏体化元素, Mn可以替代Ni,从而降低钢的成本,Mn的作用还在于有助于增中基体中 N元素的固溶效果,同时Mn也有助于抑制层状析出的作用。但是,Mn的 增加会降低钢的抗氧化和抗燃气腐蚀性能,Mn还能与钢中的S结合后形 成MnS,从而使S的有害作用降到最低,因此Mn元素的加入量选择在 8.3%-9.7%范围内较合适。Ni元素也是奥氏体形成的元素,对钢的高温强 度和抗氧化性也有明显地作用。Si元素对提高钢的抗氧化性和抗燃气腐 蚀性较为有利,但对钢的塑性性能有不利的影响,所以在本发明钢中应控 制在小于0.3%。稀土在21-4N钢中的作用机理:稀土在21-4N钢中的固 溶量约在10-6~10-5数量级之间。随着稀土加入量的增大,稀土固溶量随 之有较大增加,但当稀土加入量大于0.30%wt后趋于稳定。 0.10%wt-0.20%wt稀土能使21-4N钢铸态树枝晶组织明显得到细化,偏析 现象减轻;但当稀土过量时铸态组织又开始粗化。铸态片层M7C3相与奥氏 体存在一定的位向关系: 其析出机 制可能为胞状脱溶:γ0  γ1+M7C3,适量稀土减少了胞状组织的出现。 成品态时,微合金化21-4N钢的析出相均为M23C6;适量稀土(0.20%wt)能 使21-4N钢析出相分布更均匀,晶内析出相增多,部分析出相与奥氏体之 间存在一定的位向关系: 适量 的稀土(0.10%wt-0.20%wt)能有效变质夹杂物,改善夹杂物的形貌,而稀 土加入量超过0.30%wt后,群聚稀土夹杂物增多。稀土微合金21-4N钢在 低于1100℃固溶处理时,晶粒长大缓慢、洛氏硬度降幅较小;具有在1150 ℃以上时奥氏体晶粒急剧粗化的特征。稀土的加入有助于抑制晶粒长大, 提高晶粒长大激活能。固溶温度在1050℃到1150℃范围时,晶粒生长指 数随固溶温度的升高而增加。试验钢均采用700kg机械式中频感应电炉熔 炼,原料为纯铁、电解锰、镍板、CCr、NCr、铌铁和铁等,根据试验钢 成分进行配料,各炉原材料保持一致;稀土微合金化21-4N钢熔炼时为防 止稀土氧化,稀土加入法经多次试验后采用钢包浇入法为最佳:出钢前, 将稀土放入出钢钢包,采用包覆或镇压方式,钢液浇入钢包后停留数十秒 后,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。
采用的稀土合金是富Ce混合稀土,纯度≥99%,各稀土元素所占比例 为:Ce53.2%,La34.5%,Pr9.0%,Nd2.4%(质量分数)。
与现有技术相比,本发明有如下优点:
(1)与21-4N钢相比,各项性能有不同程度的提高,而且产品成品率提 高5%左右。
(2)适量稀土(0.20%wt)对21-4N钢高温抗拉强度影响不大,但能明显 提高高温延伸率,幅度约10%~17%;稀土添加量超过0.30%wt后对力学 性能不利。
(3)适量的稀土(0.2%wt)对21-4N钢700~900℃抗氧化性能均有一定 幅度的提高;稀土添加量超过0.3%wt后对21-4N钢抗氧化性能不利。 21-4N钢中加入0.2%wt稀土后,在700~900℃范围内,均使氧化指数n 增大,氧化速率常数kp减小,氧化激活能提高约10%。
(4)室温和500℃干摩擦条件下,适量的稀土(0.2%wt)有助于提高 21-4N钢的耐磨性能,而稀土加入过量时(超过0.3%wt)对磨损性能不利。

具体实施方式

实施例1:含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方法,包含碳、 镍、铬、氮、锰、硅、磷、硫、轻稀土元素、铁,其重量百分比为:碳(C):0.5%; 硅(Si):0.13%;锰(Mn):8.3%;磷(P):0.030%;硫(S):0.005%;镍 (Ni):3.5%;铬(Cr):20.5%;氮(N):0.37%;混合稀土0.2%;余量以铁(Fe)平 衡;所述稀土加入法为钢包浇入法:出钢前,将稀土铁合金放入出钢钢包, 钢液浇入钢包停留五十秒,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。
实施例2:含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方法,包含碳、 镍、铬、氮、锰、硅、磷、硫、轻稀土元素、铁,其重量百分比为:碳(C): 0.55%;硅(Si):0.23%;锰(Mn):9.7%;磷(P):0.015%;硫(S):0.010%; 镍(Ni):4%;铬(Cr):21.5%;氮(N):0.44%;混合稀土0.13%;余量以铁(Fe) 平衡;所述稀土加入法为钢包浇入法:出钢前,将稀土放入出钢钢包,采 用箔包覆方式,钢液浇入钢包停留五十秒,待钢液与稀土充分反应后浇 铸钢锭。
实施例3:含有稀土元素的21-4N气阀钢及稀土加入的方法,包含碳、 镍、铬、氮、锰、硅、磷、硫、轻稀土元素、铁,其重量百分比为:碳(C):0.52%; 硅(Si):0.18%;锰(Mn):9%;磷(P):0.025%;硫(S):0.015%;镍(Ni):3.7%; 铬(Cr):21.%;氮(N):0.4%;混合稀土0.23%;余量以铁(Fe)平衡;所述 稀土加入法为钢包浇入法:出钢前,将稀土放入出钢钢包,采用薄型钢板 镇压方式,钢液浇入钢包停留五十秒,待钢液与稀土充分反应后浇铸钢锭。
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