技术领域
[0001] 本
发明涉及一种镍铬铁系
高温合金,特别涉及一种多相组织的镍铬铁系高温合金及制备方法。
背景技术
[0002] 在
碳素厂、焦化炉、熔融
硅酸盐、熔融
硫酸盐环境条件下,需要具有高温高强度、优异的抗
氧化特性、良好的耐
腐蚀能
力的合金材料,制作成可在高
应力高温腐蚀条件下长时工作的零部件,如保护管、漏板、通气管、过
热管、溢流口、喷管及塔等装置部件。
[0003] 在不同环境条件下工作的零部件,对材料的要求是不同的,既要求材料的性能,也要求材料的可加工性,更要考虑材料的经济性。
[0004] 目前,在碳素厂、焦化炉、熔融
硅酸盐、熔融
硫酸盐等环境条件下可使用的合金材料,有K407、GH5K、GH3007、MGH4755 等合金材料,这类合金材料都有其局限性,且经济性不高。如:K407
铸造合金塑性低,不易做复杂件;MGH4755弥散强化合金可加工性差,难于做长大件;GH3007强度低,高温耐温性不够;即使GH5k在高温高强度、抗氧化、耐腐蚀等综合特性相对较好,也难以满足零部件加工特性及服役工况条件要求,从而影响零部件可使用性、寿命及可靠性。
发明内容
[0005] 本发明的目的是提供一种多相组织的镍铬铁系高温合金及制备方法,发明所述合金具有高温高强度、优异的抗氧化、耐腐蚀及耐磨损的能力,以及较好的经济特性。发明所述合金为多相复合强化合金,具有抗焦化、抗
渗碳、抗硫化、抗氧化、抗磨损特性及优良的耐腐蚀、优异的高温高强度能力,并具有较好的热加工塑性,适合制作在高温承受持久应力及各种强腐蚀服役环境工作的零部件。
[0006] 本发明所述镍铬铁系高温合金,各组分重量百分含量为:Ni:35.0~45.0%;Cr:30.0~42.0%;Fe:余量;W:0~3.00%;Nb:0~3.00%;C:0.30~1.10%;Si≤2.00%;Mn≤2.00%;
Al≤1.00 %;B≤0.02%;V≤1.00%;S≤0.035%;P≤0.035%;La≤0.5%。
[0007] 上述的镍铬铁系高温合金,较好的技术方案是,C:0.30~0.80%;Cr:32.0~37.0%;Ni:37.0~43.0%;Nb:0.75~2.00%;W:0.25~2.00%;Si:1.00~2.00%;Mn≤1.00%;Al:0.15~0.30%;B:0.004~0.01%;V:0.05~0.2%;S≤0.01%;P≤0.015%;La:0.1~0.2%;余量为Fe。
[0008] 所述组分中W+Nb为1~3%,以保证合金的高温高强度及耐磨损性能;Al+B+V+La≤0.8%,既保障合金的力学性能,又维持好的热加工性能。
[0009] 上述合金的多相组织为GAMMA+M23C6+G +MC或GAMMA+M23C6+G + SIGMA或GAMMA+M23C6+G +BCC。
[0010] 上述镍铬铁系高温合金的制备方法,有以下步骤:1)
真空感应炉熔炼
按照上述的配比,将Ni、Cr、Fe、Nb、W装入真空感应炉
坩埚中,
熔化后1550~1650℃精炼
15~45分钟,真空度≥5Pa;加入C、Si、Mn,熔化后1500~1600℃精炼10~25分钟,真空度优于3Pa;再充氩气保护下加入Al、V、B、La,熔化后1450~1550℃精炼5~15分钟后,浇铸成电渣
重熔电极棒;
2)
电渣重熔用CaF2、Al2O3、CaO、MgO及SiO2作为渣料,将渣料加热至熔融状态,倒入电渣炉结晶器中,将步骤1)所得电渣重熔电极棒下降并插入熔融渣料中,通电,调整重熔
电流,其电流为
4000±1500A、
电压为43±5V,缓慢熔化电极棒,熔化
钢液滴穿过熔融渣层,
凝固成电渣锭;
3)热加工
步骤2)所得的电渣锭热加至1080~1220℃,保温1~4h,1040~1180℃热加工成棒材;
4)
热处理步骤3)所述的棒材进行
固溶热处理,其工艺参数为:1040~1120℃×0.5~2.5h,
水淬。
[0011] 步骤2)所述渣料各组分重量百分含量为:CaF2为50~70%、Al2O3为10~30%、CaO为5~15%、MgO为0~10%、SiO2为0~8%。
[0012] 当W+Nb为1~3%;Al+B+V+La≤0.8%时,步骤4)所述合金固溶处理后的力学性能,室温:
抗拉强度Rm≥800MPa,
屈服强度Rp0.2≥450MPa,延伸率A≥30%,1100℃:抗拉强度Rm≥65MPa,屈服强度Rp0.2≥40MPa,延伸率A≥30%。
[0013] 本发明所述高温合金,其中主要元素的作用为:Ni价格贵,但作为合金基体,可溶解较多的Cr、Fe、Nb、W、Si等
合金元素进行合金化,且仍然保持γ奥氏体相的
稳定性,保障合金的强度、韧性及耐蚀性。
[0014] Cr提高合金的
热稳定性,加入Cr可形成富Cr2O3的抗氧化和耐热腐蚀的保护层,同时还通过Cr 的固溶强化、MC、Cr23C6等第二相强化来提高合金热强性及
耐磨性,其越高,
变形难度越大。
[0015] Fe降低合金耐蚀性能,但廉价,当它加入到价格贵的镍为基体的高温合金中,不仅可以降低成本,而且其晶格常数与镍相差3%,由于晶格膨胀而引起长程应力场,阻碍位错运动。降低镍基奥氏体的堆垛层错能,起固溶强化作用,提高合金屈服强度,使合金具有好的综合性。
[0016] C是奥氏体强烈形成元素,节约价格贵的奥氏体基体镍元素。C一部分溶于γ
固溶体中,引起晶格畸变,产生弹性应力场强化,从而提高γ固溶体强度,起到固溶强化作用;一部分与Cr、Nb及W形成一系列碳化物M23C6、M7C3、M6C及M(2 C、N),主要分布于
晶界,起晶界强化;C含量越多,合金的热强性越高,但过高则增加加工工艺难度,因此,本发明C的百分含量为0.3~1.10%。
[0017] Si溶于镍基奥氏体中提高合金的强度及耐硫酸融盐腐蚀的能力,加入Si在氧化气氛中可形成一层SiO2
薄膜,提高合金高温抗氧化性。
[0018] Nb溶入Ni基奥氏体合金中,起固溶强化和固碳作用,提高合金的高温性能,一部分与C生成MC型碳化物,在热处理或使用过程中分解生成低碳高Nb的化合物M23C6或M6C,主要分布于晶界、起晶界强化,能提高合金的耐蚀磨损能力,过高增加变形抗力。
[0019] W在合金中除形成碳化物外,部分也溶入固溶体中,主要作用是增加合金的红硬性、热强性以及由于形成碳化物而增加的耐磨性,过高同样增加加工工艺难度。
[0020] 所述合金的组分中应同时含有一定量的W及Nb,以提高合金的耐蚀、耐磨及抗冲击性能,本发明的W+Nb含量为1~3%。
[0021] Al、B、V及La元素起
净化组织和细化晶粒作用,综合提高合金的加工性能、热强性、耐磨性、抗氧化性及耐蚀性,本发明Al、B、V及La元素的总百分含量控制在不超过零点八的水平。
[0022] 本发明所述合金的有益效果是:以Ni-Cr-Fe系为合金基体,采用C、Nb、W、Si共同合金化,以及Al、B、V及La元素共同微合金化,使合金具有抗渗碳、抗焦化、抗硫化、抗氧化、耐腐蚀、耐磨损及抗高温持久应力的性能。采用真空熔炼及电渣重熔的双联
冶金工艺,纯净了合金成分,改善了合金组织性能,保障了合金材料的加工性、结构部件的使用特性及经济性。与背景技术所述的几种合金相比,本发明所述高温合金在抗热、抗蚀、抗磨及经济性等综合性能方面有明显优势。
[0023] 本发明所述高温合金可用于抗渗碳、耐熔(硅酸、硫酸、
硝酸)盐等复杂苛刻环境条件下的保护管、漏板、通气管、
过热管、溢流口、喷管及塔等结构部件。
[0024] 下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明,但并不因此将本发明限制在所述的
实施例范围之中。
附图说明
[0025] 图1为本发明所述合金的固溶热处理后组织图;图2为本发明所述合金的相组成曲线图。
具体实施方式
[0026] 本发明所述合金组分及含量如表1所示:表1 镍铬铁系高温合金组分含量
上述高温合金按照以下方法制备:
1)真空感应炉熔炼
按上述配比将Ni、Nb、W、Cr、Fe放入真空感应炉中,熔化后1550~1650℃精炼15~45分钟,真空度优于5Pa;加入C、Si、Mn,熔化后1500~1600℃精炼10~25分钟,真空度优于3Pa;
再充氩气保护下加入Al、B、V、La,熔化后1450~1550℃精炼5~15分钟后,浇铸成电渣重熔电极棒;
2)电渣重熔
用CaF2、Al2O3、CaO、MgO及SiO2作为渣料,渣料各组分的重量百分含量:CaF2为50~70%、Al2O3为10~30%、CaO为5~15%、MgO为0~10%、SiO2为0~8%将渣料加热至熔融状态。将步骤
1)所得电极棒插入结晶器中,下降至将近电渣炉
底板位置,并倒入熔融渣料,通电,调整电渣重熔电流,其电流为4000±1500A、电压为43±5V,缓慢熔化电极棒,熔化钢液滴穿过熔融渣层,电渣重熔成电渣锭;
3)热加工
步骤2)所得的电渣锭热加至1080~1220℃,保温1~4h,1040~1180℃热加工成棒材;
4)热处理
步骤3)所述的棒材进行固溶热处理,其工艺参数如下:1040~1120℃×0.5~2.5h,水淬;
表2为表1所述高温合金制备技术工艺参数及性能试验结果:
表2 镍铬铁系高温合金制备技术工艺参数及性能试验结果