畜体、肉或肉产品的清洗可能是一件不卫生且耗时的任务。此外， 在没有有效地减少畜体、肉或肉产品上的微生物总数的清洗路线下， 可能产生许多问题。例如，若使得内脏破裂或者没有合适地除去的话， 肉可能保留病原体或感染微生物(大肠杆菌(E.coli))或者变得愈加受 到污染。此外，肉的不完全清洗也可导致存在感染的微生物，从而使 得肉不适合于消费。
清洗肉或肉产品的常规方法使用抗微生物剂，例如乳酸或常规的 过氧羧酸组合物。常规的过氧羧酸组合物典型地包含短链过氧羧酸或 短链过氧羧酸和中链过氧羧酸的混合物(参见，例如，美国专利 Nos.5200189、5314687、5409713、5437868、5489434、6674538、 6010729、6111963和6514556)。使用一些常规的抗微生物剂可导致畜 体颜色改变，且用过氧化氢的常规处理导致漂白和发肿的畜体。
消费者对肉产品的感官纯净和安全度的高度关心和肉与家禽工业 的严格管理导致继续需要肉产品的消毒组合物和方法，所述组合物和 方法提供具有感官和环境纯净增加的消毒作用。
发明概述
本发明涉及减少在畜体、肉或肉产品上或者在加工畜体、肉或肉 产品中使用的表面上的微生物污染并使用含中链过氧羧酸的组合物的 方法，和涉及该组合物。该方法包括施加中链过氧羧酸组合物到畜体、 肉、肉产品或表面上。
可在减少畜体、肉或肉产品上以及在清洗或加工畜体、肉或肉产 品所使用的水中的微生物污染的方法中使用本发明的组合物和其它中 链过氧羧酸抗微生物组合物。这些方法包括在加工过程中施加中链过 氧羧酸抗微生物组合物到畜体、肉或肉产品上，其时间和用量例如足 以减少微生物总数。可通过包括浸渍、漂洗、喷洒或空气冷却(chill) 畜体、肉或肉产品在内的方法或者这些路线的结合，施加组合物。在 加工过程中。可施加该组合物到全部、肢解、分割或去骨的畜体、肉 或肉产品上。
在一个实施方案中，方法包括回收事先施加到畜体、肉或肉产品 上的中链过氧羧酸抗微生物组合物。可通过添加足量的中链过氧羧酸 来处理所回收的组合物，以便得到循环的中链过氧羧酸抗微生物组合 物。循环的中链组合物包含减少含量的微生物，例如人类病原体，且 可更加安全地弃置。或者，循环的中链组合物可在加工过程中施加到 畜体、肉或肉产品上。在一个实施方案中，通过添加中链过氧羧酸的 浓缩组合物，从而得到为形成循环的组合物而添加的中链过氧羧酸， 以便形成具有合适应用的抗微生物量的中链过氧羧酸的组合物。
在一个实施方案中，本发明的抗微生物组合物包含中链过氧羧酸、 增溶剂、氧化剂和酸化剂。这种组合物可包含约0.0005至约5wt％的 中链过氧羧酸；约0.001至约10wt％的中链羧酸；约0至约99.99wt％ 的水；和约0.001至约80wt％有效地增溶中链过氧羧酸和中链羧酸的 增溶剂。该组合物可包含微乳液和/或相对于每7重量份中链羧酸，大 于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在使用形式中，中链过氧羧酸 组合物可包含约2至约500ppm的中链过氧羧酸，约5至约2000ppm 的中链羧酸，约95至约99.99wt％的水；和约2至约23000ppm的增溶 剂。
发明详述
定义
此处所使用的措辞“中链羧酸”是指下述羧酸：1)与等浓度的短 链羧酸有关的坏的、刺鼻的或者辛辣的臭味相比，具有降低的臭味或 者没有臭味，和2)在中性pH下，在含水缓冲液内，具有大于1mM的 临界胶束浓度。中链羧酸不包括在20℃下在水中无限可溶或者混溶的 羧酸。中链羧酸包括沸点(在760mmHg压力下)为180-300℃的羧酸。 在一个实施方案中，中链羧酸包括沸点(在760mmHg压力下)为200- 300℃的羧酸。在一个实施方案中，中链羧酸包括在25℃下在水中的 溶解度小于1g/l的那些。中链羧酸的实例包括戊酸、己酸、庚酸、辛 酸、壬酸、癸酸、十一烷酸和十二烷酸。
此处所使用的措辞“中链过氧羧酸”是指中链羧酸的过氧羧酸形 式。
此处所使用的措辞“短链羧酸”是指下述羧酸：1)具有特征性坏 的、刺鼻的或者辛辣的臭味，和2)在20℃下在水中无限可溶或者混溶。 短链羧酸的实例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。
此处所使用的措辞“短链过氧羧酸”是指短链羧酸的过氧羧酸形 式。
此处所使用的措辞“增溶剂”是指本发明组合物中的一种组分， 它使中链羧酸、中链过氧羧酸或其混合物可溶于载体(例如水)或者在 其中的溶解度增加。例如，在一个实施方案中，增溶剂可使含中链羧 酸、中链过氧羧酸或其混合物的组合物保持溶液形式，或者在常见的 储存条件下，可使该组合物保持细并均匀分散且没有形成分离层。增 溶剂可以例如增溶中链羧酸，其程度足以使之与氧化剂例如过氧化氢 反应。可通过在常见的储存条件下，例如室温、100或60℃下，测 量相分离的试验来确定增溶剂。此处所使用的术语“增溶剂”不包括 短链羧酸；它们不是增溶剂。
此处所使用的措辞“微乳液”是指通过表面活性剂的界面膜稳定 的一个液相在另一个液相内的热动力学稳定的分散液。分散液可以是 水包油或者油包水分散液。当液滴直径为小于或等于约100纳米时， 微乳液典型地为透明溶液。在一个实施方案中，本发明的微乳液组合 物是具有蓝色丁铎尔(tyndall)外观的剪切稀化的粘弹性凝胶或者液 体。
此处所使用的措辞“蓝色丁铎尔外观”或者“蓝色丁铎尔”是指 由于散射光谱中的蓝光或蓝色区域导致的蓝色色泽。
此处所使用的措辞“粘弹性凝胶”或者“粘弹性液体”是指同时 显示出粘性和弹性特征或者应答的液体组合物，它是大范围有序或结 构的表征。
此处所使用的“基本上由”一些成分组成的组合物或结合物是指 包括这些成分且不含本质上会影响该组合物或方法的基本和新型特征 的任何成分的组合物。措辞“基本上由...组成”从所要求保护的组合 物和方法中排除短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物；除非在该措辞 之后特别地列出了这一成分。
此处所使用的“基本上不含”一种或多种成分的组合物或结合物 是指不包括任何一种该成分或者包括仅仅痕量或者附带量的该成分的 组合物。痕量或附带量可包括在中链过氧羧酸的形成或降解过程中以 杂质形式或者在次要的副反应中生成的在另一成分中发现的该成分的 含量。
此处所使用的措辞“不足以增溶的含量”是指其中该成分不足以 增溶不溶材料并保持该组合物基本上在一相内的该成分的浓度。
此处所使用的措辞“令人讨厌的臭味”、“难闻的臭味”或者“恶 臭味”是指一般人(如果能够)会从中退回的强烈、刺鼻或者辛辣的 臭味或者大气氛围。快乐情调提供气味是令人愉悦还是不舒服的程度 的量度。“令人讨厌的臭味”、“难闻的臭味”或者“恶臭味”的快 乐情调等级为与5wt％乙酸、丙酸、丁酸或其混合物的溶液一样不舒服 或者更加不舒服。
此处所使用的术语“微生物”是指任何非细胞或单细胞(其中包括 菌落)有机物。微生物包括所有的原核生物。微生物包括细菌(其中包 括蓝藻细菌)、地衣、真菌、原生动物、病毒粒子、类病毒、病毒、噬 菌体和一些藻类。
此处所使用的措辞“畜体、肉或肉产品”是指所有形式的动物肉， 其中包括畜体、肌肉、脂肪、器官、皮肤、骨头和体液和形成动物的 类似组分。动物肉包括哺乳动物、禽类、鱼、爬行动物、两栖动物、 蛇、蚌、甲壳动物、其它可食用物种，例如龙虾、蟹等或者其它形式 的海洋食品的肉。动物肉的形式包括例如单独或与其它成分结合的全 部或部分动物肉。
此处所使用的术语“畜体”是指为收获或回收肉、肉产品、肉副 产品或类似物而制备或正在制备的死亡的动物。畜体可被剥皮或无头 等。
此处所使用的术语“肉”是指已被切割或收获以供例如人类或宠 物消费的动物的部分。肉包括肌肉和器官(器官肉)，例如肾脏、心脏、 肝脏、肚或类似物。肉可以是畜体的分割、平分、1/4开和更小的部 分。肉包括由商店或肉市场准备或销售的肉。肉可包括未加工销售和 生吃(例如，作为生鱼片冷饭团或肉排酒石(steak tartar))、或由消 费者蒸煮的动物的部分。
此处所使用的措辞“肉产品”是指例如通过粉碎、绞碎、腌制、 精细斩碎、成形或蒸煮等加工的肉。肉产品包括例如粉碎的肉和产品， 其中包括肉末、热狗、冷盘、香肠、腊肉、汉堡包等。
此处所使用的措辞“肉副产品”包括通常不是为人类或宠物消费 而制备的动物的任何有用的部分，其中包括骨头、器官、废料、内脏， 且进入商业而不是废物流。副产品包括动物饲料或肥料产品。
此处所使用的措辞“肉残骸”包括任何残骸、残渣、材料、废屑、 废料、动物部分、动物的废物、动物内脏、动物器官、碎片或这些材 料的结合，和在加工过程中从畜体或一部分中除去且进入废物流内的 类似物。
此处所使用的措辞“肉加工表面”是指工具、机器、设备、房屋、 建筑物或作为肉的加工、制备或储存活动一部分使用的类似物的表面。 肉加工表面的实例包括肉加工或制备设备，肉加工器皿，在其中发生 肉加工的房屋中地板、墙壁或固定设备的表面。肉加工器皿或工具包 括击晕枪、电子头部夹钳、用于直接吹气的简单击晕设备、小刀、尖 钢、尖石、保持小刀的鞘和皮带、肉锯、劈刀、强度足以保持待屠杀 的动物重量的滑轮组或吊链；带铁头的工具、木楔或剥皮支架(拔毛 托架)；坚固的横梁、三角架或导轨；扁担、马脚状铁钩或金属管；桶、 操作台、烫洗圆桶或罐、槽、沸水用圆桶或体系、喇叭形刮刀、实心 刮板或平台、温度计、吊猪钩或干草吊钩、放血的吊钩(用于垂直放血)、 血液汇集槽、洗槽(内脏)、洗手盆、支架、桌子、罐、切肉板、搬运 箱、储藏室、装肉的卡车、包装用桌子、用于肉类包装的纸张或塑料 箔/袋子、工具手柄、金属罩、安全手套、去骨挡板、安全挡板和类似 物。
此处所使用的措辞“稠化流体”是指处于临界、亚临界、近临界 或超临界状态下的流体。该流体在1个大气压和0℃的标准条件下通 常为气体。此处所使用的措辞“超临界流体”是指保持在高于其临界 温度(即高于该温度时通过压力不可能使之液化的温度)的稠化气体。 超临界流体典型地不那么粘稠且比液体更加容易扩散。在一个实施方 案中，稠化流体处于、高于或略低于其临界点。此处所使用的措辞“临 界点”是其中物质的液态和气态彼此融合且代表该物质的临界温度和 临界压力的结合的过渡点。临界压力是正好足以引起在临界温度下出 现两相时的压力。已报道了许多有机和无机化合物和几种元素的临界 温度与压力。
此处所使用的术语“近临界”流体或“亚临界”流体是指典型地 低于超临界流体的临界温度，但保持流体状态且由于压力对流体的影 响导致比典型的气体更加稠化的流体材料。在一个实施方案中，亚临 界或近临界流体是正好低于其临界点的温度和/或压力。例如，亚临界 或近临界流体可以低于其临界温度但高于其临界压力，低于其临界压 力但高于其临界温度，或者同时低于其临界温度和压力。术语近临界 和亚临界不是指在其普通的气态或液态下的材料。
此处所使用的重量百分数(wt％)、重量％、％重量等是同义的，它 们是指以该物质的重量除以组合物的重量并乘以100得到的物质浓 度。除非另有说明，各成分的用量是指活性成分的用量。
当涉及“过氧羧酸组合物”或者“过氧羧酸”使用时，此处所使 用的术语“混合”或“混合物”是指包括大于一种过氧羧酸的组合物 或混合物，例如含过氧乙酸和过氧辛酸的组合物或混合物。
改性本发明组合物中成分的用量或者在本发明方法中使用的此处 所使用的术语“约”是指通过典型的测量和在现实世界中制备浓缩物 或使用溶液所使用的液体处理工序；通过这些工序中偶然的错误；通 过制备方法、制备组合物或进行该方法所使用的各成分的来源或纯度 的差别等导致可能发生的数量上的变化。术语“约”还包括对于来自 于特定起始混合物的组合物来说，因不同的平衡条件导致不同的用量。 不管是否用术语“约”来改性，权利要求包括这些用量的等价物。
对于本专利申请的目的来说，当微生物总数下降至少约50％时， 或者通过显著大于用水清洗时可能实现的微生物下降时，将实现成功 的微生物下降。微生物总数的较大下降提供较大程度的保护。
此处所使用的术语“消毒剂”是指减少细菌污染物数量到安全程 度(这通过公共健康要求来判断)的试剂。在一个实施方案中，在本发 明中使用的消毒剂将提供至少99.999％的下降(5个log数量级的下 降)。可使用在Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants(消毒剂的杀菌和清洗灭菌行为)，Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists， 第960.09段落和应用部分，第15版，1990(EPA Guideline 91-2)中 列出的工序，来评价这些下降。根据这一参考文献，消毒剂应当在30 秒内，在室温25±2℃下，对几种试验有机物提供99.999％的下降(5 个log数量级的下降)。
此处所使用的术语“抗菌剂”是指使用在A.O.A.C.Use Dilution Methods，Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists，第955.14和应用部分，第15版， 1990(EPA Guideline 91-2)中所述的工序，杀灭所有无性繁殖细胞(其 中包括大多数公知的致病微生物)的试剂。
本发明中所使用的术语“杀孢子剂”是指能在60℃下，在10秒 内，引起蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)或枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)的孢子总数大于90％下降(1个log数量级的下降)的物理或 化学试剂或方法。在一些实施方案中，在60℃下，在10秒内，本发 明的杀孢子组合物提供孢子数大于99％下降(2个log数量级的下降)， 大于99.99％下降(4个log数量级的下降)，或大于99.999％下降(5个 log数量级的下降)。
关于抗微生物剂的“杀灭(-cidal)”或者“抑制(-static)”活性 的差别，其定义描述了效率的程度，认为测量这一效率的官方实验室 方案便于理解抗微生物剂和组合物的相关性。抗微生物组合物可进行 两种微生物细胞损坏。第一种是致死的不可逆的作用，从而导致完全 的微生物细胞破坏或丧失能力。第二类细胞损坏是可逆的，结果若使 该有机物不含该试剂，则它可再次繁殖。前者被称为杀微生物剂，后 者被称为微生物抑制剂。根据定义，消毒剂和杀菌剂是提供抗微生物 或杀微生物活性的试剂。相反，防腐剂通常描述为抑制剂或微生物抑 制组合物。
使用中链过氧羧酸组合物加工肉
本发明的浓缩物和使用组合物可用于各种抗微生物目的，例如用 作或者用于形成加工和/或清洗畜体、肉或肉产品的水基体系。本发明 的组合物和方法可在从生长和收集活体动物一直到包装最终产品的任 何步骤中用于加工牲畜、动物、畜体、肉、肉产品或肉加工表面。例 如，本发明的组合物和方法可用于清洗、漂洗、冷冻或烫洗动物畜体、 动物畜体的部分或动物器官以减少具有引起腐败/腐烂细菌和致病细 菌的这些物品的污染。
在加工之前，活体动物通常被运输到加工线的起点处并在此收集。 在进入加工线之前，通过与本发明的中链过氧羧酸组合物接触，从而 清洗所有或部分动物。典型地，通过击晕，接着切割颈部和放血，从 使动物死亡开始加工。可通过与本发明的中链过氧羧酸组合物接触来 清洗被放血的动物或在击晕或放血中使用的任何工具、固定设备或表 面。
如下所述修整(dressing)畜体。在修整过程中的任何点处，可 通过与本发明的中链过氧羧酸组合物接触，来清洗畜体或在修整中使 用的任何工具、固定设备或表面。
在一个实施方案中，可烫洗畜体，例如猪，所述烫洗可辅助除毛。 然后给畜体脱毛。脱毛可包括燎毛、刮擦或清洗。在烫洗或脱毛过程 中的任何点处，可通过与本发明的中链过氧羧酸组合物接触，清洗在 烫洗或脱毛中使用的任何工具、固定设备或表面。例如，烫洗罐可含 有中链过氧羧酸组合物。例如，可用中链过氧羧酸组合物清洗脱毛所 使用的浆叶或刮刀。例如，可用中链过氧羧酸组合物清洗烫洗或脱毛 过的畜体。
在一个实施方案中，可给畜体剥皮。在剥皮过程中的任何点处， 可通过与本发明的中链过氧羧酸组合物接触，清洗畜体或在剥皮中使 用的任何工具(例如，小刀)、固定设备或表面。
在一个实施方案中，可除去剥皮或脱毛畜体的内脏。在除去内脏 过程中的任何点处。可通过与本发明的中链过氧羧酸组合物接触，清 洗畜体或在除去内脏中使用的任何工具(例如，小刀)、固定设备或表 面。
在一个实施方案中，可劈开、清洗、平分、1/4分割或从肋骨向 下切割除去内脏的畜体，或者切割成较小的部分。在劈开、平分、1/4 分割或从肋骨向下切割或切割成较小的部分之前，一次或多次清洗肉。 清洗可使用中链过氧羧酸组合物。可通过与中链过氧羧酸组合物接触， 清洗在劈开、平分、1/4分割或从肋骨向下切割(rib down)，或者切 割成较小的部分中使用的任何工具、器皿或固定设备。
切割或分块的畜体可被冷藏、储存、包装(例如，真空包装)或运 输到商店。可通过与中链过氧羧酸组合物接触，来清洗被冷藏、储存、 包装(例如，真空包装)或运输的肉或肉产品。可通过与中链过氧羧酸 组合物接触，来清洗冷藏、储存、包装或运输肉或肉产品所使用的任 何工具、包装材料、表面或类似物。
通过击晕、放血、烫洗、脱毛、剥皮、除去内脏、劈开、平分、 1/4开或从肋骨向下切割或切割成较小部分的工序的每一工作站或工 作者可配有工具清洗器或消毒器。工具洗器或消毒器可含有或使用中 链过氧羧酸组合物用以减少在该工作站处或者由该工作者所使用的任 何工具上的微生物负载或者使之灭菌。在一个实施方案中，工具清洗 器或消毒器可以是储存流体的不锈钢盒并成型为适合于特定的工具， 例如小刀、劈刀、锯或类似物。在一个实施方案中，可清洗柄以及刀 片。
本发明包括通过用中链过氧羧酸组合物处理来减少在畜体、肉或 肉产品上微生物负载的方法。例如，畜体、肉或肉产品上所使用的浸 渍或喷洒方法可包括有效抗微生物浓度的一种或多种中链羧酸和一种 或多种中链过氧羧酸。在加工畜体、肉或肉产品的过程中，它可以以 确保在畜体、肉或肉产品与组合物之间良好接触的任何模式与中链过 氧羧酸组合物接触，在一些实施方案中，与至少一些最小的机械工件 接触，以导致微生物总数下降。
可在各种畜体、肉或肉产品中的任何一种上使用本发明方法。例 如，本发明的中链过氧羧酸组合物可施加到任何动物的肉(例如，肌 肉)、器官、骨头、整个或分割的畜体上，或者其它部分上。本发明的 中链过氧羧酸组合物可施加到肌肉，例如牛肉、猪肉、小牛肉、水牛、 山羊或小羊上；海洋食品，例如扇贝、小虾、蟹、章鱼、蚌类、鱿鱼 或龙虾上；和在家禽，例如鸡、火鸡、鸵鸟、斗鸡、雏鸽或野鸡上。 本发明的中链过氧羧酸组合物可施加到整个、分割、加工、蒸煮或未 加工的肉，例如热狗、冷盘、香肠、切碎的肉、汉堡包、腊肉和类似 物形式的肉或肉产品上。
在将肉、肉产品、肉的一部分、肉的副产品或类似物输送到进一 步的加工、另一加工机、进入商业或者消费者之前，可包装它们。可 用水基中链过氧羧酸组合物清洗任何这种畜体、肉或肉产品，然后可 从畜体、肉或肉产品中除去(例如，排干、吹走或吸走)所述组合物。 在一些情况下，在包装之前润湿畜体、肉或肉产品是不利的。在这种 情况下，过氧羧酸抗微生物组合物的气态或稠化流体形式可用于减少 在畜体、肉或肉产品上的微生物负载。在包装，例如改性的氛围包装 之前或过程中，这种气体组合物可用于将畜体、肉或肉产品暴露于气 体所已知的各种工艺中。
在包括存在畜体、肉或肉产品残骸或残渣的本发明方法中，中链 过氧羧酸组合物的有利的稳定性使得这些组合物相对于较便宜、不那 么稳定和潜在地有毒的氯化化合物具有竞争力。本发明方法的实施方 案可包括搅动或超声处理使用组合物，尤其以浓缩物形式加入到水中， 以制备使用组合物。在一个实施方案中，本发明方法包括水体系，所 述水体系具有搅动、喷洒或其它混合溶液的作用。畜体、肉或肉产品 可与本发明的组合物有效地接触，以便导致在驻留(resident)的微生 物制剂中比用水清洗时所实现的微生物下降显著要大，或者至少下降 50％，至少下降90％，或者至少下降99％。
为了出现显著的抗微生物效果，本发明方法可使用组合物与畜体、 肉或肉产品一定的最小接触时间。接触时间可根据使用组合物的浓度、 施加使用组合物的方法、使用组合物的温度、在畜体、肉或肉产品上 的污物量、在畜体、肉或肉产品上的微生物数量或抗微生物剂的数量 等而变化。在一个实施方案中，暴露时间为至少约5至约15秒。
Gutzmann等人的美国专利No.6010729(1998年8月20日提交)和 6113963(1999年8月3日提交)公开了用混合过氧羧酸组合物清洗畜 体、肉或肉产品。这两篇专利在此通过参考引入。与本申请同一天提 交且标题为MEDIUM CHAIN PEROXYCARBOXYLIC ACID COMPOSITIONS(中 链过氧羧酸组合物)的美国专利申请序列号No.----也在此通过参考 引入。
喷洒畜体、肉或肉产品
在一个实施方案中，清洗畜体、肉或肉产品采用压力喷洒中链过 氧羧酸组合物。在施加喷洒组合物到畜体、肉或肉产品上的过程中， 可在机械作用下，例如搅动、摩擦、刷洗等，移动畜体、肉或肉产品 的表面。搅动可以是通过在压力下喷洒组合物的作用下，通过超声或 者通过其它方法来物理擦洗畜体、肉或肉产品。在杀灭微生物中，搅 动增加喷洒组合物的效率，这可能是由于组合物更好地暴露在含有微 生物的破口(crevasses)或小的菌落内所致。在施加之前，也可将喷洒 组合物加热到约15-20℃的温度，例如约20-60℃，以增加效率。在 一个实施方案中，可在足以使畜体、肉或肉产品上的微生物总数减少 的时间之后，漂洗掉喷洒组合物。
可使用手工喷洒棒施加、使用多个喷头自动喷洒沿着生产线移动 的畜体、肉或肉产品以确保完全接触、或者使用其它喷洒装置，从而 实现通过喷洒施加中链过氧羧酸组合物。一种自动的喷洒施加包括使 用喷洒室。喷洒室基本上限制喷洒的组合物在该室的参数内。生产线 移动畜体、肉或肉产品，通过入口进入喷洒室内，其中在该室内将喷 洒液喷洒在畜体、肉或肉产品的所有外表面上。在该室内在完全覆盖 该材料并从畜体、肉或肉产品中排放该材料之后，畜体、肉或肉产品 然后可以以充分处理的形式离开该室。
喷洒室可包括蒸汽射流，所述蒸汽射流可用于施加中链过氧羧酸 组合物。这些蒸汽射流可与冷却水结合使用，以确保到达畜体、肉或 肉产品表面的处理小于65℃，例如小于60℃。控制在畜体、肉或肉产 品上喷洒液的温度可确保畜体、肉或肉产品基本上没有被喷洒液的温 度改变(被蒸煮)。喷洒模式(pattern)可以是基本上任何有用的喷洒 模式。
喷洒液可包括在连续的氛围内以雾化颗粒的分散液形式离开雾化 装置的雾化材料。这种喷洒液不具有确定的模式。喷洒液可具有诸如 锥形喷洒之类的模式，其中喷洒液的周界之间的角度范围小于180°至 约50°。其它喷洒模式也可是有用的。在一个实施方案中，喷洒液模式 包括“扇形”喷洒模式，其中喷洒液以基本上平面形式流出喷洒头且 平面喷洒液的范围从一个边缘到另一边缘之间的角度为小于或等于约 20°，或者小于或等于约15°。尽管不限制本发明，但认为这一模式可 提供增加的机械作用并增加抗微生物组合物对畜体、肉或肉产品的效 率。当这一窄角度的扇形喷洒用于喷洒室容器内处理畜体、肉或肉产 品时，喷洒头和肉产品之间的距离可以小于约100cm，例如约20- 80cm，或者约30-50cm。这一结构可有效地将抗微生物材料转移到畜 体、肉或肉产品上以供有效减少微生物总数。
在一个实施方案中，喷洒可使用低至约25psi(压力计)的压力。 然而，本发明方法也可使用较高的喷洒压力，例如大于约25、50、100 或150psi，或者甚至大于约200psi。认为这些较高的压力可在畜体、 肉或肉产品的表面上提供喷洒的有利机械作用。在一个实施方案中， 这种压力喷洒可在小于65℃的温度下进行。在一个实施方案中，喷洒 的持续时间可以是约10秒或者约10至约30秒。
在本发明方法的一个实施方案中，用中链过氧羧酸组合物的荷静 电的喷洒液处理畜体、肉或肉产品。可通过使用常规的静电喷洒技术， 其中包括例如感应电荷方法，以荷电液滴形式喷洒施加组合物。
浸渍畜体、肉或肉产品
在加工畜体、肉或肉产品的过程中，可将畜体、肉或肉产品浸渍 在含有中链过氧羧酸组合物的罐内。可搅动中链过氧羧酸组合物，以 增加组合物的效率和增加其中组合物减少与畜体、肉或肉产品相伴随 的微生物的速度。可通过常规方法，其中包括超声、通过空气鼓泡经 过该组合物通气，通过机械方法，例如滤网(strainer)、浆、刷子、 泵驱动的液体射流，或者通过这些方法的结合，从而获得搅动。可加 热中链过氧羧酸组合物以增加在杀灭微生物中该组合物的效率。在一 个实施方案中，在畜体、肉或肉产品除去内脏之后和在任何冷却工艺， 例如冷却器罐或冷却水喷洒之前，将畜体、肉或肉产品浸渍在中链过 氧羧酸组合物内。
泡沫处理畜体、肉或肉产品
在一个实施方案中，可用中链过氧羧酸组合物的发泡变体处理畜 体、肉或肉产品。可通过在使用时刻混合发泡表面活性剂与中链过氧 羧酸组合物，制备泡沫体。发泡表面活性剂本质上可以是非离子、阴 离子或阳离子表面活性剂。有用的表面活性剂类型的实例包括但不限 于下述：醇乙氧基化物、醇乙氧基化物羧酸盐、氧化胺、烷基硫酸盐、 烷基醚硫酸盐、磺酸盐、季铵化合物、烷基肌氨酸、甜菜碱和烷基酰 胺。在使用时刻，混合发泡表面活性剂与中链过氧羧酸组合物。发泡 剂中的使用组合物含量可以是约50ppm至约2.0wt％。在使用时刻，可 将压缩空气注入到混合物内，然后通过泡沫施加装置，例如罐式发泡 器或吸气壁安装的发泡器，施加到畜体、肉或肉产品表面上。
凝胶处理畜体、肉或肉产品
在一个实施方案中，可用中链过氧羧酸组合物的增稠或胶凝的变 体处理畜体、肉或肉产品。在增稠或胶凝状态下，该组合物保持与畜 体、肉或肉产品表面接触较长的时间段，从而增加抗微生物效率。增 稠或胶凝的中链过氧羧酸组合物也会粘附到垂直表面上。可使用已有 技术，例如黄原胶、聚合物增稠剂、纤维素增稠剂或类似物，来增稠 或胶凝组合物。也可使用棒状胶束形成体系，如氧化胺和阴离子抗衡 离子。可在浓缩产品内使用增稠剂或凝胶形成剂，或者在使用时刻将 其与该组合物混合。增稠剂或胶凝剂的典型使用含量范围为约100ppm 至约10wt％。
光处理畜体、肉或肉产品
在本发明的一个实施方案中，可在施加中链过氧羧酸组合物之后 将畜体、肉或肉产品暴露于活化光(或其它电磁辐射)源下。活化光(或 其它电磁辐射)可改进清洗组合物的抗微生物效率。光可以是紫外光、 红外光、可见光或其结合。电磁辐射的其它形式包括雷达和微波。
真空或热处理
在一个实施方案中，可在施加中链过氧羧酸组合物之前，在其施 加过程中，或者在施加它之后，对畜体、肉或肉产品进行真空处理。 对畜体、肉或肉产品进行真空处理结合施加消毒溶液可提高中链过氧 羧酸组合物的渗透和效率。该方法可使用大小例如为约2英寸汞柱 (｀｀Hg)至约29英寸汞柱(｀｀Hg)的真空。
施加中链过氧羧酸组合物可与热干预工艺结合，所述热干预工艺 在施加中链过氧羧酸组合物之前、之中或者之后发生。热干预工艺可 使用热水或干热。在热水式热工艺情况下，可在大气压下将畜体、肉 或肉产品封闭在腔室内。该腔室可用冷凝蒸汽(微细的液体水)填充短 的时间段、快速排空，然后冷却以防止畜体、肉或肉产品褐变。蒸汽 热工艺的持续时间可以是约5秒至约30秒。腔室温度可达到约50℃ 至约90℃。类似地，在干热的情况下，可将畜体、肉或肉产品置于加 热的空气被导入其内的腔室中。空气可从约65℃加热到约260℃。使 畜体、肉或肉产品与加热的空气接触约5至约30秒，排空该腔室，并 冷却畜体、肉或肉产品。
加工畜体、肉或肉产品用清洗水
清洗畜体、肉或肉产品可使用大体积的水或其它载体。畜体、肉 或肉产品清洗水可使用大于一次(循环)，条件是可处理水，以便它没 有将非所需的微生物转移到用该循环的清洗水清洗的畜体、肉或肉产 品上。防止这种非所需的微生物转移的一种方式是通过添加中链过氧 羧酸来减少循环的清洗水中微生物的负载。例如，若待循环的流体是 水基流体且不含任何过氧羧酸的话，则可添加中链过氧羧酸浓缩组合 物以导致中链过氧羧酸在待循环的流体中的有效抗微生物浓度。或者， 若待循环的流体已经包括或者已包括了过氧羧酸，则可添加中链过氧 羧酸浓缩组合物以增加中链过氧羧酸的任何浓度到有效的抗微生物水 平。可能的情况是，待循环的组合物内的中链过氧羧酸已完全被耗尽， 在此情况下，添加较多的中链过氧羧酸组合物。
在一些情况下，待循环的水包括严重负载的有机物或微生物。如 果是这种情况的话，则水可能不适合于循环。然而，若水被循环的话， 则操作者要添加足量的中链过氧羧酸组合物，以便在被已经存在的有 机物负载或微生物消耗掉一些用量之后，提供有效抗微生物含量的中 链过氧羧酸。然后，可使用具有抗微生物效果的循环的流体。可使用 常规测试来确定中链过氧羧酸或有机物负载的含量。
在每一情况下，循环畜体、肉或肉产品清洗水的方法包括回收清 洗水，添加中链过氧羧酸的组合物，和再利用清洗水以供清洗例如， 如上所述的畜体、肉或肉产品。可从包括烫洗、修整、喷洒漂洗和冷 却在内的加工步骤中回收畜体、肉或肉产品清洗水。从这些步骤中回 收清洗水的方法是已知的。也可粗滤、过滤、稀释或者以其它方式加 工清洗在循环过程中的清洗水。
在一个实施方案中，已用于清洗畜体、肉或肉产品的水(例如，中 链过氧羧酸组合物)可被回收并循环用于清洗畜体、肉或肉产品中或者 循环到运输或加工动物、畜体、肉或肉产品所使用的装置或者车间中。 在这一实施方案中，可处理水，以便它没有转移非所需的微生物到用 循环清洗水清洗的畜体、肉或肉产品、装置或车间内。通过使用不含 致病微生物、不含粪便大肠杆菌有机物或者同时不含二者的循环到组 合物，实现不转移非所需的微生物。不转移非所需的微生物可包括减 少循环组合物中的污染(例如，物理、化学或微生物污染)以防止产品 掺杂。不转移非所需的微生物可包括减少循环组合物中的污染(例如， 物理、化学或微生物污染)以防止产品污染或掺杂。可通过添加中链过 氧羧酸浓缩组合物，通过过滤或粗滤水和/或通过光处理水，从而处理 水。循环畜体、肉或肉产品清洗水的方法然后包括再利用畜体、肉或 肉产品清洗水以供清洗例如以上所述的畜体、肉或肉产品。
在一个实施方案中，循环畜体、肉或肉产品清洗水(例如，中链过 氧羧酸组合物)的方法包括使用从畜体、肉或肉产品加工的早期清洗工 序中的一个或多个清洗工序中所回收的清洗水。例如，本发明方法可 包括从包装或运输肉或肉产品中回收清洗水；处理该水；和在击晕、 放血、烫洗、脱毛、剥皮、除去内脏、劈开、平分、1/4开或从肋骨 向下切割、切割成较小的部分、冷却或储存中的至少一步中使用处理 过的清洗水。例如，本发明方法可包括从储存肉或肉产品中回收清洗 水；处理该水；和在击晕、放血、烫洗、脱毛、剥皮、除去内脏、劈 开、平分、1/4开或从肋骨向下切割、切割成较小的部分或冷却中的 至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本发明方法可包括从冷却肉 或肉产品中回收清洗水；处理该水；和在击晕、放血、烫洗、脱毛、 剥皮、除去内脏、劈开、平分、1/4开或从肋骨向下切割、或者切割 成较小的部分中的至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本发明方 法可包括从切割肉或肉产品成较小的部分中回收清洗水；处理该水； 和在击晕、放血、烫洗、脱毛、剥皮、除去内脏、劈开、平分、1/4 开或从肋骨向下切割中的至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本 发明方法可包括从劈开、平分、1/4开或从肋骨向下切割肉或肉产品 中回收清洗水；处理该水；和在击晕、放血、烫洗、脱毛、剥皮或除 去内脏中的至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本发明方法可包 括从除去畜体内脏中回收清洗水；处理该水；和在击晕、放血、烫洗、 脱毛或剥皮中的至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本发明方法 可包括从给畜体剥皮中回收清洗水；处理该水；和在击晕、放血、烫 洗或脱毛中的至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本发明方法可 包括从给畜体脱毛中回收清洗水；处理该水；和在击晕、放血或烫洗 中的至少一步中使用处理过的清洗水。例如，本发明方法可包括从给 畜体烫洗中回收清洗水；处理该水；和在击晕或放血中的至少一步中 使用处理过的清洗水。例如，本发明方法可包括从给畜体放血中回收 清洗水；处理该水；和在击晕或接收动物中使用处理过的清洗水。
在一个实施方案中，回收畜体、肉或肉产品清洗水(例如中链过氧 羧酸组合物)的方法包括使用在加工车间或车间本身的部分(例如，地 板、墙壁或外部路面等)中从一个或多个用于清洗装置的清洗工序中回 收的清洗水。例如，本发明方法可包括从击晕、放血、烫洗、脱毛、 剥皮、除去内脏、劈开、平分、1/4开或从肋骨向下切割、切割成较 小的部分、冷却、储存或包装畜体、肉或肉产品中的至少一步中回收 畜体、肉或肉产品的清洗水；处理该水；和使用该处理水用于清洗加 工装置。例如，本发明方法可包括从击晕、放血、烫洗、脱毛、剥皮、 除去内脏、劈开、平分、1/4开或从肋骨向下切割、切割成较小的部 分、冷却、储存或包装畜体、肉或肉产品中的至少一步中回收畜体、 肉或肉产品的清洗水；处理该水；和使用该处理水用于清洗加工车间 的部分，例如地板、墙壁或外部路面。例如，本发明方法可包括从击 晕、放血、烫洗、脱毛、剥皮、除去内脏、劈开、平分、1/4开或从 肋骨向下切割、切割成较小的部分、冷却、储存或包装畜体、肉或肉 产品中的至少一步中回收畜体、肉或肉产品的清洗水；处理该水；和 使用该处理水用于清洗卡车或笼子，例如动物、畜体或肉在其内运输 到车间的那些。例如，本发明方法可包括从击晕、放血、烫洗、脱毛、 剥皮、除去内脏、劈开、平分、1/4开或从肋骨向下切割、切割成较 小的部分、冷却、储存或包装畜体、肉或肉产品中的至少一步中回收 畜体、肉或肉产品的清洗水；处理该水；和使用该处理水用于清洗进 入车间的动物。
减少在畜体、肉或肉产品上微生物总数的试验方法
测试本发明的中链过氧羧酸组合物以获得在肌肉僵硬前的牛肉样 品上的微生物总数的减少。
可获得多种肌肉僵硬前的牛肉样品并在冷却器中储存，直到测试 时刻。将样品无菌地分成多片。视需要，可用试验有机物，例如无害 利斯特氏菌(Listeria innocua)或其它感兴趣的微生物接种一片或多 片样片。可在样品的全部表面上均匀地铺开接种物。然后在室温(～23 ℃)下静置接种的样品≥15分钟。针对每次处理的复制样片可利用各 种所需的试验和对照处理。可在处理之前和之后，从每一复制样片中 取两个芯(例如，4.3cm直径)，可结合到例如99ml磷酸盐缓冲的水中， 可消化例如1分钟，然后可按序稀释并使用倾注涂敷技术铺板。可使 用在33℃下10分钟的暴露时间。
可例如通过喷洒施加5-30秒，给予例如约150ml组合物，从而 施加试验组合物。可使用10分钟的暴露时间，接着视需要10秒无菌 水漂洗。然后可用99ml磷酸盐缓冲的水或letheen肉汤中和处理剂。 可在合适的介质，例如胰化蛋白胨葡萄糖提取物琼脂中，在例如26℃ 下经72小时涂敷合适的稀释液。
在Gutzmann等人的美国专利Nos.6010729(1998年8月20提交) 和6113963(1999年8月3日提交)中公开了评价在畜体、肉和肉产品 上微生物总数减少的这些和其它方法，其公开内容在此通过参考引入。
中链过氧羧酸抗微生物组合物
本发明包括中链过氧羧酸组合物。与常规的过氧羧酸组合物相比， 本发明的中链过氧羧酸组合物可包含增加量的中链过氧羧酸。本发明 的组合物可包含中链过氧羧酸和增溶剂。增溶剂可增加或维持中链过 氧羧酸的溶解度。本发明的中链过氧羧酸组合物可包含微乳液或可形 成微乳液的表面活性剂。本发明的中链过氧羧酸组合物不需要包括显 著量的短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物。认为，在常规的混合过 氧羧酸组合物中，短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物可增溶中链过 氧羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含中链过氧羧酸。这些组 合物也可包含中链羧酸。这种组合物可有利地包括高含量的中链过氧 羧酸。在一个实施方案中，本发明的组合物包含相对于每7重量份中 链羧酸来说，大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个实施方 案中，本发明的组合物包含相对于每6重量份中链羧酸来说，大于或 等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中，本发明的组合 物包含相对于每5重量份中链羧酸来说，大于或等于约2重量份的中 链过氧羧酸。在一个实施方案中，本发明的组合物包含相对于每4重 量份中链羧酸来说，大于或等于约2重量份的中链过氧羧酸。在一个 实施方案中，本发明的组合物包含相对于每3重量份中链羧酸来说， 约2重量份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含中链过氧羧酸和增溶剂。 增溶剂可包括溶剂、表面活性剂或其混合物。合适的溶剂包括增溶且 没有显著降解中链过氧羧酸的各种溶剂中的任何一种。在一些实施方 案中，合适的溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、其混合物或类似 物。合适的溶剂包括非离子表面活性剂，例如烷氧基化表面活性剂。 合适的烷氧基化表面活性剂包括例如EO/PO共聚物、封端的EO/PO共 聚物、醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或类似物。当 用作溶剂时，表面活性剂例如非离子表面活性剂的浓度可以高于常规 使用的那些。
增溶剂可包括表面活性剂(例如，形成微乳液的表面活性剂)。合 适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子 表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类 似物。增溶剂可包括形成微乳液的表面活性剂。合适的形成微乳液的 表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活 性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。合适的形成微乳液 的表面活性剂包括阴离子表面活性剂，例如硫酸盐表面活性剂、磺酸 盐表面活性剂、磷酸盐表面活性剂(磷酸酯表面活性剂)和羧酸盐表面 活性剂、其混合物或类似物。
在一个实施方案中，本发明的组合物不需要包含显著量的短链过 氧羧酸。例如，本发明的组合物可不含外加的短链过氧羧酸。此处所 使用的“不含外加的材料”是指包括仅仅附带或痕量形式的材料(例 如在另一指定的成分中的或者由次要的副反应附带生成的成分或杂质 形式发现的)的组合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含仅仅相对少量的短链过 氧羧酸。例如，本发明的组合物可包含对于每8份短链羧酸、短链过 氧羧酸或其混合物来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。例如， 本发明的组合物可包含含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链 过氧羧酸。
在一些实施方案中，本发明的组合物不包含显著量的过氧乙酸， 不含外加的过氧乙酸，包括对于每8份过氧乙酸来说，大于或等于约 1份的中链过氧羧酸，或者包含含量不足以引起对一般人来说臭味难 闻的过氧乙酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物不需要包括显著量的短链羧 酸。例如，本发明的组合物可不含外加的短链羧酸。在一个实施方案 中，本发明的组合物包含仅仅相对少量的短链羧酸。作为进一步的实 例，本发明的组合物可包含对于每8份短链羧酸来说，大于或等于约 1份的中链过氧羧酸。例如，本发明的组合物可包含含量不足以引起 对一般人来说臭味难闻的短链羧酸。
在一些实施方案中，本发明的组合物不包含显著量的乙酸，不含 外加的乙酸，包括对于每8份过氧乙酸来说，大于或等于约1份的中 链过氧羧酸，或者包括含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的乙酸。 在一些实施方案中，本发明的组合物包含例如小于10wt％，小于5wt ％，小于2wt％或小于1wt％的乙酸。在一些实施方案中，本发明的使 用组合物包含例如小于40ppm，小于20ppm，小于10ppm或小于5ppm 的乙酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物不需要包含显著量的短链过 氧羧酸、短链羧酸或其混合物。例如，本发明的组合物可不含外加的 短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。例如，本发明的组合物可包含 含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链羧酸、短链过氧羧酸或 其混合物。在一些实施方案中，本发明的组合物不包含显著量的乙酸、 过氧乙酸或其混合物；不含外加的乙酸、过氧乙酸或其混合物，包括 对于每8份乙酸、过氧乙酸或其混合物来说，大于或等于约1份的中 链过氧羧酸；或者包括含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的乙酸、 过氧乙酸或其混合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含对于每8份短链羧酸、 短链过氧羧酸或其混合物来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。 在一个实施方案中，本发明的组合物包含对于每7份短链羧酸、短链 过氧羧酸或其混合物来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一 个实施方案中，本发明的组合物包含对于每6份短链羧酸、短链过氧 羧酸或其混合物来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实 施方案中，本发明的组合物包含对于每5份短链羧酸、短链过氧羧酸 或其混合物来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方 案中，本发明的组合物包含对于每4份短链羧酸、短链过氧羧酸或其 混合物来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中， 本发明的组合物包含对于每3份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物 来说，大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中，本发 明的组合物包含对于每2份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说， 大于或等于约1份的中链过氧羧酸。在一个实施方案中，本发明的组 合物包含对于每1份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说，大于 或等于约1份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物的臭味不如在水中的5、4、 3、2或1wt％的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。 在一个实施方案中，本发明的组合物的臭味不如在水中的5wt％的乙酸 那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中， 本发明的组合物的臭味不如在水中的4wt％的乙酸那样不令人舒服(例 如通过快乐情调等级来测量)。在一个实施方案中，本发明的组合物的 臭味不如在水中的3wt％的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等 级来测量)。在一个实施方案中，本发明的组合物的臭味不如在水中的 2wt％的乙酸那样不令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。在一个 实施方案中，本发明的组合物的臭味不如在水中的1wt％的乙酸那样不 令人舒服(例如通过快乐情调等级来测量)。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含氧化剂、酸化剂、稳定 剂、其混合物或类似物中的一种或多种(例如，至少一种)。本发明的 组合物可包含各种氧化剂中的任何一种，例如过氧化氢。氧化剂可有 效地将中链羧酸转化成中链过氧羧酸。氧化剂也可具有抗微生物活性， 但它可能没有以足以显示出这种活性的浓度存在。本发明的组合物可 包含各种酸化剂中的任何一种，例如无机酸。酸化剂可有效地引起本 发明的浓缩组合物的pH到小于1，或者引起本发明的使用组合物的pH 到小于或等于约5，小于或等于约4，或小于或等于约3。酸化剂可提 高本发明组合物的抗微生物活性。本发明的组合物可包含各种稳定剂 中的任何一种，例如多价螯合剂，例如膦酸盐多价螯合剂。多价螯合 剂可有效地稳定过氧羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物显示出有利的过氧羧酸稳定 性。认为，在接近1年内，在环境条件或者室温下(或者在60℃下1 周)，在组合物内的过氧羧酸的含量可以是起始值或使用组合物含量的 大于或等于约80％，大于或等于约85％，大于或等于约90％，或大 于或等于约95％。这种陈化的组合物包含在本发明的范围内。
在一个实施方案中，与相同活性水平的其它抗微生物的组合物相 比，本发明的组合物显示出有利的效率。在一个实施方案中，与常规 的过氧羧酸组合物相比，本发明的组合物含有降低或者不含有挥发性 有机化合物。在一个实施方案中，与常规的过氧羧酸组合物相比，本 发明的组合物具有较高的闪点。在一个实施方案中，与常规的过氧羧 酸组合物相比，本发明的组合物显示出改进的操作者或使用者的安全 度。在一个实施方案中，与常规的过氧羧酸组合物相比，本发明的组 合物显示出改进的储存或运输安全度。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.0005至约5wt％的 中链过氧羧酸，约0.3至约7wt％的中链过氧羧酸，约0.5至约5wt ％的中链过氧羧酸，约0.5至约4wt％的中链过氧羧酸，约0.8至约 3wt％的中链过氧羧酸，约1至约3wt％的中链过氧羧酸，或约1至约 2wt％的中链过氧羧酸。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用 量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约8wt％的 中链羧酸，约1至约10wt％的中链羧酸，约1至约8wt％的中链羧酸， 约1.5至约6wt％的中链羧酸，约2至约8wt％的中链羧酸，约2至约 6wt％的中链羧酸，约2至约4wt％的中链羧酸，约2.5至约5wt％的 中链羧酸，约3至约6wt％的中链羧酸，或约3至约5wt％的中链羧酸， 该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0至约98wt％的载体， 约0.001至约99.99wt％的载体，约0.2至约60wt％的载体，约1至约 98wt％的载体，约5至约99.99wt％的载体，约5至约97wt％的载体，约 5至约90wt％的载体，约5至约70wt％的载体，约5至约20wt％的载体， 约10至约90wt％的载体，约10至约80wt％的载体，约10至约50wt％ 的载体，约10至约20wt％的载体，约15至约70wt％的载体，约15至 约80wt％的载体，约20至约70wt％的载体，约20至约50wt％的载体， 约20至约40wt％的载体，约20至约30wt％的载体，约30至约75wt％ 的载体，约30至约70wt％的载体，约40至约99.99wt％的载体，约40 至约90wt％的载体，或约60至约70wt％的载体。该组合物可包含没有 用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约80wt％的 增溶剂，约0.001至约60wt％的增溶剂，约1至约80wt％的增溶剂， 约1至约25wt％的增溶剂，约1至约20wt％的增溶剂，约2至约70wt ％的增溶剂，约2至约60wt％的增溶剂，约2至约20wt％的增溶剂， 约3至约65wt％的增溶剂，约3至约15wt％的增溶剂，约4至约10wt ％的增溶剂，约4至约20wt％的增溶剂，约5至约70wt％的增溶剂， 约5至约60wt％的增溶剂，约5至约20wt％的增溶剂，约10至约70wt ％的增溶剂，约10至约65wt％的增溶剂，约10至约20wt％的增溶剂， 约20至约60wt％的增溶剂，或约40至约60wt％的增溶剂。该组合物 可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约30wt％的 氧化剂，约0.001至约10wt％的氧化剂，约0.002至约10wt％的氧化 剂，约2至约30wt％的氧化剂，约2至约25wt％的氧化剂，约2至约 20wt％的氧化剂，约4至约20wt％的氧化剂，约5至约10wt％的氧化 剂，或约6至约10wt％的氧化剂。该组合物可包含没有用约改性的这 些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约50wt％的 酸化剂，约0.001至约30wt％的酸化剂，约1至约50wt％的酸化剂， 约1至约30wt％的酸化剂，约2至约40wt％的酸化剂，约2至约10wt ％的酸化剂，约3至约40wt％的酸化剂，约5至约40wt％的酸化剂， 约5至约25wt％的酸化剂，约10至约40wt％的酸化剂，约10至约 30wt％的酸化剂，约15至约35wt％的酸化剂，约15至约30wt％的酸 化剂，或约40至约60wt％的酸化剂。该组合物可包含没有用约改性 的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约50wt％的 稳定剂，约0.001至约5wt％的稳定剂，约0.5至约50wt％的稳定剂， 约1至约50wt％的稳定剂，约1至约30wt％的稳定剂，约1至约10wt ％的稳定剂，约1至约5wt％的稳定剂，约1至约3wt％的稳定剂，约 2至约10wt％的稳定剂，约2至约5wt％的稳定剂，或约5至约15wt ％的稳定剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任 何一种。
中链羧酸和/或过氧羧酸的组合物
过氧羧酸(或过羧酸)通常具有化学式R(CO3H)n，其中R是烷基、 芳烷基、环烷基、芳族或杂环基团，n为1、2或3，且通过在母体酸 前冠以过氧来命名。R基可以是饱和或不饱和以及取代或未取代的基 团。本发明的组合物和方法可使用含有例如6-12个碳原子的中链过 氧羧酸。例如，中链过氧羧酸(或过羧酸)可具有化学式R(CO3H)n，其 中R是C5-C11烷基、C5-C11环烷基、C5-C11芳烷基、C5-C11芳基或C5 -C11杂环基，和n为1、2或3。
可通过在羧酸上的氧化剂的直接作用，通过醛的自氧化，或者由 酰氯和氢化物，或者羧酸酐与氢或过氧化钠反应，从而制备过氧羧酸。 在一个实施方案中，可通过在中链羧酸上过氧化氢的直接酸催化平衡 作用，来制备中链过羧酸。流程图1说明了在一侧上羧酸和氧化剂 (Ox)，以及在另一侧上过氧羧酸和还原的氧化剂(OXred)之间的平衡：
  (1)
流程图2说明了流程图1的平衡的一个实施方案，其中在一侧上， 氧化剂是过氧化氢，和在另一侧上是过氧羧酸与水：
  (2)
在常规的混合过氧羧酸组合物中，认为流程图2中所示的反应的 平衡常数为约2.5，它可反映乙酸的平衡。尽管不限制本发明，但认 为本发明的组合物的平衡常数为约4。
本发明组合物和方法中可用的过氧羧酸包括过氧戊酸、过氧己酸、 过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十 二烷酸、过氧抗坏血酸、过氧己二酸、过氧柠檬酸、过氧庚二酸或过 氧癸二酸、其混合物或类似物。这些中链过氧羧酸中的烷基主链可以 是直链、支链或其混合物。具有大于1个羧酸基部分的羧酸的过氧形 式可具有以过氧羧基部分存在的一个或多个(例如，至少一个)羧基部 分。
过氧辛酸(过辛酸)是具有例如过氧正辛酸化学式：CH3(CH2)6COOOH的过氧羧酸。过氧辛酸可以是具有直链烷基部分的酸、具有支链烷基 部分的酸或其混合物。过氧辛酸是表面活性的且可辅助润湿疏水表面， 例如微生物的那些表面。
本发明的组合物可包含羧酸。一般来说，羧酸具有化学式R-COOH， 其中R可代表许多不同的基团，其中包括脂族基团、脂环族基团、芳 族基团、杂环基团，所有这些可以是饱和或不饱和以及取代或未取代 的。羧酸可具有1、2、3或更多个羧基。本发明的组合物和方法典型 地使用含有例如6-12个碳原子的中链羧酸。例如，中链羧酸可具有 化学式R-COOH，其中R可以是C5-C11烷基、C5-C11环烷基、C5-C11 芳烷基、C5-C11芳基或C5-C11杂环基。
合适的中链羧酸包括戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十 一烷酸、十二烷酸、抗坏血酸、柠檬酸、己二酸、庚二酸和癸二酸。 这些中链羧酸的烷基主链可以是直链、支链或其混合物。通常使用的 羧酸是具有1或2个羧基的那些，其中R是长度为C4-C11的伯烷基链。 伯烷基链是具有最长碳原子长度且直接附有羧基官能团的分子的碳 链。
本发明的组合物和方法包括中链过氧羧酸。中链过氧羧酸可包括 或者是C6-C12过氧羧酸。C6-C12过氧羧酸可包括或者可以是过氧 己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、 过氧十二烷酸或其混合物。中链过氧羧酸可包括或者可以是C7-C12 过氧羧酸。C7-C12过氧羧酸可包括或者可以是过氧庚酸、过氧辛酸、 过氧壬酸、过氧癸酸、过氧十一烷酸、过氧十二烷酸或其混合物。中 链过氧羧酸可包括或者是C6-C10过氧羧酸。C6-C10过氧羧酸可包 括或者可以是过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸 或其混合物。中链过氧羧酸可包括或者是C8-C10过氧羧酸。C8-C10 过氧羧酸可包括或者可以是过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸或其混合 物。在一些实施方案中，中链过氧羧酸包括或者是过氧辛酸、过氧癸 酸或其混合物。在一个实施方案中，中链过氧羧酸包括或者是过氧辛 酸。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.0005至约5wt％的 中链过氧羧酸，约0.3至约7wt％的中链过氧羧酸，约0.5至约5wt％ 的中链过氧羧酸，约0.5至约4wt％的中链过氧羧酸，约0.8至约3wt％ 的中链过氧羧酸，约1至约3wt％的中链过氧羧酸，或约1至约2wt％ 的中链过氧羧酸。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中 的任何一种。
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法包括中链羧酸。中链 羧酸可包括或者是C6-C12羧酸。C6-C12羧酸可包括或者可以是己 酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中 链羧酸可包括或者可以是C7-C12羧酸。C7-C12羧酸可包括或者可 以是庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸或其混合物。中 链羧酸可包括或者是C6-C10羧酸。C6-C10羧酸可包括或者可以是 己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸或其混合物。中链羧酸可包括或者是 C8-C10羧酸。C8-C10羧酸可包括或者可以是辛酸、壬酸、癸酸或其 混合物。在一些实施方案中，中链羧酸包括或者是辛酸、癸酸或其混 合物。在一个实施方案中，中链羧酸包括或者是辛酸。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约8wt％的中 链羧酸，约1至约10wt％的中链羧酸，约1至约8wt％的中链羧酸，约 1.5至约6wt％的中链羧酸，约2至约8wt％的中链羧酸，约2至约6wt％ 的中链羧酸，约2至约4wt％的中链羧酸，约2.5至约5wt％的中链羧酸， 约3至约6wt％的中链羧酸，或约3至约5wt％的中链羧酸。该组合物可 包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中，组合物和方法包括中链过氧羧酸和相应的中 链羧酸。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含一定含量中链过氧羧酸， 该含量有效地杀灭与食品产品有关的一种或多种(例如，至少一种)载 在食品上的致病细菌，例如鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)、爪哇岛沙门氏菌(Salmonella javiana)、空肠弯曲杆 菌(Campylobacter jejuni)、单核细胞增生利斯特氏菌(Listeria monocytogenes)和大肠杆菌(Escherichia coli)O157:H7、酵母和霉 菌等。在一个实施方案中，本发明的组合物包含一定含量中链过氧羧 酸，该含量有效地杀灭与健康护理表面和环境有关的一种或多种(例 如，至少一种)致病细菌，例如鼠伤寒沙门氏菌、金黄色葡萄球菌 (Staphylococcus aureus)、猪霍乱沙门氏菌(Salmonella choleraesurus)、铜绿假单胞杆菌(Pseudomonas aeruginosa)、大肠 杆菌、分枝杆菌、酵母、霉菌和类似物。本发明的组合物和方法对宽 范围的各种微生物，例如革兰氏阳性菌(例如，单核细胞增生利斯特氏 菌或金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(例如，大肠杆菌或铜绿假单胞 杆菌)、酵母、霉菌、细菌孢子、病毒等具有活性。如上所述，本发明 的组合物和方法对宽范围的各种人类病原体具有活性。本发明的组合 物和方法可杀灭在食品加工表面上、在食品产品表面上、在清洗或加 工食品产品所使用的水中、在健康护理表面上，或者在健康护理环境 中的宽范围的各种微生物。
本发明的实施方案包括中链羧酸和中链过氧羧酸，和一些实施方 案特别地排除短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。尽管如此，但本 发明组合物的实施方案可包括短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。 不打算将添加短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物到组合物中必然视 为在本发明精神和范围以外的组合物。
增溶剂
本发明的组合物可包含增溶剂。本发明涉及用于中链羧酸和中链 过氧羧酸的增溶剂。在一个实施方案中，增溶剂可增加或维持中链过 氧羧酸或中链羧酸在组合物内的溶解度。本发明的组合物和方法可包 括各种合适的增溶剂中的任何一种。例如，增溶剂可包括溶剂、表面 活性剂或其混合物。在一个实施方案中，表面活性剂可用作溶剂。在 一个实施方案中，表面活性剂可形成微乳液。在一个实施方案中，含 本发明增溶剂的组合物为粘弹性凝胶或液体形式。在一个实施方案中， 增溶剂有效地以5wt％的浓度在水中溶解辛酸。在一个实施方案中， 增溶剂有效地以4wt％的浓度在水中溶解辛酸。在一个实施方案中， 增溶剂有效地以3wt％的浓度在水中溶解辛酸。在一个实施方案中， 增溶剂有效地以2wt％的浓度在水中溶解辛酸。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约80wt％的 增溶剂，约0.001至约60wt％的增溶剂，约1至约80wt％的增溶剂， 约1至约25wt％的增溶剂，约1至约20wt％的增溶剂，约2至约70wt ％的增溶剂，约2至约60wt％的增溶剂，约2至约20wt％的增溶剂， 约3至约65wt％的增溶剂，约3至约15wt％的增溶剂，约4至约10wt ％的增溶剂，约4至约20wt％的增溶剂，约5至约70wt％的增溶剂， 约5至约60wt％的增溶剂，约5至约20wt％的增溶剂，约10至约70wt ％的增溶剂，约10至约65wt％的增溶剂，约10至约20wt％的增溶剂， 约20至约60wt％的增溶剂，或约40至约60wt％的增溶剂。该组合物 可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
溶剂增溶剂和含它们的组合物
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法可包括一种或多种(例 如，至少一种)溶剂作为增溶剂。合适的溶剂包括增溶但不显著降解中 链过氧羧酸的各种溶剂中的任何一种。合适的溶剂包括聚环氧烷、封 端的聚环氧烷、二元醇醚、非离子表面活性剂、其混合物或类似物。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含中链过氧羧酸；中链羧 酸；载体；和聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混 合物。例如，本发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的中链过氧羧酸； 约1至约10wt％的中链羧酸；约1至约98wt％的载体；和约1至约80wt％ 的聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如， 本发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的中链过氧羧酸；约1至约 10wt％的中链羧酸；约5至约35wt％的载体；和约20至约65wt％的聚环 氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如，本发 明的组合物可包含约0.5至约5wt％的中链过氧羧酸；约1至约10wt％ 的中链羧酸；约10至约35wt％的载体；和约40至约60wt％的聚环氧烷、 封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。在一个实施方案中， 本发明的组合物包含溶剂增溶剂和小于或等于35wt％的载体(例如， 水)。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含C8过氧羧酸；C8羧酸； 水；和聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。 例如，本发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的C8过氧羧酸；约1 至约10wt％的C8羧酸；约1至约98wt％的水；和约1至约80wt％的聚 环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如，本 发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的C8过氧羧酸；约1至约10wt％ 的C8羧酸；约5至约35wt％的水；和约20至约65wt％的聚环氧烷、封 端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合物。例如，本发明的组合 物可包含约0.5至约5wt％的C8过氧羧酸；约1至约10wt％的C8羧酸； 约10至约35wt％的水；和约40至约60wt％的聚环氧烷、封端的聚环氧 烷、非离子表面活性剂或其混合物。该组合物可包含没有用约改性的 这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约80wt％的 溶剂作为增溶剂，约0.001至约60wt％的溶剂作为增溶剂，约1至约 80wt％的溶剂作为增溶剂，约5至约70wt％的溶剂作为增溶剂，约10 至约65wt％的溶剂作为增溶剂，或约20至约60wt％的溶剂作为增溶剂。 该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中，当本发明的组合物和方法包括溶剂作为增溶 剂时，它们不需要包括显著量或者甚至任何含量的短链过氧羧酸、短 链羧酸或其混合物。短链羧酸的实例包括甲酸、乙酸、丙酸和丁酸。 短链羧酸和过氧羧酸包括具有小于或等于4个碳原子的那些。在一个 实施方案中，含溶剂增溶剂的本发明的组合物和方法不需要包括显著 量的短链过氧羧酸。在一个实施方案中，含溶剂增溶剂的本发明的组 合物和方法不含外加的短链过氧羧酸。
在一个实施方案中，与在常规组合物中发现的相比，含溶剂增溶 剂的本发明的组合物和方法可包括相对于短链过氧羧酸更大比例的中 链过氧羧酸。例如，本发明的组合物和方法可包括溶剂增溶剂和相对 于每8份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物来说，大于或等于约1 份的中链过氧羧酸。例如，本发明的组合物和方法可包括溶剂增溶剂 和含量不足以引起对一般人来说臭味难闻的短链羧酸、短链过氧羧酸 或其混合物。
聚环氧烷增溶剂
合适的聚环氧烷包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、其混合物 或类似物。合适的封端的聚环氧烷包括各聚环氧烷的单烷基和二烷基 醚，例如聚亚烷基二醇的单和二甲基醚，聚亚烷基二醇的单和二乙基 醚，聚亚烷基二醇的单和二丙基醚，聚亚烷基二醇的单和二丁基醚， 其混合物或类似物。合适的封端的聚环氧烷包括甲基聚乙二醇(例如， 聚乙二醇的单甲醚)、二甲基聚乙二醇(例如，聚乙二醇的二甲醚)，其 混合物或类似物。
二元醇醚增溶剂
合适的溶剂增溶剂包括二元醇醚。合适的二元醇醚包括二甘醇正 丁醚、二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二 丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙 二醇叔丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、 乙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二 醇正丙醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOL EPHTM形式商购于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM 形式商购于Dow Chemical Co.)和类似物或其混合物。额外合适的可 商购的二元醇醚(所有商购于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基 PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基 CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基 PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM 乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己 基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基 CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基 PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM 和丙基PROPASOLTM。
非离子表面活性剂
用作溶剂的合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化表面活性剂。 合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO共聚物、封端的EO/PO共聚物、 醇烷氧基化物、封端的醇烷氧基化物、其混合物或类似物。用作溶剂 的合适的烷氧基化表面活性剂包括EO/PO嵌段共聚物，例如Pluronic 和可逆Pluronic表面活性剂；醇烷氧基化物，例如Dephypon LS-54(R-(EO)5(PO)4)和Dephypon LS-36(R-(EO)3(PO)6)；和封端的醇 烷氧基化物，例如Plurafac LF221和Tegoten EC11；其混合物或类 似物。当用作溶剂时，表面活性剂例如非离子表面活性剂可在比常规 地用作表面活性剂的那些高的浓度下使用。
半极性非离子表面活性剂
半极性类的非离子表面活性剂是在本发明的组合物中可用的另一 组非离子表面活性剂。半极性非离子表面活性剂包括氧化胺、氧化膦、 亚砜及其烷氧基化衍生物。
氧化胺是对应于下述通式的氧化叔胺：

其中箭头是半极性键的常规表示；和R1、R2和R3可以是脂族、芳 族、杂环、脂环族基团或其结合。一般地，对于清洗剂感兴趣的氧化 胺来说，R1是约8至约24个碳原子的烷基；R2和R3是1-3个碳原子 的烷基或羟基烷基或其混合物；R2和R3可以彼此相连，例如通过氧或 氮原子相连，形成环结构；R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚 烷基；和n的范围为0至约20。
有用的水溶性氧化胺表面活性剂选自辛基、癸基、十二烷基、异 十二烷基、椰油或牛油烷基二(低级烷基)氧化胺，其具体实例是辛基 二甲基氧化胺、壬基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十一烷基二 甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、异十二烷基二甲基氧化胺、十 三烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十五烷基二甲基氧化 胺、十六烷基二甲基氧化胺、十七烷基二甲基氧化胺、十八烷基二甲 基氧化胺、十二烷基二丙基氧化胺、十四烷基二丙基氧化胺、十六烷 基二丙基氧化胺、十四烷基二丁基氧化胺、十八烷基二丁基氧化胺、 双(2-羟基乙基)十二烷基氧化胺、双(2-羟基乙基)-3-十二烷氧基-1- 羟基丙基氧化胺、二甲基-(2-羟基十二烷基)氧化胺、3，6，9-三(十八 烷基)二甲基氧化胺和3-十二烷氧基-2-羟基丙基二(2-羟基乙基)氧 化胺。
表面活性剂增溶剂和含它们的组合物
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法可包括一种或多种(例 如，至少一种)表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂。 合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性 表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。合适的形成 微乳液的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两 性表面活性剂、两性离子表面活性剂、其混合物或类似物。合适的形 成微乳液的表面活性剂包括阴离子表面活性剂。合适的形成微乳液的 表面活性剂可在含中链过氧羧酸、中链羧酸或其混合物的组合物内形 成微乳液。在一个实施方案中，本发明的组合物包含微乳液。
在一个实施方案中，可通过测试组合物为具有蓝色丁铎尔外观的 剪切稀化的粘弹性凝胶或者液体，从而确定本发明的组合物为微乳液。 尽管不限制本发明，但认为蓝色丁铎尔外观是指小的悬浮分散体的非 均相体系(例如，微乳液)，它有效地散射蓝光。
在一个实施方案中，可通过在不同的表面活性剂增溶剂浓度下， 测试形成物理稳定组合物的能力，从而确定本发明的组合物为微乳液。 在具有较高和较低浓度的不稳定组合物的浓度下，微乳液可得到具有 最大物理稳定性的曲线。典型地，溶剂和表面活性剂(例如，乙酸和表 面活性剂)的混合物不形成微乳液。
在一个实施方案中，含表面活性剂增溶剂的组合物为粘弹性凝胶 或液体形式。增加中链羧酸、中链过氧羧酸或其混合物的浓度可增加 组合物变为粘弹性凝胶或液体的程度。增加表面活性剂增溶剂的浓度 可增加组合物变为粘弹性凝胶或液体的程度。在一个实施方案中，凝 胶的粘弹性可足以保持其模塑形状。可使用烷基苯磺酸盐表面活性剂 (例如，LAS)形成可保持其模塑形状的粘弹性凝胶或液体。在一个实施 方案中，含烷基苯磺酸盐表面活性剂的粘弹性凝胶甚至在60℃下可保 持其形状。
尽管不限制本发明，但本发明的组合物可包含在微乳液的表面活 性剂中螯合的中链过氧羧酸。这可通过在大体积水中使之保持远离杂 质或者还原剂而稳定过氧羧酸。这可通过将其引出溶液而增加过氧羧 酸的产率。尽管不限制本发明，但认为，对于本发明组合物中凝胶的 粘弹性能的一个解释是，它们是由于在分散体/液滴之间的排斥力导致 的，其中所述分散体/液滴通过形成微乳液的表面活性剂来稳定。荷电 的表面活性剂可增加静电排斥。合适的荷电表面活性剂包括阴离子表 面活性剂。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含阴离子表面活性剂和另 外的一种或多种表面活性剂。例如本发明的组合物可包含阴离子表面 活性剂和非离子表面活性剂或半极性的非离子表面活性剂。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含中链过氧羧酸；中链羧 酸；载体；和一种或多种(例如，至少一种)表面活性剂，例如形成微 乳液的表面活性剂。例如，本发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的 中链过氧羧酸；约1至约10wt％的中链羧酸；约5至约97wt％的载体； 和约1至约20wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂。例 如，本发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的中链过氧羧酸；约1至 约10wt％的中链羧酸；约15至约80wt％的载体；和约1至约20wt％的 表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂。例如，本发明的组合物 可包含约0.5至约5wt％的中链过氧羧酸；约1至约10wt％的中链羧酸； 约30至约70wt％的载体；和约2至约20wt％的表面活性剂，例如形成 微乳液的表面活性剂。在一个实施方案中，本发明的组合物包含表面 活性剂或微乳液形成剂增溶剂，和大于或等于35wt％的载体(例如， 水)。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含C8过氧羧酸；C8羧酸； 水；和一种或多种(例如，至少一种)表面活性剂，例如形成微乳液的 表面活性剂。例如，本发明的组合物可包含约0.5至约5wt％的C8过 氧羧酸；约1至约10wt％的C8羧酸；约5至约97wt％的水；和约1至 约20wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂。例如，本发 明的组合物可包含约0.5至约5wt％的C8过氧羧酸；约1至约10wt％ 的C8羧酸；约15至约80wt％的水；和约1至约20wt％的表面活性剂， 例如形成微乳液的表面活性剂。例如，本发明的组合物可包含约0.5 至约5wt％的C8过氧羧酸；约1至约10wt％的C8羧酸；约30至约70wt％ 的水；和约2至约20wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性 剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约60wt％的 表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂，约1至约 25wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂，约1 至约20wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂， 约2至约20wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂作为增 溶剂，约3至约15wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面活性剂 作为增溶剂，约4至约20wt％的表面活性剂，例如形成微乳液的表面 活性剂作为增溶剂，约4至约10wt％的表面活性剂，例如形成微乳液 的表面活性剂作为增溶剂，约5至约20wt％的表面活性剂，例如形成 微乳液的表面活性剂作为增溶剂，或约10至约20wt％的表面活性剂， 例如形成微乳液的表面活性剂作为增溶剂。该组合物可包含没有用约 改性的这些范围或用量中的任何一种。
阴离子表面活性剂
本发明的组合物可包含阴离子表面活性剂作为增溶剂。合适的阴 离子表面活性剂包括有机磺酸盐表面活性剂、有机硫酸盐表面活性剂、 磷酸酯表面活性剂、羧酸盐表面活性剂、其混合物或类似物。在一个 实施方案中，阴离子表面活性剂包括烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷 基化二苯醚二磺酸盐、烷基化萘磺酸盐、醇烷氧基化物羧酸盐、肌氨 酸盐、牛磺酸盐、酰基氨基酸、链烷酸酯、磷酸酯、硫酸酯、其盐或 酸形式，或其混合物。可根据特定的配方和其中的需要来合适地选择 特定的盐。
合适的阴离子表面活性剂包括磺酸(和盐)，例如羟基乙磺酸盐(例 如，酰基羟基乙磺酸盐)、烷芳基磺酸及其盐、烷基磺酸盐、仲链烷磺 酸盐和类似物。
合适的合成水溶性阴离子清洗剂化合物的实例包括烷基单核芳族 磺酸的铵和取代铵(例如，单-、二-和三乙醇胺)和碱金属(例如，钠、 锂和钾)盐，例如在直链或支链形式的烷基中含有约5至约18个碳原 子的烷基苯磺酸盐，例如烷基苯磺酸盐或烷基甲苯、二甲苯、枯烯和 苯酚磺酸的盐；烷基萘磺酸盐、二戊基萘磺酸盐和二壬基萘磺酸盐及 其烷氧基化衍生物或其游离酸。合适的磺酸盐包括烯烃磺酸盐，例如 长链烯烃磺酸盐、长链羟基链烷磺酸盐或链烯烃磺酸盐和羟基链烷磺 酸盐的混合物。合适的磺酸盐包括仲链烷磺酸盐。
在一些实施方案中，含阴离子表面活性剂，例如正C8磺酸盐的本 发明的组合物可以是非发泡或低发泡的组合物。这种组合物可有利地 用于诸如现场清洁、机器清洗器皿、去污和消毒；衣服清洗、去污和 和消毒等应用上。
对于其中希望发泡的应用来说，可添加发泡剂作为本发明组合物 的一部分或者独立地添加。在两步提供中，发泡剂可与非发泡或低发 泡的组合物的稀溶液结合，形成发泡使用溶液。在一步提供中，发泡 剂可掺入到浓缩的组合物内。一种合适的发泡剂是LAS酸。LAS酸可 在本发明的组合物中形成微乳液。LAS酸可在本发明的组合物中形成 粘弹性凝胶或液体。额外合适的发泡剂包括仲链烷磺酸盐、烷基化二 苯醚二磺酸盐(例如，C12烷基二苯醚二磺酸盐)、烷基醚硫酸盐(例如， 其中n＝1-3)(例如，月桂基醚硫酸钠(其中n＝1、2或3))、月桂基硫酸 钠或类似物。
在一个实施方案中，这种发泡剂提供具有一种或多种所需发泡特 征的发泡组合物。所需的发泡特征包括例如，在形成泡沫之后约5分 钟泡沫是可见的；具有连续和良好排放性的泡沫(例如，当用于垂直表 面上时)；干燥成透明外观的泡沫，例如在不锈钢表面上不留下可见的 残渣；和/或与常规的含有过氧乙酸的泡沫相比，可采用具有中等或低 臭味的泡沫。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子硫酸盐表面活性剂包括 烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙 氧基硫酸盐、脂肪油基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5 -C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基 多糖的硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐和类似物。同样包括烷基 硫酸盐、烷基聚(亚乙基氧基)硫酸盐和芳族聚(亚乙基氧基)硫酸盐， 例如(通常具有1-6个环氧乙烷基/分子)的环氧乙烷和壬基苯酚的硫 酸盐或缩合产物。
适合于在本发明的组合物中使用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括 羧酸(和盐)，例如链烷酸(和链烷酸盐)、羧酸酯(例如，琥珀酸烷酯)、 羧酸醚和类似物。这种羧酸盐包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基芳基乙氧 基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂和皂类(例如，烷基羧 基)。本发明组合物中可用的仲羧酸盐包括含有连接到仲碳上的羧基单 元的那些。仲碳可以在环结构内，例如在对辛基苯甲酸内一样或者在 烷基取代的环己基羧酸盐内一样。仲羧酸盐表面活性剂典型地不含醚 键、酯键和羟基。此外，它们典型地在头基内缺少氮原子(两亲部分)。 合适的仲皂类表面活性剂典型地含有总计11-13个碳原子，但可存在 更多的碳原子(例如，最多16个)。合适的羧酸盐还包括酰基氨基酸(和 盐)，例如酰基谷氨酸盐、酰基肽、肌氨酸盐(例如，N-酰基肌氨酸盐)、 牛磺酸盐(例如N-酰基牛磺酸盐和甲基氨基乙磺酸的脂肪酸酰胺)和 类似物。
合适的阴离子表面活性剂包括式3的烷基或烷芳基乙氧基羧酸 盐：
R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X    (3)
其中R是C8-C22烷基或 其中R1是C4-C16烷基； n为整数1-20；m为整数1-3；和X是抗衡离子，例如氢、钠、钾、 锂、铵或胺盐，例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。在一个实施方 案中，在式3中，n是整数4-10，和m为1。在一个实施方案中，在 式3中，R是C8-C16烷基。在一个实施方案中，在式3中，R是C12- C14烷基，n为4，和m为1。
在一个实施方案中，在式3中，R是 和R1是C6 -C12烷基。在一实施方案中，在式3中，R是C9烷基，n为10，和m 为1。这种烷基和烷芳基乙氧基羧酸盐是可商购的。这些乙氧基羧酸 盐典型地以酸形式获得，它可容易地转化成阴离子或盐形式。可商购 的羧酸盐包括Neodox 23-4，一种C12-13烷基聚乙氧基(4)羧酸(Shell Chemical)，和Emcol CNP-110，一种C9烷芳基聚乙氧基(10)羧酸(Witco Chemical)。羧酸盐也可获自于Clariant，例如产品Sandopan DTC， 一种C13烷基聚乙氧基(7)羧酸。
两性表面活性剂
两性表面活性剂同时含有碱性和酸性亲水基团和有机疏水基团。 这些离子部分可以是此处对于其它类型表面活性剂来说所述的任何阴 离子或阳离子基团。碱性氮和酸性羧酸基是作为碱性和酸性亲水基团 使用的典型的官能团。在一些表面活性剂中，磺酸盐、硫酸盐、膦酸 盐或磷酸盐提供负电荷。
两性表面活性剂可广义地描述为脂族仲和叔胺的衍生物，其中脂 族基团可以是直链或支链，和其中脂族取代基之一含有约8-18个碳 原子，和一个含有阴离子水增溶基团，例如羧基、磺基、硫酸根合、 磷酸根合或膦酰基。两性表面活性剂细分为本领域技术人员已知的两 大类并公开于“Surfactant Encyclopedia” Cosmetics & Toiletries，Vol.104(2)69-71(1989)中。第一类包括酰基/二烷基乙 二胺衍生物(例如，2-烷基羟基乙基咪唑啉衍生物)及其盐。第二类包 括N-烷基氨基酸及其盐。可预计一些两性表面活性剂适合于这两类。
可通过本领域技术人员已知的方法合成两性表面活性剂。例如， 通过长链羧酸(或衍生物)与二烷基乙二胺的缩合与闭环，来合成2-烷 基羟基乙基咪唑啉。通过随后水解和通过例如用氯乙酸或乙酸乙酯来 烷基化，使咪唑啉环开环，从而衍生商业的两性表面活性剂。在烷基 化过程中，一种或两种羧烷基反应，与不同的烷基化剂形成叔胺和醚 键，从而得到不同的叔胺。
在本发明中可用的长链咪唑啉衍生物一般地具有下述通式：
(单)乙酸盐                                  (二)丙酸盐                               两性磺酸盐

                中性pH的两性离子
其中R是含有约8-18个碳原子的无环疏水基团，和M是阳离子以中 和阴离子的电荷，通常为钠。可在本发明组合物中使用的具有商业前 景的咪唑啉衍生的两性表面活性剂包括例如：椰油两性丙酸盐、椰油 两性羧基丙酸盐、椰油两性甘氨酸盐、椰油两性羧基甘氨酸盐、椰油 两性丙基磺酸盐和椰油两性羧基丙酸。可由脂肪咪唑啉生产两性羧酸， 其中两性二羧酸中的二羧酸官能团是二乙酸和/或二丙酸。
本发明以上所述的羧甲基化的化合物(甘氨酸盐)常常被称为甜菜 碱。甜菜碱是以下在标题为两性离子表面活性剂部分中讨论的一组特 殊的两性表面活性剂。
容易地通过使RNH2、脂肪胺与卤代羧酸反应，来制备长链N-烷基 氨基酸，其中R＝C8-C18直链或支链烷基。氨基酸中伯氨基的烷基化导 致仲和叔胺。烷基取代基可具有提供大于一个反应性氮中心的额外的 氨基。大多数商业的N-烷基胺酸是β-苯胺或β-N(2-羧乙基)苯胺的 烷基衍生物。在本发明中可用的商业N-烷基氨基酸两性电解质的实例 包括烷基β-氨基二丙酸盐、RN(C2H4COOM)2和RNHC2H4COOM。在一个实 施方案中，R可以是含有约8至约18个碳原子的无环疏水基团，和M 是阳离子以中和阴离子的电荷。
合适的两性表面活性剂包括衍生于椰子产品，例如椰油或椰油脂 肪酸的那些。额外合适的椰子衍生的表面活性剂包括乙二胺部分、烷 醇酰胺部分、氨基酸部分(例如甘氨酸)或其结合和约8-18(例如12) 个碳原子的脂族取代基作为其结构的一部分。这种表面活性剂也可被 视为烷基两性二羧酸。这些两性表面活性剂可包括以下表示的化学结 构：C12-烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH或C12- 烷基-C(O)-NH-CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH。椰油两性二丙酸 二钠是一种合适的两性表面活性剂且以商品名MiranolTMFBS商购于 Rhodia Inc.，Cranbury，N.J.。化学名为椰油两性二乙酸二钠的其它合 适的椰子衍生的两性表面活性剂以商品名MirataineTM JCHA销售，同 样获自于Rhodia Inc.，Cranbury，N.J.。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利 No.3929678中给出了两性类的典型列举和这些表面活性剂的物质。在 “Surface Active Agents and Detergents”中给出了进一步的实例 (第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。
两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂可视为两性表面活性剂的一个亚组且可包括 阴离子电荷。两性离子表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、 杂环仲和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。典型地， 两性离子表面活性剂包括荷正电的季铵，或者在一些情况下，锍或鏻 离子；荷负电的羧基；和烷基。两性离子通常含有阳离子和阴离子基 团，它们在该分子的等电区域内接近相等程度地电离且可在正-负电 荷中心之间形成强的“内盐”吸引。这种两性离子合成表面活性剂的 实例包括脂族季铵的衍生物、锍和鏻的化合物，其中脂族基团可以是 直链或支链，和其中脂族取代基之一含有8-18个碳原子且一个含有 阴离子水中增溶基团，例如羧基、磺酸基、硫酸基、磷酸基或膦酸基。 甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是此处使用的例举的两性离子表面活 性剂。
这些化合物的通式为：

其中R1是具有0-10个环氧乙烷部分和0-1个缩水甘油基部分的8 -18个碳原子的烷基、链烯基或羟基烷基；Y选自氮、磷和硫原子； R2是含有1-3个碳原子的烷基或单羟基烷基；当Y是硫原子时，x是 1，而当Y是氮或磷原子时，x是2，R3是亚烷基或羟基亚烷基或1-4 个碳原子的羟基亚烷基，和Z是选自羧酸基、磺酸基、硫酸基、膦酸 基和磷酸基中的基团。
具有以上列出的结构的两性离子表面活性剂的实例包括：4-[N，N- 二(2-羟基乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐；5-[S-3-羟基丙基 -S-十六烷基锍]-3-羟基戊烷-1-硫酸盐；3-[P，P-二乙基-P-3，6，9-三 氧杂四念烷鏻]-2-羟基丙烷-1-磷酸盐；3-[N，N-二丙基-N-3-十二烷氧 基-2-羟基丙基铵]-丙烷-1-膦酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)- 丙烷-1-磺酸盐；3-(N，N-二甲基-N-十六烷基铵)-2-羟基-丙烷-1-磺酸 盐；4-[N，N-二(2(2-羟基乙基)-N(2-羟基十二烷基)铵)-丁烷-1-羧酸 盐；3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟基丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐； 3-[P，P-二甲基-P-十二烷基鏻]-丙烷-1-膦酸盐；和S[N，N-二(3-羟基 丙基)-N-十六烷基铵]-2-羟基-戊烷-1-硫酸盐。包含在所述清洗剂表 面活性剂内的烷基可以是直链或支链以及饱和或不饱和的烷基。
适合于本发明组合物中使用的两性离子表面活性剂包括下述通式 结构的甜菜碱：

这些表面活性剂在pH极限下典型地不显示出强的阳离子或阴离子特 征，在其等电范围内也不显示出降低的水溶性。与“外”季铵盐不同 的是，甜菜碱与阴离子相容。合适的甜菜碱的实例包括椰油酰基酰胺 基丙基二甲基甜菜碱；十六烷基二甲基甜菜碱；C12-14酰基酰胺基丙基 甜菜碱；C8-14酰基酰胺基己基二乙基甜菜碱；4-C14-16酰基甲基酰胺基 二乙基铵-1-羧基丁烷；C16-18酰基酰胺基二甲基甜菜碱；C12-16酰基酰胺 基戊烷二乙基甜菜碱；和C12-16酰基甲基酰胺基二甲基甜菜碱。
本发明中可用的磺基甜菜碱包括具有式(R(R1)2N+R2SO3-)的那些化 合物，其中R是C16-C18烃基，每一R1典型地独立地为C1-C3烷基，例 如甲基，和R2为C1-C6烃基，例如C1-C3亚烷基或羟基亚烷基。
在1975年12月30日授予Laughlin和Heuring的美国专利 No.3929678中给出了两性离子类的典型列举和这些表面活性剂的物 质。在“Surface Active Agents and Detergents”中给出了进一步 的实例(第I和II卷，Schwartz，Perry和Berch)。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含甜菜碱。例如，组合物 可包含椰油酰胺基丙基甜菜碱。
组合物的实施方案
在表A-C中可发现本发明组合物实施方案的代表性成分的浓度 的一些实例，其中以总组合物重量为基准以各成分的wt％形式给出了 各数值。在一些实施方案中，表A-C中的比例和用量可用“约”来改 性。
                             表A   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3   中链羧酸   1-10   2-8   2-6   2.5-5   增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-60   载体   0-98   5-90   10-80   20-70
                             表B   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3   中链羧酸   1-10   2-8   3-6   3-5   增溶剂   1-80   5-70   10-65   20-60   载体   0-98   0.2-60   5-20   20-40
                                 表C   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-2   中链羧酸   1-10   1-8   1.5-6   2-4   增溶剂   1-25   2-20   3-15   4-10   载体   5-97   10-90   15-70   30-75
可在表D-F中找到本发明组合物的额外实施方案中代表性成分 浓度的一些实例，其中以总组合物重量为基准以各成分的wt％形式给 出了各数值。在一些实施方案中，表D-F中的比例和用量可用“约” 来改性。
                                表D   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3   中链羧酸   1-10   2-8   2-6   2.5-5   增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-60   载体   0-98   5-90   10-80   20-70   氧化剂   2-30   2-25   4-20   6-10   酸化剂   1-50   2-40   3-40   5-40   稳定剂   1-50   1-10   1-5   1-3
                                表E   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-3   中链羧酸   1-10   2-8   3-6   3-5   增溶剂   1-80   5-70   10-65   20-60   载体   0-98   0.2-60   5-20   20-40   氧化剂   2-30   2-25   4-20   6-10   酸化剂   1-50   2-40   3-40   5-40   稳定剂   1-50   1-10   1-5   1-3
                                表F   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   中链过氧羧酸   0.3-7   0.5-5   0.5-4   1-2   中链羧酸   1-10   1-8   1.5-6   2-4   增溶剂   1-25   2-20   3-15   4-10   载体   5-97   10-90   15-70   30-75   氧化剂   2-30   2-25   4-20   6-10   酸化剂   1-50   2-40   3-35   5-30   稳定剂   1-50   1-15   1-5   1-3
在一个实施方案中，本发明的组合物仅仅包括例如根据政府(例如 FDA或USDA)法规和规章，21CFR §170-178，可在食品产品中或者在 食品清洗、处理或加工中使用的成分。在一个实施方案中，本发明的 组合物可包括用于偶尔的食品接触由USEPA，40 CFR §180.940批准 的浓度下的仅仅各成分。
本发明的组合物可为液体、固体、凝胶、糊剂、单位剂量、凝胶 包或类似物形式。可在各种容器或者介质内，例如在2隔室的分配器 内或者作为预增湿的抹布、小毛巾或海绵形式供应本发明的组合物。
载体
本发明的组合物也可包含载体。载体提供溶解、悬浮或携载组合 物中其它组分的介质。例如，载体可提供增溶、悬浮或生产过氧羧酸 和形成平衡混合物的介质。载体也可充当传输并在物体上润湿本发明 的抗微生物组合物的作用。为此，载体可含有能促进这些功能的任何 一种或多种组分。
在一些实施方案中，载体主要包括水，水可促进溶解并充当反应 和平衡用介质。载体可包括或者主要是有机溶剂，例如简单的烷醇， 例如乙醇、异丙醇、正丙醇和类似物。多元醇也是有用的载体，其中 包括甘油、山梨醇和类似物。
合适的载体包括二元醇醚。合适的二元醇醚包括二甘醇正丁醚、 二甘醇正丙醚、二甘醇乙醚、二甘醇甲醚、二甘醇叔丁醚、二丙二醇 正丁醚。二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丙醚、二丙二醇叔 丁醚、乙二醇丁醚、乙二醇丙醚、乙二醇乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇 甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、丙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇正丙 醚、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚、乙二醇苯醚(以DOWANOL EPHTM 形式商购于Dow Chemical Co.)、丙二醇苯醚(以DOWANOL PPHTM形式 商购于Dow Chemical Co.)和类似物或其混合物。额外合适的可商购 的二元醇醚(所有商购于Union Carbide Corp.)包括丁氧基乙基 PROPASOLTM、丁基CARBITOLTM乙酸酯、丁基CARBITOLTM、丁基 CELLOSOLVETM乙酸酯、丁基CELLOSOLVETM、丁基DIPROPASOLTM、丁基 PROPASOLTM、CARBITOLTMPM-600、CARBITOLTMLow Gravity、CELLOSOLVETM 乙酸酯、CELLOSOLVETM、酯EEPTM、FILMER IBTTM、己基CARBITOLTM、己 基CELLOSOLVETM、甲基CARBITOLTM、甲基CELLOSOLVETM乙酸酯、甲基 CELLOSOLVETM、甲基DIPROPASOLTM、甲基PROPASOLTM乙酸酯、甲基 PROPASOLTM、丙基CARBITOLTM、丙基CELLOSOLVETM、丙基DIPROPASOLTM 和丙基PROPASOLTM。
在一些实施方案中，载体占本发明组合物的大部分，且可以是除 了活性抗微生物组分、增溶剂、氧化剂、助剂和类似物以外的组合物 的余量。此处载体的浓度和类型也尤其取决于组合物作为整体的性质、 储存环境，和应用方法，其中包括中链过氧羧酸的浓度。值得注意的 是，应当选择并以不抑制中链过氧羧酸在本发明组合物内的抗微生物 效率的浓度使用载体。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0至约98wt％的载体， 约0.001至约99.99wt％的载体，约0.2至约60wt％的载体，约1至约 98wt％的载体，约5至约99.99wt％的载体，约5至约97wt％的载体，约 5至约90wt％的载体，约5至约70wt％的载体，约5至约20wt％的载体， 约10至约90wt％的载体，约10至约80wt％的载体，约10至约50wt％ 的载体，约10至约20wt％的载体，约15至约70wt％的载体，约15至 约80wt％的载体，约20至约70wt％的载体，约20至约50wt％的载体， 约20至约40wt％的载体，约20至约30wt％的载体，约30至约75wt％ 的载体，约30至约70wt％的载体，约40至约99.99wt％的载体，约40 至约90wt％的载体，或约60至约70wt％的载体。该组合物可包含没有 用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
氧化剂
本发明的组合物和方法可包括各种氧化剂中的任何一种。氧化剂 可用于维持或生成过氧羧酸。
无机氧化剂的实例包括下述类型的化合物或这些化合物的原料， 或者含这些类型的化合物的碱金属盐，或者与下述物质形成加合物：
过氧化氢；
第1(IA)族氧化剂，例如过氧化锂、过氧化钠和类似物；
第2(IIA)族氧化剂，例如，过氧化镁、过氧化钙、过氧化锶、过 氧化钡和类似物；
第12(IIB)族氧化剂，例如，过氧化锌和类似物；
第13(IIIA)族氧化剂，例如，硼化合物，例如过硼酸盐，例如下 式Na2[B2(O2)2(OH)4]·6H2O的六水合过硼酸钠(也被称为四水合过硼酸 钠，以前写为NaBO3·4H2O)；式Na2[B2(O2)2(OH)4]·4H2O的四水合过 硼酸钠(也被称为三水合过硼酸钠，以前写为NaBO3·3H2O)；式 Na2[B2(O2)2(OH)4]的过硼酸钠(也被称为一水合过硼酸钠，以前写为 NaBO3·H2O)；和类似物；在一个实施方案中，过硼酸盐；
第14(IVA)族氧化剂，例如，过硅酸盐和过氧碳酸盐(也称为过碳 酸盐)，例如碱金属过硅酸盐或过氧碳酸盐；和类似物；在一个实施方 案中，过碳酸盐；在一个实施方案中，过硅酸盐；
第15(VA)族氧化剂，例如，过氧亚硝酸及其盐；过氧磷酸及其盐。 例如过磷酸盐和类似物；在一个实施方案中，过磷酸盐；
第16(VIA)族氧化剂，例如，过氧硫酸及其盐，例如过氧单硫酸 和过氧二硫酸及其盐，例如过硫酸盐，例如过硫酸钠；和类似物；在 一个实施方案中，过硫酸盐；
第VIIa族氧化剂，例如高碘酸钠、高氯酸钾和类似物。
其它活性无机氧化合物可包括过渡金属过氧化物；和其它过氧化 合物及其混合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法使用一种或多种(例 如，至少一种)以上列举的无机氧化剂。合适的无机氧化剂包括臭氧、 过氧化氢、过氧化氢加合物、第IIIA族氧化剂、第VIA族氧化剂、第 VA族氧化剂、第VIIA族氧化剂或其混合物，这种无机氧化剂的合适 实例包括过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过磷酸盐、过硅酸盐或其 混合物。
过氧化氢是无机氧化剂的一个合适的实例。过氧化氢可以以过氧 化氢和水的混合物形式，例如作为在水溶液内的液体过氧化氢形式提 供。过氧化氢以在水中35％、70％和90％的浓度而商购。为了安全， 通常使用35％。本发明的组合物可包含例如约2至约30wt％或约5至 约20wt％的过氧化氢。
在一个实施方案中，无机氧化剂包括过氧化氢加合物。例如，无 机氧化剂可包括过氧化氢、过氧化氢加合物或其混合物。各种过氧化 氢的加合物中的任何一种适合于在本发明的组合物和方法中使用。例 如，合适的过氧化氢加合物包括过碳酸盐、脲过氧化物、过乙酰基硼 酸盐、过氧化氢与聚乙烯基吡咯烷酮的加合物，过碳酸钠、过碳酸钾、 其混合物或类似物。合适的过氧化氢加合物包括过碳酸盐、脲过氧化 物、过乙酰基硼酸盐、过氧化氢与聚乙烯基吡咯烷酮的加合物，或其 混合物，合适的过氧化氢加合物包括过碳酸钠、过碳酸钾或其混合物， 例如过碳酸钠。
在一个实施方案中，本发明的组合物和方法可包括过氧化氢作为 氧化剂。过氧化氢结合过羧酸可对微生物提供一定的抗微生物作用。 另外，过氧化氢可提供起泡作用，这种作用可冲洗它施加到其上的任 何表面。过氧化氢一旦被施加，则可在机械冲洗作用下起作用，这将 进一步清洁物体表面。过氧化氢的额外优势是一旦使用并分解时这一 组合物的食品相容性。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约30wt％的 氧化剂，约0.001至约10wt％的氧化剂，约0.002至约10wt％的氧化剂， 约2至约30wt％的氧化剂，约2至约25wt％的氧化剂，约2至约20wt％ 的氧化剂，约4至约20wt％的氧化剂，约5至约10wt％的氧化剂，或约 6至约10wt％的氧化剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用 量中的任何一种。
酸化剂
在一个实施方案中，本发明的组合物可包含酸化剂。酸化剂可充 当将羧酸转化成过氧羧酸的催化剂。酸化剂可有效地形成pH小于或等 于约1的浓缩组合物。酸化剂可有效地形成pH为约5、小于或等于约 5、约4、小于或等于约4、约3、小于或等于约3、约2、小于或等于 约2的使用组合物或类似物。在一个实施方案中，酸化剂包括无机酸。 合适的无机酸包括硫酸、磷酸、硝酸、盐酸、甲磺酸、乙磺酸、丙磺 酸、丁磺酸、二甲苯磺酸、苯磺酸、其混合物或类似物。
在一个实施方案中，酸化剂包括pKa小于4的羧酸。pKa小于4的 合适的羧酸包括羟基乙酸、羟基丙酸、其它羟基羧酸、其混合物或类 似物。这种酸化剂以其中它不充当增溶剂的浓度存在。
在一个实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约50wt％的 酸化剂，约0.001至约30wt％的酸化剂，约1至约50wt％的酸化剂，约 1至约30wt％的酸化剂，约2至约40wt％的酸化剂，约2至约10wt％的 酸化剂，约3至约40wt％的酸化剂，约5至约40wt％的酸化剂，约5 至约25wt％的酸化剂，约10至约40wt％的酸化剂，约10至约30wt％的 酸化剂，约15至约35wt％的酸化剂，约15至约30wt％的酸化剂，或约 40至约60wt％的酸化剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或 用量中的任何一种。
稳定剂
一种或多种稳定剂可加入到本发明的组合物中，以例如稳定过酸 和过氧化氢并防止这一成分在本发明组合物内过早氧化。
合适的稳定剂包括螯合剂或多价螯合剂。合适的多价螯合剂包括 螯合在溶液中的金属离子，尤其是过渡金属离子的有机螯合化合物。 这种多价螯合剂包括有机氨基-或羟基-多膦酸络合剂(或者酸性或者 可溶盐形式)、羧酸(例如，聚合多羧酸盐)、羟基羧酸或氨基羧酸。
多价螯合剂可以是或者包括膦酸或膦酸盐。合适膦酸和膦酸盐包 括1-羟基乙叉基-1，1-二膦酸(CH3C(PO3H2)2OH)(HEDP)；乙二胺四亚甲 基膦酸(EDTMP)；二亚乙基三胺五亚甲基膦酸(DTPMP)；环己烷-1，2- 四亚甲基膦酸；氨基[三(亚甲基膦酸)]；(乙二胺[四亚甲基膦酸])； 2-磷杂环戊二烯丁烷-1，2，4-三羧酸；或其盐，例如碱金属盐、铵盐、 或烷酰基胺盐，例如单、二或四乙醇胺盐，或其混合物。
合适的有机膦酸盐包括HEDP。
可商购的食品添加剂螯合剂包括以商品名DEQUEST销售的膦酸 盐，其中包括例如以DEQUEST2010获自Monsanto Industrial Chemicals Co.，St.Louis，MO的1-羟基乙叉基-1，1-二膦酸；以 DEQUEST2000获自Monsanto的氨基(三(亚甲基膦酸))， (N[CH2PO3H2]3)；以DEQUEST2041获自Monsanto的乙二胺[四(亚甲基 膦酸)]；和以Bayhibit AM获自Mobay Chemical Corporation，Inorganic Chemicals Division，Pittsburgh，PA的2- 膦酰基丁烷-1，2，4-三羧酸。
多价螯合剂可以是或者包括氨基羧酸类多价螯合剂。合适的氨基 羧酸类多价螯合剂包括酸或其碱金属盐，例如氨基乙酸酯及其盐。合 适的氨基羧酸盐包括N-羟基乙基氨基二乙酸；羟基乙二胺四乙酸；氨 三乙酸(NTA)；乙二胺四乙酸(EDTA)；N-羟基乙基乙二胺三乙酸 (HEDTA)；二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)和苯胺-N，N-二乙酸；和类似物； 及其混合物。
多价螯合剂可以是或者包括聚羧酸盐。合适的聚羧酸盐包括例如， 聚丙烯酸、马来酸/烯烃共聚物、丙烯酸/马来酸共聚物、聚甲基丙烯 酸、丙烯酸-甲基丙烯酸共聚物、水解聚丙烯酰胺、水解聚甲基丙烯 酰胺、水解聚酰胺-甲基丙烯酰胺共聚物、水解聚丙烯腈、水解聚甲 基丙烯腈、水解丙烯腈-甲基丙烯腈共聚物、聚马来酸、聚富马酸、 丙烯酸和衣康酸的共聚物、膦基聚羧酸盐、其酸或盐形式、其混合物 和类似物。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.5至约50wt％的多 价螯合剂，约1至约50wt％的多价螯合剂，约1至约30wt％的多价螯 合剂，约1至约15wt％的多价螯合剂，约1至约5wt％的多价螯合剂， 约1至约4wt％的多价螯合剂，约2至约10wt％的多价螯合剂，约2 至约5wt％的多价螯合剂，或约5至约15wt％的多价螯合剂。该组合 物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一种。
在一些实施方案中，本发明的组合物包含约0.001至约50wt％的 稳定剂，约0.001至约5wt％的稳定剂，约0.5至约50wt％的稳定剂， 约1至约50wt％的稳定剂，约1至约30wt％的稳定剂，约1至约10wt％ 的稳定剂，约1至约5wt％的稳定剂，约1至约3wt％的稳定剂，约2 至约10wt％的稳定剂，约2至约5wt％的稳定剂，或约5至约15wt％的 稳定剂。该组合物可包含没有用约改性的这些范围或用量中的任何一 种。
助剂
本发明的抗微生物组合物也可包含任何数量的助剂。具体地说， 在可加入到本发明组合物中的任何数量的成分中，本发明的组合物尤 其可包括抗微生物溶剂、抗微生物剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂、表 面活性剂、发泡剂、固化剂、美学提高剂(即，着色剂(例如，颜料)、 除臭剂或香料)。这种助剂可与本发明的抗微生物组合物一起预配制， 同时或者甚至在添加抗微生物组合物之后，加入到该体系中。本发明 的组合物也可含有应用所需的任何数量的其它成分，这些是已知的且 可有助于本发明的活性。
抗微生物溶剂
在本发明的组合物中，各种溶剂中的任何一种可用作抗微生物溶 剂。可将抗微生物溶剂在使用之前加入到使用组合物中。合适的抗微 生物溶剂包括乙酰胺基苯酚；N-乙酰苯胺；苯乙酮；2-乙酰基-1-甲基 吡咯；乙酸苄酯；苄醇；苯甲酸苄酯；苄氧基乙醇；精油(例如，苯甲 醛、蒎烯、萜品醇、萜品烯、香芹酮、肉桂醛、冰片及其酯、柠檬醛、 紫罗烯、茉莉油、苧烯、二聚戊烯、里哪醇及其酯)；二羧酸二酯(例 如二元酯)，例如己二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯(其中 包括以商品牌号DBE、DBE-3、DBE-4、DBE-5、DBE-6、DBE-9、 DBE-IB和DBE-ME获自DuPont Nylon的产品)、苹果酸二甲酯、己 二酸二乙酯、琥珀酸二乙酯、戊二酸二乙酯、琥珀酸二丁酯和戊二酸 二丁酯；癸二酸二甲酯、庚二酸二甲酯、辛二酸二甲酯；碳酸二烷酯， 例如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二异丙酯和碳酸二 丁酯；有机基腈，例如乙腈和苄腈；和邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲 酸二丁酯、邻苯二甲酸二乙基己酯和邻苯二甲酸二乙酯。视需要，可 使用抗微生物溶剂的混合物。
可基于抗微生物组合物将施加到其上的表面与微生物的特征，以 及基于抗微生物组合物将接触且任选地从该表面上除去的任何涂层、 污物或其它材料的性质，来选择抗微生物溶剂。极性溶剂和能氢键键 合的溶剂典型地在各种表面和微生物上发挥良好，因此，可选择用于 这种应用。在一些应用中，可针对高闪点(例如大于约30℃，大于约 50℃，或大于约100℃)、低臭味和低的人类与动物毒性而选择抗微生 物溶剂。
在一个实施方案中，抗微生物溶剂作为间接或直接的食品添加剂 或物质、特别是在Code of Federal Regulations(CFR)，Title 21- Food and Drugs，第170-186部分中所述的那些是相容的。本发明的 组合物应当含有足量的抗微生物溶剂以提供所需速度和类型的微生物 下降。
本发明的组合物可包含有效量的抗微生物溶剂，例如约0.01wt％ 至约60wt％的抗微生物溶剂，约0.05wt％至约15wt％的抗微生物溶剂， 或约0.08wt％至约5wt％的抗微生物溶剂。
额外的抗微生物剂
本发明的抗微生物组合物可含有额外的抗微生物剂。额外的抗微 生物剂可在使用前加入到使用组合物中。合适的抗微生物剂包括羧酸 酯(例如苯甲酸对羟基烷酯和肉桂酸烷酯)，磺酸(例如，十二烷基苯磺 酸)、碘代化合物或活性卤素化合物(例如，元素卤素)、卤素氧化物(例 如，NaOCl、HOCl、HOBr、ClO2)、碘、卤间化合物(例如，单氯化碘、 二氯化碘、三氯化碘、四氯化碘、氯化溴、单溴化碘或二溴化碘)、多 卤化物、次氯酸盐、次氯酸、次溴酸盐、次溴酸、氯代-和溴代-乙内 酰脲、二氧化氯和亚氯酸钠)，有机过氧化物，其中包括过氧化苯甲酰、 过氧化烷基苯甲酰、臭氧、单线态氧发生剂及其混合物、苯酚衍生物(例 如，邻苯基苯酚、邻苄基对氯苯酚、叔戊基苯酚和C1-C6烷基羟基苯 甲酸酯)、季铵化合物(例如，烷基二甲基苄基氯化铵、二烷基二甲基 氯化铵及其混合物)，和这种抗微生物剂的混合物，其用量足以提供所 需程度的微生物保护。
本发明的组合物可包含有效量的抗微生物剂，例如约0.001wt％至 约60wt％的抗微生物剂，约0.01wt％至约15wt％的抗微生物剂，或约 0.08wt％至约2.5wt％的抗微生物剂。
润湿剂或消泡剂
同样在本发明组合物中可用的是润湿和消泡剂。润湿剂起到增加 本发明的抗微生物组合物的表面接触或渗透活性的功能。可在本发明 组合物中使用的润湿剂包括提高本发明组合物的表面活性的本领域已 知的那些成分中的任何一种。
可根据本发明使用的合适的消泡剂尤其包括氧化硅和硅氧烷；脂 族酸或酯；醇；硫酸盐或磺酸盐；胺或酰胺；卤化化合物，例如氟氯 烃；植物油；石蜡、矿物油以及它们的硫酸化衍生物；脂肪酸皂，例 如碱金属、碱土金属皂；和磷酸盐和磷酸酯，例如二磷酸烷基酯和碱 性二磷酸盐，和磷酸三丁酯；及其混合物。
在一个实施方案中，本发明的组合物若在本发明方法中应用的话， 则可包括食品级质量的消泡试剂或消泡剂。为此，比较有效的消泡剂 之一包括硅氧烷。可在消泡应用中使用硅氧烷，例如二甲基硅氧烷、 二元醇聚硅氧烷、甲基苯酚聚硅氧烷、三烷基或四烷基硅烷、疏水氧 化硅消泡剂及其混合物。可商购的商业消泡剂尤其包括硅氧烷，例如 获自Armour Industrial Chemical Company的Ardefoam，它是结 合在有机乳液内的硅氧烷；获自Krusable Chemical Company的Foam Kill或Kresseo，它是硅氧烷和非硅氧烷类消泡剂以及硅氧烷酯； 和获自Dow Corning Corporation的Anti-Foam A和DC-200，这二 者均是食品级类型的硅氧烷。这些消泡剂可以以范围为约 0.01wt％-5wt％，约0.01wt％-2wt％，或约0.01wt％至约1wt％的浓度存在。
增稠剂或胶凝剂
本发明的组合物可包含各种已知的增稠剂中的任何一种。合适的 增稠剂包括天然树胶，例如黄原胶、瓜耳胶或来自植物粘液的其它树 胶；多糖基增稠剂，例如藻酸盐、淀粉和纤维素聚合物(例如，羧甲基 纤维素)；聚丙烯酸酯增稠剂；和水胶体增稠剂，例如果胶。在一个实 施方案中，增稠剂在物体表面上没有留下污染残渣。例如，增稠剂或 胶凝剂可与接触区域内的食品或其它敏感食品相容。一般地，在本发 明组合物或者方法中使用的增稠剂的浓度可通过最终组合物内所需的 粘度来决定。然而，作为一般的规则，在本发明组合物内增稠剂的浓 度范围为约0.1wt％至约1.5wt％，约0.1wt％至约1.0wt％，或约0.1wt％ 至约0.5wt％。
固化剂
本发明的组合物可包含固化剂，所述固化剂可参与维持组合物为 固体形式。合适的固化剂包括固体聚乙二醇(PEG)、固体EO/PO嵌段共 聚物和类似物；酰胺，例如硬脂单乙醇酰胺、月桂二乙醇酰胺、烷基 酰胺或类似物；通过酸或碱处理工艺变为水溶性的淀粉；变得水溶性 的纤维素；无机试剂或类似物；聚(马来酸酐/甲基乙烯基醚)；聚甲基 丙烯酸；具有高熔点的其它一般功能或惰性的材料；和类似物。
在一些实施方案中，固化剂包括固体PEG，例如PEG1500一直到 PEG20000。在一些实施方案中，PEG包括PEG1450、PEG3350、PEG4500、 PEG8000、PEG20000和类似物。额外的合适的固化剂包括EO/PO嵌段 共聚物，例如以商品名Pluronic 108、Pluronic F68销售的那些；酰 胺，例如月桂二乙醇酰胺或椰油基二亚乙基酰胺；和类似物。在一些 实施方案中，固化剂包括固化剂的结合物，例如PEG和EO/PO(例如， Pluronic)嵌段共聚物的结合物，和PEG与酰胺(例如，月桂二乙醇酰 胺或硬脂单乙醇酰胺)的结合物。
香料
在一个实施方案中，本发明的组合物包含香料。可选择香料以避 免对组合物的稳定性或效率非所需的影响。合适的香料包括乙酸戊酯、 乙酸异冰片酯和水杨酸烷酯，例如水杨酸甲酯。在一个实施方案中， 香料可包括水杨酸烷酯。
中链过氧羧酸组合物的额外实施方案
本发明涉及含中链过氧羧酸的组合物，制备这些组合物的方法， 和减少微生物总数的方法。在一些实施方案中，组合物可包含有利地 高含量的中链过氧羧酸，可容易地制备和/或可显示出减少的臭味。
在一个实施方案中，本发明的组合物可包含中链过氧羧酸、中链 羧酸、载体和增溶剂。在一些实施方案中，本发明的组合物包含相对 于每7份中链羧酸来说，大于或等于约2份的中链过氧羧酸；相对于 每7份中链羧酸来说，大于或等于约2份的中链过氧羧酸；相对于每 5份中链羧酸来说，大于或等于约2份的中链过氧羧酸；相对于每4 份中链羧酸来说，大于或等于约2份的中链过氧羧酸；或相对于每3 份中链羧酸来说，约2份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中，增溶剂包括溶剂、表面活性剂或其混合物； 在一个实施方案中，表面活性剂增溶剂包括形成微乳液的表面活性剂， 例如阴离子表面活性剂。在一个实施方案中，组合物包含微乳液。在 一个实施方案中，增溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表 面活性剂、阴离子表面活性剂或其混合物。在一个实施方案中，溶剂 增溶剂包括聚环氧烷、封端的聚环氧烷、非离子表面活性剂或其混合 物。
在一个实施方案中，本发明的组合物不包含或者包括仅仅微量或 者相对少量的短链过氧羧酸、短链羧酸或其混合物。例如，在一个实 施方案中，组合物可基本上不含外加的短链羧酸、短链过氧羧酸或其 混合物。例如，在一个实施方案中，组合物可包含短链羧酸、短链过 氧羧酸或其混合物，其含量不足以增溶中链过氧羧酸。例如，在一个 实施方案中，组合物可包含短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物，其 含量不足以引起令人讨厌的臭味。例如，在一个实施方案中，组合物 可包含相对于每8份短链羧酸、短链过氧羧酸或其混合物，大于或等 于约1份的中链过氧羧酸。
在一个实施方案中，组合物还包括氧化剂、无机酸、稳定剂、其 它助剂或添加剂或其混合物。
在一个实施方案中，本发明包括制备中链过氧羧酸组合物的方法。 该方法可包括在载体、增溶剂、酸化剂、稳定剂或其混合物存在下， 使中链羧酸和氧化剂反应。该方法可在有利地短时间内有利地形成高 含量中链过氧羧酸。例如，在一个实施方案中，本发明方法包括在小 于或等于约24小时内使大于或等于20％的中链羧酸转化成中链过氧 羧酸。例如，在一个实施方案中，本发明方法包括在小于或等于约24 小时内使大于或等于25％的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如，在 一个实施方案中，本发明方法包括在小于或等于约24小时内使大于或 等于30％的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如，在一个实施方案中， 本发明方法包括在小于或等于约24小时内使大于或等于35％的中链 羧酸转化成中链过氧羧酸。例如，在一个实施方案中，本发明方法包 括在小于或等于约24小时内使约40％的中链羧酸转化成中链过氧羧 酸。
在一个实施方案中，本发明包括使用中链过氧羧酸组合物的方法。 该方法可包括使物体与本发明的组合物接触(例如，使用组合物)并可 导致减少在该物体上的一种或多种微生物的总数。
使用组合物
本发明的组合物包含浓缩组合物和使用组合物。例如，浓缩组合 物可例如用水稀释，形成使用组合物。在一个实施方案中，可在施加 到物体上之前，稀释浓缩组合物，形成使用溶液。由于经济的原因， 可市售浓缩物，和最终用户可用水或含水的稀释剂，稀释该浓缩物成 使用溶液。
在浓缩组合物内的活性组分含量取决于所打算的稀释因子和中链 过氧羧酸化合物的所需活性。一般地，对于含水抗微生物组合物来说， 使用约1流体盎司相对于约20加仑水至约5流体盎司相对于约1加仑 水的稀释度。若可使用升高的使用温度(大于25℃)或者延长的暴露时 间(大于30秒)，则可采用较高的使用稀释度。在典型的使用位置处， 使用可商购的自来水或工业用水混合材料，以约3至约20盎司浓缩物 /100加仑水的稀释比，用大比例的水稀释浓缩物。
例如，使用组合物可包含约0.01至约4wt％的浓缩组合物，和约 96至约99.99wt％的稀释剂；约0.5至约4wt％的浓缩组合物，和约96 至约99.5wt％的稀释剂；约0.5、约1、约1.5、约2、约2.5、约3、 约3.5或约4wt％的浓缩组合物，约0.01至约0.1wt％的浓缩组合物； 或者约0.01、约0.02、约0.03、约0.04、约0.05、约0.06、约0.07、 约0.08、约0.09或约0.1wt％的浓缩组合物。可根据以上列出的浓缩 组合物的数量和这些稀释因子来计算在使用组合物中成分的用量。
本发明方法可使用浓度有效地减少一种或多种微生物总数的中链 过氧羧酸。这种有效的浓度包括约2至约500ppm的中链过氧羧酸，约 2至约300ppm的中链过氧羧酸，约5至约100ppm的中链过氧羧酸， 约5至约60ppm的中链过氧羧酸，约5至约45ppm的中链过氧羧酸， 约5至约35ppm的中链过氧羧酸，约5至约25ppm的中链过氧羧酸， 约8至约50ppm的中链过氧羧酸，约10至约500ppm的中链过氧羧酸， 约10至约50ppm的中链过氧羧酸，约40至约140ppm的中链过氧羧酸， 约100至约250ppm的中链过氧羧酸，或约200至约300ppm的中链过 氧羧酸。在一个实施方案中，使用组合物可包含约2至约500ppm的中 链过氧羧酸，约5至约2000ppm的中链羧酸，约95至约99.99wt％的 载体和/或稀释剂(例如，水)；和约2至约23000ppm的聚环氧烷、封 端的聚环氧烷、烷氧基化表面活性剂、阴离子表面活性剂或其混合物。
在使用组合物中反应性物质，例如过氧羧酸和/或过氧化氢的含量 可受到在使用组合物中存在或者添加到其中的有机物的影响、典型地 会减少其含量。例如，当使用组合物是清洗物体所使用的浴液或喷剂 时，物体上的污物可消耗过氧酸和过氧化物。因此，在本发明中使用 组合物内各成分的用量是指在使用之前或使用早期的组合物，且要理 解当有机物加入到使用组合物中时，该含量将减少。
在一个实施方案中，可通过使浓缩物流经酸化柱，或者通过添加 额外的酸化剂到使用组合物中，使本发明的使用组合物酸性更大。
其它流体组合物
本发明的组合物可包含临界、近临界或超临界(稠化)流体和抗微 生物剂或抗微生物剂的气体组合物。稠化流体可以是近临界、临界、 超临界流体，或者具有超临界流体性能的其它类流体。适合于稠化的 流体包括二氧化碳、一氧化二氮、氨、氙气、氪气、甲烷、乙烷、乙 烯、丙烷、一些氟代烷烃(例如，一氯三氟甲烷和单氟甲烷)和类似物 或其混合物。合适的流体包括二氧化碳。
在一个实施方案中，本发明的组合物或方法包括稠化二氧化碳、 中链过氧羧酸和中链羧酸。这种组合物可被称为稠化流体中链过氧羧 酸组合物。在另一实施方案中，抗微生物组合物包含该流体，抗微生 物剂，以及任选的或外加的成分中的任何一种，但为气体形式。
可通过本领域技术人员已知的几种方法中的任何一种，施加稠化 的流体抗微生物组合物。该方法包括在物体处排空含有稠化流体和抗 微生物剂的容器。含过氧化氢的含水相有利地保留在该装置内。排放 的气体包括有效量的抗微生物剂，从而使得该稠化的流体过氧羧酸组 合物成为有效的抗微生物剂。
由于本发明的稠化流体组合物的高压性质，因此典型地通过经压 降装置排空含有该组合物的容器，来施加这些组合物，其中设计所述 压降装置以促进快速有效覆盖物体。含这种压降装置的装置包括喷雾 器、雾化器、发泡器、泡沫垫施涂器、刷涂器或可允许流体材料从高 压膨胀到环境压力同时施加该材料到物体上的任何其它装置。也可通 过施加气体试剂到物体上已知的各种方法中的任何一种，将稠化的流 体过氧羧酸组合物施加到物体上。
可通过在含稠化流体的介质内，使可氧化的基底与氧化剂反应， 形成抗微生物组合物，从而制备稠化的流体抗微生物组合物。典型地 在适合于含有稠化流体的容器内进行这一反应。反应可包括添加可氧 化的基底和氧化剂到容器内，并添加流体到容器内，以形成稠化流体。 在一个实施方案中，反应介于中链羧酸和过氧化氢之间，以形成相应 的过氧羧酸。过氧化氢常常以过氧化氢的水溶液形式施加。
在1994年4月26日授予Hoy等人的美国专利No.5306350中公开 了可与这种流体一起使用的超临界、亚临界、近临界和其它稠化流体 与溶剂，在此通过参考引入其公开内容。在1999年2月2日授予 DeSimone等人的美国专利No.5866005中公开了二氧化碳的超临界和 其它稠化形式，以及可与这些形式的二氧化碳一起使用的共溶剂、共 表面活性剂和其它添加剂，在此通过参考引入其公开内容。
制备中链过氧羧酸组合物
可通过结合中链羧酸和氧化剂，例如过氧化氢或者使之反应，从 而制备在本发明方法中使用的组合物。结合中链羧酸和氧化剂或者使 之反应导致产生中链过氧羧酸。在一个实施方案中，结合包括混合。 为制备本发明组合物而结合的配方也可包括增溶剂、酸化剂、载体、 稳定剂、其混合物或类似物。在一个实施方案中，配方包括增溶剂。 或者，可在生产一些或所有的过氧羧酸之后添加一种或多种(例如，至 少一种)增溶剂、酸化剂、载体或其混合物。
在一个实施方案中，本发明包括制备中链过氧羧酸的方法。该方 法可包括结合中链羧酸、载体(例如，水)、氧化剂(例如，过氧化氢)、 增溶剂、酸化剂和稳定剂或使之反应。该方法可包括在约1至约10wt ％的中链羧酸，约0至约98wt％的载体，约2至约30wt％的氧化剂， 约1至约80wt％的增溶剂，约1至约50wt％的酸化剂，和约0.5至约 50wt％的稳定剂浓度下，混合各成分。该方法可包括在约1至约10wt ％的中链羧酸，约5至约97wt％的载体，约2至约30wt％的氧化剂， 约1至约20wt％的增溶剂(例如，形成微乳液的表面活性剂)，约1至 约50wt％的酸化剂，和约0.5至约50wt％的稳定剂浓度下，混合各成 分。本发明的组合物也可包含其中这些结合成分达成形成中链过氧羧 酸的平衡的组合物。
在一个实施方案中，本发明方法在有利地短时间内有利地产生高 含量的中链过氧羧酸。有利地，短时间包括例如小于或等于约24小时， 小于或等于约6小时，小于或等于约3小时，或约0.5小时。在一个 实施方案中，可几乎立即实现中链过氧羧酸的高含量。可通过将大于 或等于20％，大于或等于25％，大于或等于30％，大于或等于35％， 或40％的中链羧酸转化成中链过氧羧酸，从而实现高含量的中链过氧 羧酸。可在室温下，或者在室温下启动并通过放热温热的反应内实现 这种转化。较低温度可要求较长时间以达到相同量的转化。典型地从 羧酸、氧化剂、增溶剂和酸化剂结合或反应开始时的时间起测量时间 的多少。
例如，在一个实施方案中，本发明方法包括在小于或等于约24 小时内将大于或等于20％的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如，在 一个实施方案中，本发明方法包括在小于或等于约24小时内将大于或 等于约25％的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如，在一个实施方案 中，本发明方法包括在小于或等于约24小时内将大于或等于约30％ 的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。例如，在一个实施方案中，本发明 方法包括在小于或等于约24小时内将大于或等于约35％的中链羧酸 转化成中链过氧羧酸。例如，在一个实施方案中，本发明方法包括在 小于或等于约24小时内将约40％的中链羧酸转化成中链过氧羧酸。
在一个实施方案中，制备本发明的组合物包含形成微乳液。可通 过混合包括形成微乳液的表面活性剂在内的所需成分，形成微乳液。 该方法可包括在约1至约10wt％的中链羧酸，约5至约97wt％的载体 (例如，水)，约2至约30wt％的氧化剂，约1至约20wt％的形成微乳 液的表面活性剂，和约1至约50wt％的稳定剂浓度下，结合或混合各 成分。本发明也可包括其中这些结合的成分达成形成中链过氧羧酸的 平衡的组合物。可以以任何顺序添加各组分。在一个实施方案中，可 在添加形成微乳液的表面活性剂之后快速进行中链过氧羧酸的形成。 尽管不限制本发明，但认为形成微乳液可显著增加(微液滴形式的)中 链过氧羧酸用于反应的有效表面积。
本发明的组合物可在工厂中以浓缩物形式制备，并运输到仅仅需 要稀释浓缩物形成使用组合物的最终用户处。也可在使用场地处制备 本发明的中链过氧羧酸组合物。例如，可以以两份或更多份组合物形 式或者以试剂盒形式运输该产品。然后用户可结合这两份或更多份组 合物或试剂盒中的组分，以产生本发明的中链过氧羧酸组合物。或者， 可在使用场地处提供配制设备体系和原材料的容器，并按照程序安排 或操作以混合并分散本发明的中链过氧羧酸组合物。
在一个实施方案中，可以以两份或更多份组合物形式供应该产品。 一份组合物可包含羧酸和增溶剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物 或类似物中的一种或多种(例如，至少一种)。第二份组合物可包含氧 化剂和增溶剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物或类似物中的一种 或多种(例如，至少一种)。或者，可以以额外的组合物形式供应增溶 剂、酸化剂、载体、稳定剂、其混合物或类似物。
在一个实施方案中，浓缩组合物的pH可以小于约1或约2。在一 个实施方案中，在水中的1％或1.5％的混合物溶液的pH为约1或2 到约7，这取决于1％溶液中的其它组分。在一个实施方案中，使用组 合物的pH可以是约2至约7，这取决于其它组分。
可在表G和H中找到制备中链过氧羧酸组合物的本发明方法中可 用的各成分的代表性浓度的一些实例，其中以总组合物重量为基准以 各成分的wt％形式给出了各数值。在一些实施方案中，表G-H中的比 例和用量可用“约”来改性。本发明的组合物也可包含其中这些结合 成分达成形成中链过氧羧酸的平衡的组合物。
                                                        表G   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   中链羧酸   1-10   3-8   4-6   2-8   3-6   1-10   3-8   3-6   增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-70   10-65   1-25   3-15   4-10   载体   0-98   5-90   10-80   0.2-60   5-20   5-97   15-70   30-75
                                                            表H   成分   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   wt％   中链羧酸   1-10   3-8   4-6   2-8   3-6   1-10   3-8   3-6   增溶剂   1-80   2-70   3-65   5-70   10-65   1-25   3-15   4-10   载体   0-98   5-90   10-80   0.2-60   5-20   5-97   15-70   30-75   氧化剂   2-30   2-25   4-20   2-25   4-20   2-30   4-20   6-10   酸化剂   1-50   2-40   3-40   2-40   3-40   1-50   3-35   5-30   稳定剂   1-50   1-10   1-5   1-10   1-5   1-50   1-5   1-3
参考下述实施例，可更好地理解本发明。这些实施例是本发明具 体实施方案的代表，且不打算限制本发明的范围。
实施例
实施例1-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物
表1-5列出了含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的例举 实例。在表中的用量以wt％为单位。
表1-含溶剂增溶剂的组合物的实例   成分   A   B   C   D   E   中链过氧羧酸   1.8   1.6   1.4   1.6   2.9   中链羧酸   3.4   3.6   3.7   3.6   2.4   增溶剂   60   40   60   60   40   载体   25   22   25   22   22   氧化剂   7.0   6.6   7.0   6.9   6.9   酸化剂   2   25   2   5   25   稳定剂   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2
在每-组合物A-Q中，中链过氧羧酸是过氧辛酸；中链羧酸是辛 酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％的溶液供应)；和稳定剂是 HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％的HEDP)。
在每一组合物A-L、O、P和Q中，酸化剂是浓硫酸。在组合物M 和N中，酸化剂是磷酸(分别以85％和75％磷酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是变化的。在组合物A和B中，增溶剂是 聚乙二醇300。在组合物C、D和E中，增溶剂是聚乙二醇单甲醚(MPEG 550)。在组合物F中，增溶剂是非离子表面活性剂，具体地为Pluronic 17R4，一种具有40％EO和60％PO的(PO)x(EO)y(PO)x可逆三嵌段共聚 物。在组合物G中，增溶剂是聚乙二醇300加上LAS酸(98％直链十二 烷基苯磺酸)。在组合物H中，增溶剂是聚乙二醇300加上1-辛磺酸 盐(以商品名NAS-FAL、以38％活性成分形式供应)。在组合物I中， 增溶剂是聚乙二醇300加上Dowfax Hydrotrope酸(C6烷基化二苯醚 二磺酸)。在组合物J中，增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和 LAS酸。在组合物K中，增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和 NAS-FAL。在组合物L中，增溶剂是聚乙二醇二甲醚(PolyDME250)和 Dowfax Hydrotrope酸。在组合物M、N、O和P中，增溶剂是聚乙二 醇二甲醚(PolyDME250)和NAS-FAL。在组合物Q中，增溶剂是聚乙二 醇二甲醚(PolyDME250)和NAS酸(以93％的1-辛磺酸形式供应)。
表2-含溶剂增溶剂和表面活性剂增溶剂的组合物的实例   成分   F   G   H   I   J   K   L   M   N   O   P   Q   中链过氧羧酸   0.8   0.7   1.1   1.1   0.9   2.1   1.6   0.7   0.9   5.0   没有   测量   5.0   中链羧酸   4.3   4.4   4.0   4.0   4.2   4.2   3.1   4.4   4.2   0.2   ＜5   0.2   溶剂增溶剂   0   40   40   40   42   44   42   34   29   28   28   28   表面活性剂增溶剂   45   5   2   5   8   6   7   6   4   6   6   10   载体   37   30   33   30   29   21   24   26   28   28   26   24   氧化剂   7.0   6.9   6.8   6.9   6.1   6.4   6.5   6.7   6.5   6.9   8.7   6.9   酸化剂   5   7   7   7   8   15   15   21   26   25   25   25   稳定剂   1.2   6   6   6   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2   1.2
表3-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例   成分   R   S   T   U   V   W   X   Y   Z   中链过氧羧酸   0.5   0.4   1.0   1.0   0.7   3.8   3.7   3.8   3.5   中链羧酸   4.6   4.6   3.1   3.1   3.4   2.6   2.7   2.6   2.9   表面活性剂增溶剂   17   20   20   20   20   20   20   20   20   载体   32   29   27   27   27   24   24   24   24   氧化剂   8.0   8.3   9.2   9.2   9.3   8.6   8.7   8.6   8.7   酸化剂   36   36   38   38   38   39   39   39   39   稳定剂   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4   2.4
表4-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物的实例   成分   AA   AA-O   BB   CC   DD   EE   FF   GG   HH   II   JJ   KK   中链过氧羧   酸   1.5   2.0   1.2   1.4   1.3   1.4   1.1   1.0   1.2   1.0   1.1   1.3   中链羧酸   3.6   2.7   2.9   2.5   2.6   2.5   2.8   2.9   2.9   3.1   3.0   2.6   增溶剂   8   5   5   9   4   4   6   4   5   5   5   4   载体   41   45   69   52   59   60   62   56   67   67   67   55   氧化剂   7.7   7.4   6.3   7.8   8.0   7.6   7.9   8.0   7.8   7.3   7.8   8.1   酸化剂   36   36   14   25   23   23   18   26   14   15   14   27   稳定剂   2.4   2.4   1.8   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   1.8   1.8   1.8   2.0
表4-续   成分   LL   MM   NN   OO   PP   QQ   RR   SS   TT   UU   VV   中链过氧羧酸   1.4   1.1   1.5   没有测   量   0.9   0.5   0.54   3.4   0.2   1.0   0.4   中链羧酸   2.5   2.7   2.3   ＜3.8   3.1   3.3   3.3   0.5   3.6   2.8   3.4   增溶剂   4   4   4   5   1   2   4   10   6   10   22   载体   56   57   57   40-50   60   59   58   53   54   51   39   氧化剂   7.8   6.9   6.5   ＜8   7.1   7.5   7.5   5.6   7.8   8.0   7.7   酸化剂   26   26   26   26   26   26   26   26   1.8   1.8   1.8   稳定剂   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   2.3   27   27   27
由含5wt％中链羧酸的组合物制备这些组合物。
在每一组合物R-Z中：中链过氧羧酸是过氧辛酸；中链羧酸是辛 酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％的溶液供应)；和稳定剂是 HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％的HEDP)。
在组合物R和S中，酸化剂是磷酸(以75％磷酸形式供应)。在每 一组合物T、U和V中，酸化剂是试剂级的98％浓硫酸(15wt％)和磷酸 (23wt％)(以75％磷酸形式供应)。在组合物W、X、Y和Z中，酸化剂 是浓硫酸(25wt％)和磷酸(14wt％)(以75％磷酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是变化的。在组合物R中，增溶剂是1-辛 磺酸盐(1.9wt％)和Tegotens EC-11(丁氧基封端的醇乙氧化物，一种 快速润湿的表面活性剂)(15wt％)。在组合物S、T和W中，增溶剂是 Tegotens EC-11。在组合物U和Y中，增溶剂是Dehypon LS-54(R(EO)5(PO)4，一种快速润湿的表面活性剂)。在组合物V和Z 中，增溶剂是Dehypon LT-104(丁基封端的醇乙氧化物)。在组合物X 中，增溶剂是LF-221(丁氧基封端的醇乙氧化物)。
在每一组合物AA-VV中：中链过氧羧酸是过氧辛酸；中链羧酸是 辛酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％的溶液供应)；和稳定剂 是HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％的HEDP)。
在每一组合物从、AA-O、DD、EE、GG、KK、LL、MM、NN、OO、 PP、QQ、RR、SS、TT、UU和VV中，酸化剂是磷酸(以75％磷酸形式供 应)。在组合物BB、HH中，酸化剂是浓硫酸(试剂级，98％)。在组合物 CC中，酸化剂是甲磺酸(99.5％+Aldrich)。在组合物FF中，酸化剂是 硝酸(以70％硝酸形式供应)。在组合物II中，酸化剂是浓硫酸(工业 级，93％)。在组合物JJ中，酸化剂是硫酸(以50％硫酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是变化的。在组合物AA、AA-O、BB、CC、 DD、FF、LL、HH、II和JJ中，增溶剂是1-辛磺酸盐。在组合物EE 和GG中，增溶剂是1-辛磺酸盐(3.8wt％)和Dehypon LS-54(0.2wt％)。 在组合物KK中，增溶剂是1-辛磺酸盐(NAS-FAL)。在组合物MM中， 增溶剂是1-辛磺酸盐(3.8wt％)和Barlox 12(十二烷基二甲基氧化胺， 30％活性成分)(0.25wt％)。在组合物NN中，增溶剂是1-辛磺酸盐 (3.8wt％)和Barlox 12(0.5wt％)。在组合物OO中，增溶剂是1-辛磺 酸盐(3.8wt％)和Barlox 12(1wt％)。在组合物PP、QQ、RR和SS中， 增溶剂是LAS酸。在组合物TT中，增溶剂是椰油基两性二丙酸二钠(以 商品名MiranolFBS形式供应，其包括39％的固体)。在组合物UU 中，增溶剂是甜菜碱氨基丙酸盐(以商品名MirataineJC-HA形式供 应，其包括42％的固体)。在组合物VV中，增溶剂是C12-13醇4mol EO羧酸(以商品名Neodox 23-4形式供应，其包括90％的活性成分)。
在60℃下7.5天之后，测定组合物PP、QQ、RR和SS中的中链过 氧羧酸的含量。
表5-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂加上强有机酸化 剂的组合物的实例   成分   WW   XX   YY   ZZ   BA   中链过氧羧酸   1.5   1.3   0.5   0.5   0.8   中链羧酸   2.5   2.7   3.5   3.5   3.2   增溶剂   4   4   4   4   4   载体   58   58   56   57   71   氧化剂   7.7   7.6   7.7   8.1   8.2   酸化剂   24   24   26   25   11   稳定剂   1.8   1.8   1.8   1.8   1.8
在每一组合物WW、XX、YY、ZZ和BA中：中链过氧羧酸是过氧辛 酸；中链羧酸是辛酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以在水中35％ 的过氧化氢形式供应)；稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应， 其包括60wt％的HEDP)；和增溶剂是NAS-FAL。
酸化剂在这些组合物中是变化的。在组合物WW中，酸化剂是羟基 乙酸(以75％的羟基乙酸形式供应)(19wt％)和硫酸(试剂级，98 ％)(5wt％)。在组合物XX中，酸化剂是羟基乙酸(以75％的羟基乙酸 形式供应)(19wt％)和甲磺酸(99.5％+Aldrich)(5wt％)。在组合物YY 中，酸化剂是羟基乙酸(以75％的羟基乙酸形式供应)。在组合物ZZ 中，酸化剂是纯化的羟基乙酸。在组合物BA中，酸化剂是羟基丙酸(以 22％3-羟基丙酸形式供应)。
在这些组合物中，羟基羧酸对增溶中链羧酸基本上没有贡献。该 组合物要求增溶剂。
制备例举的组合物
表6示出了在制备组合物KK中实现的过氧辛酸的快速生成。
表6-在室温和120下随着时间流逝过氧羧酸的生成(组合物 KK)   室温下，分钟   [POOA]wt％   120下，分钟   [POOA]wt％   11   0.61   30   1.46   53   1.09   45   1.38   97   1.11   60   1.23   130   1.1   90   1.47   235   1.24   120   1.31   293   1.27   330   1.46   366   1.39   395   1.5
当高含量的硫酸用作酸化剂(实例包括B、E、O和Q)时，获得强 烈的放热，且快速(例如基本上立即)生成中链过氧羧酸。对于这些 组合物中的一些来说，需要缓慢地且在冷却下添加硫酸，以保持温度 低于170或低于120。可快速或几乎立即生成中链过氧羧酸的这一 配方可用于在使用位置的就地生成。
通过公知和标准化的滴定方案，测定在本发明实施例中报道的过 氧羧酸的浓度。首先，通过用硫酸铈氧化还原滴定，测定过氧化氢含 量。在达到这一滴定的终点之后，将过量的碘化钾加入到该溶液中。 碘化钾与过氧羧酸反应，释放碘。所释放的碘用硫代硫酸钠的标准溶 液滴定，得到过氧羧酸的浓度。可计算羧酸的剩余含量。
由来自包括Procter & Gamble Chemicals在内的来源，获得本发 明实施例中使用的辛酸，它包括最小95％的辛酸和微量的己酸(约2 ％)、癸酸(约2％)和十二烷酸(＜0.5％)。
实施例2-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物的稳定性
评价本发明组合物并证明中链过氧羧酸的物理稳定性和有利的稳 定性。
材料与方法
就中链过氧羧酸的稳定性评价几种本发明的中链过氧羧酸组合 物。将含该组合物的密封容器置于升高温度下的烘箱内，或者在室温 下静置一段时间。下表中报道了温度和时间。在60℃下1周可被视为 相当于在室温(RT)下1年。通过滴定测定过氧羧酸的含量。
还就物理稳定性评价几种本发明的中链过氧羧酸组合物。不时地 肉眼观测样品，同时还测定过氧羧酸的含量。
结果
下表7和8报道了测定中链过氧羧酸的稳定性和物理稳定性所得 的结果。
对于组合物M和N来说，表7中报道的结果表明，当磷酸从25％ 增加到35％时，中链过氧羧酸的稳定性下降。这暗示了含溶剂增溶剂 的组合物对因工业级磷酸内存在的杂质引起的降解敏感。
表8报道的结果(具体地说蓝色丁铎尔外观)表明，这些组合物 中的每一种为微乳液形式。
混合过氧羧酸组合物的加速老化研究证明，在混合过酸组合物内 的过氧辛酸在60℃下7天内经历严重的降解。在7天之后，3个样品 经历20、23和54％的降解。
微乳液组合物对因杂质引起的降解不那么敏感。例如，组合物KK 和LL包括工业级磷酸并显示出良好的稳定性。相反，若磷酸用于过氧 羧酸的常规配方内时，则要求高纯度的等级，以避免不可接受的降解。
组合物A、B、C、D和E是两相组合物。
表7-在含溶剂增溶剂的本发明组合物内中链过氧羧酸的有利的 稳定性   组合   物   起始[POOA](wt％)   在100下   的天数   残留的   wt％，100   室温下   的天数   残留的   wt％，室温下   A   1.8(在100下1天之   后)   22   1   46   2.3   B   1.6   37   0.8   37   2.1   C   1.4   36   0.9   36   1.3   D   1.6   36   0.7   36   1.4   E   2.9   36   0.4   36   1.8   F   0.8   31   1.1   31   0.9   J   0.9(在室温下3天之   后)   33   1.2   13   1.2   K   2.1(在室温下3天之   后)   33   1.1   17   2.0   L   1.6(在室温下3天之   后)   22   1.2   13   1.5   M   0.7   28   1   8   1.1   N   0.9   28   0.7   7   1.4
表8-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物的稳定性   组合   物   起始[POOA](wt％)   在60℃下的天   数   残留的   wt％   外观   LL   1.4(在60℃下1天   之后)   7   1.4   1相，浑浊蓝色丁铎尔   HH   1.2(在60℃下3天   之后)   7   1.2   蓝色丁铎尔凝胶且在   溶液内没有气泡，略微   浑浊   KK   1.3   7   1.3   1相，浑浊蓝色丁铎尔
实施例3-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物的剪切稀化粘度
评价本发明的组合物并证明具有有利的剪切稀化粘度，所述剪切 稀化粘度是微乳液的特征。
材料与方法
使用LVT粘度计和N2锭子，就粘度作为锭子旋转速度的函数评价 几种本发明的中链过氧羧酸组合物。组合物的温度为室温(约75)。
结果
下表9中报道了测定本发明组合物粘度所得的结果。随着锭子旋 转速度增加粘度下降表明剪切稀化，剪切稀化是微乳液的特征。所测 试的每一组合物显示出剪切稀化的粘度。
表9-组合物LL的剪切稀化粘度   rpm   粘度(cp)   rpm   粘度(cp)   0.6   3875   2   2260   1.5   2600   2.5   1952   3   1700   4   1380   6   1300   5   1208   12   863   10   736   30   483   20   468   60   308   50   280   100   204
表10-组合物HH的剪切稀化粘度   rpm   粘度(cp)   rpm   粘度(cp)   0.6   7000   2   3500   1.5   3500   2.5   2848   3   2200   4   1950   6   1500   5   1648   12   950   10   976   30   515   20   600   60   315   50   324   100   212
表11-组合物KK的剪切稀化粘度   rpm   粘度(cp)   0.5   4080   1   3120   2   2240   2.5   2016   4   1570   5   1344   10   820   20   520   50   320   100   218
结论
本发明组合物的剪切稀化粘度是结构组合物，例如微乳液的特征。
实施例4-含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的抗微生物 效率
评价本发明的组合物并证明对微生物，例如革兰氏阴性菌、革兰 氏阳性菌、真菌、孢子、病毒和分枝杆菌有利的抗微生物活性。
材料与方法
根据两种公知的方法测定抗微生物活性。第一种方法是在 Germicidal and Detergent Sanitizing Action of Disinfectants， Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists，第960.09段和应用部分，第15版，1990(EPA Guideline 91-2)中列出的工序。第二种方法是在A.O.A.C.Use Dilution Methods，Official Methods of Analysis of the Association of Official Analytical Chemists，第955.14段和应 用部分，第15版，1990(EPA Guideline 91-2)中所述的工序。简而言 之，通过在所需温度下，将含有目标微生物的1ml等分试样暴露于99ml 所需浓度的试验物质下，从而测定本发明组合物的抗微生物活性。在 特定的接触时间之后，中和1ml含有微生物的试验溶液并计算存活者。
通过在不锈钢载体上干燥目标微生物，并在所需温度下将载体暴 露于10ml所需浓度的试验组合物下特定的接触时间，从而测定本发明 组合物的医院抗菌效率。然后，将载体无菌地转移到中和器/传代培养 介质中。
通过已知的工序测定对1型单纯疱疹病毒(Herpes Simplex Virus Type 1)的抗病毒活性。简而言之：在玻璃表面上干燥1型单纯疱疹病 毒。在室温下，将病毒膜暴露于试验物质下10分钟。然后，对膜和试 验物质的混合物进行凝胶过滤，从病毒颗粒中分离小分子。通过接受 的分析方法，就感染性分析所回收的病毒。
通过已知的工序，测定对1型脊髓灰质炎病毒(Poliovirus Type 1) 的抗病毒活性。简而言之：在玻璃表面上干燥1型脊髓灰质炎病毒。 在室温下，将病毒膜暴露于试验物质下5分钟。然后，对膜和试验物 质的混合物进行凝胶过滤，从病毒颗粒中分离小分子。通过接受的分 析方法，就感染性分析所回收的病毒。
结果
表12-21包括显示出本发明的中链过氧羧酸组合物当在几种不 同类型的试验中对细菌、真菌和孢子测试时具有抗微生物活性的数据。
表12列出的数据证明，本发明的组合物当用稀释剂稀释到pH小 于4时，显示出显著的抗微生物活性。效率不如若组合物被稀释、然 后使pH达到小于或等于4时一样大。这些结果说明具有大含量酸化剂 的本发明的组合物在一些情况下显示出有利的活性。
表13列出的数据证明，本发明的组合物在pH为2.6-3.5下，显 示出显著的抗微生物活性。这些结果表明在pH为6.1下，11ppm过氧 辛酸(POOA)仍有效地减少金黄色葡萄球菌＞7.04log。表14列出的数据 证明这一组合物对大肠杆菌的效率不如若它被稀释、然后使pH小于4 时一样大。
表15列出的数据证明，本发明的组合物显示出显著的抗微生物活 性。所测试的所有配方当在500ppm合成硬水内稀释时，在30秒内， 在0.069％下，实现＞5log的大肠杆菌下降。此外，这些组合物当在 500ppm合成硬水内稀释时，在30秒内，在0.082％下，实现完全杀灭 (＞7log下降)铜绿假单胞杆菌。在一种组合物中较高pH和较低ppm的 结合可有助于较低的log下降。
表16列出的数据证明，本发明的组合物对几种真菌和细菌显示出 显著的抗微生物活性。本发明的组合物在低含量的中链过氧羧酸下对 细菌和真菌显示出广谱的抗微生物活性。这些结果表明组合物106比 组合物DD更有效。在类似含量的过氧羧酸下，组合物BB实现较高的 A.niger和铜绿假单胞杆菌下降。
表17列出的数据证明，本发明的组合物对几种真菌和几种细菌显 示出显著的抗微生物活性。
表18列出的数据证明，本发明的组合物之一(KK)对大肠杆菌 O157:H7、鼠伤寒沙门氏菌和单核细胞增生利斯特氏菌显示出显著的抗微 生物活性。这一组合物在30秒的暴露时间内实现大于99.999％的下降。
表19列出的数据证明，在医院的的抗菌剂试验中，本发明的组合 物对几种细菌显示出显著的抗微生物活性。医院的抗菌剂试验测量该 组合物是否杀灭在不锈钢载体上的所有的微生物。以10/10形式列举 的组合物杀灭在10个载体的每一个上的所有细菌。同样60/60的结果 表明组合物杀灭在60个载体的每一个上的所有细菌。这些结果对抗微 生物剂来说呈现出较大的挑战，这是因为在5％胎牛血清存在下它要 求活性。因此，它表明本发明的组合物作为医院的抗菌剂在血液污物 存在下是有效的。
表20列出的数据证明，在医院的的抗菌剂试验中，与常规可商购 的抗微生物剂相比，本发明的组合物之一对几种细菌显示出优异的抗 微生物活性。医院的抗菌剂试验测量该组合物是否杀灭在特定载体上 的所有的微生物。本发明的组合物AA-O通过医院的抗菌剂试验，且 完全杀灭60个载体中59个载体上的微生物。(含有过氧化氢作为活性 成分的)常规的抗微生物剂没有通过该试验。它仅仅完全杀灭60个载 体中58个载体上的微生物。这些结果表明在胎牛血清存在下且当在合 成硬水中稀释时，本发明的组合物比可商购的医院消毒剂更有效。
表21列出的数据证明，本发明的组合物对细菌孢子显示出显著的 抗微生物活性。细菌孢子难以杀灭。这些结果表明在升高的温度下， 本发明组合物的效率增加，这便于在减少的接触时间下有效地杀灭。
表22列出的数据证明与常规的过氧化物和过氧羧酸抗微生物剂 相比，本发明的组合物对细菌孢子显示出优异的抗微生物活性。本发 明的组合物导致在相等或较低的抗微生物剂活性成分浓度下较大的杀 灭率。这些结果表明与常规的抗微生物剂相比，本发明的组合物显示 出优异的抗微生物活性。
表23列出的数据证明，本发明的组合物对牛分枝杆菌 (Mycobacterium bovis)显示出有效的抗微生物活性。本发明的组合物 (B)在1oz/4gal和1oz/6gal的稀释度下和短至6分钟的暴露时间下， 可完全杀灭牛分枝杆菌BCG。这些结果表明本发明的组合物可用作杀 结核菌剂。
对1型单纯疱疹病毒的试验导致完全杀灭这一病毒。在硬质表面 上干燥病毒。在硬质表面上的病毒与以1oz/6gal或1oz/8gal下稀释 的组合物B接触10分钟。这两种稀释度导致完全杀灭，大于5.3log 的病毒下降。病毒和细胞在合适的对照物中存活。这些结果表明本发 明的组合物是有效的杀病毒剂。
对1型脊髓灰质炎病毒(Poliovirus Type 1)的试验导致几乎完全 杀灭这一病毒。在硬质表面上干燥病毒。在硬质表面上的病毒与以1 oz/1gal或1oz/0.5gal下稀释的组合物LL接触10分钟。1oz/1gal的 稀释度在5种不同的滴定度下完全杀灭脊髓灰质炎病毒，在较高的滴 定度下没有杀灭病毒，并导致在第二和第三高的滴定度下的不完全杀 灭。这一稀释度显示出在病毒滴定度中1.5log的下降。1oz/0.5gal 的稀释度在所测试的所有滴定度下完全杀灭脊髓灰质炎病毒。这一稀 释导致在病毒滴定度中＞4的log下降。病毒和细胞在合适的对照物中 存活。这些结果表明本发明的组合物是有效的通用杀病毒剂。
表24中列出的数据证明，本发明的组合物显示出优于含已加入到 组合物中的合成中链过氧羧酸的组合物的抗微生物活性。在用 Milli-Q水补充的较低pH下的溶液中发现较好的效率。60ppm的样品 在30秒内几乎实现5log下降。然而，这一数据表明试验溶液的pH 可能比活性POOA的ppm更重要。
表25中列出的数据证明，本发明的组合物显示出优于含已加入到 组合物中的合成中链过氧羧酸的组合物的抗微生物活性。这些数据进 一步表明在pH～4.0和浓度＞5ppm下，POOA对大肠杆菌显示出较大的 活性，而与是否使用稀释剂无关。在5ppm浓度和pH～5下，PO0A对 金黄色葡萄球菌实现5log下降。对于任何一种微生物来说，在Milli-Q 水和软水中观察到的下降之间不存在差别。
表12-在室温下，在30秒的暴露下，含溶剂增溶剂的组合物对 大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗微生物活性   组合物   [POOA]   (ppm)   稀释剂   pH   大肠杆菌的   log下降   金黄色葡萄   球菌的log   下降   在室温   下储存   31天   的F，   0.92％   POOA   5   HW-pH5.0   3.19   2.45   6.10   HW-pH7.8   7.74   0.10   3.52   HW-在配料之后调节到   pH4.0   3.98   0.10   5.62   8   HW-pH5.0   3.03   7.15   ＞6.70   HW-pH7.8   6.16   0.07   5.62   HW-在配料之后调节到   pH4.0   4.00   0.65   ＞6.40   12   HW-pH5.0   2.86   ＞7.15   ＞6.70   HW-pH7.8   4.41   0.59   6.70   HW-在配料之后调节到   pH4.0   3.96   2.84   6.40   在   100   下储存   31天   的F，   1.13％   POOA   7   HW-pH5.0   3.19   1.39   5.80   HW-pH7.8   6.80   0.15   2.09   HW-在配料之后调节到   pH4.0   3.89   0.15   5.24   10   HW-pH5.0   3.01   ＞6.84   6.70   HW-pH7.8   6.14   0.10   5.24   HW-在配料之后调节到   pH4.0   3.89   0.39   5.49   14   HW-pH5.0   2.85   ＞7.15   ＞6.70   HW-pH7.8   4.28   0.28   ＞6.40   HW-在配料之后调节到   pH4.0   4.07   1.40   6.22
HW-500ppm合成硬水
表13-在室温下，在30秒的暴露下，含溶剂增溶剂的组合物对 大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗微生物活性-使用pH调节过的合成 硬水进行试验   组合物   稀释剂的   pH   试验物质的   pH   大肠杆菌的   log下降   金黄色葡萄球   菌的log下降   K(0.086wt％)   16ppm POOA   3.9-4.0   2.64   ＞7.11   ＞7.04   4.9-5.1   2.74   ＞7.11   ＞7.04   5.9-6.1   2.75   ＞7.11   ＞7.04   7.7-7.9   3.50   ＞7.11   ＞7.04   K(0.057wt％)   11ppm POOA   3.9-4.0   2.80   ＞7.11   ＞7.04   4.9-5.1   2.83   ＞7.11   ＞7.04   5.9-6.1   2.97   ＞7.11   ＞7.04   7.7-7.9   6.12   0.21   ＞7.04
表14-在室温下，在30秒的暴露下，含溶剂增溶剂的组合物对 大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗微生物活性-其中在配料之后调节 pH情况下进行的试验   组合物   天然pH   调节过的pH   大肠杆菌的   log下降   金黄色葡萄球   菌的log下降   K(0.050wt％)   5.09   3.91*   2.84   ＞6.84   K(0.057wt％)   4.92   3.85**   4.61   ＞6.84
*2滴1.0N HCl
**5滴1.0N HCl
表15-在室温下，在30秒暴露于pH7.60下用500ppm合成硬水 制备的组合物下，含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对 铜绿假单胞杆菌和大肠杆菌的抗微生物活性   组合物   使用溶液[POOA]   ppm   pH  大肠杆菌的log  下降  铜绿假单胞杆菌的log  下降   T   13   2.9   5.16*   没有测试   U   13   3.1   ＞7.28   V   12   3.0   ＞7.28   T   16   2.8   没有测试   ＞7.15   U   16   2.8   ＞7.15   V   15   2.9   4.75
*＝复制板计数不一致。
表16-在室温下，在30秒的暴露下，含阴离子表面活性剂和/或 微乳液增溶剂的组合物对几种真菌和铜绿假单胞杆菌的抗微生物活性   组合物   [POOA]   ppm   S.cerevisiae   的log杀灭   (30秒，RT)   C.albicans   的log杀灭   (30秒，RT)   A.niger的   log杀灭(5   分钟，RT)   铜绿假单胞杆   菌的log杀灭   (30秒，RT)   BB   22   ＞5.6   ＞6.1   1.6   20   5.1   ＞6.1   1.4   18   4.7   ＞6.1   1.2   ＞7.2   17   ＞7.2   16   ＞7.2   15   4.1   4.2   1.0   ＞7.2   14   ＞7.2   13   4.7   DD   16   0   5.6   15   0   3.5   14   0   1.8   13   0   0.73
表17-在室温下，在30秒的暴露下，含阴离子表面活性剂和/或 微乳液增溶剂的组合物对几种真菌和几种细菌的抗微生物活性   组   合   物  [POOA  ]  ppm   S.cerevisiae   的log杀灭   (30，RT)   C.albicans   的log杀灭   (30秒，RT)  A.niger  的log杀  灭(5分  钟，RT)   铜绿假单胞   杆菌的log   杀灭(30   秒，RT)   大肠杆菌   O157:H7的   log杀灭(30   秒，RT)   单核细胞增生   利斯特氏菌的   log杀灭(30   秒，RT)   金黄色葡萄球   菌的log杀灭   (30秒，RT)   LL   34   ＞5.6   ＞6.1   3.0   30   ＞5.6   ＞6.1   2.3   27   ＞5.6   ＞6.1   1.7   23   4.6   ＞6.1   1.4   5   ＞7   ＞7   21   ＞7   ＞7   HH   26   ＞5.4   ＞5.8   3.4   21   4.2   ＞5.8   2.2   17   4.1   ＞5.8   1.4   ＞7.0   ＞7*   ＞7.0   6.4   16   ＞7.0   ＞7*   ＞7.0   4.5
*还杀灭大肠杆菌的不那么剧毒的菌株；
表18-在室温下，在30和60秒的暴露下，含阴离子表面活性剂 和/或微乳液增溶剂的组合物对几种细菌的抗微生物活性   组   合   物   [POOA]   ppm   大肠杆菌O157:H7   的log杀灭(30和   60秒，RT)   鼠伤寒沙门氏菌(30   和60秒，RT)   单核细胞增生利斯   特氏菌的log杀灭   (30和60秒，RT)   KK   17   ＞6.9   ＞7.2   ＞6.6
表19-在医院消毒剂试验中，含阴离子表面活性剂和/或微乳液 增溶剂的组合物对几种细菌的抗微生物活性   组合   物   [POOA]   ppm  铜绿假单胞杆  菌(杀灭的试管  /总的试管)  金黄色葡萄球菌(抗甲  氧苯青霉素)(杀灭的  试管/总的试管)   E.faecalis(抗万古   霉素)(杀灭的试管/   总的试管)   BB   130   60/60   89   59/60   59   60/60   10/10   10/10   44   58/60   10/10   10/10   DD   140   60/60   93   60/60   62   60/60   47   58/60   LL   91   10/10   10/10   68   10/10   10/10
表20-在医院消毒剂试验中，含阴离子表面活性剂和/或微乳液 增溶剂的组合物和常规的抗微生物组合物对几种细菌的抗微生物活性   组合物   [POOA]   ppm  铜绿假单胞杆菌(杀灭  的试管/总的试管)   金黄色葡萄球菌(杀   灭的试管/总的试管)   AA-O(0.98wt％)   196   60/60   59/60   Virox 5(1∶16稀释度)   0   58/60   58/60
表21-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物对细菌 孢子的抗微生物活性   组合物   [POOA]   ppm   蜡状芽孢杆菌孢子的   log杀灭(40℃下30秒)  蜡状芽孢杆菌孢子的log  杀灭(60℃下10秒)   BB   200   2.1   4.7   150   0.21   2.0   HH   240   4.2   5.6   180   0.94   2.6   DD   200   4.5   6.0   150   0.53   4.1   LL   290   4.7   5.7   220   0.88   4.3
表22-含阴离子表面活性剂和/或微乳液增溶剂的组合物和常规 组合物对细菌孢子的抗微生物活性   组合物   抗微生物剂的浓度   pH   暴露温度   (℃)   暴露时间   (秒)   Log下降   H2O2   35％   3.32   40   30   1.19   60   2.94   120   ＞6.30   60   10   1.59   20   4.85   30   4.89   80   10   ＞6.30   20   ＞6.30   30   ＞6.30   KK(2.0wt％)   250ppm POOA   1400ppm H2O2   520ppm OA   1.85   40   30   2.33   60   6.30   120   ＞6.30   60   10   5.30   20   ＞6.30   30   ＞6.30   80   10   ＞6.30   20   ＞6.30   30   ＞6.30   常规混合的   过氧羧酸   (1.5wt％)   750ppm过酸   1000ppm H2O2   555ppm OA   3.06   40   30   1.02   60   2.80   120   4.22   60   10   3.96   20   5.22   30   ＞6.30   80   10   ＞6.30   20   ＞6.30   30   ＞6.30   常规过氧乙   酸(4.5wt％)   2610ppm POAA   1.26％H2O2   2.61   40   30   0.30   60   0.30   120   0.75   60   10   0.58   20   1.85   30   2.64   80   10   4.70   20   ＞6.30   30   ＞6.30
表23-含溶剂增溶剂的组合物对分枝杆菌的抗微生物活性   组合物   [POOA]   (ppm)   室温下的暴露时间   (分钟)  牛分枝杆菌的log  杀灭   B   39   5   ＞6.5   10   ＞6.5   15   ＞6.5   20   ＞6.5   B   26   5   6.2   10   6.2   15   ＞6.5   20   ＞6.5
表24-含在Milli-Q和合成硬水中60、40和20ppm下的来自纯 晶体的POOA的组合物的抗微生物活性   试验物质   浓度   稀释剂   pH   大肠杆菌的   log下降   纯POOA晶体   60ppm   500ppm的合成   硬水，pH7.77   7.54   1.12   40ppm   7.61   0.93   20ppm   7.68   0.62   60ppm   Milli-Q水   5.08   4.68   40ppm   5.28   2.61   20ppm   5.58   0.55
表25-在30秒的暴露下，在室温下，在不同pH下的Milli-Q水 和软水中，含来自纯晶体的POOA的组合物对两种细菌的抗微生物活性   试验物质   浓度   稀释剂   试验后的   pH   大肠杆菌的   log下降   金黄色葡萄   球菌的log   下降   纯POOA晶   体   5ppm   Milli-Q水pH6.60   6.24   0.09   6.04   Milli-Q水pH5.98   5.89   0.11   4.44   Milli-Q水pH5.00   5.03   0.07   5.01   Milli-Q水pH4.04   4.09   1.34   6.28   软水pH9.29   9.12   0.07   0.1   软水pH5.91*   6.68   0.08   4.19   软水pH5.08*   5.79   0.09   5.16   软水pH3.91   4.01   1.26   5.82   10ppm   Milli-Q水pH6.60   5.80   0.06   ＞6.82   Milli-Q水pH5.98   5.90   0.1   6.52   Milli-Q水pH5.00   4.98   0.07   ＞6.82   Milli-Q水pH4.04   4.08   6.04   ＞6.82   软水pH9.29   9.09   0.07   0.26   软水pH5.91   6.68   0.24   ＞6.82   软水pH5.08   5.67   0.55   6.12   软水pH3.91   4.01   6.34   6.28
*是指在5小时的试验过程中，发生～0.7pH的pH偏移。
实施例5-含中链过氧羧酸和增溶剂的组合物
表26列出了含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的额外的 例举实例。表中的用量以wt％计。
在每一组合物AB-AQ中：中链过氧羧酸是过氧辛酸；中链羧酸是 辛酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％的溶液供应)；稳定剂是 HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％的HEDP)；和酸化剂 是磷酸(以75％磷酸形式供应)。组合物AC包括香料(1wt％)，具体地 说薄荷苹果香料。
增溶剂在这些组合物中是变化的。在每一组合物AB-AD、AH、AI、 AN中，增溶剂是LAS酸。在组合物AE和AJ中，增溶剂是LAS酸加上 C8氧化胺。在组合物AF中，增溶剂是LAS酸加上正辛胺。在组合物 AG中，增溶剂是LAS加上C8二甲胺。在组合物AF中，增溶剂是LAS 酸加上正辛胺。在组合物AG中，增溶剂是LAS酸加上C8二甲胺。在 组合物AK中，增溶剂是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸盐(酸形式)。 在组合物AL中，增溶剂是烷基化二苯醚二磺酸盐(酸形式)。在组合物 AM中，增溶剂是LAS酸加上烷基化二苯醚二磺酸盐(盐形式)和C8氧 化胺。在组合物AO中，增溶剂是月桂基醚硫酸钠；所测试的合适的月 桂基醚硫酸钠包括其中n＝1和3的那些。在组合物AP中，增溶剂是烷 基化二苯醚二磺酸盐(盐形式)。在组合物AQ中，增溶剂是烷基化二苯 醚二磺酸盐(酸形式)加上NAS-FAL。
在每一组合物AR-AW中：载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％ 的溶液供应)；稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％ 的HEDP)；和酸化剂是磷酸(以75％磷酸形式供应)，和增溶剂是LAS 酸。
中链过氧羧酸和中链羧酸在这些组合物中是变化的。在组合物AR 中，中链过氧羧酸是过氧壬酸和中链羧酸是壬酸(直链壬酸)。在组合 物AS-AW中，中链过氧羧酸是过氧辛酸和过氧壬酸，和中链羧酸是辛 酸和壬酸；对于AS-AW来说，壬酸(异壬酸形式(认为其是具有三个侧 甲基的6碳主链))分别以0.5、1、0.1、0.2和0.3wt％的浓度存在。
表26-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例(用量wt％)   成分   AB   AC   AD   AE   AF   AG   AH   AI   AJ   AK   AL  AM   AN   中链过氧羧酸   1.0   1.1   3.1   1.2   1.5   0.9   1.2   1.1   nd   0.9   0.9  nd   0.9   中链羧酸   2.8   2.7   2.0   2.6   2.3   2.9   2.6   2.7   ＜3.8   2.9   2.9  ＜3.8   2.6   增溶剂   7.8   9.7   11   8.2   7.9   7.9   7   6.5   8-12   5.7   6.3  8.6   7.8   载体   52   51   34   52   52   52   53   53   48-52   54   54  52   52   氧化剂   8.0   8.1   11   8.1   8.2   8.1   8.0   8.1   8   8.1   8.1  8   7.9   酸化剂   27   27   36   27   27   27   27   27   27   27   27  27   27   稳定剂   2.0   2.0   2.7   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0  2.0   2.0
表26，续-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例   成分   AO   AP   AQ   AR  AS  AT   AU   AV  AW  AX  AY   AZ   BC   中链过氧   羧酸   1.0   0.9   0.9   1.0  nd  nd   1.0   1.0  nd  nd  nd   0.7   0.7   中链羧酸   2.8   2.9   2.9   2.8  ＜4.3  ＜4.8   2.9   3.0  ＜3.8  ＜3.8  ＜3.8   3.1   3.1   增溶剂   8-9   4.5   4.3   7.8  7.8  7.8   7.8   7.8  8  8.3  8.6   7.4   7.8   载体   52   56   56   52  52  52   52   52  52  52  52   53   52   氧化剂   8.1   8.2   8.2   8.0  8  8   8.2   8.2  8  8  8   8.2   8.2   酸化剂   27   27   27   27  27  27   27   27  27  27  27   27   27   稳定剂   2.0   2.0   2.0   2.0  2.0  2.0   2.0   2.0  2.0  2.0  2.0   2.0   2.0
表26，续-含表面活性剂增溶剂的组合物的实例   成分   BD   BE   BF   BG   BH   BI   BJ   BK   中链过氧羧酸   1.0   1.0   1.0   0.9   0.9   1.0   1.0   1.1   中链羧酸   2.8   2.8   2.9   2.9   2.9   2.8   2.8   2.7   增溶剂   12   10   9   10   13   15   14   16   载体   48   50   51   50   47   45   46   44   氧化剂   7.8   8.2   7.6   8.3   8.3   8.3   8.2   8.1   酸化剂   27   27   27   14   14   14   14   14   稳定剂   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0   2.0
在每一组合物AX-AZ和BC-BF中：中链过氧羧酸是过氧辛酸； 中链羧酸是辛酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％的溶液供应)； 稳定剂是HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％的HEDP)； 和酸化剂是磷酸(以75％磷酸形式供应)。
增溶剂在这些组合物中是变化的。在组合物AX中，增溶剂是LAS 酸加上月桂基硫酸钠。在组合物AY中，增溶剂是LAS酸加上月桂基硫 酸钠和C8二甲胺。在组合物AZ和BC-BF中，增溶剂是仲链烷磺酸盐 (以商品名Hostapur SAS销售的磺化烷属烃的混合物)。
在每一组合物BG-BK中：中链过氧羧酸是过氧辛酸；中链羧酸是 辛酸；载体是水；氧化剂是过氧化氢(以35％的溶液供应)；稳定剂是 HEDP(以Dequest 2010形式供应，其包括60wt％的HEDP)；增溶剂是 仲链烷磺酸盐(以商品名Hostapur SAS销售的磺化烷属烃的混合物) 加上NAS-FAL；和酸化剂是硫酸。
含LAS、仲链烷磺酸盐、烷基化二苯醚二磺酸盐或月桂基硫酸钠 作为增溶剂的组合物是发泡组合物。具体地说，组合物AB和AC是发 泡组合物。
大多数组合物是相稳定的。特别地：测定到组合物AX和AY在60 ℃下相稳定。例如，没有测定(nd)到中链过氧羧酸wt％的几种组合物 不是相稳定的。也就是说，在40、室温、100或140(60℃)中的 一种或多种(例如至少一种)下预定的时间之后，它们分离成大于一相。
通过公知和标准化的滴定方案，测定在本发明实施例中报道的过 氧辛酸的浓度。首先，通过用高锰酸钾氧化还原滴定，测定过氧化氢 的含量。在达到这一滴定终点之后，将过量碘化钾加入到溶液中。碘 化钾与过氧羧酸反应，释放碘。释放的碘用硫代硫酸钠的标准溶液滴 定，得到过氧羧酸的浓度。可计算(并且是)羧酸的剩余含量。
在实验室中实际配制之后，在某一时刻滴定过氧羧酸。例如，对 于组合物AB、AD、AE、AF、AG、AH、AK、AL、AO、AP、AQ、AU、AV、 AZ、BC和BD来说，在室温下静置样品0、2(BD)或3(AP、AU和AV)天 之后，滴定过氧羧酸。例如，对于组合物AC和BG-BK来说，在样品 于100下静置4天(AC)或7天(BG-BK)之后，滴定过氧羧酸。例如， 对于组合物AI、AN、AR、BE和BF来说，在样品于140(60℃)下静置 1天(AI、AR和BE)或4天(AN和BF)之后，滴定过氧羧酸。
对于组合物AB来说，当在140(60℃)下陈化组合物7天时，观 察到过氧羧酸没有分解。对于组合物AC来说，当在100下陈化组合 物34天时，观察到过氧羧酸没有分解。同样观察到其它组合物包含稳 定的过氧羧酸。
本发明实施例中所使用的辛酸获自于包括Procter & Gamble Chemicals在内的来源，且包括最小95％的辛酸和微量的己酸(约2 ％)、癸酸(约2％)和十二烷酸(＜0.5％)。
香料
在添加香料之后，就相稳定性和气味，评价一些组合物。特别地， 评价组合物AB和AG。所评价的香料包括Green Meadow(Klabin)； Vinegar Mask I(J & E Sozoi)；Vinegar Mask II(J & E Sozoi)； 乙酸戊酯；乙酸异冰片酯；和水杨酸甲酯。
组合物AC包括香料(1wt％)，具体地说薄荷苹果香料，认为它是或 者包括水杨酸烷酯。组合物AC改变为包括在40、室温和70下保 持单相的10wt％LAS。
发泡
表27中的结果表明，本发明的中链过氧羧酸组合物产生具有所需 质量的泡沫体。这一研究使用“FOAM IT”牌号的罐式发泡器装置，以 便从中点起2次翻转(turn)产生轻微的湿泡沫。在95-98下，由使 用组合物分配泡沫。从约10英尺的距离处喷洒泡沫在垂直的不锈钢表 面(约15英尺×15英尺)上。表27的结果证明本发明的组合物提供具 有所需的悬挂时间和密度的泡沫体。在1oz/6gal下所测试的每一组合 物提供具有所需特征的泡沫，例如经5分钟破碎的泡沫是可见的，泡 沫充分地从垂直表面上排放，显示出沿垂直表面的良好展开，且均匀 地干燥成不可见的残渣。
实施例6-含中链过氧羧酸和增溶剂的本发明组合物的抗微生物 效率
评价本发明的额外的组合物，并证明对微生物，例如革兰氏阴性 菌、革兰氏阳性菌、真菌、孢子、病毒和分枝杆菌具有有利的抗微生 物活性。
表27-通过本发明的中链过氧羧酸组合物发泡   组合物   使用溶液中的   用量(oz/gal)  破碎时间   泡沫干燥时   间(分钟)   臭   味   泡沫体的起始外   观   备注   AB   0.17  缓慢，约2  分钟   ＞10   适   中   充分覆盖、润湿，   约1/16英寸厚   泡沫破碎成斑点状泡沫   体，干燥成不可见的残渣   AG   0.17  缓慢，约2  分钟   ＞10   适   中   充分覆盖、润湿，   约1/16英寸厚   泡沫破碎成斑点状泡沫   体，干燥成不可见的残渣   AH   0.17  较快，＜2分  钟   10分钟时95   ％干燥   适   中   充分覆盖、润湿比   上述好   泡沫破碎成斑点状泡沫   体，干燥成不可见的残渣   AK   0.17  快速，约1  分钟   10分钟时95   ％干燥   适   中   润湿比上述好   没有可见的残渣   AY   0.17  快速，约10  秒   10分钟时95   ％干燥   强   烈   非常润湿、平坦   没有可见的残渣   AB   0.13  快速，＜1分  钟   约10分钟   低   覆盖、润湿   斑点状泡沫体   AG   0.13  快速，＜1分  钟   约10分钟   低   覆盖、润湿   条纹状泡沫体   AH   0.13  非常快速，  ＜1分钟   约10分钟   低   极其润湿   非常多斑的泡沫体   AK   0.13  非常快速，  ＜1分钟   约10分钟   低   极其润湿   非常多斑的泡沫体   AY   0.13  快速，约10  秒   10分钟时95   ％干燥   强   烈   非常润湿、平坦   没有可见的残渣
材料与方法
如以上实施例4一样测定抗微生物活性。
结果
表28-29包括显示出本发明的中链过氧羧酸组合物当在几种不 同类的试验中在细菌、真菌和孢子上测试时具有抗微生物活性的数据。
表28中列出的数据证明，本发明的组合物显示出显著的抗微生物 活性。试验1包括在室温下微生物暴露于组合物AB下5分钟。试验1 中的微生物包括E.aerogenes ATCC 13048和金黄色葡萄球菌ATCC 6538。试验2包括在室温下微生物暴露于组合物AB下30秒。试验2 中的微生物包括金黄色葡萄球菌ATCC 6538、大肠杆菌ATCC 11229和 铜绿假单胞杆菌ATCC 13442。
表29中列出的数据证明本发明组合物的杀孢子活性。
对1型脊髓灰质炎病毒的试验导致完全杀灭这一病毒。在硬质表 面上干燥病毒。在硬质表面上的病毒与以1oz/1gal或1oz/0.5gal 下稀释的组合物AG接触10分钟。组合物AG证明在20℃下暴露3分 钟或者5分钟使1型脊髓灰质炎病毒完全失活。该组合物在3和5分 钟内分别产生＞6和＞5.3log下降。病毒和细胞在合适的对照物中存活。 这些结果表明本发明的组合物是有效的通用杀病毒剂。
含香料的组合物没有显示出因香料对抗微生物效率的负面影响。 测试几种额外的组合物的抗微生物活性且显示出与在这一实施例中报 道的那些相类似的结果。
表28-组合物AB对几种微生物的活性   试验   稀释度   E.aerogenes   的log下降   金黄色葡萄   球菌的log   下降   大肠杆菌的   log下降   铜绿假单胞   杆菌的log   下降   1   在合成硬水内   500ppm   4.5   5.4   2   1oz/9gal水   ＞6.7   ＞7.3   5.8   2   1oz/9.5gal水   ＞6.7   ＞7.3   5.7   2   1oz/10gal水   ＞6.7   ＞7.3   5.2   2   1oz/10.5gal水   ＞6.7   ＞7.3   1.7
表29-组合物KK对枯草芽孢杆菌ATCC 49760孢子的活性   组合物   稀释度   暴露时间(分钟)   枯草芽孢杆菌的   log下降   KK加上8wt％NAS   FAL   1oz/6gal   30   0.5   60   0.6   120   0.6   KK加上10wt％LAS   1oz/6gal   30   0.8   60   1.5   120   3.0
应当注意，在本说明书和所附权利要求中使用的单数“一个”、 “该”和“这”(a，an，the)包括复数对象，除非该内容另外清楚地说 明。因此，例如，提到含“一种化合物”的组合物包含两种或更多种 化合物的混合物。还应当注意，术语“或”通常以包括“和/或”的意 义上来使用，除非该内容另外清楚地说明。
在本说明书中的所有出版物和专利申请是本发明所述领域的普通 技术人员水平的象征。
参考各种具体和优选的实施方案与技术描述了本发明。然而，应 当理解，可在保持在本发明精神与范围内的同时作出许多改变和改性。