技术领域
[0001] 本
发明属于
化妆品领域，具体涉及一种氨基酸可溶性洁面纸及其制备方法。
背景技术
[0002] 随着经济的快速发展，人们赖以生存的环境逐渐恶劣，尤其是生活在城市中的居民，面临着紫外线增强、灰尘增多、空气干燥、电脑类电器的
辐射加重等危害，这些潜在的杀手正在吞噬着我们的肌肤，随之带来
皮肤变黑黯淡、雀斑、暗疮、皱纹及细纹、
加速老化等后果，甚至出现一些皮肤
瘙痒、干燥起皮等症状。洁面是护肤的
基础步骤，目前，市场上存在各种各样的洗面奶，具有清洁、美白、控油、祛痘等功能，但是这些洗面奶大部分是采用化学成分合成，而且容易引起皮肤过敏、不易被皮肤吸收、长期使用效果不显著。
[0003] 另外，目前市场上的洗面奶均是圆底盖宽管体窄管口
包装，这类洁面产品到使用末期的时候，粗管体附近堆积的膏体无法在细管口中挤出，使用者不得不扔掉，造成浪费。且这类传统的罐装洗面奶，携带不便，占用空间。
[0004] 针对上述问题，目前出现了一种固态的化妆品，其克服了传统罐装洗面奶不方便携带的问题，但同时，这种固态的化妆品难以溶解，使用时不方便。由此，最近出现了一种遇
水即溶的片状洗面奶，其一般由可溶性载体以及活性成分组成，通常是用
淀粉或
变性淀粉作为可溶性载体，然后将活性成分与淀粉混合，打浆，制纸得到一种具有固定规格的片状洗面奶，其体积小，便于携带，使用时遇水即溶，受到了大多数消费者的追捧。
[0005] 如在中国
专利申请CN105342877中，
发明人用淀粉与活性成分制备得到了一种氨基酸洁面纸，该氨基酸洁面纸清洁面部，由于做成是纸膜片
薄膜产品，体积小，且为固体，不占用过多瓶瓶罐罐，易携带，使用只要用清水溶解，成品能100％
生物降解，不对环境资源造成负担；制备的材料源自天然安全，水溶解后有氨基酸、脂肪醇
钙、镁和
钾盐等，富含营养且纯净温和对皮肤无刺激。但该氨基酸洁面纸存在如下的问题：一是用淀粉或变性淀粉作为成膜剂，物理强度不理想，且表观柔韧性不够，因此，在运输过程中洁面纸容易裂开，散架，且容易粘连，影响产品的使用；二是，活性成分普遍在洁面纸中的保留率较低，难以达到消费者的要求，影响了产品的推广使用；三是该洁面纸并没有补水的功效。
[0006] 目前对可溶性洁面纸的研究还比较少，对于如何提升洁面纸的性能还有待学者们进一步的试验，因此，针对现有可溶性洁面纸柔性不够，活性成分保留率低等问题，有必要提供一种性能优越，使用效果佳，具有补水功效的可溶性洁面纸。
发明内容
[0007] 本发明旨在提供一种氨基酸可溶性洁面纸及其制备方法，该洁面纸完全可以取代洁面奶使用，且体积小，方便携带。
[0008] 为了达到上述目的，本发明采用以下技术方案：一种氨基酸可溶性洁面纸，包含以下
质量分数的组分：80～95％的载体成分和5～20％的活性成分；所述载体成分由可溶性阴离子淀粉75～80％、直链淀粉17～25％和阳离子纳米微晶
纤维素1～5％组成；所述活性成分由莎梵婷0.5～3％、菊粉3～6％、透明质酸0.5～3.5％、辣蓼提取物1～5％和水85～90％组成。
[0009] 进一步地，所述的可溶性洁面纸包含以下质量分数的组分：85％的载体成分和15％的活性成分；所述载体成分由可溶性阴离子淀粉75％、直链淀粉22％和阳离子纳米微晶
纤维素3％组成；所述活性成分由莎梵婷1.5％、菊粉5％、透明质酸2.5％、辣蓼提取物3％和水88％组成。
[0010] 进一步地，所述可溶性阴离子淀粉由以下步骤制得：
[0011] S1)酶解：取豌豆淀粉，加入一定量的
柠檬酸-
磷酸氢二钠缓冲溶液，于沸水浴中搅拌糊化，取出，定容，配制成10～20mg/ml的糊化淀粉溶液，40～55℃恒温水浴下振荡5～15min，加入α-淀粉酶，酶解70～90min，终止反应得淀粉酶解液，备用；
[0012] S2)交联：往上述淀粉酶解液加入
大豆油、氢
氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷，搅拌混合，其中，大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷的重量比为1:(1～2):(0.1～0.3):(0.3～0.6)；
[0013] S3)阴
离子化：将
乙醇溶液、一氯
醋酸、氢氧化钠溶液以及经上述S2步骤处理后的淀粉酶解液分别加入反应器中，充分搅拌，升温至60～80℃，反应12～24h后加入
冰醋酸，调节pH为6.5～7.0，过滤，用乙醇溶液洗涤，干燥，得阴离子淀粉；
[0014] S4)改性：将0.2～1g赖氨酸、0.2～1g羰基二咪唑加入到40～60ml的二甲基甲酰胺溶液中，常温反应1～3h，加入2～5g上述步骤S3所得的阴离子淀粉，搅拌均匀，升温至50～70℃，反应12～24h，静置分层后用乙醇洗涤并干燥，即得。
[0015] 进一步地，所述阳离子纳米微晶纤维素由以下步骤制得：
[0016] 取微晶纤维素用常规技术制得纳米微晶纤维素，将纳米微晶纤维素加入
磷酸盐缓冲溶液得质量浓度为2～6％的纳米微晶纤维素悬浮液，往上述悬浮液中加入氢氧化钠溶液，搅拌35～70min后加入羧甲基壳聚糖，100～120℃搅拌反应3～7h后，直接冷却至30℃以下终止反应，离心，洗涤，调节pH至6.0～7.0，放入
透析袋中，用去离子水透析7～12d，超声震荡处理25～50min，得阳离子纳米微晶纤维素。
[0017] 进一步地，所述辣蓼提取物由以下步骤制得：
[0018] 取辣蓼干燥全草，
粉碎后加入15～20倍量的无水乙醇溶液回流提取1～3次，每次1h～3h，滤过，减压回收乙醇，静置过夜，抽滤，得辣蓼提取物。
[0019] 相应地，本发明还提供了一种制备上述的可溶性洁面纸的方法，包括以下步骤：
[0020] A)取莎梵婷、菊粉和辣蓼提取物，加入纯化水，混合搅拌，使之溶解，得混合物；加入透明质酸，搅拌使之溶解，得活性成分；
[0021] B)往所述活性成分中加入可溶性阴离子淀粉、直链淀粉和阳离子纳米微晶纤维素，高速搅拌，得混合
浆液，将所述混合浆液移入纸筒内，调节反应
温度为40～60℃，转动纸筒使水份
蒸发完全，卷纸，裁剪，
冲压成型，即得。
[0022] 本文中可溶性阴离子淀粉是通过将豌豆淀粉进行改性得到的，与普通淀粉相比，利用本文所述可溶性阴离子淀粉制备得到的洁面纸除了本身不会粘结，在
接触水时能够溶解外，发明人惊奇地发现，其制备处理的洁面纸的耐折度增加，并且相比于普通淀粉来说，后期更易成型。且发明经大量实验惊奇地发现，加入一定量的直链淀粉与可溶性阴离子淀粉混合更容易得到我们所希望的性质，如抗粘连和耐折度。
[0023] 由可溶性阴离子淀粉和直链淀粉制备得到的洁面纸虽然具有较好的耐折度，但却会降低有效成分(如透明质酸)在洁面纸中的保留率。而发明人发现，将微晶纤维素进行阳离子改性，特别适用于制作本发明可溶性洁面纸。本文所述阳离子纳米微晶纤维素由于阳离子纳米微晶纤维素巨大的
比表面积和表面正电荷的存在，使其具备优异的
吸附性能，其能够有效吸附和清除面部皮肤毛孔深处的死皮、污垢和过多的皮脂，从而达到清洁的功效。同时经试验证明，阳离子纳米微晶纤维素能够维持透明质酸在洁面纸中的保留率。对于阳离子纳米微晶纤维素起到的维持透明质酸在洁面纸中保留率的机理不明，发明人认为可能是与阳离子纳米微晶纤维素表面存在的大量正电荷有关，使其具备助留的作用。
[0024] 莎梵婷是一种新型的环脂肽类生物
表面活性剂，分子式为C53H93N7O13，其能够促进各有效成分与皮肤的贴合，促进皮肤对活性成分的吸收。而另发明人最意外地是，莎梵婷的存在不仅仅具有上述功效，其还能作为一种增强剂使用，经试验证实，不加入莎梵婷所制备得到的洁面纸的溶解时间有明显提高。
[0025] 本发明活性成分由莎梵婷、菊粉、透明质酸和辣蓼提取物组成，对肌肤具有清洁和补水的功效。
[0026] 本发明具有以下优点：
[0027] 本发明提供的洁面纸体积小，平均厚度为0.2mm，便于携带，完全可取代现有的洁面奶使用，且其活性成分主要由中药组成，对肌肤刺激小，具有强补水和清洁的功效。
具体实施方式
[0028] 以下通过
实施例形式的具体实施方式，对本发明的上述内容作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实施例。
[0029] 菊粉CAS号为9005-80-5，购自北京韵邦生物科技有限公司。
[0030] 实施例1可溶性阴离子淀粉的制备
[0031] 所述可溶性阴离子淀粉由以下步骤制得：
[0032] S1)酶解：取豌豆淀粉，加入一定量的柠檬酸-磷酸氢二钠缓冲溶液，于沸水浴中搅拌糊化，取出，定容，配制成20mg/ml的糊化淀粉溶液，45℃恒温水浴下振荡10min，加入α-淀粉酶，酶解80min，终止反应得淀粉酶解液，备用；
[0033] S2)交联：往上述淀粉酶解液加入大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷，搅拌混合，其中，大豆油、氢氧化钠溶液、司盘-80和环氧氯丙烷的重量比为1:1:0.2:0.5；
[0034] S3)阴离子化：将乙醇溶液、一氯醋酸、氢氧化钠溶液以及经上述S2步骤处理后的淀粉酶解液分别加入反应器中，充分搅拌，升温至70℃，反应24h后加入冰醋酸，调节pH为6.5，过滤，用乙醇溶液洗涤，干燥，得阴离子淀粉；
[0035] S4)改性：将0.5g赖氨酸、0.5g羰基二咪唑加入到50ml的二甲基甲酰胺溶液中，常温反应2h，加入3g上述步骤S3所得的阴离子淀粉，搅拌均匀，升温至60℃，反应12h，静置分层后用乙醇洗涤并干燥，即得。
[0036] 实施例2阳离子纳米微晶纤维素的制备
[0037] 所述阳离子纳米微晶纤维素由以下步骤制得：
[0038] 取微晶纤维素，打碎，过20目筛，在45℃条件下加入45wt％的
盐酸150ml，搅拌，反应40min，加入9倍体积的去离子水稀释终止反应，所得产物用去离子水反复离心冲洗至pH值5.0；将得到的产物放入透析袋中，用流动的去离子水透析纸恒定的pH值，将透析后的悬浮液用
超声波振荡器处理10min，得纳米微晶纤维素悬浮液，为避免产物因热聚集，处理在热水浴中进行；
[0039] 将上述纳米微晶纤维素悬浮液加入磷酸盐缓冲溶液得质量浓度为4％的纳米微晶纤维素悬浮液，往上述悬浮液中加入氢氧化钠溶液，搅拌50min后加入羧甲基壳聚糖，110℃搅拌反应5h后，直接冷却至30℃以下终止反应，离心，洗涤，调节pH至6.5，放入透析袋中，用去离子水透析8d，超声震荡处理30min，得阳离子纳米微晶纤维素。
[0040] 实施例3辣蓼提取物的制备
[0041] 所述辣蓼提取物由以下步骤制得：
[0042] 取辣蓼干燥全草，粉碎后加入15倍量的无水乙醇溶液回流提取3次，每次1h，滤过，减压回收乙醇，静置过夜，抽滤，得辣蓼提取物。
[0043] 本发明实施例4～6所述洁面纸的原料配方
[0044]
[0045] 制备方法：
[0046] A)取莎梵婷、菊粉和辣蓼提取物，加入纯化水，混合搅拌，使之溶解，得混合物；加入透明质酸，搅拌使之溶解，得活性成分；
[0047] B)往所述活性成分中加入可溶性阴离子淀粉、直链淀粉和阳离子纳米微晶纤维素，高速搅拌，得混合浆液，将所述混合浆液移入纸筒内，调节反应温度为450℃，转动纸筒使水份蒸发完全，卷纸，裁剪，冲压成型，即得。
[0048] 对比例1、一种氨基酸可溶性洁面纸
[0049] 对比例1与实施例4的区别在于，去掉直链淀粉，其余参数及操作如实施例4。
[0050] 对比例2、一种氨基酸可溶性洁面纸
[0051] 对比例2与实施例4的区别在于，去掉莎梵婷，其余参数及操作如实施例4。
[0052] 对比例3、一种氨基酸可溶性洁面纸
[0053] 对比例3与实施例4的区别在于，用月桂基磺化
琥珀酸单酯二钠替代莎梵婷，其余参数及操作如实施例4。
[0054] 对比例4、一种氨基酸可溶性洁面纸
[0055] 对比例4与实施例4的区别在于，去掉阳离子纳米微晶纤维素，其余参数及操作如实施例4。
[0056] 对比例5、一种氨基酸可溶性洁面纸
[0057] 对比例5与实施例4的区别在于，辣蓼提取物的质量分数减少至0.5％，菊粉的质量分数增加至7.5％，其余参数及操作如实施例4。
[0058] 试验一、性能测试
[0059] 取实施例4～6以及对比例1～4制备得到的可溶性洁面纸，对其厚度、耐折度以及溶解时间进行测试，测试结果如表1所示。
[0060] 表1性能测试结果
[0061]
[0062] 注：纸张耐折度的检测按照GB/T 457-2002《纸耐折度的测定》进行。
[0063] 从表1试验结果可以看出，本发明实施例4～6所述洁面纸平均厚度为0.2mm，只需42～45s溶解，且耐折度高。
[0064] 需要指出的是，从对比例1试验结果可以看出，去掉了直链淀粉，洁面纸的溶解速度没有明显变化，但是耐折度与实施例4相比有明显下降。
[0065] 从对比例2试验结果可以看出，去掉莎梵婷时，溶解时间提高了29s，这说明，莎梵婷可以作为洁面纸增强剂使用，其能促使洁面纸快速溶解。
[0066] 从对比例3试验结果可以看出，用化妆品常用的表面活性剂替换莎梵婷，其制备得到的洁面纸的各项性能与实施例4相均有所下降。
[0067] 从对比例4试验结果可以看出，阳离子纳米微晶纤维素对洁面纸的溶解时间和耐折度无明显影响。
[0068] 试验例二、透明质酸保留率保留率的测定
[0069] 2.1试验材料：本发明实施例4～6以及对比例1～4所述洁面纸。
[0070] 2.2试验方法：取上述洁面纸分别溶解于5毫升蒸馏水中，得各组样品试液，参考董伟，范旭等，在《分光光度法测定化妆水中透明质酸含量》中公开的测定方法测定上述各组样品试液中透明质酸的含量，测定结果如表2所示。
[0071] 表2透明质酸保留率
[0072]
[0073] 从表2可以明显看出，本发明实施例4～6制备得到的洁面纸中透明质酸的保留率高达80％以上，这从另一
角度可以证明，本发明所述洁面纸中有效成分的保留率高。
[0074] 对比例1所述洁面纸中透明质酸的有小幅度提高，但不明显；对比例2～3所述洁面纸中透明质酸的保留率有小幅度的降低；需要指出的是，对比例4去掉了阳离子纳米微晶纤维素，所制备得到的洁面纸中透明质酸的保留率有大幅度的下降，这说明阳离子纳米微晶纤维素有利于提高洁面纸中透明质酸的保留率。
[0075] 试验例三、使用效果评价
[0076] 研究一、清洁效果试验
[0077] 2.1受试群体：平均年龄为23岁的在校大学生200名，随机分为4组，每组50名，其中，男性100名，女性100名，皮肤健康无损伤。
[0078] 2.2测试方法：取本发明实施例4～6以及对比例4所述可溶性洁面纸为受试样品，选择受试者额头、面颊、鼻两侧、下巴4个部位为试验部位，由技术人员使用皮肤油脂水分酸
碱度测试仪(德国CK
电子公司)测定试验部位涂抹化妆品前的油脂含量，每点测5次，取平均值。受试者在4个试验部位用上述样品清洁，并以相应空白试验部位为对照，不涂抹试样，用清水清洁。试验期间，受试者在试验部位不能涂抹任何其他化妆品。各受试者在涂抹样品后，使用皮肤油脂水分酸碱度测试仪(德国CK电子公司)测定油脂清除率，统计受试者试验部位每次测得的数值，分析皮肤油脂清除率，确定样品清洁功效。
[0079] 2.3评分标准:
[0080] 治愈：皮肤多余油脂清除干净，消失；
[0081] 显效：皮肤油脂明见减弱；
[0082] 有效：皮肤油脂有不同程度减少；
[0083] 无效：皮肤油脂无任何改善迹象。
[0084] 2.4结果如表3所示
[0085] 表3清洁效果评价结果
[0086]组别 例数 治愈(率) 显效(率) 有效(率) 无效(率) 总有效率
实施例4 50 38(78％) 12(24％) 0 0 100％
实施例5 50 36(72％) 12(24％) 2(4％) 0 100％
实施例6 50 36(72％) 10(20％) 3(6％) 1(2％) 98％
对比例4 50 26(52％) 6(12％) 6(12％) 12(24％) 76％
[0087] 由表3可知，本发明实施例4～6所述可溶性洁面纸具有优异的清洁功效，且250位消费者均表示，使用后无紧绷感。
[0088] 与实施例4相比，对比例4去掉了阳离子纳米微晶纤维素，其所制备得到的可溶性洁面纸的清洁效
力有明显下降。
[0089] 研究二、补水效果试验
[0090] 2.1受试群体：平均年龄为23岁的在校大学生200名，随机分为4组，每组50名，分别为实施例4～6以及对比例5组，其中，男性102名，女性98名，皮肤健康无损伤。
[0091] 2.2受试者使用清水清洗脸部后使用菲斯凯尔SK-I皮肤水份检测仪分别测试额头、左脸、右脸和下巴皮肤的水分含量，并取算术平均值，受试者再使用温水湿润脸部，接着使用本发明实施例4～6以及对比例5所述洁面纸清洁面部，用清水清洗，再用皮肤水份测试仪测试额头、左脸、右脸和下巴同样
位置的皮肤水分含量，并取算术平均值。每组50位受试者将所测试的结果取算术平均值，测试结果见表4。
[0092] 表4补水效果评价
[0093]
[0094] 由上表4可知，使用本发明实施例4～6所述洁面纸清洁面部后，皮肤水分含量最高增加了7.57％～10.25％，具有强补水的功效。
[0095] 对比例5降低了换辣蓼提取物的用量，用制备得到的可溶性洁面纸清洁面部后，水分增率仅为6.26％，与实施例4相比，下降了38.9％。
