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一种具有双重功能的多层复合薄膜窗玻璃及其制备方法

阅读:925发布:2023-01-20

专利汇可以提供一种具有双重功能的多层复合薄膜窗玻璃及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本 发明 涉及具有双重功能的多层复合 薄膜 门 窗玻璃及其制备方法,可有效解决 现有技术 膜层多、功能少、制备工艺繁琐、成本高的问题,其解决的技术方案是,该多层复合薄膜门窗玻璃包括衬底玻璃、低 辐射 功能薄膜层和自清洁功能薄膜层,衬底玻璃之上依次 覆盖 有氮化 钛 层、 银 层、 氧 化亚 铜 层、二氧化钛层,氮化钛层、银层构成低辐射功能薄膜层,氧化亚铜层、二氧化钛层构成自清洁功能薄膜层,本发明多层复合薄膜门窗玻璃既具有低辐射功能又具有自清洁功能,同时在紫外和 近红外 光区具有较高的反射率,在可见光区具有一定的透射率,使用 磁控溅射 方法制备,是多层复合薄膜门窗玻璃上的创新。,下面是一种具有双重功能的多层复合薄膜窗玻璃及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种具有双重功能的多层复合薄膜窗玻璃,其特征在于,该多层复合薄膜门窗玻璃包括衬底玻璃、低辐射功能薄膜层和自清洁功能薄膜层,衬底玻璃之上依次覆盖有氮化层、层、化亚层、二氧化钛层,氮化钛层、银层构成低辐射功能薄膜层,氧化亚铜层、二氧化钛层构成自清洁功能薄膜层。
2.根据权利要求1所述的具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃,其特征在于,所述的氮化钛层厚度为30-60nm,银层厚度为5-15nm;氧化亚铜厚度为50-80nm,二氧化钛层厚度为
40-70nm。
3.根据权利要求1所述的具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃,其特征在于,所述的低辐射功能薄膜层和自清洁功能薄膜层在近紫外、近红外光区的反射率分别为90 95%、60~ ~
68%,在可见光区的透射率为38 45%。
~
4.权利要求1所述的具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)衬底玻璃预处理:衬底玻璃依次在加有洗洁精的去离子、去离子水、无水乙醇、去离子水、丙、无水乙醇中超声清洗10-20min,用电吹吹干,备用;
2)低辐射功能薄膜层的制备:使用反应磁控溅射技术,依次在衬底玻璃溅射沉积氮化钛层、银层,氮化钛层沉积条件为:真空室压强为1Pa,溅射功率为180-250W,溅射温度
200-400℃,Ar气流量为10-20sccm,N2气流量为1-4sccm,溅射沉积时间为1-4min,衬底旋转速率为15-25r/min;银层沉积条件为:真空室压强为1Pa,溅射功率为30-50W,溅射温度为
200-400℃,Ar气流量为18-25sccm,溅射沉积时间为0.2-1min,衬底旋转速率为15-25r/min;
3)自清洁功能薄膜层的制备:在银层上使用射频磁控溅射技术沉积氧化亚铜层,沉积条件为:真空室压强为1Pa,射频功率为60-80W,溅射温度为200-400℃,Ar气流量为40-
52sccm,溅射沉积时间为50-70min,衬底旋转速率为15-25r/min;在氧化亚铜层上使用反应磁控溅射技术沉积二氧化钛层,沉积条件为:真空室压强为1Pa,溅射功率为180-250W,溅射温度为200-400℃,Ar气流量为20-30sccm,O2流量为4-8sccm,溅射沉积时间为8-12min,衬底旋转速率为15-25r/min;
4)膜结束后,冷却至室温,取出,即得多层复合薄膜门窗玻璃。
5.根据权利要求4所述的具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
1)衬底玻璃预处理
①将衬底玻璃放入加有洗洁精的去离子水中,声波清洗10 min,去除表面灰尘和油污;
②取出衬底玻璃,用去离子水冲洗掉表面的洗洁精,然后放入去离子水中超声波清洗
20 min;
③取出衬底玻璃,放入无水乙醇中,超声波清洗10 min;
④取出衬底玻璃,再次放入去离子水中,超声波清洗10 min;
⑤取出衬底玻璃,放入丙酮中,超声波清洗10 min;
⑥取出衬底玻璃,再次放入无水乙醇中,超声波清洗10 min,并在无水乙醇中保存备用;
2)低辐射功能薄膜层的制备:
①将预处理好的衬底玻璃从无水乙醇中取出,并将衬底玻璃用干净的滤纸包裹,用吹风机吹干后放置于磁控溅射仪的样品托上;
②抽真空,将磁控溅射仪真空室的压强抽至8×10-4Pa以下,在此过程中加热真空室至
400±5℃;
③TiN膜层的制备,通入Ar,控制流量为15 sccm,调整真空室压强为1.0pa,打开反应磁控溅射电源,调整溅射功率为160 W,预溅射10min,使其辉光呈现蓝色,然后通入反应气体N2,控制流量为2sccm,并维持Ar流量不变,溅射功率调整为200W,沉积时间2 min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
④Ag膜层的制备,步骤③结束后,关闭氮气流量,Ar气流量调整为20sccm,溅射功率调整为40W,沉积时间0.5min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
3)自清洁功能薄膜层的制备:
⑤Cu2O膜层的制备,步骤④结束后,关闭反应磁控溅射电源,开启射频磁控溅射电源,调整射频功率为75W,调整 Ar气流量为46sccm,沉积时间60min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
⑥TiO2膜层的制备,步骤⑤结束后,关闭射频磁控溅射电源,开启反应磁控溅射电源,调整溅射功率为200W,调整Ar气流量为24sccm,开启氧气流量控制阀,并调整O2流量为6sccm,沉积时间10min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
4)结束溅射,步骤⑥结束后,关闭溅射电源及气体流量,待真空室冷却至室温后,取出样品,即得。
6.权利要求1-3任一项所述的具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃在住宅、车窗以及沙滩门窗上的应用。
7.权利要求4-5任一项所述的具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃的制备方法制备得到的多层复合薄膜门窗玻璃在住宅、车窗以及沙滩门窗上的应用。

说明书全文

一种具有双重功能的多层复合薄膜窗玻璃及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及功能薄膜材料及其制备方法,特别是一种具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃及其制备方法。

背景技术

[0002] 节能环保是当今时代的发展主题,当前发展能源的途径主要有太阳能生物能和核能,其中,太阳能是最为安全、环保和廉价的能源方式。
[0003] 据统计,我国的建筑能耗占总能耗的比重约为三分之一,除了建材所消耗的能量外,大部分的能量都消耗在采暖和制冷上,而其中将近一半又是通过建筑物门窗所散失掉的。为应对这种能量浪费,有效可行的办法就是在建材领域使用纳米材料逐渐取代传统材料,其中包括将普通玻璃改装成节能膜玻璃。常见的节能玻璃有阳光控制镀膜玻璃(热反射玻璃)和低辐射镀膜玻璃。近年来随着薄膜技术的进步,低辐射镀膜玻璃的节能性已被大众所认可。目前工业上常用的低辐射膜系主要是以Ag或透明导电材料(Transparent Conductor)等高载流子浓度的薄膜作为热反射功能层,但这种膜系中的膜层一般在5层以上,低辐射功能良好的双膜系高达9层,这无疑会导致制备工艺繁琐、成本提高,因而,开发一种膜层少且制备工艺简单的低辐射薄膜材料具有重要意义。另外,随着全球工业化进程的推进,汽车工业的发展,全球环境污染愈演愈烈,由此导致的建筑用玻璃、汽车玻璃污染也越来越严重,因而具有自清洁功能的玻璃越来越受到人们的青睐。二(TiO2)由于在可见光区具有较高的透射率、安全无毒、具有光催化等性能而被广泛应用于除污、净化等领域。但TiO2的禁带宽度为3.2eV,其吸收光谱主要集中在紫外光区,在可见光区的吸收很弱,导致其在可见光区的光催化效率极低,因而大大限制了TiO2的应用,针对现有低辐射薄膜和TiO2作为光催化材料的不足,开发一种具有低辐射和自清洁双重功能的多层复合薄膜,并提供其制备方法势在必行。

发明内容

[0004] 针对上述情况,为解决现有技术缺陷,本发明之目的就是提供一种具有双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃及其制备方法,可有效解决现有技术膜层多、功能少、制备工艺繁琐、成本高的问题。
[0005] 本发明解决的技术方案是,该多层复合薄膜门窗玻璃包括衬底玻璃、低辐射功能薄膜层和自清洁功能薄膜层,衬底玻璃之上依次覆盖有氮化钛(TiN)层、银(Ag)层、氧化亚(Cu2O)层、二氧化钛(TiO2)层,氮化钛(TiN)层、银(Ag)层构成低辐射功能薄膜层,氧化亚铜(Cu2O)层、二氧化钛(TiO2)层构成自清洁功能薄膜层。
[0006] 所述的氮化钛(TiN)层厚度为30-60nm,银(Ag)层厚度为5-15nm;氧化亚铜(Cu2O)厚度为50-80nm,二氧化钛(TiO2)层厚度为40-70nm。
[0007] 所述的低辐射功能薄膜层和自清洁功能薄膜层在近紫外、近红外光区的反射率分别为90 95%、60 68%,在可见光区的透射率为38 45%。~ ~ ~
[0008] 多层复合薄膜门窗玻璃的制备方法包括以下步骤:1)衬底玻璃预处理:衬底玻璃依次在加有洗洁精的去离子、去离子水、无水乙醇、去离子水、丙、无水乙醇中超声清洗10-20min,用电吹吹干,备用;
2)低辐射功能薄膜层的制备:使用反应磁控溅射技术,依次在衬底玻璃溅射沉积氮化钛(TiN)层、银(Ag)层,氮化钛层沉积条件为:真空室压强为1Pa,溅射功率为180-250W,溅射温度为200-400℃,Ar气流量为10-20sccm,N2气流量为1-4sccm,溅射沉积时间为1-4min,衬底旋转速率为15-25r/min;银层沉积条件为:真空室压强为1Pa,溅射功率为30-50W,溅射温度为200-400℃,Ar气流量为18-25sccm,溅射沉积时间为0.2-1min,衬底旋转速率为15-
25r/min;
3)自清洁功能薄膜层的制备:在银(Ag)层上使用射频磁控溅射技术沉积氧化亚铜层,沉积条件为:真空室压强为1Pa,射频功率为60-80W,溅射温度为200-400℃,Ar气流量为40-
52sccm,溅射沉积时间为50-70min,衬底旋转速率为15-25r/min;在氧化亚铜层上使用反应磁控溅射技术沉积二氧化钛层,沉积条件为:真空室压强为1Pa,溅射功率为180-250W,溅射温度为200-400℃,Ar气流量为20-30sccm,O2流量为4-8sccm,溅射沉积时间为8-12min,衬底旋转速率为15-25r/min;
4)镀膜结束后,冷却至室温(20-25°C),取出,即得多层复合薄膜门窗玻璃。
[0009] 多层复合薄膜门窗玻璃可广泛应用于各种门窗,如住宅、车窗以及沙滩门窗等。
[0010] 本发明多层复合薄膜门窗玻璃既具有低辐射功能又具有自清洁功能,同时在紫外和近红外光区具有较高的反射率,在可见光区具有一定的透射率,使用磁控溅射方法制备,是多层复合薄膜门窗玻璃上的创新。附图说明
[0011] 图1为本发明多层复合薄膜门窗玻璃的结构示意图。
[0012] 图2为本发明多层复合薄膜的厚度拟合曲线图。
[0013] 图3为本发明多层复合薄膜的反射谱图。
[0014] 图4为本发明多层复合薄膜的透射谱图。
[0015] 图5为本发明多层复合薄膜的光催化性能图。
[0016] 图6为本发明多层复合薄膜在不同光照时间下的降解率图。

具体实施方式

[0017] 以下结合附图和实施例对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。
[0018] 本发明在具体实施时,具体包括以下步骤:实施例1:
一种具有低辐射和自清洁双重功能的门窗玻璃用多层复合薄膜及其制备方法,其制备方法具体步骤如下:
1)衬底玻璃预处理
①将衬底玻璃放入加有洗洁精的去离子水中,声波清洗10 min,去除表面灰尘和油污;
②取出衬底玻璃,用去离子水冲洗掉表面的洗洁精,然后放入去离子水中超声波清洗
20 min;
③取出衬底玻璃,放入无水乙醇(纯度为99.99%)中,超声波清洗10 min;
④取出衬底玻璃,再次放入去离子水中,超声波清洗10 min;
⑤取出衬底玻璃,放入丙酮(纯度为99.99%)中,超声波清洗10 min;
⑥取出衬底玻璃,再次放入无水乙醇中,超声波清洗10 min,并在无水乙醇中保存备用;
2)低辐射功能薄膜层的制备:
①将预处理好的衬底玻璃从无水乙醇中取出,并将衬底玻璃用干净的滤纸包裹,用吹风机吹干后放置于磁控溅射仪的样品托上;
②抽真空,将磁控溅射仪真空室的压强抽至8×10-4Pa以下,在此过程中加热真空室至
400±5℃;
③TiN膜层的制备,通入Ar,控制流量为15 sccm,调整真空室压强为1.0pa,打开反应磁控溅射电源,调整溅射功率为160 W,预溅射10min,使其辉光呈现蓝色,然后通入反应气体N2,控制流量为2sccm,并维持Ar流量不变,溅射功率调整为200W,沉积时间2 min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
④Ag膜层的制备,步骤③结束后,关闭氮气流量,Ar气流量调整为20sccm,溅射功率调整为40W,沉积时间0.5min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
3)自清洁功能薄膜层的制备:
⑤Cu2O膜层的制备,步骤④结束后,关闭反应磁控溅射电源,开启射频磁控溅射电源,调整射频功率为75W,调整 Ar气流量为46sccm,沉积时间60min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
⑥TiO2膜层的制备,步骤⑤结束后,关闭射频磁控溅射电源,开启反应磁控溅射电源,调整溅射功率为200W,调整Ar气流量为24sccm,开启氧气流量控制阀,并调整O2流量为
6sccm,沉积时间10min,薄膜沉积过程中,真空室压强保持1.0pa,样品托旋转速率保持18r/min;
4)结束溅射,步骤⑥结束后,关闭溅射电源及气体流量,待真空室冷却至室温后,取出样品,即得。
[0019] 本发明所制备的兼具低辐射和自清洁双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃,为4层膜结构,如图1所示,其中低辐射薄膜层包含TiN和Ag膜,使用椭偏仪在不同入射情况下测量由实施例1所制备薄膜的厚度,通过仪器自带软件对薄膜进行拟合分析,拟合结果如图2所示,根据拟合结果,薄膜的厚度分别为:TiN:40nm,Ag:10nm,Cu2O:72nm,TiO2:55nm。根据本发明制备方法,薄膜厚度可随沉积工艺条件改变而改变,但所制备薄膜仍具有低辐射及自清洁功能,为防止累述,不再一一举例。
[0020] 根据实施例1所制备的多层复合薄膜门窗玻璃,该多层复合薄膜门窗玻璃在近紫外和近红外光区的反射率分别可达95%、65%,如图3所示,在可见光区的透射率可达40%,如图4所示。
[0021] 使用甲基橙(MO)水溶液测试所述薄膜的光催化性能,具体如下:首先将浓度较高的甲基橙溶液稀释成浓度为8mg/L甲基橙溶液,然后量取10mL甲基橙水溶液,放入50ml圆柱形小烧杯中,再将本发明多层复合薄膜门窗玻璃样品放入盛有甲基橙溶液的烧杯中,反应前,在避光环境中搅拌1h,使得薄膜材料、甲基橙和水的吸附和脱附过程达到平衡,光催化反应在室温下进行,使用196W的氙灯来模拟可见光光源,光照不同时间后,使用紫外-可见光分光光度计测量甲基橙水溶液的浓度变化,利用甲基橙溶液在460nm处的吸收峰强度来衡量薄膜的光催化效果,如图5所示。在不同光照时间下对甲基橙溶液的降解率如图6所示,因而本发明多层复合薄膜门窗玻璃具有较好的光催化性能,能够实现自清洁功能。
[0022] 以上实施例仅用以说明,而非限制本发明的技术方案,尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解:以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,在不背离本发明总体构思的原则和精神的情况下,依然可以对本发明进行修改或者等同替换,而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
[0023] 本发明的使用情况是,低辐射和自清洁双重功能的多层复合薄膜门窗玻璃,包括低辐射薄膜层和自清洁薄膜层,所述的低辐射薄膜层由TiN和Ag膜组成,TiN晶格中价电子存在强烈的轨道杂化,使其具有一定的金属性,其光学特性可归纳为两点:红外区的高反射和可见区的半透明。而Ag则具有超高的载流子浓度,可有效降低膜层的热辐射,同时,Ag膜厚度在20nm以下时具有很好的可见光透过性。所述的自清洁薄膜层由Cu2O和TiO2膜组成,Cu2O层薄膜与TiO2层薄膜均具有光催化性能。TiO2的禁带宽度为3.0-3.2eV,Cu2O的禁带宽度为2.0-2.2eV,在可见光照射下,由于禁带宽度不同,TiO2对可见光响应微弱,但Cu2O会产生光生电子空穴对。此外,因为TiO2的导带位置比Cu2O的导带位置低很多,所以电子从Cu2O的导带移到TiO2的导带上去,同时TiO2价带上的空穴也会转移到Cu2O价带上去,转移过程阻止了电子和空穴的复合,延长了电子与空穴的寿命,从而提高了多层复合膜的光催化活性,,本发明多层复合薄膜门窗玻璃可广泛应用于建筑用门窗、车窗以及沙滩玻璃门窗等。
[0024] 本发明与现有技术相比,具有以下优点:1.本发明的多层复合薄膜门窗玻璃具有低辐射和自清洁双重功能,在可见光范围内可有效降解有机物,实现自清洁功能,起到节约能源和环保的作用;
2.本发明的多层复合薄膜门窗玻璃在紫外光区具有较高的反射率,可适用于紫外光较强的环境,减少紫外光对人体的损害;
3. 本发明的多层复合薄膜,结构简单,易于制备,可有效简化制备工艺、降低成本,有利于推广应用,具有良好的经济和社会效益。
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