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物理气相沉积生物传感器组件

阅读:130发布:2020-05-13

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1.一种生物传感器组件,其包括:
基材;和
涂布在所述基材上的导电层,
其中所述导电层包含镍和铬,并且其中所述镍和铬在导电层中的总重量百分比为50至
99 wt.%。
2.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述生物传感器组件包括电极
3.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述生物传感器为血糖传感器。
4.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述生物传感器组件包括测试条。
5.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中将所述导电层物理气相沉积在所述基材上。
6.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述基材包括柔性非导电性膜。
7.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述基材包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
8.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述生物传感器组件具有不大于20%的可见光透射率。
9.根据权利要求1所述的生物传感器组件,其中所述生物传感器组件具有不大于100欧姆/平方单位的薄层电阻
10.一种用于生物传感器的电极,所述电极包括:
基材;和
涂布在所述基材上的导电层,
其中所述导电层包含镍和铬,并且其中如通过1型线性扫描伏安法测试所测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV电势下产生低于0.5 µA的电流
11.根据权利要求10所述的电极,其中所述电极是可操作的以在扫描期间在相对于饱和甘汞参比电极测量的100 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。
12.根据前述权利要求任一项所述的生物传感器组件或电极,其中所述电极为工作电极,其中所述基材包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其中所述基材具有25至500 µm的厚度,并且所述导电层具有15至200 nm的厚度。
13.根据前述权利要求任一项所述的生物传感器组件或电极,其中所述导电层满足表1中所述的组合物B1-B5、C1-C9、D1-D3和/或E1-E2的一种或多种的组成标准。
14.根据权利要求13所述的生物传感器组件或电极,其中所述导电层满足表1中所述的组合物C1-C9、D1-D3和/或E1-E2的一种或多种的组成标准。
15.根据权利要求14所述的生物传感器组件或电极,其中所述导电层满足表1中所述的组合物D1-D3和/或E1-E2的一种或多种的组成标准。
16.根据权利要求15所述的生物传感器组件或电极,其中所述导电层满足表1中所述的组合物E1和/或E2的一种或多种的组成标准。
17.根据权利要求1 – 12任一项所述的生物传感器组件或电极,其中所述导电层满足表1中所述的组合物A3-A6的一种或多种的组成标准。
18.根据前述权利要求任一项所述的生物传感器组件或电极,其中将所述导电层物理气相沉积在所述基材上,其中所述电极具有不大于20%的可见光透射率,其中所述生物传感器包括血糖传感器。
19.一种形成用于生物传感器的电极的方法,其包括:
(a) 提供基材;
(b) 提供靶;
(c) 采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层;
其中所述导电材料包含镍和铬,并且其中所述镍和铬在导电层中的总重量百分比为50至99 wt.%,
其中所述导电层具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。
20.根据权利要求19所述的方法,其中所述基材包含聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),其中所述基材具有25至500 µm的厚度,所述导电层具有15至200 nm的厚度,其中所述导电层满足表1中组合物B1-B5、C1-C9、D1-D3和/或E1-E2的一种或多种的组成标准,其中所述电极具有不大于20%的可见光透射率,其中所述生物传感器包括血糖传感器。

说明书全文

物理气相沉积生物传感器组件

[0001] 背景。发明领域
[0002] 本发明主要涉及电极,例如用于电极的物理气相沉积组件,例如在生物传感器中存在的那些。更具体地,本发明涉及采用非贵金属合金形成的电极,例如在生物传感器组件中存在的那些。
[0003] 相关技术的描述用于分析生物样品的生物传感器变得越来越普遍。例如,随着世界上人口罹患糖尿病的情况增多,对于用于测量血糖的生物传感器的需要已经显著升高。这样的生物传感器一般称为血糖仪并通过用户放置血滴在与血糖仪相关联的测试条上进行操作。所述测试条构造成对于所述血滴中的葡萄糖的量是反应性的,从而血糖仪能够检测并显示出用户血液的葡萄糖平。
[0004] 用于血糖仪类型的生物传感器的测试条一般采用两个或更多个在基材上形成的电极(例如工作电极对电极)形成。另外,生物反应性材料,例如酶(例如葡萄糖化酶、葡萄糖脱氢酶等)和介体(例如氰化物、钌复合物、锇复合物、醌类、吩噻嗪类、吩噁嗪类等)将在工作电极上形成。在操作中,将血滴施加于测试条。随后,与血液中的葡萄糖的量成比例的电化学反应会在工作电极上发生。更详细地,葡萄糖首先与酶(葡萄糖氧化酶、葡萄糖脱氢酶等),和有时与酶辅因子(PQQ、FAD等)反应,并被氧化成葡萄糖酸。所述酶、辅因子或酶-辅因子复合物通过从葡萄糖转移至酶、辅因子或酶-辅因子复合物的两个电子而暂时被还原。接下来,在介体在单电子过程中被还原的情况下,还原的酶、辅因子或酶-辅因子复合物与所述介体反应,将单个电子转移至两个介体物类(分子或复合物)的每一个。当还原所述介体物类时,所述酶、辅因子或酶-辅因子复合物由此回到其初始氧化状态。然后,还原的介体扩散至电极表面,在此将预定的和充足的氧化电势施加于生物传感器从而使还原的介体氧化回到它们的初始氧化状态。测量通过生物传感器由介体物类的氧化产生的电流并且该电流与血液中的葡萄糖的量成比例相关。
[0005] 工作电极的品质在血液的葡萄糖水平的精确测量中起重要作用。具体地,电极的电活性表面积的再现性、在具体的葡萄糖测量布置中电极的电子转移动学的批到批(lot-to-lot)重复性、和电极材料在储存时的长期稳定性,从而当进行测定时源自电极的电化学信号为导致血糖测试条的改善的精确度的全部因素。具体地,将获自电极的电活性的电信号最小化从而防止生物样品的测量和分析中的偏差或噪音是重要的。典型地,这伴随着使用固有热力学惰性(noble)的电极材料,例如金、钯、铂、铱等。由此 ,最流行的血糖仪使用由采用钯、金或其他贵金属,一般为商业上可行的最纯的形式,涂布的基材形成的电极,以充当工作电极,并为了简化制造,通常用于对电极或组合的对电极和参比电极。这样的贵金属对干扰物质的反应性最小化,结果对于一致和精确测量提供改善的耐化学性。然而,在电极中使用这样的贵金属的成本是过高的。
[0006] 已经存在一些使用采用非贵金属形成的电极,从而降低生物传感器的制造成本的尝试。然而,这样的非贵金属电极一般具有与采用贵金属形成的电极的电化学响应严重偏离的电化学响应(例如剂量-响应)。由此,采用非贵金属形成的电极一般不适合用作用于很多类型的生物传感器的测试条中的贵金属的直接替换。
[0007] 因此,需要可以提供一致和精确测量,同时对例如在生物传感器中使用贵金属提供有成本效益的替代的电极。具体地,需要由可以用于生物传感器组件以一致并精确测量生物样品的非贵金属合金形成的电极。
[0008] 概述本公开的一个或多个实施方案可以涉及可以包括基材和至少一个涂布在该基材上的导电层的电极。所述导电层可以包含镍和铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。尽管本公开的大部分涉及用作生物传感器组件的电极,预计该电极也可以用于其他终端应用。结果,本文中涉及生物传感器中使用的电极的任何公开意欲将本文的适用性并入这个技术能够合理地被本领域普通技术人员应用的全部电极。
[0009] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及可以包括基材和至少一个涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件。所述导电层可以包含镍和铬,其中镍和铬在所述导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0010] 在一个实施方案中,本公开涉及包括基材和至少一个涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含55至60 wt.%的镍和15至34 wt.%的铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0011] 在一个实施方案中,本公开涉及包括基材和至少一个涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含55至60 wt.%的镍、15至34 wt.%的铬和7至17 wt.%的钼,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0012] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含56至58 wt.%的镍和15至17 wt.%的铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0013] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含56至58 wt.%的镍、15至17 wt.%的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0014] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含54至57 wt.%的镍和21至23 wt.%的铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0015] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含54至57 wt.%的镍21至23 wt.%的铬和具有12至14 wt.%的重量百分比的钼,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0016] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含58至60 wt.%的镍和22至24 wt.%的铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0017] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含58至60 wt.%的镍、22至24 wt.%的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0018] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含54至57 wt.%的镍和32至34 wt.%的铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0019] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含54至57 wt.%的镍、32至34 wt.%的铬和具有7至9 wt.%的重量百分比的钼,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0020] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含56至58 wt.%的镍和15至17 wt.%的铬,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由至少一种本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于聚酸酯、聚氧烷聚合物、丙烯酸类、PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、改性PCT、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。
[0021] 在本公开的某些实施方案中,所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度。在某些实施方案中,所述生物传感器组件还可以具有通过ASTM D1003测量的不大于20%或不大于15%或不大于10%或不大于5%或0.01至20%或0.01至15%或0.01至10%或0.01至5%的可见光透射率。
[0022] 在某些实施方案中,所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,其中所述生物传感器组件具有不大于20%的可见光透射率。
[0023] 在某些实施方案中,所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,其中所述生物传感器组件具有不大于15%的可见光透射率。
[0024] 在某些实施方案中,所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,其中所述生物传感器组件具有不大于10%的可见光透射率。
[0025] 在某些实施方案中,所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,其中所述生物传感器组件具有不大于5%的可见光透射率。
[0026] 一方面,本公开的某些实施方案涉及包括基材和涂布在该基材上的导电层的生物传感器组件,其中所述导电层可以包含56至58 wt.%的镍、15至17 wt.%的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,其中镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%或50至98 wt.%或50至97 wt.%或50至96 wt.%或50至95 wt.%或50至94 wt.%或50至93 wt.%或50至92 wt.%或50至91 wt.%或50至90 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层通过本领域已知的任何手段包括但不限于物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由至少一种本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于聚碳酸酯、聚硅氧烷聚合物、丙烯酸类、PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、PCTA、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层具有15至200 nm的厚度,所述基材具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件具有不大于20%或不大于15%或不大于10%或不大于5%的可见光透射率。
[0027] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层。所述导电层可以包含镍和铬,所述导电层可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%。
[0028] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层。所述导电层可以包含镍和铬,所述导电层可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。在一个实施方案中,所述导电层可以包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍和具有15至34 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0029] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍、具有15至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0030] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。在一个实施方案中,所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍和具有15至17 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0031] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。在一个实施方案中,所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0032] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍和具有21至23 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0033] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍、具有21至23 wt.%的重量百分比的铬和具有12至14 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0034] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有58至60 wt.%的重量百分比的镍和具有22至24 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0035] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有58至60 wt.%的重量百分比的镍、具有22至24 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0036] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且所述导电层可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。在一个实施方案中,所述导电层可以包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍和具有32至34 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0037] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍、具有32至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至9 wt.%的重量百分比的钼,基于导电层的总重量计。
[0038] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于导电层的总重量计。在一个实施方案中,所述导电层可以通过本领域已知的任何手段,包括但不限于物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由至少一种本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于聚碳酸酯、聚硅氧烷聚合物、丙烯酸类、PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、PCTA、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%或15%或10%或5%的可见光透射率。
[0039] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且可以具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其可与钯的剂量-响应斜率偏离不大于20%或15%或10%或5%。所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域已知的任何手段包括但不限于物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由至少一种本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于聚碳酸酯、聚硅氧烷聚合物、丙烯酸类、PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、PCTA、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%或15%或10%或5%的可见光透射率。所述电极可以为用于生物传感器的工作电极。
[0040] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及用于血糖传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且具有通过1型计时电流法测试测量的剂量-响应斜率,其与钯的剂量-响应斜率偏离不大于10%,并且其中所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域已知的任何手段包括但不限于物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由至少一种本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于聚碳酸酯、聚硅氧烷聚合物、丙烯酸类、PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、PCTA、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%或15%或10%或5%的可见光透射率。所述电极可以为用于生物传感器的工作电极,并且所述生物传感器可以为血糖传感器。
[0041] 所述基材可以由本领域中已知的任何聚合物组合物组成,所述聚合物组合物包括但不限于至少一种选自如下的聚合物:尼龙、聚酯、共聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺类;聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸类共聚物、聚(醚-酰亚胺);聚苯醚或聚(苯醚)/聚苯乙烯共混物、聚苯乙烯树脂;聚苯硫醚类;聚苯硫醚/砜类;聚(酯-碳酸酯);聚碳酸酯类;聚砜类;聚砜醚类;和聚(醚-类);或任何其他上述聚合物的混合物。
[0042] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种包含至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基的聚酯组成。
[0043] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种包含对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯的残基和至少一种选自乙二醇、1,4-环己烷二甲醇和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基的聚酯组成。
[0044] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种包含酸组分和二醇组分的聚酯组成,所述酸组分包含对苯二甲酸和间苯二甲酸和/或其酯例如对苯二甲酸二甲酯的残基,所述二醇组分包含至少一种选自乙二醇残基、1,4-环己烷二甲醇残基和2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇的二醇的残基。
[0045] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种包含对苯二甲酸残基或其酯或其混合物和1, 4-环己烷二甲醇残基的聚酯组成。
[0046] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种由对苯二甲酸残基或其酯或其混合物和1, 4-环己烷二甲醇残基和/或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基构成的聚酯组成。
[0047] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种由对苯二甲酸残基或其酯或其混合物、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和1, 4-环己烷二甲醇残基构成的聚酯组成。
[0048] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种由对苯二甲酸残基或其酯或其混合物、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇残基和乙二醇残基构成的聚酯组成。
[0049] 在一个实施方案中,所述基材可以由至少一种包含对苯二甲酸残基或其酯或其混合物、乙二醇残基和1, 4-环己烷二甲醇残基的聚酯组成。
[0050] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。
[0051] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流,其中所述导电层可以包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍和具有15至34 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0052] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流,并且其中所述导电层可以包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍、具有15至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0053] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流,并且其中所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍和具有15至17 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0054] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流,并且其中所述导电层可以包含具有56 至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0055] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流,并且其中所述导电层可以包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍和具有21至23 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0056] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层。所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有54 至57 wt.%的重量百分比的镍、具有21至23 wt.%的重量百分比的铬和具有12至14 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0057] 一方面,本公开的实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层。所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有58至60 wt.%的重量百分比的镍和具有22至24 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0058] 一方面,本公开的实施方案涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有58 至60 wt.%的重量百分比的镍、具有22至24 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0059] 一方面,本公开的实施方案涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍和具有32至34 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0060] 一方面,本公开的实施方案涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有54 至57 wt.%的重量百分比的镍、具有32至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至9 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0061] 本公开的一个或多个实施方案可以涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层,其中所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有56 至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域普通技术人员已知的任何方法包括但不限于物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%的可见光透射率。
[0062] 本公开的一个或多个实施方案涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层。所述导电层包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以包含具有56 至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域普通技术人员已知的任何手段,包括物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于PET[对苯二甲酸(TPA)和乙二醇(EG)的均聚物]、改性PET例如PETG[包含比CHDM(1,4-环己烷二甲醇)更高摩尔百分比的EG的PET]或PCTG[包含比CHDM更高摩尔百分比的EG(乙二醇)的PET]、PCT(聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯)、改性PCT、包含TMCD(2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇)和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%的可见光透射率。所述电极可以为用于生物传感器的工作电极。
[0063] 本公开的一个或多个实施方案涉及用于生物传感器的电极,其中所述电极包括基材和涂布在该基材上的导电层。所述导电层可以包含镍和铬,并且如通过1型线性扫描伏安法测试测量的,所述电极是可操作的以在扫描期间在施加于所述电极的相对于饱和甘汞参比电极测量的-60 mV的电势下产生低于0.5 µA的电流。所述导电层可以进一步包含具有56 至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域普通技术人员已知的任何手段,包括物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、改性PCT、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD[聚(1,4-环己烷二甲醇-1,4-二甲酸酯)]或PEN[聚(2,6-二甲酸乙二醇酯)]。所述导电层可以具有15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%的可见光透射率。所述电极可以为用于生物传感器的工作电极,所述生物传感器可以为血糖传感器。
[0064] 本公开中的导电层可以由包含本申请中所公开的任何合金组合物的单层构造。在某些实施方案中,所述合金组合物包含可以为元素的固熔体(单相)、金属相的混合物(两个或更多个熔体(solutions))或在各相之间没有明显边界的金属间化合物的合金。
[0065] 本公开的一个或多个实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%的。另外,所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻
[0066] 一方面,本公开的实施方案可以涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍和具有15至34 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0067] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%的。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍、具有15至34 wt.%的重量百分比的铬和具有 7至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0068] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍和具有15至17 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0069] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有 15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0070] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍和具有21至23 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0071] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍、具有21至23 wt.%的重量百分比的铬和具有 12至14 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0072] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以包含具有58至60 wt.%的重量百分比的镍和具有22至24 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0073] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有58至60 wt.%的重量百分比的镍、具有22至24 wt.%的重量百分比的铬和具有 15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0074] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍和具有32至34 wt.%的重量百分比的铬,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0075] 一方面,本公开的实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍、具有32至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至9 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。
[0076] 本公开的一个或多个实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有通过ASTM F1711-96测量的不大于5000、2000、100、80、60、50、40、20、10或5欧姆/平方单位的薄层电阻。在一些实施方案中,所述导电层可以具有通过ASTM F1711-96测量的1至5000欧姆/平方单位、1至4000欧姆/平方单位、1至3000欧姆/平方单位、1至
2000欧姆/平方单位、1至1000欧姆/平方单位、1至500欧姆/平方单位、5至100欧姆/平方单位、10至80欧姆/平方单位、20至60欧姆/平方单位或40至50欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有
56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域普通技术人员已知的任何方法,例如通过物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、改性PCT、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有
15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%的可见光透射率。
[0077] 本公开的一个或多个实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层通过本领域普通技术人员已知的任何方法,例如通过物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、改性PCT、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有15至
200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%的可见光透射率。所述电极可以为用于生物传感器的工作电极。
[0078] 本公开的一个或多个实施方案涉及形成用于生物传感器的电极的方法。所述方法包括(a)提供基材;(b)提供靶;和(c)采用来自所述靶的材料物理气相沉积至至少一部分所述基材从而在所述基材上形成导电层。所述导电材料可以包含镍和铬,并且所述镍和铬在导电层中的总重量百分比可以为50至99 wt.%,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以具有低于2000欧姆/平方单位的薄层电阻。所述导电层可以进一步包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼,基于等于100 wt.%的导电层的总重量计。所述导电层可以通过本领域普通技术人员已知的任何方法,例如通过物理气相沉积涂布在基材上,所述基材可以由本领域中所述的和/或本文中所述的任何聚合物组成,所述聚合物包括但不限于PET、改性PET例如PETG或PCTG、PCT、改性PCT、包含TMCD和CHDM的聚酯、PCCD或PEN。所述导电层可以具有
15至200 nm的厚度,所述基材可以具有25至500 µm的厚度,从而所述生物传感器组件可以具有不大于20%的可见光透射率。所述电极可以为用于生物传感器的工作电极,并且所述生物传感器可以为血糖传感器。。
[0079] 附图简述本公开的实施方案参照以下附图在本文中描述,其中:
图1为本公开的实施方案的薄膜电极生物传感器组件的截面示意图;
图2为本公开的实施方案的测试条生物传感器组件的示意图;
图3为描绘含介体的溶液中薄膜电极的线性扫描伏安法曲线的图;
图4为来自图3的描绘含介体的溶液中薄膜电极的计时电流法曲线的图;
图5为描绘具有由钯形成的导电层的薄膜电极的剂量-响应斜率的图;
图6为描绘具有由组合物A3形成的导电层的薄膜电极的剂量-响应斜率的图;
图7为描绘具有由钯形成的导电层的薄膜电极的另一剂量-响应斜率的图;
图8为描绘具有由钯形成的导电层的薄膜电极的又一剂量-响应斜率的图;
图9为描绘具有由组合物A3形成的导电层的薄膜电极的另一剂量-响应斜率的图;和图10为描绘多个薄膜电极的线性扫描伏安法曲线的图。
[0080] 详细描述本发明主要涉及用于电极的组件,例如在生物传感器中使用的那些。本文中使用的术语“生物传感器”应该是指用于分析生物样品的装置。在一些实施方案中,如图1中图示说明的,所述生物传感器组件可以为分层的薄膜电极100并且可以大体上包括基材102和涂布在基材102的至少一部分上的导电层104。在一些实施方案中,所述生物传感器可以为医用传感器,例如血糖仪,并且所述生物传感器组件可以包括与生物传感器一起使用的测试条。本文中使用的术语“医用传感器”应该是指用于医学监控和/或诊断的生物传感器。例如,如图
2中图示说明的,一些实施方案预期所述生物传感器组件包括测试条110,其包括通过反应空间112与第二电极100分开的第一电极100。第一电极100可以包括工作电极,第二电极110可以包括参比电极或对电极或组合的参比电极和对电极。由此,可以将生物样品,例如血滴,置于反应空间112内并与用于分析的第一和第二电极100电接触。本文中使用的术语“血糖传感器”应该是指用于测定血液中葡萄糖浓度的医用传感器。
[0081] 薄膜电极形式的生物传感器组件可以与生物反应性材料(BRM),例如酶(如上文针对葡萄糖传感器讨论的)以及介体(例如铁氰化物、钌复合物、锇复合物、醌类、吩噻嗪类、吩噁嗪类等)组合使用。在操作中,将生物样品施加于测试条。随后,与待检测的组分(生物样品内)的量成比例的电化学反应在电极上发生。更具体地,所述组分(待检测的)首先与BRM反应并且所述组分被氧化。所述BRM通过一个或多个从所述组分(待测量)转移至BRM的电子被暂时还原。接下来,所述还原的BRM与介体反应,使一个或多个电子转移至介体物类(例如分子或复合物)。当介体物类被还原时,BRM返回到其初始氧化状态。然而,还原的介体扩散至电极表面,在此将预定的和充足的氧化电势施加于生物传感器从而使还原的介体氧化回它们的初始氧化状态。测量通过生物传感器由介体物类氧化产生的电流,并且该电流与在生物样品内检测的组分的量成比例相关。在其他实施方案中,电化学反应是相反的,其中所述组分(待检测)首先与BRM反应并且该组分被还原。所述BRM通过一个或多个从BRM转移至所述组分(待测量)的电子被暂时氧化。接下来,氧化的BRM与介体反应,一个或多个电子从介体物类(例如分子或复合物)转移。当介体物类被氧化时,BRM返回到其初始氧化状态。然后,氧化的介体扩散至电极表面,在此将预定的和充足的还原电势施加于生物传感器从而将氧化的介体还原回它们的初始氧化状态。测量通过生物传感器由介体物类还原产生的电流,并且该电流与在生物样品内检测的组分的量成比例相关。在实施方案中,所述生物传感器组件为构造成提供对于给定电化学系统的在预定范围内的电响应(基于BRM、介体和测量的生物组分)的电极。
[0082] 与常规物理气相沉积生物传感器组件(其一般包括和/或使用贵金属例如钯和/或金)不同,本文中所述的生物传感器组件可以由非贵金属合金,例如包含镍和铬的那些形成。然而,本文中所述的非贵金属合金在测量生物样品时可以展现出优异的一致性和精确性。因此,通过使用本文中所述的由非贵金属合金构成的生物传感器组件,通常与制造和使用生物传感器组件相关联的材料和制造成本可以显著降低。
[0083] 本公开的实施方案提供由任何类型的材料(柔性或刚性)形成的基材102,其通常是非导电性的和并且对于本文中所述的预期的化学反应是化学惰性的。在某些实施方案中,所述生物传感器组件的基材102可以包括柔性的非导电性膜,包括聚合物,例如聚合物膜、聚酯膜、聚碳酸酯膜等。在某些具体的实施方案中,基材102可以包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。本公开的实施方案预期基材102可以具有至少25 µm、125 µm或250 µm和/或不大于800 µm、500 µm或400 µm的厚度。在某些实施方案中,所述基材102可以具有25至800 µm、25至500 µm、或25至400 µm、125至800 µm、125至500 µm、或125至400 µm、或250至800 µm、250至500 µm或250至400 µm的厚度。
[0084] 涂布在基材102上的导电层104可以包含一种或多种非贵金属。这样的导电层104可以通过一种或多种物理气相沉积技术例如溅射涂布(例如磁控溅射、非平衡磁控溅射、对向靶溅射等)、热蒸发电子束蒸发激光烧蚀电弧气化、共蒸发、离子电等涂布在基材102上。导电层104可以在基材102上涂布至至少1、10、15或30 nm和/或不大于1000、200、100或50 nm的厚度。在某些实施方案中,导电层104可以具有1至1000 nm、1至200 nm、1至100 nm、或1至50 nm、10至1000 nm、10至200 nm、10至100 nm、或10至50 nm、15至1000 nm、15至
200 nm、15至100 nm、或15至50 nm、或30至1000 nm、30至200 nm、30至100 nm、或30至50 nm的厚度。
[0085] 导电层104可以涂布在基材102上,从而所得薄膜电极100通常对于可见光不透明。例如,所得薄膜电极100可以具有通过ASTM D1003测量的不大于50%、不大于40%、不大于30%或不大于20%的可见光透射率。在某些实施方案中,所得薄膜电极100可以具有1至50%、10至
40%、15至30%或约20%的可见光透射率。另外,所得薄膜电极100可以具有通过ASTM F1711-
96测量的不大于5000、2000、100、80、60、50、40、20、10或5欧姆/平方单位的薄层电阻。在一些实施方案中,所得薄膜电极100可以具有1 至5000欧姆/平方单位、2至2000欧姆/平方单位、5至100欧姆/平方单位、10至80欧姆/平方单位、20至60欧姆/平方单位或40至50欧姆/平方单位的薄层电阻。
[0086] 宽泛地,本文中所述的非贵金属,其形成导电层104,可以由镍和铬的合金构成。例如,下表1为典型的可以用于和/或可以包括本公开的实施方案的生物传感器组件的导电层104的非贵金属合金的示例。例如,这样的非贵金属合金可以包括组合物A1-A6形式的组合物合金,表1中限定的这样的组合物。下表1还列出了组合物B1-B5、C1-C9、D1-D3和E1-E2,并提供在那些组合物中的选定组分的量的范围。相比于组合物A1-A6,其各自限定单一的独特组合物,组合物B1-B5、C1-C9、D1-D3和E1-E2各自可以包括落入所述组分的数值范围内的多种不同的组合物。
[0087] 除了上表1中所述的量,在某些实施方案中,包含在包括电极的导电层(例如生物传感器组件的导电层104)的非贵金属合金中的镍和铬的量可以根据电极的特定需要(例如生物传感器组件)而变化。在各种实施方案中,所述非贵金属合金可以包含至少约30、40、50或55和/或高达约95、85、75、65或60 wt.%的镍。在某些实施方案中,所述非贵金属合金可以包含约30至99、30至95、50至99、50至98、50至97、50至96、50至95、50至75或55至60 wt.%的镍。另外,在各种实施方案中,所述非贵金属合金可以包含至少约0.5、1、2、5、10或15和/或最高至约60、50、40、35、30和25 wt.%的铬。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0.5至60、5至35或15至25 wt.%的铬。
[0088] 在某些实施方案中,包含在包括电极的导电层(例如生物传感器组件)的非贵金属合金中的镍和铬的量可以根据生物传感器组件的特定需要而如下变化:10至99 wt.%铬和1至90 wt.%镍;或10至95 wt.%铬和5至90 wt.%镍;或10至90 wt.%铬和10至90 wt.%镍;或10至85 wt.%铬和15至90 wt.%镍;或10至80 wt.%铬和20至90 wt.%镍,或10至75 wt.%铬和25至90 wt.%镍;或10至70 wt.%铬和30至90 wt.%镍;或10至65 wt.%铬和35至90 wt.%镍;或10至60 wt.%铬和40至90 wt.%镍;或10至55 wt.%铬和45至90 wt.%镍;或10至50 wt.%铬和
50至90 wt.%镍;或10至45 wt.%铬和55至90 wt.%镍;或10至40 wt.%铬和60至90 wt.%镍;
或10至35 wt.%铬和65至90 wt.%镍;或10至30 wt.%铬和70至90 wt.%镍;或10至25 wt.%铬和75至90 wt.%镍;或10至20 wt.%铬和80至90 wt.%镍;或10至15 wt.%铬和85至90 wt.%镍;或15至99 wt.%铬和1至85 wt.%镍;或15至95 wt.%铬和5至85 wt.%镍;或15至90 wt.%铬和10至85 wt.%镍;或15至85 wt.%铬和15至85 wt.%镍;或15至80 wt.%铬和20至85 wt.%镍;或15至75 wt.%铬和25至85 wt.%镍;或15至70 wt.%铬和30至85 wt.%镍;或15至65 wt.%铬和35至85 wt.%镍;或15至60 wt.%铬和40至85 wt.%镍;或15至55 wt.%铬和45至85 wt.%镍;或15至50 wt.%铬和50至85 wt.%镍;或15至45 wt.%铬和55至85 wt.%镍;或15至40 wt.%铬和60至85 wt.%镍;或15至35 wt.%铬和65至85 wt.%镍;或15至30 wt.%铬和70至85 wt.%镍;或15至25 wt.%铬和75至85 wt.%镍;或20至99 wt.%铬和1至80 wt.%镍;或20至95 wt.%铬和5至80 wt.%镍;或20至90 wt.%铬和10至80 wt.%镍;或20至85 wt.%铬和15至80 wt.%镍;或20至80 wt.%铬和20至80 wt.%镍,或20至75 wt.%铬和25至80 wt.%镍;或20至70 wt.%铬和30至80 wt.%镍;或20至65 wt.%铬和35至80 wt.%镍;或20至60 wt.%铬和40至80 wt.%镍;或20至55 wt.%铬和45至80 wt.%镍;或20至50 wt.%铬和50至80 wt.%镍;或20至45 wt.%铬和55至80 wt.%镍;或20至40 wt.%铬和60至80 wt.%镍;或20至35 wt.%铬和65至80 wt.%镍;或20至30 wt.%铬和70至80 wt.%镍;或25至99 wt.%铬和1至75 wt.%镍;或25至90 wt.%铬和10至75 wt.%镍;或25至85 wt.%铬和15至75 wt.%镍;或25至80 wt.%铬和20至75 wt.%镍;或25至75 wt.%铬和25至75 wt.%镍;或25至70 wt.%铬和30至75 wt.%镍;或25至65 wt.%铬和35至75 wt.%镍;或25至60 wt.%铬和40至75 wt.%镍;或25至55 wt.%铬和45至75 wt.%镍;或25至50 wt.%铬和50至75 wt.%镍;或25至45 wt.%铬和55至75 wt.%镍;或25至40 wt.%铬和60至75 wt.%镍;或25至35 wt.%铬和65至75 wt.%镍;或30至99 wt.%铬和1至70 wt.%镍;或30至95 wt.%铬和5至70 wt.%镍;或30至90 wt.%铬和10至70 wt.%镍;或30至85 wt.%铬和15至70 wt.%镍;或30至80 wt.%铬和20至70 wt. %镍或30至75 wt.%铬和25至70 wt.%镍;或30至70 wt.%铬和30至70 wt.%镍;或30至65 wt.%铬和35至70 wt.%镍;或30至60 wt.%铬和40至70 wt.%镍;或30至65 wt.%铬和35至70 wt.%镍;或30至50 wt.%铬和50至70 wt.%镍;或30至45 wt.%铬和55至70 wt.%镍;或30至40 wt.%铬和60至70 wt.%镍;或35至99 wt.%铬和1至65 wt.%镍;或35至95 wt.%铬和5至65 wt.%镍;或35至90 wt.%铬和10至65 wt.%镍;或35至85 wt.%铬和15至65 wt.%镍;或35至80 wt.%铬和20至65 wt %镍,或35至75 wt.%铬和25至65 wt.%镍;或35至70 wt.%铬和30至65 wt.%镍;或35至65 wt.%铬和35至65 wt.%镍;或35至60 wt.%铬和40至65 wt.%镍;或35至 55 wt.%铬和45至65 wt.%镍;或35至
50 wt.%铬和50至65 wt.%镍;或35至45 wt.%铬和55至65 wt.%镍;或40至99 wt.%铬和1至
60 wt.%镍;或40至95 wt.%铬和5至60 wt.%镍;或40至90 wt.%铬和10至60 wt.%镍;或40至
85 wt.%铬和15至60 wt.%镍;或40至80 wt.%铬和20至60wt.%镍,或40至75 wt.%铬和25至
60 wt.%镍;或40至70 wt.%铬和30至60 wt.%镍;或40至65 wt.%铬和35至60 wt.%镍;或40至60 wt.%铬和40至60 wt.%镍;或40至 55 wt.%铬和45至60 wt.%镍;或40至50 wt.%铬和
50至60 wt.%镍;或45至99 wt.%铬和1至55 wt.%镍;或45至95 wt.%铬和5至55 wt.%镍;或
45至90 wt.%铬和10至55 wt.%镍;或45至85 wt.%铬和15至55 wt.%镍;或45至80 wt.%铬和
20至55 wt.%镍,或45至75 wt.%铬和25至55 wt.%镍;或45至70 wt.%铬和30至55 wt.%镍;
或45至65 wt.%铬和35至55 wt.%镍;或45至60 wt.%铬和40至55 wt.%镍;或45至 55 wt.%铬和45至55 wt.%镍;或50至99 wt. %铬;或40至45 wt.%铬和55至60 wt. %镍;和1至50 wt.%镍;或50至98 wt.%铬和2至50 wt.%镍;或50至97 wt.%铬和3至50 wt.%镍;或50至96 wt.%铬和4至50 wt.%镍;或50至95 wt.%铬和5至50 wt.%镍;或50至94 wt.%铬和6至50 wt.%镍;或50至93 wt.%铬和7至50 wt.%镍;或50至92 wt.%铬和8至50 wt.%镍;或50至91 wt.%铬和9至50 wt.%镍;或50至90 wt.%铬和10至50 wt.%镍;或50至85 wt.%铬和15至50 wt.%镍;或50至80 wt.%铬和20至50 wt.%镍,或50至75 wt.%铬和25至50 wt.%镍;或50至70 wt.%铬和30至50 wt.%镍;或50至65 wt.%铬和35至50 wt.%镍;或50至60 wt.%铬和40至50 wt.%镍;或55至99 wt.%铬和1至45 wt.%镍;或55至95 wt.%铬和5至45 wt.%镍;或55至90 wt.%铬和10至45 wt.%镍;或55至85 wt.%铬和15至45 wt.%镍;或55至80 wt.%铬和20至45 wt.%镍,或55至75 wt.%铬和25至45 wt.%镍;或55至70 wt.%铬和30至45 wt.%镍;或55至65 wt.%铬和35至45 wt.%镍;或60至99 wt.%铬和1至40 wt.%镍;或60至95 wt.%铬和5至40 wt.%镍;或60至90 wt.%铬和10至40 wt.%镍;或60至85 wt.%铬和15至40 wt.%镍;或60至80 wt.%铬和20至40 wt.%镍,或60至75 wt.%铬和25至40 wt.%镍;或60至70 wt.%铬和30至40 wt.%镍;或65至99 wt.%铬和1至35 wt.%镍;或65至95 wt.%铬和5至35 wt.%镍;或65至90 wt.%铬和10至35 wt.%镍;或65至85 wt.%铬和15至35 wt.%镍;或65至80 wt.%铬和20至35 wt.%镍;或65至75 wt.%铬和25至35 wt.%镍;或70至99 wt.%铬和1至30 wt.%镍;或70至95 wt.%铬和5至30 wt.%镍;或70至90 wt.%铬和10至30 wt.%镍;或70至85 wt.%铬和15至30 wt.%镍;或70至80 wt.%铬和20至30 wt.%镍;或75至99 wt.%铬和1至25 wt.%镍;或75至95 wt.%铬和5至25 wt.%镍;或75至90 wt.%铬和10至25 wt.%镍;或75至85 wt.%铬和15至25 wt.%镍;或80至99 wt.%铬和1至20 wt.%镍;或80至95 wt.%铬和5至20 wt.%镍;或80至90 wt.%铬和10至20 wt.%镍;或80至85 wt.%铬和10至15 wt.%镍;或85至99 wt.%铬和1至15 wt.%镍;或85至95 wt.%铬和5至15 wt.%镍;或85至90 wt.%铬和10至15 wt.%镍;或90至99 wt.%铬和1至10 wt.%镍;或90至98 wt.%铬和2至10 wt.%镍;或90至97 wt.%铬和3至10 wt.%镍;或90至96 wt.%铬和4至10 wt.%镍;或90至95 wt.%铬和5至10 wt.%镍;或90至94 wt.%铬和6至10 wt.%镍;或90至93 wt.%铬和7至10 wt.%镍;或90至92 wt.%铬和8至10 wt.%镍;或90至91 wt.%铬和9至10 wt.%镍;或15至34 wt.%铬和55至60 wt.%镍;或15至17 wt.%铬和56至58 wt.%镍;或21至23 wt.%铬和54至57 wt.%镍;或22至24 wt.%铬和58至60 wt.%镍;或32至34 wt.%铬和54至57 wt. %镍;全部这些wt.%基于等于100 wt.%的导电层的总wt.%计。
[0089] 可以存在于本发明中的除了镍和铬之外的非贵金属合金可以包含如下的第I组:钼、钴、铁、钨、锰、。可以存在的除了镍和铬之外的非贵金属合金在第II组中,并且包含碳和硅。可用于本发明中的全部金属合金的重量百分比基于等于100 wt.%的导电层中的材料的总wt.%计。
[0090] 可用于本发明的第I组非贵金属合金可以最高至89 wt. %的量存在,基于等于100 wt.%的导电层的总wt.%计。
[0091] 在某些实施方案中,可以存在于本发明中的其它的第I组非贵金属的量为0.01至89 wt.%;0.01至85 wt.%;或0.01至80 wt.%;或0.01至75 wt.%;或0.01至70 wt.%;或0.01至65 wt.%;或0.01至60 wt.%;或0.01至55 wt.%;或0.01至50 wt.%;或0.01至45 wt.%;或
0.01至40 wt.%;或0.01至35 wt.%;或0.01至30 wt.%;或0.01至25 wt.%;或0.01至20 wt.%;或0.01至15 wt.%;或0.01至10 wt.%;或0.01至5 wt.%;1至89 wt.%;1至85 wt.%;或1至80 wt.%;或1至75 wt.%;或1至70 wt.%;或1至65 wt.%;或1至60 wt.%;或1至55 wt.%;或
1至50 wt.%;或1至45 wt.%;或1至40 wt.%;或1至35 wt.%;或1至30 wt.%;或1至25 wt.%;
或1至20 wt.%;或1至15 wt.%;或1至10 wt.%;1至9 wt.%;或1至8 wt.%;或1至7 wt.%;或1至6 wt.%;或1至5 wt.%;5至89 wt.%;5至85 wt.%;或5至80 wt.%;或5至75 wt.%;或5至70 wt.%;或5至65 wt.%;或5至60 wt.%;或5至55 wt.%;或5至50 wt.%;或5至45 wt.%;或5至40 wt.%;或5至35 wt.%;或5至30 wt.%;或5至25 wt.%;或5至20 wt.%;或5至15 wt.%;或5至10 wt.%;或5至9 wt.%;或5至8 wt.%;或5至7 wt.%; 6至89 wt.%;6至85 wt.%;或6至80 wt.%;
或6至75 wt.%;或6至70 wt.%;或6至65 wt.%;或6至60 wt.%;或6至55 wt.%;或6至50 wt.%;或6至45 wt.%;或6至40 wt.%;或6至35 wt.%;或6至30 wt.%;或6至25 wt.%;或6至20 wt.%;或6至15 wt.%;或6至10 wt.%;或6至9 wt.%;或6至8 wt.%;或10至89 wt.%;或10至85 wt.%;或10至80 wt.%;或10至75 wt.%;或10至70 wt.%;或10至65 wt.%;或10至60 wt.%;或
10至55 wt.%;或10至50 wt.%;或10至45 wt.%;或10至40 wt.%;或10至35 wt.%;或10至30 wt.%;或10至25 wt.%;或10至20 wt.%;或10至15 wt.%;或15至89 wt.%;或15至85 wt.%;或
15至80 wt.%;或15至75 wt.%;或15至70 wt.%;或15至65 wt.%;或15至60 wt.%;或15至55 wt.%;或15至50 wt.%;或15至45 wt.%;或15至40 wt.%;或15至35 wt.%;或15至30 wt.%;或
15至25 wt.%;或20至89 wt.%;或20至85 wt.%;或20至80 wt.%;或20至75 wt.%;或20至70 wt.%;或20至65 wt.%;或20至60 wt.%;或20至55 wt.%;或20至50 wt.%;或20至45 wt.%;或
20至40 wt.%;或20至35 wt.%;或20至30 wt.%;或25至89 wt.%;或25至85 wt.%;或25至80 wt.%;或25至75 wt.%;或25至70 wt.%;或25至65 wt.%;或25至60 wt.%;或25至55 wt.%;或
25至50 wt.%;或25至45 wt.%;或25至40 wt.%;或25至35 wt.%;或30至89 wt.%;或30至85 wt.%;或30至80 wt. %;或30至75 wt.%;或30至70 wt.%;或30至65 wt.%;或30至60 wt.%;
或30至65 wt.%;或30至50 wt.%;或30至45 wt.%;或30至40 wt.%;或35至89 wt.%;或35至
85 wt.%;或35至80 wt. %,或35至75;或35至70 wt.%;或35至65 wt.%;或35至60 wt.%;或
35至 55 wt.%;或35至50 wt.%;或35至45 wt.%;或40至89 wt.%;或40至85 wt.%;或40至80 wt. %,或40至75 wt.%;或40至70 wt.%;或40至65 wt.%;或40至60 wt.%;或40至 55 wt.%;
或40至50 wt.%;或45至89 wt.%;或45至85 wt.%;或45至80 wt. %,或45至75 wt.%;或45至
70 wt.%;或45至65;或45至60 wt.%;或45至 55 wt.%;或50至89 wt.%;或50至85 wt.%;或
50至80 wt. %,或50至75 wt.%;或50至70 wt.%;或50至65 wt.%;或50至60 wt.%;或55至89 wt.%;或55至85 wt.%和25至45 wt.%镍;或55至70 wt.%;或55至65 wt.%;或60至89 wt.%;
或60至85 wt.%;或60至80 wt. %,或60至75 wt.%;或60至70 wt.%;或65至89 wt.%;或65至
85 wt.%;或65至80 wt.%;或65至75 wt.%;或70至89 wt.%;或70至85 wt.%;或70至80 wt.%;或75至89 wt.%;或75至85 wt.%;或80至89 wt.%;全部这些wt.%基于等于100 wt.%的导电层的总wt.%计。
[0092] 在各种实施方案中,所述组的非贵金属合金可以包含钼。在所述非贵金属合金中的钼的存在可以包含例如至少约2、4、6、8、10或12和/或最高至约50、40、30、25或20 wt.%的钼。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约2至50、6至30或12至20 wt.%的钼。
[0093] 在某些实施方案中,包含在包括电极的导电层(例如生物传感器组件)的非贵金属合金中的镍、铬和钼的量可以根据生物传感器组件的特定需要而如下变化:15至34 wt.%铬、55至60 wt.%镍和7至17 wt.%钼;或15至17 wt.%铬、56至58 wt.%镍和15至17 wt.%钼;或21至23 wt.%铬、54至57 wt.%镍和12至14 wt.%钼;或22至24 wt.%铬、58至60 wt. %镍、
15至17 wt.%钼;或32至34 wt.%铬、54至57 wt.%镍和7至9 wt. %钼,全部这些wt.%基于等于100 wt.%的导电层的总wt.%计。
[0094] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含钴。在非贵金属合金中的钴的存在可以包含例如至少约0.25、0.5、1、1.5或2,最高至约10、8、6、5或4 wt.%的钴。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至10、1至6或2至4 wt.%范钴。应该理解某些非贵金属合金可以不包含钴。
[0095] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含铁。在所述非贵金属合金中的铁的存在可以包含例如至少约0.25、0.5、2.0、3.0或4和/或最高至约20、15、10、8或6 wt.%的铁。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至20、1至10或4至6 wt.%的铁。
[0096] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含钨。在所述非贵金属合金中的钨的存在可以包含例如至少约0.1、0.5、1.0、2.0、3.0或3.5和/或最高至约20、15、10、8或6 wt.%的钨。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至20、1至10或3.5至6 wt.%的钨。应该理解某些非贵金属合金可以不包含钨。
[0097] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含锰。在所述非贵金属合金中的锰的存在可以包含例如至少约0.1、0.5或1和/或最高至约5、4或3 wt.%的锰。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0.1至5、0.5至4或1至3 wt.%的锰。
[0098] 在各种实施方案中,第II组的非贵金属合金可以包含硅。在所述非贵金属合金中的硅的存在可以包含例如至少约0.01、0.1或0.5和/或最高至约2、1或0.8 wt.%的硅。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至2、0.1至1或0.5至0.8 wt.%的硅。
[0099] 在各种实施方案中,第II组的非贵金属合金可以包含碳。在所述非贵金属合金中的碳的存在可以包含例如至少约0.001或0.01或0.1或0.2或0.3或0.4或0.5或0.6或0.7或0.75或0.8或0.9或1.0或1.1或1.2或1.3或1.4或1.5或1.6或1.7或1.8或1.9或2.0或0.01至
0.1或0.01至0.2或0.01至0.3或0.01至0.4或0.01至0.5或0.01至0.6或0.01至0.7或0.01至
0.75或0.01至0.8或0.01至0.9或0.01至1.0或0.01至1.1或0.01至1.2或0.01至1.3或0.01至1.4或0.01至1.5或0.01至1.6或0.01至1.7或0.01至1.8或0.01至1.9或0.01至2.0或0.1至0.2或0.1至0.3或0.1至0.4或0.1至0.5或0.1至0.6或0.1至0.7或0.1至0.75或0.1至0.8或0.1至0.9或0.1至1.0或0.1至1.1或0.1至1.2或0.1至1.3或0.1至1.4或0.1至1.5或0.1至
1.6或0.1至1.7或0.1至1.8或0.1至1.9或0.1至2.0 wt.%的碳。
[0100] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含铜。在所述非贵金属合金中的铜的存在可以包含例如至少约0.1、0.5或1和/或最高至约3、2或1.6 wt.%的铜。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至3、0.5至2或1至1.6 wt.%的铜。应该理解某些非贵金属合金可以不包含铜。
[0101] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含铝。在所述非贵金属合金中的铝的存在可以包含例如至少约0.01、0.1或0.5和/或最高至约2、1或0.8 wt.%的铝。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0.01至2、0.1至1或0.5至0.8 wt.%的铝。应该理解某些非贵金属合金可以不包含铝。
[0102] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含钛。在所述非贵金属合金中的钛的存在可以包含例如至少约0.001、0.01或0.1和/或最高至约1、0.75或0.5 wt.%的钛。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至1、0.01至0.75或0.1至0.5 wt.%的钛。应该理解某些非贵金属合金可以不包含铝。
[0103] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含硼。在所述非贵金属合金中的硼的存在可以包含例如至少约0.0001、0.001或0.005和/或最高至约0.1、0.01或0.008 wt.%的硼。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至0.1、0.001至0.01或0.005至0.008 wt.%的硼。应该理解某些非贵金属合金可以不包含硼。
[0104] 在各种实施方案中,第I组的非贵金属合金可以包含钒。在所述非贵金属合金中的钒的存在可以包含例如至少约0.001、0.01或0.1和/或最高至约1、0.75或0.5 wt.%的钒。更具体地,所述非贵金属合金可以包含约0至1、0.01至0.75或0.1至0.5 wt.%的钒。应该理解某些非贵金属合金可以不包含钒。
[0105] 在某些具体的实施方案中,例如表1的组合物A3-A6,非贵金属合金可以包含镍和铬,其中镍和铬的总wt.%为50至99 wt.%。所述非贵金属合金可以具体地包含具有55至60 wt.%的重量百分比的镍、具有15至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至17 wt.%的重量百分比的钼。所述非贵金属合金还可以包含具有0至4 wt.%的重量百分比的钴、具有0至6 wt.%的重量百分比的铁、具有0至5 wt.%的重量百分比的钨、具有0至2 wt.%的重量百分比的锰、具有0至1 wt.%的重量百分比的硅、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的碳、具有0至2 wt.%的重量百分比的铜、具有0至1 wt.%的重量百分比的铝和具有0至1 wt.%的重量百分比的钒。
[0106] 在某些具体的实施方案中,例如表1的组合物A3,非贵金属合金可以包含镍和铬,其中镍和铬的总wt.%为50至99 wt.%。所述非贵金属合金可以具体地包含具有56至58 wt.%的重量百分比的镍、具有15至17 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼。所述非贵金属合金还可以包含具有0至4 wt.%的重量百分比的钴、具有4至6 wt.%的重量百分比的铁、具有3至5 wt.%的重量百分比的钨、具有0至2 wt.%的重量百分比的锰、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的硅、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的碳和具有0至1 wt.%的重量百分比的钒。
[0107] 在某些具体的实施方案中,例如表1的组合物A4,非贵金属合金可以包含镍和铬,其中镍和铬的总wt.%为50至99 wt.%。所述非贵金属合金可以具体地包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍、具有21至23 wt.%的重量百分比的铬和具有12至14 wt.%的重量百分比的钼。所述非贵金属合金还可以包含具有0至4 wt.%的重量百分比的钴、具有2至4 wt.%的重量百分比的铁、具有2至4 wt.%的重量百分比的钨、具有0至1 wt.%的重量百分比的锰、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的硅、具有0至0.010 wt.%的重量百分比的碳和具有0至1 wt.%的重量百分比的钒。
[0108] 在某些具体的实施方案中,例如表1的组合物A5,非贵金属合金可以包含镍和铬,其中镍和铬的总wt.%为50至99 wt.%。所述非贵金属合金可以具体地包含具有58至60 wt.%的重量百分比的镍、具有22至24 wt.%的重量百分比的铬和具有15至17 wt.%的重量百分比的钼。所述非贵金属合金还可以包含具有0至3 wt.%的重量百分比的钴、具有0至4 wt.%的重量百分比的铁、具有0至1 wt.%的重量百分比的锰、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的硅、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的碳和具有0.5至3 wt.%的重量百分比的铜。
[0109] 在某些具体的实施方案中,例如表1的组合物A6,非贵金属合金可以包含镍和铬,其中镍和铬的总wt.%为50至99 wt.%。所述非贵金属合金可以具体地包含具有54至57 wt.%的重量百分比的镍、具有32至34 wt.%的重量百分比的铬和具有7至9 wt.%的重量百分比的钼。所述非贵金属合金还可以包含具有0至3 wt.%的重量百分比的铁、具有0至1 wt.%的重量百分比的锰、具有0至1 wt.%的重量百分比的硅、具有0至0.10 wt.%的重量百分比的碳和具有0至1 wt.%的重量百分比的铝。
[0110] 在本公开中的导电层可以由包含本申请中公开的任何合金组合物的单层构造。在某些实施方案中,所述合金组合物包含可以为元素的固溶体(单相)、金属相的混合物(两个或更多个熔体)或在各相之间没有明显边界的金属间化合物的合金。
[0111] 本领域技术人员容易理解,非贵金属合金的元素可以包含附带的杂质。本文中使用的“附带的杂质”是指在用于生产非贵金属合金的矿石中天然存在的或在生产过程中非故意添加的任何杂质。所述非贵金属合金可以包含低于约0.1、0.05或0.001 wt.%的附带的杂质。
[0112] 本文中所述的非贵金属合金还可以包含一种或多种除了上述元素之外的另外的合金元素。然而,在各种实施方案中,所述非贵金属合金可以基本上不含这样的另外的合金元素。本文中使用的术语“几乎不含”和“基本上不含”是指非贵金属合金包含低于0.001 wt.%的这样的另外的合金组分。此外,术语“几乎不含”和“基本上不含”可以互换使用。
[0113] 在本公开的某些实施方案中,本文中所述的生物传感器组件可以通过进行如下步骤制备:(a)提供基材;
(b)提供靶;和
(c)采用来自靶的材料物理气相沉积至至少一部分基材从而在基材上形成导电层。
[0114] 步骤(a)的提供基材可以包括提供任何类型的基材材料,例如PET,如前文所述的。在某些实施方案中,所述基材包括可以在高真空室内操作(actuated)的基材材料片。所述基材材料片可以包括单截面材料,例如方形片。在一些其他的实施方案中,基材材料片可以包括经由卷对卷(roll-to-roll)机制通过高真空室的材料卷,如将在下文中更详细描述的。在其他实施方案中,所述基材可以保持静止或可以在沉积期间旋转,如将在下文中描述的。
[0115] 所述步骤(b)的提供靶可以包括提供由上文所述的任何非贵金属合金构成的物理气相沉积靶。例如,在一些实施方案中,所述物理气相沉积靶可以包括包含在表1中列出的组合物A1-A6之一的合金之一。这样的合金靶可以包含低于约0.1、0.05或0.001 wt.%的附带的杂质。在一些实施方案中,在物理气相沉积过程期间,所述物理气相沉积靶放置在电极内和/或包括电极,例如溅射阴极。在某些实施方案中,所述物理气相沉积靶可以为圆形的,直径为至少2、4、8、12、16或20 cm。在其他实施方案中,所述物理气相沉积靶可以为具有至少2、4、8或16 cm的内径和20、24、28或32 cm的外径的管状靶。在其他实施方案中,所述物理气相沉积靶可以为具有如下尺寸的矩形:5至25 cm的宽度、25至75 cm的长度和0.3至5 cm的厚度。然而应该理解,本公开的实施方案预期使用其他形状和尺寸的靶。
[0116] 步骤(c)的物理气相沉积一般包括采用来自非贵金属合金靶的材料涂布基材以形成导电层。本文中使用的术语“物理气相沉积”应该是指通过提供气化材料冷凝到基材上而沉积薄膜。可以采用上文所述的任何类型的物理气相沉积方法,即溅射涂布、热蒸发、电子束蒸发、激光烧蚀、电弧气化、共蒸发、离子电镀等进行所述物理气相沉积涂布。例如,在一些实施方案中,所述物理气相沉积步骤通过溅射方法进行,其中通过经由溅射装置溅射非贵金属合金靶用导电层涂布基材。在下文中更详细地描述这样的溅射类型物理气相沉积的具体实例。具有涂布在其上的导电层的所得基材可以用作生物传感器组件,例如电极。这样的电极可以包括工作电极、参比电极或对电极。在某些实施方案中,例如当将基材材料卷经由卷对卷物理气相沉积方法用导电层真空涂布时,所得薄膜片可以分割成适当的尺寸以形成对于生物传感器组件具有特定尺寸的薄膜电极。在其他实施方案中,所述生物传感器组件可以通过蚀刻例如化学或激光蚀刻由薄膜片形成。在其他实施方案中,可以使用位于基材上的图案化的掩模(mask)形成生物传感器组件,将所述导电层物理气相沉积在其上以形成生物传感器组件。
[0117] 在某些具体的实施方案中,可以经由卷对卷物理气相沉积方法,包括卷对卷磁控溅射形成所述生物传感器组件。例如,可以使用77.50 cm 宽卷材(web)卷对卷磁控溅射涂布机,例如由Applied Materials, Inc.提供的Smartweb 涂布机或由CHA Industries, Inc.提供的Mark 80溅射包含由PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)制成的聚合物膜的厚度为25 µm至250 µm 和宽度为33.02 cm 的基材片。可以使用单或双靶构造以沉积非贵金属合金,例如表1中那些合金的导电层。可以使用由非贵金属合金板(例如获自Tricor Industries Inc.)构成的靶。可以使用扩散和机械泵组合将溅射涂布机的真空室减压泵抽至至少10-5 Torr的基准压力。在其他实施方案中,可以使用机械泵、涡轮泵、低温泵和/或油扩散泵的组合。可以使用2 KW功率供应(例如由Advanced Energy Inc.提供)为安置具有15.24 cm X 30.48 cm的一般矩形形状的非贵金属合金靶的磁控溅射阴极供能。可以控制进入真空室的氩气气流(例如通过MKS型号1179A流量控制器)以设置在溅射过程期间使用的3至10 mTorr的溅射压力。
[0118] 可以通过控制卷对卷卷材速度,即基材片在溅射期间通过真空室时控制基材片的速度而有效地原位控制溅射的导电层的厚度和薄层电阻。例如对于组合物A3的导电层的溅射,卷材速度可以设置成0.1至3.5 m/min,溅射功率密度设置成2至8 W/cm2。由此,可以形成具有大约25 nm的测量厚度值和大约45欧姆/平方单位的薄层电阻的组合物A3的溅射的导电层。
[0119] 除了上述的卷对卷方法之外,可以使用相同几何结构的规模放大版本、使用大规模卷对卷方法制造生物传感器组件。在这样的大规模卷对卷方法中,最大卷材速度可以为0.1至10 m/min、3至7 m/min或高于10 m/min。所述大规模卷对卷方法可以提供0.1至13、2至10或5至8 W/cm2的溅射功率密度。另外,靶的数目可以包括2、4、6或更多,基材片的卷材宽度可以为75 cm或更大。
[0120] 实施方案另外预期可以使用其中基材片在真空室内保持静止的物理气相沉积方法。某些这样的实施方案在下文的实施例部分中详细描述。在一些其中基材片保持静止的实施方案中,在基材片上沉积导电层的沉积时间可以为5、10、15、30分钟或更多。
[0121] 如上文所述,包括由本文中所述的非贵金属合金形成的导电层的生物传感器组件能够展现出期望的电化学性能,这使它们特别好地适合作为并入贵金属例如钯和/或金的生物传感器组件的替代品。例如,本公开的实施方案的生物传感器组件可以包括采用非贵金属合金导电层形成的薄膜电极,当进行计时电流法测试时,所述电极展现出期望的剂量-响应特性。特别地,当进行由下文所述的1型计时电流法测试限定的计时电流法测试时,本公开的薄膜电极的剂量-响应斜率可以与基于钯的薄膜电极的剂量-响应斜率偏离不超过20%、19%、18%、17%、16%、15%、14%、13%、12%、11%、10%、9%、8%或7%。在某些具体的实施方案中,本公开的薄膜电极的剂量-响应斜率可以与基于钯的薄膜电极的剂量-响应斜率偏离15至
7%、14至8%、13至9%或12至10%。
[0122] 在各种实施方案中,生物传感器组件包括采用非贵金属合金导电层形成的薄膜电极,当进行计时电流法测试时,所述电极替代地或另外地展现出期望的电子转移动力学。例如,当进行下文所述的1型线性扫描伏安法测试中限定的线性扫描伏安法测试时,在具有施加于薄膜电极的-100、-60、0、50、100、150、200、250或300 mV的电势阶跃时,薄膜电极是可操作的以产生低于0.5 µA的电流。在某些具体的实施方案中,在具有施加于薄膜电极的相对于1型线性扫描伏安法测试的饱和甘汞参比电极测量的-100至0、0至100、100至200、200至300或300-400 mV的电势阶跃时,所述薄膜电极是可操作的以产生低于0.5 µA的电流。
[0123] 本发明可以进一步通过下文的其实施方案的实施例举例说明,不过应该理解除非另外具体指出,这些实施例仅出于举例说明目的被包括而并非意在限制本发明范围。实施例
[0124] 薄膜电极的制备对于每个下述实施例,薄膜电极形式的生物传感器组件通过下述物理气相沉积方法形成。应该理解,可以使用以下方法形成薄膜电极以包括多种不同类型的金属和金属合金例如表1中列出的非贵金属合金以及贵金属例如钯和金的导电层。所述方法包括通过以下步骤形成薄膜电极膜:
(a) 在高真空室中使用直流(“DC”)磁控溅射在10.16 cm x 10.16 cm方形PET基材片上沉积金属或金属合金,其中采用Denton Vacuum Desktop Pro溅射装置进行所述溅射;
(b) 抽空所述真空室至大约10-5 mTorr的初始基准压力;
(c) 将10 sccm的氩气引入高真空室中以形成2.8 mTorr的沉积压力;
(d) 在真空室内以大约两转/分钟旋转所述基材片;
(e) 在DC磁控溅射装置下以40 W的恒定功率保持金属或金属合金的5.08 cm直径靶以沉积15分钟,从而用导电层涂布至少一部分基材片(以初始化所述靶,在将基材引入真空室之前在DC磁控溅射装置下以40 W的恒定功率保持所述靶5分钟的预溅射时间);和(f) 在室温下进行全部沉积。
[0125] 从如上文提供的通过物理气相沉积形成的薄膜电极膜切割尺寸为5.08 cm x 7.62 cm的单个薄膜电极。使用Gamry Instruments Reference 600恒电位仪在三电极构造中进行电化学实验,其中将包含薄膜电极膜的电化学电池放置在Gamry Instruments VistaShield Faraday Cage内部。各薄膜电极通过采用具有冲切(die-cut)入其中的单个3 mm直径孔的电镀带部分掩盖薄膜电极而形成为工作电极。由此,薄膜电极的未掩盖的部分提供0.0707 cm2的几何学工作电极表面积。薄膜电极的未掩盖部分充当与恒电位仪的工作电极引线(lead)的电连接点。将所述薄膜电极的掩盖部分置于非导电材料例如塑料的平面支撑上。随后,将薄膜电极置于玻璃电化学电池的工作电极口中。所述薄膜电极的暴露的
3 mm直径部分位于电化学电池的工作电极口的底部开口中心附近。用夹钳和O形环密封所述电化学电池的工作电极口。所述电化学电池还包括参比电极,其包括饱和甘汞参比电极和碳辅助电极。将参比电极和辅助电极分别置于参比电极口和辅助电极部分。另外,将所述参比电极和辅助电极分别连接至恒电位仪的参比引线和辅助引线。所述电化学电池还包括气流口,通过该气流口除气并采用惰性气体例如氮气覆盖(blanket)测试溶液。
[0126] 1型计时电流法测试的描述下文某些实施例使用1型计时电流法测试进行,其定义如下:将pH 7.1的50 mL的20 mM N-三(羟基甲基)甲基-2-基乙磺酸缓冲溶液置于电化学电池中并用塞子密封所述电化学电池。与气流口相关的气体入口和出口配件(fitting)允许使用介质(medium)多孔滤棒经由氮气流将缓冲溶液惰性气体吹扫(即脱气)。所述气流口另外允许气流从滤棒切换至顶空覆盖布置(headspace-blanketing arrangement)。将气体出口连接至油鼓泡器以防止外部气体(例如空气)反扩散到电化学电池中。
[0127] 原位制备一定量的氯化六氨合钌(II)(即Ru(NH3)6Cl2或“介体”)并添加至脱气的缓冲溶液。具体地,测量适当质量的介体并添加至缓冲溶液以达到缓冲溶液中的期望的介体浓度。将所述质量的介体通过普通塞住的磨口玻璃接头添加至电化学电池,同时顶空用氮气覆盖。在添加适当量的介体之后,使用塞子密封所述电池,磁性搅拌棒用于搅拌所得溶液(“介体溶液”)5分钟,然后进行电化学实验。在添加介体至缓冲溶液之后,在1型计时电流法测试期间不进行通过吹扫或其他方式的介体溶液的搅拌(即所述溶液在电化学测试期间静止)。
[0128] 以25 mV/s的扫描速率进行阳极线性扫描伏安法以获得介体在薄膜电极处的氧化波。从所述伏安图,测定氧化波的峰值电压(“E峰”),其中这样的E峰定义为峰值电流流过的相对于参比电极在工作电极和对电极之间测量的电压。在图3中图示说明由采用钯导电层形成的薄膜电极获得的氧化波和相关E峰的示例。如从图3可见,测量的E峰值为大约-76 mV,如相对于饱和甘汞参比电极测量的。
[0129] 接下来,通过计时电流法在1s延迟之后,通过对薄膜电极施加相对于E峰的+200 mV的电势阶跃(即比E峰更阳极(anodic)200 mV),同时保持薄膜电极在静止电势来评估薄膜电极,其中全部电势都在工作电极和参比电极之间测量。选择相对于E峰的+200 mV的施加的电势从而通过介体的质量传递控制所得电流。在施加电势阶跃之后,以100 Hz的样品速率记录薄膜电极处的所得电化学电流至少10秒。在施加电势阶跃之后,在10秒时测量的电化学电流值确定为I-ss(在10秒时的稳态电流)。在图4中图示说明采用钯导电层形成的薄膜电极的记录10秒的电化学电流并包括I-ss值(在10秒时的稳态电流)的示例。
[0130] 随后,添加另外的量的介体至介体溶液从而提高介体的浓度。在连续添加介体时,针对各浓度的介体,进行另外的伏安法,从而测定针对各介体浓度获得的各氧化波的E-峰。相应地,通过施加相对于测定的E-峰的+200 mV的电势阶跃针对各浓度的介体进行计时电流法。对于1型计时电流法测试,测定至少五个不同的E-峰和相应的I-ss值,其中各E-峰和相应的I-ss值与给定的介体浓度相关。
[0131] 接下来,作为氯化六氨合钌(II)浓度的函数在图上对五个或更多个测量的I-ss值的每一个绘图。对于这些图,针对绘制的I-ss值进行线性回归,从而确定拟合所绘制的I-ss值的线性方程。从线性方程计算线性斜率,并且将这样的线性斜率用作实验下的薄膜电极的剂量-响应特征。这样的斜率值(即剂量-响应)导致获得每个介体浓度的电流值。图5为针对采用钯导电层形成的薄膜电极通过线性回归获得的I-ss值和线性拟合的示例。从线性回归可以获得线性斜率。所述线性斜率表明在不同的介体浓度下所述薄膜电极并且特别是所述薄膜电极的电化学响应(即剂量-响应)如何表现。
[0132] 将1型计时电流法测试施加于薄膜电极进行两个示例系列的实验,其中多个薄膜电极在1型计时电流法测试下进行测试,并且将在给定系列中的各薄膜电极的剂量-响应斜率与在给定系列中的薄膜电极的其他剂量-响应斜率进行比较。在第一系列中,在1型计时电流法测试下测试具有钯导电层的薄膜电极和具有组合物A3导电层的薄膜电极,并比较它们的剂量-响应斜率。在第二系列中,在1型计时电流法测试下测试具有钯导电层的第一薄膜电极、具有钯导电层的第二薄膜电极和具有组合物A3导电层的薄膜电极,并且比较它们的剂量-响应斜率。
[0133] 对于各示例的第一和第二系列,分别将六种和五种不同浓度的氯化六氨合钌(II)介体添加至缓冲溶液。在下表2中示出目标介体浓度(以摩尔计)、添加至缓冲溶液的目标介体质量(以克计)、添加至缓冲溶液的实际介体质量(以克计)、添加至缓冲溶液的累积总介体质量(以克计)、所得介体溶液的累积的实际的介体浓度(以摩尔计)和对来自示例的第一系列的采用钯导电层形成的薄膜电极的各介体浓度测定的I-ss值。在表3和4中分别示出来自示例的第一系列的采用组合物A3导电层形成的薄膜电极的相应值。类似地,在表4、5和6中分别示出采用钯导电层形成的第一薄膜电极、采用钯导电层形成的第二薄膜电极和采用组合物A3导电层形成的薄膜电极(各自来自示例的第二系列)的相应值。
[0134] 对于第一和第二示例系列的每个薄膜电极,对于每个介体(即六氨合钌)浓度,在10秒时记录电化学电流I-ss。在表2-6中还说明了这样的I-ss值。接下来,作为介体浓度的函数对每个薄膜电极的I-ss值绘图。例如,图5-6图示说明针对包括在第一示例系列内的每个薄膜电极(即采用钯导电层形成的薄膜电极(即图5)和采用组合物A3导电层形成的薄膜电极(即图6))作为介体浓度的函数在10秒时记录的电化学电流。对于这些图中的每一个,对绘制的I-ss值进行线性回归从而确定拟合所绘制的I-ss值的线性方程。从所述线性方程计算线性斜率,并且这样的线性斜率用作薄膜电极的剂量-响应特征(以电流/毫摩尔介体计)。同样地针对示例的第二系列中的薄膜电极获得这样的线性斜率(即剂量-响应斜率)。
例如,图7-9图示说明针对包括在第二示例系列中的每个薄膜电极(即采用钯导电层形成第一薄膜电极(即图7)、采用钯导电层形成的第二薄膜电极(即图8)和采用组合物A3导电层形成的薄膜电极(即图9))作为介体浓度的函数在10秒时记录的电化学电流。
[0135] 为了简化第一和第二系列的每一个内的薄膜电极中的剂量-响应的比较,将剂量-响应斜率归一化。更详细地,相对于采用钯导电层形成的薄膜电极的剂量-响应斜率归一化在第一系列内的每个薄膜电极的剂量-响应斜率。类似地,相对于采用钯导电层形成的第一薄膜电极的剂量-响应斜率归一化在第二系列内的每个薄膜电极的剂量-响应斜率。具体地,对于每个示例的系列,通过采用钯导电层形成的薄膜电极的剂量-响应斜率归一化每个薄膜电极的剂量-响应斜率(即数学上除以采用钯导电层形成的薄膜电极的剂量-响应斜率)。 结果,在第一系列中采用钯导电层形成的薄膜电极的归一化剂量-响应斜率是1(即数学单位)。类似地,第二系列中采用钯导电层形成的第一薄膜电极的归一化剂量-响应斜率是1(即数学单位)。
[0136] 下表7举例说明在第一和第二示例系列两者中的各薄膜电极的归一化的剂量-响应斜率。对比地,发现采用组合物A3导电层形成的薄膜电极与采用钯导电层形成的薄膜电极偏离低于4%。
[0137] 表7薄膜电极 第一示例系列中归一化至钯#1的剂量-响应斜率 第二示例系列中归一化至钯#1的剂量-响应斜率钯#1 1 1
钯#2 - 0.9436
组合物A3 0.968 1.0737
[0138] 在第二示例的系列中,当与针对采用钯导电层形成的第一薄膜电极获得的剂量-响应斜率比较时,发现采用钯导电层形成的第二薄膜电极的剂量-响应斜率偏离低于6%。最后,当与针对采用钯导电层形成的第一薄膜电极获得的剂量-响应斜率比较时,采用组合物A3导电层形成的薄膜电极偏离低于8%。
[0139] 由于采用钯导电层形成的薄膜电极和采用组合物A3导电层形成的薄膜电极的剂量-响应斜率具有低于8%的最大观察偏离,所以示出这两种类型的薄膜电极之间的电化学响应(即剂量-响应)基本上类似。
[0140] 在某些情况中,为了确保所获得的剂量-响应斜率的精确度,可以对考虑的每个薄膜电极进行1型计时电流法测试多次,并且可以将每个薄膜电极的所得剂量-响应斜率平均化。在一些实施方案中,针对给定的薄膜电极,可以测定剂量-响应斜率至少5次、至少10次、至少15次、至少20次或更多,最终的剂量-响应斜率计算为这样的分别测定的剂量-响应斜率的平均值。
[0141] 1型线性扫描伏安法测试的描述除了1型计时电流法测试之外,1型线性扫描伏安法测试可以用于测试薄膜电极的电化学响应。所述1型线性扫描伏安法测试包括以下步骤:将50 mL的pH 7.1的包含145 mM 氯化钠的10 mM磷酸缓冲液置于电化学电池中并用塞子密封所述电化学电池。与气流口相关的气体入口和出口配件允许使用介质多孔滤棒经由氮气的气流将缓冲溶液惰性气体吹扫(即脱气)。所述气流口另外允许气流从滤棒切换至顶空覆盖布置。将所述气体出口连接至油鼓泡器以防止外部气体(例如空气)反扩散到电化学电池中。采用磁性搅拌棒搅拌缓冲溶液,同时采用氮气吹扫至少10分钟,然后切换气流至覆盖结构。在通过1型线性扫描伏安法测试进行的电化学实验期间不进行通过吹扫或其他方式的缓冲溶液的搅拌(即该溶液在电化学测试期间静止)。
[0142] 在薄膜电极(其包括电化学电池内的工作电极)上进行线性扫描伏安法。相对于开路电势(也称为静止电势),线性扫描伏安法的初始电势为0 V,如在工作电极和参比电极(即饱和甘汞参比电极)之间测量的,并且在伏安法实验之前至少10秒的静止时间之后,以25 mV/s进行电势阳极扫描直到观察到至少50 µA的电流。
[0143] 将1型线性扫描伏安法测试施加于薄膜电极使用1型线性扫描伏安法测试测试多个不同的薄膜电极。更详细地,测试采用选自包含表1中列出的组合物A1-A6的各非贵金属合金的导电层形成的薄膜电极。具体地,测试以下薄膜电极:采用组合物A1的导电层形成的薄膜电极、采用组合物A2的导电层形成的薄膜电极、采用组合物A3的导电层形成的薄膜电极、采用组合物A4的导电层形成的薄膜电极、采用组合物A5的导电层形成的薄膜电极、和采用组合物A6的导电层形成的薄膜电极。另外,测试采用金导电层形成的薄膜电极和采用钯导电层形成的薄膜电极。
[0144] 在图10中图示说明这样的测试的结果。一般而言对于在生物传感器中使用的薄膜电极可优选的是在某些电极电势的影响下展现出最小的和/或降低的电流。例如,应该理解当介体氯化六氨合钌(II)受在扩散控制的电流特征(regime)内的特定电极电势的影响时,其所得电流严格地受到质量传递限制。已经确定介体氯化六氨合钌(II)的这样的特定电极电势可以为约-60 mV,如相对于饱和甘汞参比电极测量的(即如图10上图示说明的V-mt)。由此,对于薄膜电极优选的是当将相对于饱和甘汞参比电极测量的V-mt或约V-mt的电压电势施加于薄膜电极时,其具有可忽略的背景电流。如图10中图示说明的,当施加相对于饱和甘汞参比电极测量的低于或等于V-mt的电压电势时,由组合物A3-A6、钯和金形成的每个薄膜电极具有可忽略的背景电流(例如低于0.5µA)。在其他情况中,其他介体可以具有与其他电极电势相关联的扩散控制特征。例如,这样的其他的电极电势可显著地高于图10中图示说明的V-mt。由此,对于生物传感器可优选的是使用在明显高于V-mt的电极电势下展现出可忽略的背景电流的薄膜电极。例如,当施加相对于饱和甘汞参比电极测量的低于或等于
300 mV的电极电势时,采用组合物A4导电层形成的薄膜电极具有可忽略的背景电流(例如低于0.5 µA)。
[0145] 本公开的实施方案的上文的详细描述意在充分详细地描述本发明各个方面从而使本领域技术人员能够实施本发明。可以使用其他实施方案并且可以在不脱离本发明范围的情况下做出变化。因此,上文的详细描述并非起限制作用。本发明的范围仅受随后的常规实用应用中呈现的权利要求以及这样的权利要求赋予的等同物的全部范围限定。
[0146] 在本说明书中,提及“一个实施方案”、“实施方案”或“多个实施方案”是指提及的一个或多个特征包括在该技术的至少一个实施方案中。在本说明书中单独提及“一个实施方案”、“实施方案”或“多个实施方案”不必要指相同的实施方案,而且也并非互相排斥,除非如此陈述和/或除了对于本领域技术人员而言从说明书显而易见。例如,在一个实施方案中描述的特征、步骤等也可以包括在其他实施方案中,但不必须包括。因此,本发明的技术可以包括本文中所述的实施方案的各种组合和/或集合。
[0147] 当本公开属于没有实质性背离下文权利要求书中所述但在下文权利要求书中所述的本发明的字面范围之外的任何情况(apparatus)时,发明人在此陈述他们的意图以依赖等同原则确定和评价本公开的公平合理的范围。
[0148] 定义应该理解下文并非意在为定义的术语的排他列表。例如当伴随上下文中限定的术语的使用时,在上文描述中可以提供其他定义。
[0149] 本文中使用的术语“一个”、“一种”和“该”是指一个或多个。
[0150] 本文中使用的术语“和/或”,当在两个或更多个项目的列表中使用时,是指可以使用任何一个所列项目本身使用或可以使用两个或更多个所列项目的任何组合。例如,如果组合物描述成包含组分A、B和/或C,则该组合物可以包含单独的A;单独的B;单独的C;A和B的组合;A和C的组合;B和C的组合;或A、B和C的组合。
[0151] 本文中使用的术语“包含”为用于从在术语前面叙述的对象过渡到在该术语之后叙述的一个或多个要素的开放式过渡术语,其中在过渡术语之后列出的一个或多个要素不必要是构成该对象的唯一的要素。
[0152] 本文中使用的术语“具有”具有与上文提供的“包含”同样的开放式含义。
[0153] 本文中使用的术语“包括”具有与上文提供的“包含”同样的开放式含义。
[0154] 数值范围本说明书使用数值范围以量化涉及本发明的某些参数。应该理解,当提供数值范围时,这样的范围解释为对仅叙述该范围的下限值的权利要求限定和仅叙述该范围的上限值的权利要求限定提供文字支持。例如,公开的数值范围10至100为叙述“大于10”(没有上限边界)的权利要求和叙述“小于100”(没有下限边界)的权利要求提供文字支持。
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