WO 02/103085涉及一种电化学图案复制方法(ECPR)，以及用于制造 与微米结构和纳米结构相关的器具的导电主电极的构造。由导电电极或主电 极所定义的蚀刻图案或电镀图案被复制到导电材料即基底上。所述主电极与 基底紧密接触，通过接触蚀刻/电镀的方法将该蚀刻图案/电镀图案转移到所 述基底上。所述接触蚀刻/电镀方法在局部电化学室(local electrochemical cell)中进行，所述电化学室形成于位于主电极和基体之间的封闭或开口的 空腔中。
US 2005/0202180中公开了一种用于形成单层和多层的中尺度和微尺度 结构的电化学方法。在该方法中，使用金刚石加工(例如，飞切加工或车削) 对层进行平面化。此外，还描述了能够用于电化学法的牺牲材料和结构材料， 所述牺牲材料和结构材料能够以最小的磨损进行金刚石加工(例如，Ni-P和 Cu、Au和Cu、Cu和Sn、Au和Cu、Au和Sn以及Au和Sn-Pb，其中，第 一种材料为结构材料，第二种材料为牺牲材料)。还描述了在通过金刚石加 工对使用难以加工的材料通过电化学法制成的结构进行平面化时，能够减轻 刀具磨损的方法，例如，通过选择性地对难于加工的材料进行沉积并得到较 大的电镀厚度；和/或对沉积物进行预加工直至沉积物的厚度比预期表层的厚 度稍高(例如，通过研磨或粗加工操作)，然后通过金刚石飞切加工完成该 工序；和/或在具有难于加工的材料的薄壁区域，形成结构或结构的一部分， 所述薄壁区域与所述结构材料的宽固体区域相对。
在名为“电极和形成该电极的方法”的瑞典专利申请No.0502539-2中 描述了可以用于本发明的主电极。该专利的说明书的内容在此一并引入作为 参考。
现有技术中形成多层结构的方法存在的问题是：在平面化步骤中，需要 同时除去至少两种材料。当这两种材料具有不同性质时，这个问题更严重， 例如，如果一种材料为硬质材料，如金属，另一种材料为软质材料，如塑料、 玻璃或多孔材料如电介质。
如果通过机械抛光作用或化学机械抛光作用进行平面化，会出现许多问 题。这种抛光作用是通过能够与被平面化的材料具有相对运动的平板而进行 的，如通过旋转、平移或滚动。
在平面化的最初阶段，仅除去顶部或隆起的材料。在这个阶段中，可能 存在低层结构被破坏的危险，特别是在摩擦速度较快的时候。可以通过化学 方法使材料部分溶解，来降低上述危险。
在平面化的中间阶段，不会出现特殊的问题，但只有在遇到软质材料或 硬质材料时，摩擦才会相对直线地进行。
在平面化的最后阶段，软质材料和硬质材料都可以被除去。这可能会导 致去除软质材料的速度大于去除硬质材料的速度，即众所周知的腐蚀或凹 陷，这将导致位于硬质材料之间的软质材料的下陷。可能导致最终产物不适 于进行接下来的工序。
机械平面化的另一个问题是：存在平板与形成的结构层不完全平行的危 险。较小的偏差角度都可能导致无法使结构的一部分像预期的那样被暴露 出。
现有技术中形成多层结构方法的另一个问题在于：难以控制结构层的厚 度。
现有技术中形成多层结构方法的另一个问题在于：现有技术的方法所需 的工序过多，导致工序复杂且成本较高。
现有技术中形成多层结构方法的另一个问题在于：无法通过平整的方式 对结构中的孔(via)或孔洞(hole)进行填充。
另一个问题是：如果开始时结构相对不平整，则很难得到平整的最终产 品。
其它的问题可以从下面的描述中获悉。

本发明的一个目的是提供一种形成多层结构的方法，该方法能够降低或 者甚至能够消除出现腐蚀或凹陷的危险。
本发明的另一个目的是提供一种形成多层结构的方法，其中，该方法可 以减少步骤。
本发明的另一个目的是提供一种形成多层结构的方法，其中，该方法能 够通过平整的方式对孔进行填充。
根据本发明的一个方面，提供了一种通过在基底上进行电镀而形成多层 结构的方法，该方法包括：a)在基底或者基底层的至少一部分上设置导电 的种子层；b)在所述种子层上设置主电极，该主电极具有导电的电极层、 阳极材料、和绝缘图案层，以形成至少一个电化学室，该电化学室包括电解 液，该电解液位于由所述阳极材料、所述绝缘图案层和所述种子层所封闭的 区域内，其中，所述阳极材料与所述导电的电极层电接触；c)在所述导电 的电极层和所述种子层之间施加电压，由此将所述种子层作为阴极，以将所 述至少一个电化学室中的所述阳极材料的至少一部分转移至所述种子层，以 形成与位于主电极上的绝缘图案层的空腔相对应的电镀结构；d)将所述主 电极与所述基底分开；e)将位于非电镀区域的种子层去除掉；f)在电镀结 构之间的区域中设置材料，以形成材料层，该材料层至少部分地覆盖所述电 镀结构；g)将所述材料层平面化，直到暴露出至少部分结构；h)重复上述 步骤中的至少一些步骤，以形成多层结构。
根据本发明的另一方面，提供了一种通过对基底进行电化学蚀刻而形成 多层结构的方法，该方法包括：a)在基底或者基底层的至少一部分上设置 导电的种子层；b)在所述种子层上设置主电极，该主电极具有导电的电极 层和绝缘图案层，以形成至少一个电化学室，该电化学室包括电解液，该电 解液位于由所述导电的电极层、所述绝缘图案层和所述种子层所封闭的区域 内；c)在所述导电的电极层和所述种子层之间施加电压，由此将所述种子 层作为阳极，以对种子层进行蚀刻；并将所述导电的电极层作为阴极，以将 蚀刻掉的材料沉积在所述至少一个电化学室内，以形成与主电极上的绝缘图 案层相对应的蚀刻结构；d)将所述主电极与所述基底分开；e)将位于蚀刻 结构之间的可能残留的种子层去除掉；f)在蚀刻结构之间的区域设置材料， 以形成材料层，该材料层至少部分地覆盖所述蚀刻结构；g)将所述材料层 平面化，直到暴露出至少部分结构；h)重复上述步骤中的至少一些步骤， 以形成多层结构。
在一种实施方式中，该方法还可以包括：将所述材料层平面化，直到几 乎暴露出至少部分结构；通过使用在整个表面上具有基本一致的去除速率的 去除方法，进一步将材料去除掉，直到暴露出至少部分结构。该方法还可以 包括：在步骤d)和e)之间设置另外的主电极，以与先前形成的结构形成 电化学室；和施加电压，以在先前形成的结构的顶层形成另外的电镀结构层。 所述平面化步骤是通过至少一个抛光和/或蚀刻步骤而进行的。所述抛光的步 骤可以包括：通过研磨作用将所述材料层的一部分去除掉。所述至少一个抛 光步骤可以是通过由选自由机械抛光、化学抛光、化学机械抛光(CMP)、 接触平面化(CP)、用刮刀的平面化、和它们的组合所组成的组中的方法而 进行的。所述抛光步骤可以是通过化学机械抛光(CMP)或接触平面化(CP)而 进行的。所述至少一个蚀刻步骤可以是通过选自由干式蚀刻、离子溅射、反 应性离子蚀刻(RIE)、等离子体辅助蚀刻、激光消融、离子研磨、和它们的 组合所组成的组中的方法而进行的。
根据本发明的另一方面，提供了一种通过在基底上进行电镀而形成多层 结构的方法，该方法包括：a)在基底或者基底层的至少一部分上设置导电 的种子层；b)在所述种子层上设置主电极，所述主电极具有导电的电极层、 阳极材料和绝缘图案层，以形成至少一个电化学室，该电化学室包括电解液， 该电解液位于由所述阳极材料、所述绝缘图案层和所述种子层所封闭的区域 内，其中，所述阳极材料与所述导电的电极层电接触；c)在所述导电的电 极层和所述种子层之间施加电压，由此将所述种子层作为阴极，以将所述至 少一个电化学室中的所述阳极材料的至少一部分转移至所述种子层，以形成 与主电极上的绝缘图案层的空腔相对应的电镀结构；d)将所述主电极与所 述基底分开；e)将位于非电镀区域的种子层去除掉；f)在电镀结构之间的 区域设置材料，以形成覆盖所述电镀结构的材料层；i)在所述材料层中形成 凹槽，以暴露出下面的电镀结构的至少一部分；h)重复上述步骤中的至少 一些步骤，以形成多层结构。
根据本发明的另一方面，提供了一种通过对基底进行电化学蚀刻而形成 多层结构的方法，该方法包括：a)在基底或者基底层的至少一部分上设置 导电的种子层；b)在所述种子层上设置主电极，所述主电极具有导电的电 极层和绝缘图案层，以形成至少一个电化学室，该电化学室包括电解液，该 电解液位于由所述导电的电极层、所述绝缘图案层和所述种子层所封闭的区 域内；c)在所述导电的电极层和所述种子层之间施加电压，由此将所述种 子层作为阳极，以对种子层进行蚀刻，并将所述导电的电极层作为阴极，以 将蚀刻掉的材料沉积在所述至少一个电化学室内，以形成与主电极上的绝缘 图案层相对应的蚀刻结构；d)将所述主电极与所述基底分开；e)将位于蚀 刻结构之间的可能残留的种子层去除掉；f)在蚀刻结构之间的区域设置材 料，以形成覆盖所述蚀刻结构的材料层；i)在所述材料层中形成凹槽，以暴 露出下面的蚀刻结构的至少一部分；h)重复上述步骤中的至少一些步骤， 以形成多层结构。
在一种实施方式中，在所述材料层中形成凹槽的步骤是通过选自由光刻 法、激光光刻法、电子束光刻法、纳米压印、和它们的组合所组成的组中的 平版印刷法而进行的。所述平版印刷法还可以包括：使蚀刻掩膜图案化；和 通过干式蚀刻的方法对所述材料层进行蚀刻，例如，离子溅射、反应性离子 蚀刻、等离子辅助蚀刻、激光消融、离子研磨、或它们的组合。所述蚀刻掩 膜含有选自由抗蚀剂、硬掩膜、低K介质阻挡层/蚀刻终止膜所组成的组中 的材料，所述蚀刻剂包括光刻胶；所述硬掩膜包括SiN、SiO2、SiC、四乙基 正硅酸盐(TEOS)、SiON、SiOC、SiCN:H、无孔的掺氟的硅玻璃、多孔的 掺氟的硅玻璃(FSG)、无孔的有机掺杂的硅玻璃(OSG)、多孔的有机掺杂 的硅玻璃；所述低K介质阻挡层/蚀刻停止膜包括BLOkTM、Pt、Ti、TiW、 TiN、Al、Cr、Au、Ni、Cu、Ag、金属、和它们的组合。通过使用包括光刻 胶在内的抗蚀剂作为掩膜，对所述蚀刻掩膜进行干式蚀刻，所述抗蚀剂已经 通过所述平版印刷方法被图案化。所述蚀刻掩膜可以是在所述步骤c)中通 过所述结构层形成的。进行在电镀或蚀刻结构之间的区域设置材料的步骤， 以形成具有至少两个结构层的厚度的材料层。
在另一种实施方式中，可以在形成凹槽之前，将所述材料层平面化。
在另一种实施方式中，该方法还可以包括在步骤a)之前设置阻挡/覆盖 涂层。该方法还可以包括在步骤f)之前设置阻挡/覆盖涂层。
所述种子层可以由选自由Ru、Os、Hf、Re、Cr、Au、Ag、Cu、Sn、 Ti、Ni、Al、这些材料的合金、Si、导电聚合物、焊接材料、合金、和它们 的组合所组成的组中的材料构成，所述导电聚合物如聚苯胺，所述焊接材料 如SnPb、SnAg、SnAgCu、SnCu，所述合金如蒙乃尔合金和坡莫合金。所 述种子层可以通过选自由以下方法所组成的组中的方法而设置的：化学气相 沉积、金属有机化学气相沉积、物理气相沉积、原子层沉积、溅射、化学镀、 电镀、电镀移植法、和浸渍沉积。
所述材料层可以为电介质材料层，并且所述材料层是通过选自由以下方 法所组成的组中的方法设置的：旋涂、喷涂、粉末涂覆、浸涂、辊涂、溅射、 物理气相沉积、化学气相沉积、等离子体增强化学气相沉积(PECVD)、电 沉积、和它们的组合。所述电介质材料可以包括选自由以下材料所组成的组 中的至少一种材料的层：低K电介质材料、超低K电介质、K值低于4的 电介质材料、K值低于2.5的电介质材料、有机化合物、绝缘的无机化合物、 氧化物、氮化物、聚合物材料、聚酰亚胺、硅氧烷改性的聚酰亚胺、BCB、 SU-8、聚四氟乙烯(PTFE)、硅酮、弹性体聚合物、电子束抗蚀剂、ZEP (Sumitomo)、光刻胶、薄膜抗蚀剂、厚膜抗蚀剂、多环烯烃、聚降冰片烯、 聚乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、底部抗反射涂层材料、 剥离层材料(Lift-Off-Layer(LOL))、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、聚氨酯、环氧 树脂聚合物、氟橡胶、丙烯酸酯聚合物、橡胶、天然橡胶、硅酮、漆、丁腈 橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、氯丁橡胶、聚四氟乙烯(PFTE)、聚对二甲苯、 氟代亚甲基氰酸酯、无机-有机杂化聚合物、无定形碳、氟化和/或氢化的无 定形碳、有机掺杂的硅玻璃(OSG)、掺有氟的硅玻璃(FSG)、聚四氟乙烯 (PFTE)/硅化合物、四乙基正硅酸盐(TEOS)、SiN、SiO2、SiON、SiOC、SiCN:H、 SiOCH材料、SiCH材料、硅酸盐、硅基材料、倍半硅氧烷(SSQ)基材料、 甲基倍半硅氧烷、纳米多孔甲基倍半硅氧烷(MSQ)、氢-倍半硅氧烷(HSQ)、 TiO2、Al2O3、TiN和它们的组合。
根据本发明的另一个方面，提供了一种通过在基底上进行电化学镀而形 成多层结构的方法，其中，所述基底或者所述基底层具有孔，该方法包括： a)在基底或者基底层的至少一部分上和所述孔上设置导电的种子层；b)设 置主电极，在所述主电极的绝缘图案层设具有至少与所述孔相对的空腔，其 中，与所述孔的宽度相比，所述空腔的宽度稍小、相同或稍大；并且预沉积 的阳极材料被设置在所述空腔中；c)在所述导电的电极层和所述种子层之 间施加电压，以转移至少一部分的阳极材料，以在所述孔中形成电镀结构。
在一种实施方式中，所述种子层由选自由Ru、Os、Hf、Re、Cr、Au、 Ag、Cu、Sn、Ti、Ni、Al、这些材料的合金、Si、导电聚合物、焊接材料、 合金和它们的组合所组成的组中的材料构成的，所述导电聚合物如聚苯胺， 所述焊接材料如SnPb、SnAg、SnAgCu、SnCu，所述合金如蒙乃尔合金和 坡莫合金。所述种子层可以通过选自由化学气相沉积(CVD)、金属有机化 学气相沉积(MOCVD)、物理气相沉积(PVD)、原子层沉积(ALD)、溅射、 化学镀、电镀、电镀移植法、和浸渍沉积所组成的组中的方法而设置的。
根据本发明的另一方面，提供了一种通过在具有导电材料结构的基底上 进行电化学镀而形成结构的方法，该方法包括：a)在基底的至少一部分上 设置导电的种子层；b)在所述种子层上设置主电极，所述主电极具有导电 的电极层、阳极材料和绝缘图案层，以形成至少一个电化学室，该电化学室 包括电解液，该电解液位于由所述阳极材料、所述绝缘图案层和所述种子层 所封闭的区域，所述空腔封闭了所述导电材料结构的至少一部分，其中，所 述阳极材料与所述导电的电极层具有电接触；c)在所述导电的电极层和所 述种子层之间施加电压，由此将所述种子层作为阴极，以将所述至少一个电 化学室中的阳极材料的至少一部分转移至所述种子层，以在与位于主电极上 的绝缘图案层的空腔相对应的所述导电材料结构上和所述种子层上形成电 镀结构；d)将所述主电极与所述基底分开。
该方法还可以包括：b1)在所述种子层上设置另外的主电极，所述主电 极具有导电的电极层、阳极材料和绝缘图案层，以形成至少一个电化学室， 该电化学室包括电解液，该电解液位于由所述阳极材料、所述绝缘图案层和 所述种子层所封闭的区域，所述空腔封闭了所述导电材料结构的至少一部 分，其中，所述阳极材料与所述导电的电极层具有电接触；c1)在所述导电 的电极层和所述种子层之间施加电压，由此将所述种子层作为阴极，以将所 述至少一个电化学室中的阳极材料的至少一部分转移至所述种子层，以在与 位于主电极的绝缘图案层的空腔相对应的所述导电材料结构上和所述种子 层上形成电镀结构；d1)将所述主电极与所述基底分开。该方法还可以包括： e)将位于非电镀区域的种子层去除掉。
在一种实施方式中，所述平面化步骤可以包括进行抛光的步骤，直到所 述材料的表面被充分地平面化；随后对所述材料表面进行蚀刻的步骤，直到 暴露出至少部分结构。可以在对所述材料层进行平面化步骤之前，在所述材 料层上设置平面化材料。所述平面化材料可以通过选自由旋涂、喷涂、粉末 涂覆、浸涂、辊涂、溅射、物理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)、等 离子体增强化学气相沉积(PECVD)、电沉积、和它们的组合所组成的组中的 方法而设置。
在另一种实施方式中，可以使用终点检测法进行检测，以确定所述平面 化步骤何时完成。所述终点检测法可以选自由以下方法所组成的组中：检测 所述结构材料何时被磨掉或蚀刻掉；对所述材料层的厚度进行测定；和对所 述材料层的颜色进行分析。所述检测可以基于对磨掉的材料进行光谱分析而 产生的干涉，或通过激光测量而测定所述厚度，或通过使用传感器和照相机 而对所述材料的颜色进行分析。所述接触平面化步骤可以包括：当材料层处 于可流动状态时，在所述材料层的上方设置平板，并在该平板上施加压力以 使所述材料层中的材料均衡。可以通过加热所述材料层而获得所述可流动状 态，并且在平面化之后将该材料冷却。在对所述材料进行固化之前进行设置 平板的步骤；在平面化之后，通过包括施加红外或紫外辐射在内的方法使该 材料固化。
在另一种实施方式中，所述种子层是通过选自由化学气相沉积(CVD)、 金属有机化学气相沉积(MOCVD)、物理气相沉积(PVD)、原子层沉积 (ALD)、溅射、化学镀、电镀、电镀移植法、浸渍沉积、和它们的组合所 组成的组中的方法而设置的。所述种子层的设置，和/或所述材料的设置，和 /或所述电镀，和/或所述蚀刻是通过厚度可控的方法进行的。
在另一种实施方式中，该方法还包括在步骤a)之前和/或在步骤f)之 前设置阻挡/覆盖涂层。所述阻挡/覆盖材料包括至少一个与所述阻挡/覆盖材 料相连接的并能够防止腐蚀、扩散或电迁移的材料层。所述阻挡/覆盖涂层材 料可以选自由Ti、TiN、TiW、Cr、Ni、NiB、NiP、NiCo、NiBW、NiM-P、 Pd、Pt、Au、Ag、W、Ru、Ta、TaN、Re、Os、Hf、Rh、Wo、Co、CoReP、 CoP、CoWP、CoWB、CoWBP、它们的合金、和它们的组合所组成的组中。 所述阻挡/覆盖涂层材料可以是通过选自由电沉积、MOCVD、CVD、PVD、 ALD、溅射、化学镀沉积、浸渍沉积、电镀、和它们的组合所组成的组中的 方法而设置的。所述阻挡/覆盖材料可以是通过包括化学沉积在内的无掩膜的 选择性沉积方法而设置的，其中，仅在对所述沉积方法具有活性的表面进行 沉积而不在所述设置的材料层上进行沉积，所述对所述沉积方法具有活性的 表面包括所述结构层。
所述阻挡/覆盖材料可以在步骤a)中用作种子层。所述种子层可以由选 自由以下材料所组成的组中的材料制成：Ru、Os、Hf、Re、Cr、Au、Ag、 Cu、Sn、Ti、TiN、TiW、Cr、Ni、NiB、NiP、NiCo、NiBW、NiM-P、Al、 Pd、Pt、W、Ta、TaN、Rh、Wo、Co、CoReP、CoP、CoWP、CoWB、CoWBP、 这些物质的合金、Si、导电聚合物、焊接材料、合金、它们的合金、和它们 的组合，所述导电聚合物包括聚苯胺，所述焊接材料包括SnPb、SnAg、 SnAgCu、SnCu，所述合金包括蒙乃尔合金和坡莫合金。所述种子层可以经 过了洗涤和活化，其中，所述洗涤和活化包括使用有机溶剂、和/或无机溶剂、 强氧化剂、过硫酸盐、氯化铁、和/或氧等离子体、氩等离子体、氢等离子体， 所述有机溶剂包括丙酮和乙醇，所述无机溶剂包括硝酸、硫酸、磷酸、盐酸、 醋酸、氢氟酸，所述强氧化剂包括过氧化物，所述过氧化物包括过氧化氢， 所述过硫酸盐包括过硫酸钠和过硫酸铵；和/或所述洗涤和活化包括机械地除 去污染物。
在另一种实施方式中，该方法还可以包括在设置所述种子层之前和/或 在设置所述阻挡/覆盖材料之前设置粘附层，其中，所述粘附层能够提高所述 种子层或阻挡/覆盖材料与设置的材料层或结构之间的粘附性能。所述粘附层 可以包括选自由Cr、Ti、TiW、AP-3000(Dow Chemicals)、AP-100(Silicon Resources)、AP-200(Silicon Resources)、AP-300(Silicon Resources)、和它们 的组合所组成的组中的至少一种材料。
在另一种实施方式中，形成至少一个电化学室的步骤包括：将所述绝缘 图案层与所述基底上的图案化的层对准的步骤。所述对准的步骤可以包括： 使用位于所述主电极的正面和/或背面的对准标记，所述主电极的正面和/或 背面的对准标记与位于所述基底上的相应的对准标记相对准。所述对准的步 骤可以在形成至少一个电化学室之前进行。所形成的电化学室可以包括用于 电化学蚀刻和/或电镀的具有阳离子和阴离子的溶液，所述阳离子包括铜离子 和镍离子，所述阴离子包括硫酸根离子。电解液可以含有抑制剂、流平剂和 /或加速剂，例如，所述电解液可以含有聚乙二醇与氯离子，和/或双(3-磺 丙基)二硫化物、3-巯基丙烷磺酸和/或十二烷基硫酸钠。
在一种实施方式中，所述结构层可以包括选自由Au、Ag、Ni、Cu、Sn、 Pb、SnAg、SnAgCu、AgCu、和它们的组合所组成的组中的材料。所述结构 层可以包括Cu或Ni。可以通过选自由电镀、化学镀、浸镀、化学气相沉积 (CVD)、金属有机化学气相沉积(MOCVD)、粉末涂覆、化学接枝法、电镀移 植法、和它们的组合所组成的组中的方法，将所述阳极材料设置在位于所述 绝缘图案层的空腔中的导电的电极层上。所述设置所述阳极材料的方法可以 包括电镀或化学镀。在所述阳极材料被全部溶解或者基本上全部溶解之前， 通过切断电压而停止形成所述结构。在停止形成所述结构时，可以至少剩余 有5％的阳极材料。可以通过对时间和经过所述至少一个电化学室的电流进 行监控来控制所述蚀刻结构的深度或所述电镀结构的厚度。
在另一种实施方式中，所述分离步骤d)可以是通过将所述基底固定在 固定的位置，并沿与基底的表面相垂直的方向移动所述主电极而进行的，或 者是通过将所述主电极固定在固定的位置，并沿与主电极的表面相垂直的方 向移动所述基底而进行的，或者以不平行的方式进行分离以使分离易于进 行，或者是通过它们的结合而进行的。所述除去所述种子层的步骤e)可以 是通过湿式蚀刻、干式蚀刻、电化学蚀刻、或它们的组合而进行的。
在一种实施方式中，该方法还包括：设置保护涂层，该保护涂层覆盖了 全部或者基本上全部的种子层、阻挡/覆盖涂层和/或结构层的保护涂层；通 过各向异性蚀刻对所述保护涂层进行处理，从而使所述结构之间的所述种子 层、阻挡/覆盖涂层和/或结构层的顶部被暴露出，同时在所述结构的侧壁留 有保护层；将所述结构之间的所述种子层和/或阻挡层去除掉。
所述材料层可以为至少一个电介质材料层，并且所述材料层是通过选自 由旋涂、喷涂、粉末涂覆、浸涂、辊涂、溅射、物理气相沉积、化学气相沉 积、等离子体增强化学气相沉积(PECVD)、电沉积、和它们的组合所组成 的组中的方法而设置的。
所述材料层可以为至少一个金属层，并且所述材料层可以是通过选自由 电沉积、金属有机化学气相沉积(MOCVD)、化学气相沉积(CVD)、物理 气相沉积(PVD)、原子层沉积(ALD)、溅射、化学镀、浸渍沉积、电镀移 植法、和它们的组合所组成的组中的方法而设置的。所述电介质材料可以包 括选自由以下材料所组成的组中的材料的至少一个层：低K电介质材料、超 低K电介质、K值低于4的电介质材料、K值低于2.5的电介质材料、有机 化合物、绝缘的无机化合物、氧化物、氮化物、聚合物材料、聚酰亚胺、硅 氧烷改性的聚酰亚胺、BCB、SU-8、聚四氟乙烯(PTFE)、硅酮、弹性体聚 合物、电子束抗蚀剂、ZEP(Sumitomo)、光刻胶、薄膜抗蚀剂、厚膜抗蚀 剂、多环烯烃、聚降冰片烯、聚乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、 底部抗反射涂层材料、卸下层(Lift-Off-Layer)材料、聚二甲基硅氧烷(PDMS)、 聚氨酯、环氧树脂聚合物、氟橡胶、丙烯酸酯聚合物、橡胶、天然橡胶、硅 酮、漆、丁腈橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、氯丁橡胶、聚四氟乙烯(PFTE)、 聚对二甲苯、氟代亚甲基氰酸酯、无机-有机杂化聚合物、无定形碳、氟化 和/或氢化的无定形碳、有机掺杂的硅玻璃(OSG)、掺有氟的硅玻璃(FSG)、 PFTE/硅化合物、四乙基正硅酸盐(TEOS)、SiN、SiO2、SiON、SiOC、SiCN:H、 SiOCH材料、SiCH材料、硅酸盐、硅基材料、倍半硅氧烷(SSQ)基材料、 甲基倍半硅氧烷、纳米多孔甲基倍半硅氧烷(MSQ)、氢-倍半硅氧烷(HSQ)、 TiO2、Al2O3、TiN、和它们的组合。
在另一种实施方式中，该方法还包括：在设置材料的步骤f)之前，在 所述结构的顶部设置蚀刻停止层。所述蚀刻停止层可以包括选自由SiC、SiN、 薄膜、包括BLOkTM在内的低K电介质阻挡/蚀刻停止膜、Ti、TiN、TiW、 Cr、Ni、NiE、NiP、NiCo、NiBW、NiM-P、Pd、Pt、Au、Ag、W、Ru、Ta、 TaN、Re、Os、Hf、Rh、Wo、Co、CoReP、CoP、CoWP、CoWB、CoWBP、 和它们的合金、以及它们的组合所组成的组中的材料的至少一个层。所述材料 层可以为多孔的低K电介质材料，并且可以在向所述材料层上设置另外的材 料层之前进行封孔操作。
在另一种实施方式中，所述材料层可以为牺牲聚合物，其中，在进行热 处理或辐射处理时，所述牺牲聚合物分解成气态。所述牺牲聚合物可以为丁 基降冰片烯和三乙氧基甲硅烷基降冰片烯的共聚物，如Unity Sacrificial PolymerTM(Promerus)。
在另一种实施方式中，该方法还可以包括：在步骤h)之前形成结构层， 其中，形成结构层的方法可以包括平版印刷法、沉积法、湿式蚀刻或干式蚀 刻法，所述沉积法如电沉积和化学沉积。
附图说明
通过以下实施方式并结合附图对本发明进行详细的描述，从中可以看出 本发明的更多目的，特征和优点；
图1(a)-1(h)显示了包括蚀刻在内的第一种实施方式的一些方法步骤的截 面示意图；
图2(a)-2(p)显示了包括镀在内的第二种实施方式的一些方法步骤的截面 示意图；
图3(a)-3(l)显示了包括蚀刻在内的第三种实施方式的一些方法步骤的截 面示意图，其中，设置的电介质材料层的厚度为两层的厚度；
图4(a)-4(m)显示了包括镀在内的第四种实施方式的一些方法步骤的截 面示意图，其中，设置的电介质材料层的厚度为两层的厚度；
图5(a)-5(l)显示了包括镀在内的第四种实施方式的一些方法步骤的截面 示意图，其中，设置的电介质材料层的厚度为两层的厚度，并且随后进行的 镀的厚度同样为两层的厚度；
图6(a)-6(n)显示了包括镀在内的第六种实施方式的一些方法步骤的截面 示意图，其中，电介质材料层是通过两个步骤被平面化的；
图7(a)-7(b)显示了包括镀在内的第七种实施方式的一些方法步骤的截面 示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图8(a)-8(b)显示了包括镀在内的第八种实施方式的一些方法步骤的截 面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图9(a)-9(c)显示了包括镀在内的第九种实施方式的一些方法步骤的截 面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图10(a)-10(c)显示了包括镀在内的第十种实施方式的一些方法步骤的截 面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图11(a)-11(c)显示了包括镀在内的第十一种实施方式的一些方法步骤的 截面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图12(a)-12(b)显示了包括镀在内的第十二种实施方式的一些方法步骤 的截面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图13(a)-13(c)显示了包括镀在内的第十三种实施方式的一些方法步骤 的截面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图14(a)-14(c)显示了包括镀在内的第十四种实施方式的一些方法步骤 的截面示意图，其中，所述孔填充有镀材料；
图15(a)-15(b)显示了包括镀在内的第十五种实施方式的一些方法步骤 的截面示意图，其中，所述导电或非导电材料被镀材料所围住；
图16(a)-16(d)显示了包括镀在内的第十六种实施方式的一些方法步骤 的截面示意图，其中，所述导电或非导电材料被镀材料所围住；
图17(a)-17(h)显示了不同实施方式中主电极的截面示意图；
图18显示了常规的平版印刷和电镀方法的步骤流程示意图；
图19显示了本发明方法步骤的流程示意图；
图20(a)-20(b)分别显示了不具有预沉积材料和具有预沉积材料的电极的 截面示意图。

下面，将对本发明的实施方式，包括优选的实施方式进行更详细的说明， 以使技术人员能够实施本发明。
下面所述的所有实施方式包括一个或多个步骤。下面将分别对每一个步 骤进行详细的描述。
一般地，所述方法包括下述六个步骤中的一个或多个步骤，即：
a)在基底的顶部或前一层的顶部设置种子层；
b)放置主电极，使主电极与基底(例如，该种子层)接触，以形成多 个电化学室；
c)通过蚀刻在所述种子层中形成结构；或者通过电镀在所述种子层上 形成结构；
d)将所述主电极去除掉；
e)可以将种子层去除掉；
f)设置电介质材料层，并且可以将所述电介质材料层平面化和/或图案 化。
在第一个步骤(a)中，通过在所述提供的基底上设置种子层来制备基 底。在一些实施方式中，在设置种子层之前，在基底上沉积阻挡/覆盖涂层和 /或粘附层，或者在所述基底上设置种子层之前，在种子层的下面设置阻挡/ 覆盖涂层和/或粘附层。
所述种子层包括至少一个比较薄的导电材料层，如主电极中预沉积的阳 极材料等材料可以通过ECPR电镀法而镀到所述导电材料层表面。或者，所 述种子层包括至少一个比较厚的导电材料层，通过ECPR蚀刻法可以在所述 导电材料层中进行蚀刻而得到结构。
由于所述种子层形成电化学室的一个电极，所述种子层必须至少被设置 在形成所述室的位置。此外，所述种子层必须能够与基底的外部具有电连接， 或者同与所述种子层具有接触的基底的导电部分具有电连接，或者通过主电 极进行电连接。因此，可以仅在需要的表面上设置所述种子层。但是，也可 以在所述基底的整个表面上设置所述种子层。
所述种子层可以包括选自由以下材料所组成的组中的材料的一个或多 个层：Ru、Os、Hf、Re、Cr、Au、Ag、Cu、Sn、Ti、Ni、Al、这些材料的 合金、Si、包括可以用作下述阻挡/覆盖涂层和/或粘附层的金属在内的其它 金属、导电聚合物、焊接材料、合金和它们的组合，所述导电聚合物包括聚 苯胺，所述焊接材料包括SnPb、SnAg、SnAgCu、SnCu，所述合金包括蒙 乃尔合金和坡莫合金。
所述种子层可以通过以下方法进行设置：化学气相沉积(CVD)、金属 有机化学气相沉积(MOCVD)、物理气相沉积(PVD)、原子层沉积(ALD)、 溅射、化学镀、电镀、电镀移植法、浸渍沉积和/或包括用于设置导电材料层 的方法在内的其它方法。当同时在基底的导电区域和非导电区域上设置所述 种子层时，可以使用气相沉积法或溅射法。如果需要该种子层较厚，则可以 用电镀法形成具有相对均匀的上表面的层，而与基底表面具有的凹陷无关。 进一步说，可以通过使用加快凹陷处的电沉积速率的添加剂和/或通过使用脉 冲电镀，来获得均匀的上表面；所述添加剂如抑制剂、流平剂(levelers)、加 速剂和/或润湿剂，例如，聚乙二醇(PEG)与氯离子、双(3-磺丙基)二硫(SPS)、 和/或用于镀铜的十二烷基硫酸钠；所述脉冲电镀包括逆脉冲电镀，逆脉冲电 镀也能使沉积层的外部厚度均匀化。通过任何适用的方法，都能获得均匀的 上表面，而与基底表面具有的凹陷无关，特别是当所述种子层的厚度比凹陷 处的深度大很多的时候。
在被用于ECPR方法之前，所述种子层可以被洗涤和活化。所述洗涤方 法可以包括：使用以下溶剂：有机溶剂和/或无机溶剂、强氧化剂和/或去离 子水，例如，所述有机溶剂可以为丙酮和乙醇，所述无机溶剂可以为硝酸、 硫酸、磷酸、盐酸、醋酸、氢氟酸、强氧化剂，所述强氧化剂可以为过氧化 物、过硫酸盐、氯化铁。也可以通过使用氧等离子体、氩等离子体和/或氢等 离子体除去污染物的方法，或者通过机械地除去污染物的方法。所述种子层 表面的活化可以通过使用溶液而将氧化物去除掉而进行，例如，所述溶液包 括硫酸、硝酸、盐酸、氢氟酸、磷酸和蚀刻剂，例如，所述蚀刻剂包括过二 硫酸钠、过硫酸铵、过氧化氢、氯化铁和/或其它含有氧化剂的溶液。
所述阻挡/覆盖涂层可以包括以下至少一个材料或它们的组合的至少一 个层：能够防止所述导电材料被腐蚀的材料；能够防止所述导电材料向界面 材料扩散；能够防止电迁移的材料和/或能够预防具有负作用的其它现象的材 料。所述阻挡/覆盖涂层可以含有Ti、TiN、TiW、Cr、Ni、NiB、NiP、NiCo、 NiBW、N1M-P、Pd、Pt、Au、Ag、W、Ru、Ta、TaN、Re、Os、Hf、Rh、 Wo、Co、CoReP、CoP、CoWP、CoWB、CoWBP、它们的合金和它们的组 合。
所述粘附层可以含有能够增加所述导电的种子层或阻挡/覆盖涂层材料 与电介质层之间的粘附力的材料或材料的组合。所述粘附层可以含有Cr、 Ti、TiW、AP-3000(Dow Chemicals)、AP-100(Silicon Resources)、AP-200 (Silicon Resources)、和/或AP-300(Silicon Resources)。在一些实施方式中， 所述粘附层可以用作便于和/或促进种子层的沉积的催化剂层。所述阻挡/覆 盖涂层和/或粘附层可以通过沉积的方法进行设置，例如，电沉积、金属有机 化学气相沉积(MOCVD)、化学气相沉积(CVD)、物理气相沉积(PVD)、原子 层沉积(ALD)、溅射、化学沉积、浸渍沉积、电镀移植法和/或适用于阻挡/覆 盖涂层和/或粘附层的其它沉积方法。
在一些实施方式中，所述阻挡/覆盖涂层和/或粘附层可以通过无掩膜选 择性沉积方法进行设置，如化学镀沉积和/或化学接枝法，从而仅在对所述沉 积方法具有活性的表面进行沉积，例如，在所述结构层进行沉积，而不在所 述电介质层上进行沉积。
在一些实施方式中，所述种子层也用作阻挡/覆盖涂层，例如，当使用 Ru层时。在其它的实施方式中，阻挡/覆盖涂层可以被用作种子层。在一些 实施方式中，需要将所述阻挡/覆盖涂层进行活化，以用作种子层。这样的表 面活化可以为Sn或Pd的活化，例如，使用PdCl2和/或SnCl2溶液处理表 面。用于Pd活化的溶液可以为PdCl2的稀盐酸溶液。在一些实施方式中， 将HF加入到活化溶液中，例如，在活化TiN阻挡/覆盖涂层时。
在第二步骤(b)中，在电解液的存在下，放置主电极，使所述主电极 与位于基底上的导电的表层(如种子层)具有紧密接触，以形成填充有电解 液的电化学室，所述主电极包括由至少一种惰性物质(如铂)构成的导电的 电极层和绝缘图案层，所述电化学室由位于主电极的绝缘结构的空腔所限 定。放置主电极使其与所述基底上的顶层具有紧密接触的过程包括：将所述 主电极的绝缘图案与基底上的图案层对准。这个步骤可以包括使用位于所述 主电极的正面和/或背面的对准标记，所述主电极可以与位于基底的相应对准 标记进行对准。所述对准的过程可以在加入电解液之前进行，或者之后进行。 在放置与基底具有接触的主电极之前，可以将所述阳极材料预沉积在绝缘图 案层的空腔中的导电的电极层上。在放置所述主电极使其与基底具有接触之 前，可以按照与第一步骤(a)中描述的用于洗涤和活化所述基底种子层的 方法同样的方式，对预沉积在所述主电极的空腔中的材料进行洗涤和活化。
所述电解液含有由适用于电化学蚀刻和/或电镀的阳离子和阴离子所组 成的溶液，例如常规的镀液。例如，当ECPR蚀刻或电镀结构为铜时，可以 使用硫酸铜镀液，如酸性硫酸铜镀液。酸性可以为pH值小于4，如pH＝2-4。 在一些实施方式中，可以使用添加剂，如抑制剂、流平剂和/或加速剂，例如， 聚乙二醇和氯离子和/或SPS。在另一个的实例中，当ECPR蚀刻或电镀结构 为Ni时，可以使用瓦特镀液。Lawrence J.Durney，等，在电镀工程手册第4 版(Electroplating Engineering Handbook，4th ed.，(1984))中描述了不同材料的 ECPR蚀刻或电镀结构所适用的电解液体系。
在第三步骤(c)中，通过使用外部能源对所述主电极和基底上的种子 层施加电压，通过ECPR蚀刻或电镀形成了导电材料的结构，以在由主电极 的空腔和基底的表层所限定的每个电化学室中同时发生电化学过程。当电压 以基底上的种子层为阳极，以主电极中的导电的电极层为阴极的方式施加的 时候，所述种子层材料被溶解，同时该材料在主电极的空腔内进行沉积。通 过溶解种子层所产生的凹槽将种子层的剩余结构分隔开。由剩余的种子层构 成的结构是主电极的绝缘图案层的空腔的负片图案；在下面的描述中，这些 结构被称为“ECPR蚀刻的结构”。当电压以主电极中的导电的电极层为阳极， 以基底上的种子层为阴极的方式施加的时候，主电极的空腔中预沉积的阳极 材料被溶解，同时该材料在基底上的导电层上填充有电解液的空腔中进行沉 积。所述基底的导电层上的沉积材料形成的结构是主电极的绝缘图案层的空 腔的正片图案；在下面的描述中，这些结构被称为“ECPR电镀结构”。
所述ECPR蚀刻或ECPR电镀结构可以由导电材料构成，如金属或合金， 例如，Au、Ag、Ni、Cu、Sn、Pb和/或SnAg、SnAgCu、AgCu和/或它们的 组合，例如，Cu。
在一种实施方式中，通过使用对作为阳极的材料进行ECPR蚀刻的方法， 将所述阳极材料预沉积到主电极的空腔中，并在主电极的绝缘图案层的空腔 中将所述材料沉积到作为阴极的导电电极上。在另一种实施方式中，用常规 的电镀法、化学镀法、浸镀、化学气相沉积(CVD)、金属有机化学气相沉积 (MOCVD)、(带电荷的)粉末涂覆、化学接枝法和/或电镀移植法，将所述材 料选择性地预沉积在主电极的绝缘图案层的空腔中的导电的电极层上。
可以以提高蚀刻的和/或电镀结构的均匀度和/或性质的方式施加电压。 施加的电压可以为直流电压(DC voltage)、脉冲电压(pulsed voltage)、方波脉 冲电压(square pulsed voltage)、脉冲反向电压(pulse reverse voltage)和/或它们 的组合。
通过选择施加电压的波形、振幅和频率的优化组合，能够提高蚀刻和/ 或电镀结构的均匀度。所述蚀刻的深度或电镀的厚度可以通过控制时间和经 过所述主电极的电流来进行控制。如果电极总面积已知，则根据通过电极面 积的电流能够预知得到电流的密度。电流密度与蚀刻或电镀的速率相对应， 因此，根据蚀刻或电镀的速率和时间，能够预知得到蚀刻的深度或电镀的厚 度。
在一些实施方式中，在达到溶解的阳极材料的底表面之前，通过切断施 加的电压来结束蚀刻或电镀过程。对于蚀刻过程，这意味着当种子层中在蚀 刻的凹槽底部仍然存在一个层的时候，该过程就停止了，该层覆盖了基底层 的底面。否则，将会存在破坏种子层的某些部分的电连接的危险。对于电镀 过程，这意味着当预沉积的阳极材料的层仍然存在的时候，如存在5-50％， 该过程就停止了，该层覆盖了导电的电极层。否则，可能会在各个电化学室 中出现电流分布的不均匀。
在一些实施方式中，电镀结构的预期厚度显著低于预沉积的阳极材料的 厚度。这说明，在预沉积新的阳极材料之前，在一个或多个基底上已经镀有 多层结构。在一些例子中，预沉积的材料的厚度最高可以为电镀结构的厚度 的两倍。
在一些实施方式中，可以直接地在彼此上施用多层ECPR电镀结构。
在第四个步骤(d)中，在形成ECPR蚀刻或电镀结构之后，以使对主 电极的损伤或者对基底的ECPR蚀刻或电镀结构的损伤最小化的方式将主电 极与基底分开。该方法可以如下进行：将基底保持在固定的位置并以与基底 表面垂直的方向移动所述主电极，或者，将主电极保持在固定的位置并以与 主电极表面垂直的方向移动所述基底。在另外的实施方式中，为了使分离更 容易进行，可以以不太平行的方式进行分离。
在第五个步骤(e)中，在ECPR电镀后，将基底上的种子层去除掉， 使得沉积的结构不能通过种子层而彼此连接。在ECPR蚀刻后，可以将结构 分隔的凹槽中没有被蚀刻掉的剩余的种子层去除掉，如残留的碎屑或颗粒或 者甚至是部分种子层。除去种子层的步骤可以包括施用适用于溶解剩余材料 的湿式蚀刻化学品。为了避免或减少侧壁的蚀刻和/或ECPR电镀结构的下 陷，可以使用各向异性蚀刻的方法。在一些情况中，可以用干式蚀刻除去种 子层，例如，离子溅射、反应性离子蚀刻(RIE)、等离子体辅助蚀刻、激光 消融、离子研磨。干式蚀刻可以通过蒸发和以气态形式除去的方式将材料去 除掉。在一些实施方式中，可以用干式蚀刻和湿式蚀刻结合的方法来除去种 子层。例如，干式蚀刻法有时会留下残留物或蚀刻种子层的副产物。在一些 实施方式中，可以通过湿式蚀刻的方法将这些残留物或副产物去除掉。例如， 在干式蚀刻铜时，生成了能够用含有盐酸的湿式蚀刻法除去的副产物。在一 些实施方式中，所述除去种子层的步骤可以包括通过施加使种子层作阳极的 电压，从而使至少部分所述种子层被溶解(蚀刻)的电化学蚀刻方法。在一 些实施方式中，所述电化学蚀刻方法包括对至少部分的种子层进行ECPR蚀 刻。在一些实施方式中，向整个所述ECPR蚀刻或电镀结构施以保护涂层； 对所述保护涂层进行各向异性蚀刻，所述蚀刻具有对垂直方向的蚀刻速率大 于对侧向的蚀刻速率的特性，例如所述干式蚀刻法，从而使所述结构和/或结 构之前的种子层被暴露出，同时在所述结构的侧壁留下保护层。在这种情况 下，可以通过所述蚀刻方法除去种子层，而不会蚀刻侧壁和/或生成围绕 ECPR蚀刻或电镀结构的转角。所述保护涂层可以包括如用于下述蚀刻掩膜 层的材料在内的材料，并可以通过设置该材料的方法进行设置。在完成对种 子层的蚀刻后，可以除去所述结构侧壁的所述保护涂层。在设置种子层前已 经在基底上设置了阻挡/覆盖涂层和/或粘附层的情况下，可以使用与上述用 于种子层的同样的方法除去ECPR蚀刻或电镀结构之间的这些层。在一些情 况下，种子层、阻挡/覆盖涂层和/或粘附层由对于ECPR电镀结构的材料能 够选择性地蚀刻的材料构成。
在一些实施方式中，所述种子层、阻挡/覆盖涂层和/或粘附层可以通过 能够将所述层变为绝缘材料的方法进行处理。例如，这样的方法可以包括： 电化学阳极氧化，如将Ti层阳极氧化为TiO2，在包括气体或前驱体的环境 中的热和/或等离子体基处理，将所述层转化为绝缘层，所述气体和前驱体如 氮气和/或氧气；和/或化学处理，如用强氧化剂，如过氧化物和/或氢氧化物。 在这种情况下，没有必要将要转变为绝缘层的所述层去除掉。
在ECPR蚀刻或电镀步骤之后，可以通过与用于除去基底上的种子层相 同的方法将主电极的空腔中沉积的剩余材料去除掉。在一些实施方式中，也 可以通过在阴极和/或模拟基底上分别进行常规的电镀和/或ECPR电镀将剩 余材料去除掉。在一些实施方式中，在将该主电极用于另一个ECPR蚀刻步 骤之前将剩余材料去除掉，或者在向用于ECPR电镀步骤的主电极的空腔内 预沉积新材料之前将剩余材料去除掉。或者，在电镀过程中，对于多个工序， 预沉积的材料的一部分可以只用于单个工序，而预沉积的材料的其它部分可 以用于下一个工序。或者，在蚀刻过程中，沉积在阴极即主电极上的材料可 以不必在各个工序之间被除去，但是可以在第二个工序和第三个等工序之间 被除去。
在第六个步骤(f)中，在基底的顶层设置电介质层。在一些实施方式 中，为了提高粘结性和/或防止污染、迁移(电迁移)和/或物质的扩散，在 设置所述电介质层之前，在基底的顶层设置阻挡/覆盖涂层和/或粘附层，所 述阻挡/覆盖涂层和/或粘附层可以通过上述的方法进行设置。在一些实施方 式中，所述阻挡/覆盖涂层和/或粘附层可以由下述用于蚀刻停止层的材料构 成。所述电介质层可以由一层或多层具有低介电常数的材料构成。
所述电介质层可以通过旋涂、喷涂、粉末涂覆、浸涂、辊涂、溅射、物 理气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)、等离子体增强化学气相沉积 (PECVD)、电沉积、其它适于沉积的方法和/或它们的组合的方法进行设置。 所述电介质层的设置是用以将ECPR蚀刻或电镀结构完全覆盖，和填充空腔。 尽量均匀地设置所述电介质层，以省去平面化过程或使平面化过程最易进 行。
在设置结束后，可以进行使所述结构的至少一些部分从电介质层中暴露 出的操作。在一些实施方式中，通过将电介质层平面化到与所述结构的顶层 同样的厚度来进行所述操作。所述平面化可以通过抛光和/或蚀刻的方法进 行。抛光方法可以是机械的和/或化学的。在一些实施方式中，可以使用化学 机械抛光(CMP)。化学机械抛光包括：通过来自旋转或移动抛光垫的机械 作用；和置于与电介质材料接触的抛光垫上或直接置于材料上的抛光浆料中 含有的化学成分，将电介质材料平面化。所述浆料的化学组成和适用的抛光 过程有关。所述浆料可以含有在载液中的微米或纳米尺度的硅或铝颗粒。在 CMP平面化过程中，电介质表面发生化学反应，使得该表面容易受到浆料 中悬浮的颗粒的机械研磨作用。然后扫除基底表面附近磨掉的颗粒，并且在 新的浆料加入的时候，所述磨掉的颗粒被冲离该体系，使用过的浆料也从该 体系中被除去。
另外的平面化方法是用刮刀。
另一种平面化方法是接触平面化(CP)，该方法包括用一个平坦的圆盘 向一个层施加力或者压力，例如，由二氧化硅、玻璃和/或石英制成的圆盘， 从而使该层表面的不平整度降低。在一些实施方式中，在应用所述平面化方 法之前，选在电介质层上设置一个平面化材料层。通过设置该平面化材料层 可以获得比其下面的层更平整的表面。所述平面化材料层可以通过旋涂、喷 涂、粉末涂覆、浸涂、辊涂、溅射、PVD、CVD、PECVD、电沉积和/或它 们的组合的方法进行设置。在一些实施方式中，在进行所述平面化方法前， 所述电介质材料和/或所述平面化材料层没有固化，这就意味着，所述材料或 多或少为柔软或可流动状态的，所以该材料可以在压力的作用下移动和平面 化。当使用CP法时，所述平坦的圆盘可以是透光性的，紫外光和/或热辐射 可以穿过，并使所述平面化材料层和/或电介质层固化。在另外的实施方式中， 将电介质和/或平面化材料层与所述平坦的圆盘接触而不施加压力。然后，可 以在足够发生平面化的时间内通过该平坦的圆盘向电介质和/或平面化材料 施加机械力后，加热该电介质和/或平面化材料层(例如，高于玻璃化温度 Tg)。可以通过将该圆盘放置在高温下或加热该圆盘来施加热量。撤掉压力 后，可以将该电介质和/或平面化材料层冷却(例如低于Tg)，并将平坦的圆 盘从平面化的表面去除掉。
在一些实施方式中，使用所述蚀刻方法(一般指内腐蚀法)的平面化包 括干式蚀刻法，如离子溅射、反应性离子蚀刻(RIE)、等离子体蚀刻、激光 消融、离子研磨和/或它们的组合。所述蚀刻方法可以在平面化的整个表面表 现出均匀的蚀刻速率。
在一些实施方式中，平面化可以通过将不同平面化方法结合使用来进 行。在一些情况下，可以选使用CMP和/或CP将顶层平面化，然后使用所 述蚀刻方法进一步平面化，或者进一步除去所述平面化材料层和/或电介质 层，直到使ECPR蚀刻或ECPR电镀结构被暴露出。所述蚀刻可以在整个球 面进行，也可以只作用于电介质材料。例如，在电介质材料上的平面化速率 可以比在ECPR蚀刻和/或电镀材料上的高很多。这样可以使在所述平面化步 骤中从ECPR蚀刻或电镀结构中磨掉的材料的量最少。所述结构材料或金属 可以包括蚀刻停止层或用于防止蚀刻的涂层。蚀刻过程可以继续，直到全部 结构部分都被暴露出。为了保护所有结构部分都能够被安全地暴露出，蚀刻 过程还可以继续进行，如不超过约20％，例如，少于约10％，例如，少于约 1％。
在一些实施方式中，可以通过终点检测法进行检测，以确定所述蚀刻或 平面化步骤何时完成。所述终点检测法可以包括：使用传感器，该传感器用 于检测ECPR蚀刻或电镀结构的材料是否被所述平面化方法磨掉和/或蚀刻 掉。所述检测可以基于对蚀刻等离子体进行的干涉测量或光谱分析，所述蚀 刻等离子体用于检测被所述蚀刻或平面化方法磨掉/蚀刻掉的ECPR蚀刻或 ECPR电镀结构的分子或原子。也可以使用其它终点检测方法，如对层的厚 度进行的激光测量。其它的终点检测方法可以包括分析平面化的材料层的颜 色的传感器，如通过使用照相机，例如LCD照相机。
在一些实施方式中，通过使所述电介质层图案化(例如，用平版印刷法)， 所述结构的至少一部分的顶部从电介质层中被暴露出，所述电介质层覆盖该 结构的至少一些部分。所述平版印刷法可以为光刻法、激光光刻法、电子束 光刻法、纳米压印或其它适用于电介质材料的平版印刷方法。
在另一个实施方式中，通过如离子溅射、反应性离子蚀刻(RIE)、等离 子体蚀刻、激光消融、离子研磨法对该电介质层进行干式蚀刻，使被蚀刻掩 膜所限定的所述结构顶部的至少一些部分被暴露出。在干式蚀刻过程中用作 掩膜的图案化材料可以为光致抗蚀剂和/或能够通过所述平版印刷过程被图 案化的其它聚合物材料。能够用于对电介质层进行干式蚀刻的蚀刻掩膜材料 还可以包括以下材料：SiN、SiO2、SiC、四乙基正硅酸盐(TEOS)、SiON、 SiCN:H、无细孔掺有氟的硅玻璃(FSG)、无细孔有机掺杂的硅玻璃(OSG)， 低K介质阻挡层/蚀刻终止膜如BLOkTM、Pt、Ti、TiW、TiN、Al、Cr、Au、 Ni、Cu、Ag、其它金属，其它硬物质和/或它们的组合。可以依次使用在所 述平版印刷过程中作为掩膜而被图案化的光致抗蚀剂和/或其它抗蚀剂，将该 蚀刻掩膜材料蚀刻。在一些实施方式中，所述蚀刻掩膜可以包括至少一个由 ECPR蚀刻或电镀结构形成的层。在一些实施方式中，在蚀刻步骤之后，将 所述蚀刻掩膜去除掉。然而，在其它实施方式中，例如，当所述蚀刻掩膜包 括绝缘材料时，则不需要将蚀刻掩膜去除掉，例如，为了提高所述多层结构 的机械性能。
在一些实施方式中，可以通过与多个结构层相应的厚度来设置所述电介 质层，并在设置至少一个材料层前在几个层中进行图案化。或者，所述电介 质层可以分别进行设置和图案化，这样在设置至少一个结构层前，生成具有 与多个结构层相应厚度的图案化的电介质层。
在所有的实施方式中，使ECPR蚀刻或电镀结构的至少一些部分从电介 质材料中被暴露出的方法可以包括：所述平面化方法和所述图案化方法的结 合。
在一些实施方式中，所述电介质材料可以包括介电常数低于4.0的材料。 这种材料一般是指低K材料。所述低K材料可以包括碳掺杂电介质，如OSG、 FSG、有机聚合物等等。在其它的实施方式中，可以使用K值小于2.5的超 低K电介质材料。对于所有的实施方式，所述电介质材料可以包括有机化合 物(如聚合物)和绝缘的无机化合物(如氧化物和/或氮化物)。可以使用的 聚合物材料例如：聚酰亚胺、硅氧烷改性聚酰亚胺、BCB、SU-8、聚四氟乙 烯(PTFE)、硅酮、弹性体聚合物、电子束抗蚀剂(如ZEP(Sumitomo))、 光刻胶、薄膜抗蚀剂、厚膜抗蚀剂、多环烯烃、聚降冰片烯、聚乙烯、聚碳 酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、底部抗反射涂层材料、卸下层材料、 PDMS、聚氨酯、环氧树脂聚合物、氟橡胶、丙烯酸酯聚合物、(天然)橡胶、 硅酮、漆、丁腈橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、氯丁橡胶、聚四氟乙烯(PFTE)、 聚对二甲苯、氟代亚甲基氰酸酯、无机-有机杂化聚合物、(氟化和/或氢化) 无定形碳、有机掺杂的硅玻璃(OSG)、掺有氟的硅玻璃(FSG)、PFTE/硅 化合物、四乙基正硅酸盐(TEOS)、SiN、SiO2、SiON、SiOC、SiCN:H、SiOCH 材料、SiCH材料、硅酸盐、硅基材料、倍半硅氧烷(SSQ)基材料、(纳米 多孔)甲基倍半硅氧烷(MSQ)、氢-倍半硅氧烷(HSQ)、TiO2、Al2O3、TiN 和/或它们的组合。
所述电介质材料还可以包括在以下出版物中列出的其它可用的低K 电介质：K.Maex，M.R.Baklanov，D.Shamiryan，F.Iacopi，S.H.Brongersma， Z.S.Yanovitskaya，J.Appl.Phys.93，8793(2003)。
在一些实施方式中，在设置电介质层之前，在基底的表层上沉积蚀刻停 止层。所述蚀刻停止层的材料可以由与电介质材料相比更不易受到干式蚀刻 过程影响的材料组成，所述干式蚀刻可以用于对电介质层中的空腔进行选择 性地蚀刻直至基底下层的蚀刻停止层的顶部，或者将所述电介质层蚀刻的比 基底的顶部稍低一些。例如，所述蚀刻停止材料可以由SiC、SiN、Pt和/或 TiW膜组成。可以使用低K电介质的阻挡/蚀刻停止膜，例如，BLOkTM。用 于所述阻挡/覆盖涂层、粘附层和/或蚀刻掩膜的材料也可以用于蚀刻停止层。 由三甲基硅烷((CH3)3SiH)沉积得到的碳化硅层的介电常数(K＜5)比由 SiH4和CH4生成的碳化硅层的介电常数(K＜7)小，也比等离子体氮化硅的 小(K＞7)。在一些实施方式中，所述蚀刻停止层还可以用作阻挡/覆盖涂层 和/或粘附层，此时，粘附层还能够增强低电介质层和上面的电介质层之间的 粘附力。
在一些方面，例如，当电介质材料为多孔的超低K电介质材料时，可以 在向该电介质材料上设置材料层前，进行封孔操作。在其它的实施方式中， 所述电介质材料可以为牺牲聚合物材料，其中，在进行热处理或辐射处理时， 所述牺牲聚合物被分解变为气态。在这种情况下，在形成多层结构之后，可 以通过分解所述材料将所述电介质材料去除掉，并允许副产物散发掉，从而 在电介质层占据的区域产生气孔或间隙。所用的牺牲聚合物可以为丁基降冰 片烯和三乙氧基降冰片烯的共聚物，例如，Unity Sacrificial PolymerTM (Promerus)。此外，通过使用机械稳定的、绝缘的并且不从多层结构中除去 的阻挡/覆盖涂层和/或蚀刻掩膜层，可以防止所述多层结构发生塌陷。
在一些实施方式中，形成导电的和/或电介质材料的多个层的方法包括： 通过ECPR蚀刻和/或电镀生成至少一个层；和通过已知的掩蔽和沉积技术 (如平版印刷法，和随后的电沉积、化学沉积、湿式蚀刻、干式蚀刻或其它 用于生成图案化的导电材料层的方法)形成至少一个另外的层。
下面，通过附图对制备多层结构的多种方法步骤进行详细的说明，这些 附图说明了所述方法步骤的多种实施方式。
图1(a)-1(h)描述了制备包括ECPR蚀刻结构的多个层和平面化的电介质 材料的多个层的基底的步骤。
图1(a)描述了基底2，该基底2上通过所述步骤“(a)”中的方法设置有 种子层1。
图1(b)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法在电解液3的存在下， 将主电极4与基底2上的种子层1对准，并放置使其与基底2上的种子层1 接触。
图1(c)描述了如何通过所述步骤“(c)”中的方法进行ECPR蚀刻；ECPR 蚀刻结构8是主电极4的绝缘图案层5的复制品(负片图像)，所述ECPR 蚀刻结构8形成在基底2上的种子层中。蚀刻材料7沉积在主电极的空腔中 的导电的电极层6上。当种子层1的整个厚度被蚀刻所除去时，蚀刻过程停 止。在一种实施方式中，可以在种子层的整个厚度被蚀刻掉之前，停止蚀刻 过程。
图1(d)描述了通过所述步骤“(d)”中的方法将主电极4与基底2分开 后，具有ECPR蚀刻结构8的基底2。蚀刻凹槽中可能存在的残留物或颗粒 或种子层的一部分已经被去除掉。此外，通过所述步骤“(e)”中描述的方 法已经将沉积在主电极的空腔中的材料7去除掉。
图1(e)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法来设置电介质材料9， 并使该电介质材料9覆盖了蚀刻结构8。
图1(f)描述了如何通过步骤“(f)”中的方法将该电介质材料9平面化， 并使ECPR蚀刻结构8的顶部被暴露出。
图1(g)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法来设置第二种子层， 和如何通过步骤“(b)”到“(e)”中的方法在种子层中的蚀刻凹槽中形成蚀 刻结构8；以及如何通过步骤“(f)”中的方法设置第二电介质材料层9并使 其平面化，从而使ECPR蚀刻结构的顶部被暴露出。
图1(h)描述了如何通过重复所述步骤“(a)”到“(f)”在基底2上形成 ECPR蚀刻结构8和平面化的电介质材料9的多个层。
如果在图1(f)和1(h)的平面化步骤中使用抛光，则抛光在硬质结 构材料8(如金属的)和软质电介质材料9上同时进行。如上所述，这会导 致凹陷和侵蚀。凹陷和侵蚀问题与被平面化的结构材料的量直接相关。通过 使用具有预沉积阳极材料的主电极，对结构层的厚度进行精确地控制，可以 显著的减少甚至消除凹陷、侵蚀和全面平面化方面的问题。
图2(a)-2(p)描述了制备包括ECPR电镀结构的多个层和平面化的电介质 材料的多个层的基底的步骤。
图2(a)描述了基底2，该基底2通过所述步骤“(a)”中的方法在其上设 置有种子层1。
图2(b)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法在电解液3的存在下， 将主电极4与基底2上的种子层1对准，并且放置使其与基底2上的种子层 1具有接触。
图2(c)描述了通过所述步骤“(c)”中的方法进行的ECPR电镀。在主 电极4的绝缘图案层5的空腔中的导电的电极层6上预沉积的阳极材料10 被溶解，并在电解液3中进行转移，同时在形成图案的基底2上的种子层1 上形成ECPR电镀结构11，基底2上形成的图案为主电极的空腔的复制品(正 片图像)。
图2(d)描述了通过所述步骤“(d)”中的方法将主电极4与基底2分开 后，具有ECPR电镀结构11的基底2。预沉积在主电极的空腔中的所有或者 基本所有的阳极材料均已经被转移到基底上，形成ECPR电镀结构。可以按 照所述步骤“(e)”中描述的方法将主电极中预沉积材料的残留物去除掉。
图2(e)描述了图2(d)的另一种情况，表示的是通过所述步骤“(d)”中 的方法将主电极4与基底2分开，并且通过所述步骤“(e)”中描述的方法 将ECPR电镀结构之间的空腔中的种子层去除掉以后，具有ECPR电镀结构 11的基底2。预沉积在主电极的空腔中的阳极材料只有一部分转移到基底上， 形成ECPR电镀结构。剩余的预沉积的阳极材料可以用于后续的一个或者多 个ECPR电镀步骤，或者通过所述步骤“(e)”中描述的方法将它从空腔中 去除掉。在一些实施方式中，在将用于后续ECPR电镀步骤的新的阳极材料 进行预沉积之前，不需要将剩余的阳极材料去除掉。
图2(f)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法来设置电介质材料9， 以使所述电介质材料9覆盖ECPR电镀结构11。
图2(g)描述了如何通过步骤“(f)”中的方法将电介质材料9平面化，以 使基底2上的ECPR电镀结构11的顶部被暴露出。如果进行抛光，则抛光 过程将在硬度不同的结构上进行，例如，硬质结构层(如金属的)和软质电 介质材料层。这将导致软质材料发生凹陷和被侵蚀，并在结构层上形成裂纹。 凹陷和侵蚀的问题与被平面化的结构材料的量直接相关。通过使用具有预沉 积阳极材料的主电极，对结构层的厚度进行精密的控制，以显著的减轻甚至 消除凹陷、侵蚀和全面平面化方面的问题。
图2(h)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法来设置第二种子层1， 和如何通过步骤“(b)”到“(e)”中的方法通过在种子层1上电镀图案来形 成第二ECPR电镀结构层11，所述图案是主电极的空腔的复制品。
图2(i)描述了如何通过所述步骤“(e)”中描述的方法将ECPR电镀结构 之间的空腔中的种子层去除掉。
图2(j)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法来设置电介质材料9， 以使电介质材料9覆盖基底2上的ECPR电镀结构11。
图2(k)描述了如何通过步骤“(f)”中的方法将电介质材料9平面化，以 使基底2上的ECPR电镀结构11的顶部被暴露出。
图2(l)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法来设置第三种子层1； 以及如何通过步骤“(b)”到“(e)”中的方法通过在种子层1上电镀图案来 形成ECPR电镀结构11，所述图案是主电极的空腔的复制品。
图2(m)描述了如何在预先电镀的图案的至少一些部分上形成第四ECPR 电镀结构层11，而不除去先前设置的种子层1。通过所述步骤“(b)”中的 方法，以仅仅将容纳电解液3的位于绝缘层5的空腔放置在需要进行电镀的 区域的方式，将主电极4与下层的图案对准，并放置主电极4使其与下层图 案具有接触。当施加电压时，预沉积的阳极材料10从主电极的空腔中的导 电的电极层6中溶解下来，并通过所述步骤“(c)”中描述的方法形成ECPR 电镀结构11。只有当第四结构层的至少一些部分完全位于先前层的结构层的 内部时，才进行这样的操作，以节省操作步骤。
图2(n)描述了基底2，在该基底2上，在第二个ECPR电镀图案的至少 一部分上直接沉积有第四ECPR电镀结构层11，而不需要将在形成第三 ECPR电镀结构层之前设置的种子层1去除掉。
图2(o)描述了如何通过所述步骤“(e)”中的方法将种子层去除掉，以 及如何设置另一个电介质材料层9，以使材料层9覆盖基底2上的ECPR电 镀结构。
图2(p)描述了如何通过步骤“(f)”中的方法将电介质材料9平面化，以 使ECPR电镀结构11的顶部被暴露出。
如果使用抛光，则抛光过程将在硬度不同的层上进行，如硬质结构层(如 金属的)和软质电介质材料层。这将导致软质材料发生凹陷和被侵蚀，并在 结构层上形成裂纹。凹陷和侵蚀的问题与被平面化的结构材料的量直接相 关。通过使用具有预沉积阳极材料的主电极，对结构层的厚度进行精密的控 制，以显著的减轻甚至消除凹陷、侵蚀和全面平面化方面的问题。
图3(a)到3(k)描述了制备包括多个ECPR蚀刻结构层和多个平版 印刷图案化的电介质材料层的基底的步骤。在这种实施方式中，由于电介质 材料同时形成两倍的厚度，所以省去了几个制备步骤。另外，通过设置具有 两层厚度的种子层，在一个单独的工序中形成了两个结构层，因此还节省了 时间。
图3(a)描述了基底2，该基底2通过所述步骤“(a)”中的方法在其 上设置有种子层1。
图3(b)描述了通过所述步骤“(b)”中的方法，将主电极4与基底2上 的种子层1对准，并放置主电极4使其与基底2上的种子层1具有接触，并 使电解液3容纳在主电极的绝缘图案层5的空腔中。
图3(c)描述了如何通过所述步骤“(c)”中的方法在基底2上的种子层 中形成ECPR蚀刻结构。蚀刻材料7在电解液3中转移，并沉积在主电极4 的绝缘层5的空腔中的导电的电极层6上。
图3(d)描述了通过所述步骤“(d)”中的方法将主电极4与基底分开并 且将蚀刻凹槽中可能存在的种子层1的残留物或颗粒去除掉以后，具有 ECPR蚀刻结构8的基底2。此外，已经按照所述步骤“(e)”中描述的方法 将沉积在主电极的空腔中的材料去除掉。
图3(e)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法在基底2上设置电介质 材料9，以使该电介质材料9覆盖蚀刻结构8。所述电介质材料是以两倍的 相应厚度来设置的。上述设置电介质材料的方法中的几种，如旋涂或喷涂， 能够提供基本平整的表面而不产生凹陷。或者，如步骤“(f)”所述，可以 设置平面化的材料层。但是，在与下面的结构层8中的空腔相对的位置上， 还可能会产生小的凹体(valleys)。这些小凹体并不表示这个过程存在任何问 题。如果需要，所述电介质材料层可以通过如接触平面化的方法在内的方法 进行平面化。或者，由于只作用于单一材料，即电介质层的材料，也可以使 用抛光法。在这种情况下，接触平面化和/或抛光法可以与内腐蚀法结合使用， 以达到所需要的平整度。
图3(f)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的平版印刷法将电介质材料9 图案化，以使先前在基底2上形成的ECPR蚀刻结构8的至少一些部分的顶 部被暴露出。
图3(g)描述了通过所述步骤“(a)”中的方法将第二种子层1设置到平 版印刷图案化的先前设置在基底2上的电介质材料9上。所述第二种子层以 两层的厚度设置。在一些情况下，如图所示，下面的电介质材料的空腔会导 致设置的种子层的顶部与图案相应位置产生凹槽。这些凹槽不会为本方法带 来任何问题。如上所述，可以使用电镀方法，包括使用添加剂(如上所述)， 和/或脉冲电镀，来设置具有均匀上表面的较厚的种子层，而不受下面的层的 凹槽的影响。只要种子层的厚度比凹槽的深度大很多，使用任何的设置方法 都可以获得均匀的上表面，而与基底中的凹槽无关。
图3(h)描述了如果需要，如何通过步骤“(f)”中的所述的平面化方法(例 如对于电介质材料)将种子层1中的凹槽去除掉。由于平面化只作用于一种 材料，在这种情况下用硬质材料作种子层，则可以使用任何的抛光方法。如 上所述，在一些情况下，也可以不进行平面化。
图3(i)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法将主电极4与第二种子 层1对准，并放置主电极4使其与第二种子层1具有接触。电解液3容纳在 主电极的绝缘层5的空腔中。该图还描述了如何按照所述步骤“(c)”中的 方法通过ECPR蚀刻来形成结构，由此，将蚀刻材料7沉积在主电极的空腔 中的导电的电极层6上。
图3(j)描述了如何在通过所述步骤“(d)”中的方法将主电极4与基底分 开并且按照所述步骤“(e)”中描述的方法将ECPR蚀刻结构的凹槽中可能 存在的种子层的残留物或颗粒去除掉以后，形成ECPR蚀刻结构8的第二层。
图3(k)描述了通过所述步骤“(f)”中的方法，在ECPR蚀刻结构8的二 个层以两层的厚度设置并图案化的第二电介质材料9。
图3(l)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法以两层的厚度来设置第 三种子层1，和如何通过重复所述步骤“(a)”到“(f)”中的方法来形成ECPR 蚀刻结构8，以及如何通过所述步骤“(f)”中的方法来设置电介质材料9并 通过平版印刷进行图案化。重复该过程，直到得到整个结构。
图4(a)到(m)描述了用于制备包括多个ECPR电镀结构层和多个平 版印刷图案化的电介质材料层的基底的步骤。
图4(a)描述了基底2，该基底2通过所述步骤“(a)”中的方法在其上设 置有较薄的种子层1。
图4(b)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法，在电解液3的存在 下，将主电极4与基底2上的种子层1对准，并放置主电极4使其与基底2 上的种子层1具有接触，所述电解液3容纳在绝缘图案层5的空腔中。
图4(c)描述了如何通过所述步骤“(c)”中的方法进行ECPR电镀。在 主电极4的绝缘图案层5的空腔中的导电的电极层6上预沉积的阳极材料10 被溶解，并在电解液3中转移，同时在形成图案的基底2上的种子层1上形 成ECPR电镀结构11，基底2上形成的图案为主电极的空腔的复制品(正片 图像)。
图4(d)描述了通过所述步骤“(d)”中的方法将主电极4与基底2分开 后，具有ECPR电镀结构11的基底2。按照所述步骤“(e)”中描述的方法 将电镀结构之间的空腔中的种子层去除掉。预沉积在主电极的空腔中的所有 或者基本上所有的阳极材料均已经被转移到基底上，形成ECPR电镀结构。 可以按照所述步骤“(e)”中描述的方法将主电极中预沉积材料的残留物去 除掉。
图4(e)描述了图4(d)的另一种情况，表示的是通过所述步骤“(d)”中 的方法将主电极4与基底2分开，并且通过所述步骤“(e)”中描述的方法 将ECPR电镀结构之间的空腔中的种子层去除掉以后，具有ECPR电镀结构 11的基底2。预沉积在主电极的空腔中的阳极材料10只有一部分转移到基 底上，形成ECPR电镀结构。剩余的预沉积的阳极材料可以用于后续的一个 或者多个ECPR电镀步骤，或者用所述步骤“(e)”中描述的方法将它从空 腔中去除掉。在一些实施方式中，在预沉积用于后续ECPR电镀步骤的新的 阳极材料之前，不需要将剩余的阳极材料去除掉。
图4(f)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法来设置具有两层厚度的 电介质材料9，以使该电介质材料9覆盖基底2上的ECPR电镀结构11。如 果需要，可以将该电介质材料9进行平面化。
图4(g)描述了如何通过步骤“(f)”中的所述平版印刷和/或蚀刻法将电 介质材料9图案化，以使先前在基底2上形成的ECPR电镀结构11的至少 一部分的顶部被暴露出。
图4(h)描述了通过所述步骤“(a)”中的方法在电介质材料9上设置较 薄的种子层1。
图4(i)描述了通过所述步骤“(b)”中的方法，将主电极4与种子层1 对准，并放置主电极使其与种子层1具有接触。通过所述步骤“(c)”中的 方法，通过使在电解液3中转移并在种子层上沉积的预沉积的阳极材料10 溶解，从而在绝缘图案层5的空腔内和图案化的电介质材料9的空腔中形成 第二ECPR电镀结构层11。同时，通过沉积，形成第三层。如图所示，该第 三层可以包括与第二电介质层中的空腔相对位置的较小的凹槽。也可以通过 使用脉冲电镀(如逆脉冲电镀)和/或通过向电解液中加入添加剂(如上所述) 使凹槽变小。如果需要，可以通过平面化操作将该凹槽去除掉，可以是只作 用于硬质材料的抛光操作，即沉积材料，例如金属。
图4(j)描述了通过所述步骤“(d)”中的方法将主电极分离之后，将要完 成的第三ECPR电镀结构层8。通过所述步骤“(e)”中的方法将ECPR电镀 结构之间的区域中的种子层去除掉。第二ECPR电镀结构层将平版印刷图案 化的电介质材料9的空腔填充满，并与下面结构的第一层连通，并同时形成 结构的第三层。
图4(k)描述了通过所述步骤“(f)”中的方法，在第二ECPR电镀结构层 11上以两层的厚度来设置图案化的第二电介质材料层9。
图4(l)描述了如何通过重复所述步骤“(a)”到“(e)”中的方法来形成 第四和第五ECPR电镀结构层11。该ECPR电镀结构的至少一些部分，通过 平版印刷图案化的电介质材料9的空腔，与下面的结构的至少一部分具有接 触。
图4(m)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法，在第三ECPR电镀 结构层11上以两层的厚度来设置并图案化的另一个电介质材料层9。
重复该过程，直到形成具有所需要层数的结构。
图5(a)到5(l)描述了制备包括多个具有阻挡/覆盖涂层的ECPR电 镀结构层和多个平版印刷图案化的电介质材料层的基底的步骤。
ECPR电镀能够用于在半导体设备中产生金属的连接。使用金属沉积前 的介电质层12将基底2图案化，所述金属沉积前的介电质层12被设置成覆 盖了在基底中形成的可能的半导体或晶体管上。将空腔或图案进行填充，以 产生由适合的材料构成的连接栓13，例如，钨。在连接栓13和金属沉积前 的介电质层12上设置第一绝缘/覆盖涂层14。绝缘/覆盖涂层可以和所述步 骤“(f)”中的绝缘/覆盖涂层由相同的材料构成，并且可以通过相同的方法 进行设置。在绝缘/覆盖涂层的顶部，通过所述步骤“(f)”中的方法来设置 电介质材料9。所述电介质材料可以包括适合的低K或超低K材料，也可以 与步骤“(f)”中所描述的相同。进行上述步骤的结果如图5(a)所示。
图5(b)描述了在电介质材料9上进行设置并被图案化的蚀刻掩膜。在一 些实施方式中，所述蚀刻掩膜在蚀刻步骤之后被除去。但是，在另外的实施 方式中，例如，当蚀刻掩膜中含有绝缘材料时，则不需要除去蚀刻掩膜，例 如，为了提高多层结构的机械性能。
图5(c)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的平版印刷和/或蚀刻法使电 介质材料9和阻挡/覆盖涂层14图案化，从而使连接栓13的顶部被暴露出， 形成下至连接栓13的空腔。
图5(d)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法，在图案化的电介质 材料9的空腔上或空腔中设置阻挡/覆盖涂层14和种子层1。所述阻挡/覆盖 涂层也可以用作种子层，例如，当使用Ru层时。
图5(e)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法将主电极4与图案化 的电介质材料9对准，并放置主电极3使其与种子层1具有接触，并将电解 液3封入绝缘图案层5的空腔内。如所述步骤“(c)”中所描述，当施加电 压时，预沉积的阳极材料10在导电的电极层6被溶解，在填充有电解液3 的空腔中的种子层1上沉积有ECPR电镀结构。
图5(f)描述了如何在一个步骤中形成ECPR电镀结构的两个层，其中， 第一层填充在电介质材料9的空腔中，第二层在电介质材料9的一些部分的 顶部形成线。选择性地，首先使用所述步骤“(b)”到“(d)”中的方法通过 ECPR电镀对孔进行填充，然后通过重复所述步骤“(b)”到“(d)”的方法 在孔层的顶部沉积ECPR电镀结构11，而不必在各步骤之间将种子层去除 掉，或者使用具有不同图案的第二个主电极。
图5(g)描述了如何通过所述步骤“(e)”中的方法将ECPR电镀结构11 之间区域的种子层和阻挡/覆盖涂层选择性地去除掉。为了避免或减少对侧壁 的蚀刻和/或ECPR电镀结构11的下陷，可以使用各向异性蚀刻的方法。所 述种子层和/或阻挡/覆盖涂层可以为能够对ECPR电镀结构11的材料进行选 择性地蚀刻的材料。或者，可以通过如上所述的阳极氧化法，对所述种子层 和/或阻挡/覆盖涂层进行处理，使所述材料转化为绝缘材料。在这种情况下， 可以不需要将所述层去除掉。
图5(h)描述了如何在ECPR电镀结构上选择性地设置阻挡/覆盖涂层16。 此外，通过所述步骤“(f)”中的方法，以两层的厚度来设置第二电介质材 料层9，并通过平版印刷法将其图案化。阻挡/覆盖涂层的沉积可以通过这样 的一种方法进行：通过如所述步骤“(f)”中描述的方法只在ECPR电镀的 导电材料上选择性地沉积，而不在非导电的电介质材料9上沉积的方法。例 如，所述沉积的过程可以为下述的化学沉积，例如，所述材料可以为CoWP、 CoWB或CoWBP。在一些实施方式中，为了与后续结构层具有更好的接触， 可以通过所述蚀刻的方法，将设置的电介质层9的空腔的底部的阻挡/覆盖涂 层去除掉。
图5(i)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法在图案化的电介质材料 9的空腔上或在空腔中设置阻挡/覆盖涂层14和种子层1。
图5(j)描述了通过重复所述步骤“(b)”到“(d)”的方法，如何对电介 质材料9的空腔进行填充，以及如何在该电介质材料的顶部同时形成ECPR 电镀结构11的另一个线层(wrie layer)。通过所述步骤“(e)”中的方法选择 性地将ECPR电镀结构之间区域的种子层和阻挡/覆盖涂层去除掉。通过所述 步骤“(f)”中的方法，在ECPR电镀结构上选择性地设置阻挡/覆盖涂层16， 并且设置电介质材料并使其图案化。
图5(k)描述了通过所述步骤“(a)”中的方法来设置阻挡/覆盖涂层14和 种子层1，通过重复所述步骤“(b)”到“(d)”的方法，形成了ECPR电镀 结构，该结构填充了图案化的电介质材料9的空腔，并在电介质材料的顶部 形成ECPR电镀结构11的线层；并且通过所述步骤“(e)”中的方法将ECPR 电镀结构之间区域的种子层和阻挡/覆盖涂层去除掉。
图5(l)描述了如何通过所述步骤“(f)”中的方法，在ECPR电镀结构11 上设置另外的阻挡/覆盖涂层16，以及如何设置电介质材料9并将其图案化 和/或平面化，以使电镀结构的顶部被暴露出。
最后，在ECPR电镀结构和电介质材料9的顶部设置钝化层17。该钝化 层可以是一个或者多个阻挡/覆盖涂层和/或电介质材料层。
图6(a)到6(n)描述了制备包括具有阻挡/覆盖涂层的ECPR电镀结 构的多个层和平面化的电介质材料的多个层的基底的步骤。
图6(a)描述了具有图案化的金属沉积前的电介质层12和连接栓13的基 底2，通过所述步骤“(a)”中的方法在该基底上设置了阻挡/覆盖涂层14和 种子层1。该基底与图5(a)所示的基底相似。
图6(b)描述了通过所述步骤“(b)”中的方法将主电极4与基底上的顶 层对准，并放置主电极4使其与种子层1具有接触，并将电解液3封入在绝 缘图案层5的空腔内。如所述步骤“(c)”中所描述，当施加电压时，预沉 积的阳极材料10在导电的电极层6被溶解，ECPR电镀结构在种子层1的填 充有电解液3的空腔中沉积。
图6(c)描述了如何形成作为主电极的空腔的复制品(正片图像)的ECPR 电镀结构11，该主电极已经通过所述“(d)”中的方法从基底上被分离出。
图6(d)描述了如何将ECPR电镀结构11之间区域的种子层1和阻挡/覆 盖涂层14去除掉。为了避免或减少侧壁的蚀刻和/或ECPR电镀结构11的下 陷，可以使用各向异性蚀刻的方法。所述种子层和/或阻挡/覆盖涂层可以为 能够对ECPR电镀结构11的材料进行选择性地蚀刻的材料。
图6(e)描述了如何选择性地设置阻挡/覆盖涂层16，并使其覆盖ECPR 电镀材料11。如下所述，所述阻挡/覆盖涂层16还可以形成蚀刻停止涂层。
图6(f)描述了如何设置电介质材料9并使其平面化。所述平面化过程通 过抛光作用进行，直到电介质层略高于下面的结构，如图6(f)所示。该平面 化过程在一种材料上进行，即电介质层的软质材料。
图6(g)描述了最后将电介质材料去除掉，直到下面结构的顶部被暴露 出。最后的去除过程可以通过能够以均一速率除去材料的蚀刻方法来进行。 如果涂层16具有蚀刻停止的特性，则蚀刻过程仅作用于电介质材料。将所 述材料去除掉，直到下面的结构材料8被暴露出。有时，可以继续进行去除 过程，以形成安全的边缘，例如，从蚀刻过程开始算起，多除去5-10％的电 介质材料。如果需要，可以从暴露的结构的顶部选择性地将阻挡/覆盖涂层 16去除掉，特别是如果所述涂层16为蚀刻停止涂层时。
图6(h)描述了如何通过所述步骤“(b)”到“(d)”中的方法形成第二 ECPR电镀结构层11；和如何通过所述步骤“(e)”中的方法将第二个ECPR 电镀结构之间区域的种子层1和阻挡/覆盖涂层14去除掉；和如何选择性地 设置阻挡覆盖涂层16，并使其覆盖ECPR电镀结构；以及如何通过所述步骤 “(f)”中的方法，设置第二电介质材料层9，并通过平版印刷法使其图案化， 以使ECPR电镀结构的顶部被暴露出(如上所述)。
图6(i)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法来设置阻挡/覆盖涂层 14和种子层1；以及如何通过所述步骤“(b)”到“(d)”的方法在该种子层 上形成后续的ECPR电镀结构层。
图6(j)描述了如何通过所述步骤“(a)”到“(d)”的方法直接在先前的 电镀结构的至少一些部分上形成后续的ECPR电镀结构层，而不需要将先前 设置的阻挡/覆盖涂层14和种子层1去除掉。此图表示的是如何通过所述步 骤“(b)”中的方法将主电极4与先前形成的ECPR电镀结构对准，并放置 主电极4使其与先前形成的ECPR电镀结构具有接触。当向主电极和种子层 之间施加电压时，预沉积的阳极材料10被溶解，并在绝缘图案层5的空腔 内的电解液中转移，并在先前的ECPR电镀结构层的至少一些部分上形成后 续的ECPR电镀结构层。
图6(k)描述了如何通过所述步骤“(a)”到“(d)”的方法在先前的ECPR 电镀结构层的至少一些部分上形成后续的ECPR电镀结构层11，而不必将阻 挡/覆盖涂层14和种子层1去除掉。
图6(l)描述了如何通过所述步骤“(e)”中的方法将ECPR电镀结构之间 区域的种子层1和阻挡/覆盖涂层14选择性地去除掉；如何选择性地设置阻 挡/覆盖涂层16，使其覆盖先前的和后续的ECPR电镀结构层11；以及如何 通过所述步骤“(f)”中的方法，设置另外的电介质材料层9并使其平面化， 以使先前的ECPR电镀结构的顶部被暴露出。
图6(m)描述了如何通过所述步骤“(a)”中的方法来设置阻挡/覆盖涂层 14和种子层1；通过所述步骤“(b)”到“(d)”的方法在种子层1上形成后 续的ECPR电镀结构层11；以及如何通过所述步骤“(e)”中的方法将ECPR 电镀结构之间区域的种子层1和阻挡/覆盖涂层14选择性地去除掉。
图6(n)描述了如何选择性地设置阻挡/覆盖涂层16，并使其覆盖ECPR 电镀结构11，以及如何通过所述步骤“(f)”中的方法，设置另外的电介质 材料层9并使其平面化。
最后，设置钝化层17，以覆盖电介质材料和ECPR电镀结构的顶部，所 述ECPR电镀结构被阻挡/覆盖涂层所覆盖。在一些实施方式中，在半导体设 备中形成多个金属连接层和电介质层的的方法包括：通过蚀刻或者电镀或者 它们的组合的方法，生成至少一层的ECPR电镀结构和电介质材料，如图5 和图6所示；和通过已知的平版印刷和电镀工艺(如双镶嵌或单镶嵌工艺) 生成至少另一层的导电的结构和电介质材料。
在一些实施方式中，例如，当形成用于集成电路(IC)的金属连接时， 包括：通过形成多个ECPR电镀结构层来制造所述连接(例如，包括Cu)： 和在所述结构之间设置电介质材料(例如，低K材料)。在所述已知的镶嵌 工艺中，首先对电介质层进行蚀刻，随后电镀连接金属以填充蚀刻的空腔。 为了降低IC设备的阻容迟滞(RC-delay)，需要使用具有低介电常数的电介质 材料。但是，使用超低K的电介质材料，将会在蚀刻和蚀刻后清洗过程中产 生各种问题，例如，较高的线宽变化和K值的增加。如上所述，本工序的方 法可以省去或减少对所述电介质材料层进行蚀刻的步骤，例如，超低K电介 质层。蚀刻的步骤的省去或减少可以使得线宽变化变小，和K值的增加减小， 这就能够使超低K材料应用于IC设备，从而达到更低的阻容迟滞(RC-delay)， 也能达到较小的阻容迟滞(RC-delay)变化。
ECPR电镀可用于对孔或者基底和/或基底上的图案化材料中的其它凹 槽进行填充。
图7(a)描述了包括基底2、图案化的电介质材料9和种子层1的具有孔 的基底。通过所述步骤“(b)”中的方法，将主电极与种子层对准，并放置 该主电极使其与种子层具有接触；通过这样的方式，将限定主电极4的空腔 的绝缘图案层5的壁放置在电介质材料9的孔的横向伸展的外部，所述主电 极的空腔具有比所述孔更大的宽度。使用所述步骤“(c)”中的方法，通过 ECPR电镀，使预沉积的阳极材料10在电解液3中转移。
图7(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11对电介质材料9的空腔进行 填充。沉积在种子层顶部孔的旁边的材料可以包括如图7(b)中所示的凹槽。 但是，在一些情况下，该凹槽并不重要或者不十分重要。通过在电解液中使 用特定的化学物质，可以完全或者部分地消除凹槽的形成。这样的化学物质 可以包括如上所述的添加剂体系。此外，可以通过使用脉冲电镀(如逆脉冲 电镀)来减少凹槽。
图8(a)到8(b)描述了将主电极的空腔与孔-洞(via-holes)以边对边的形式 对准时，使用图案化的电介质材料对基底的孔进行填充的步骤，所述主电极 的空腔与所述孔-洞(via-holes)具有相同的宽度。
图8(a)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法，将主电极与种子层 对准，并放置该主电极使其与种子层具有接触；通过这样的方式将限定主电 极4的空腔的绝缘图案层5的壁放置，使其与电介质材料9中的孔“边对边”。 使用所述步骤“(c)”中的方法，通过ECPR电镀，使预沉积的阳极材料10 在电解液3中转移。
图8(b)描述了如何通过ECPR电镀结构对电介质材料9的空腔进行填 充。
图9(a)到9(c)描述了对准主电极的空腔并使其位于孔-洞的横向伸展之 内时，使用图案化的电介质材料对基底的孔进行填充的步骤，所述主电极的 空腔具有比该孔-洞小的宽度。
图9(a)描述了如何通过所述步骤“(b)”中的方法，将主电极与种子层 对准，并放置该主电极使其与种子层具有接触；通过这样的方式将限定主电 极4的空腔的绝缘图案层5的壁进行放置，并使其位于电介质材料9中的孔 的横向伸展之内。使用所述步骤“(c)”中的方法，通过ECPR电镀，使预 沉积的阳极材料10在电解液3中转移，如图9(a)所示。
图9(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11对电介质材料9的空腔进行 填充。
图9(c)描述了如何在电介质材料层上形成作为主电极上的绝缘图案层的 空腔的复制品(正片图像)的ECPR电镀结构11。
图10(a)到10(c)描述了通过对具有孔-洞的基底进行填充并使其背面平 面化，以形成被填充后的具有通孔的基底的步骤。
图10(a)描述了如何将主电极与位于被具有孔-洞的空腔所图案化的基底 2上的种子层1对准，并放置该主电极使其与所述种子层1具有接触。绝缘 图案层5的空腔的壁可以放置在基底空腔的壁的横向伸展的内部或外部，或 者与基底空腔的壁以边对边的方式进行放置。当施加电压时，预沉积的阳极 材料10在导电的电极层6上溶解，在容纳电解液3的空腔中的种子层上形 成ECPR电镀结构。
图10(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11对基底2的空腔进行填充。
图10(c)描述了如何将正面的种子层去除掉，将基底2的背面平面化； 以及如何通过蚀刻、平面化和/或从背面进行磨擦，使ECPR电镀结构11的 底部被暴露出。
图11(a)到11(c)描述了通过在具有通孔的基底的背面填充种子层，以形 成填充后的具有通孔的基底的步骤。
图11(a)描述了如何将主电极4与基底2的正面对准，并放置该主电极 使其与基底2的正面具有接触，所述基底2被位于背面的具有通孔的空腔和 种子层1所图案化。可以将绝缘图案层5的空腔的壁放置在基底空腔的壁的 横向伸展的内部(如本图所示)或者外部，或者与基底的空腔的壁以边对边 的形式进行放置。当施加电压时，预沉积的阳极材料10在导电的电极层6 上溶解，在容纳电解液3的空腔中的种子层1上，形成ECPR电镀结构。
图11(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11对基底2的空腔进行填充。
图11(c)描述了如何将背面的种子层去除掉，以及如何使ECPR电镀结 构11的底部露出。
图12(a)到12(b)描述了通过对其上设置有种子层的具有通孔的基底进行 填充，以形成填充后的具有通孔的基底的步骤。
图12(a)描述了如何将主电极4与位于基底2上的种子层1对准，并放 置该主电极4使其与种子层1具有接触，所述基底2被具有通孔的空腔所图 案化，由此种子层1延伸到所述通孔-洞的正面和它的壁上。可以将绝缘图 案层5的空腔的壁放置在基底的空腔的壁的横向伸展的内部(如本图所示) 或者外部，或者与基底的空腔的壁边对边地进行放置。当施加电压时，预沉 积的阳极材料10在导电的电极层6上溶解，在容纳电解液3的空腔中的种 子层1上形成ECPR电镀结构。
图12(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11对基底2的空腔进行填充， 以及如将去位于正面的种子层去除掉。
图13(a)到13(c)描述了用于形成填充后的具有通孔的基底的步骤，该步 骤包括：对涂覆有电介质材料的具有通孔的基底进行填充；和使该基底的背 面图案化。
图13(a)描述了如何将主电极4与位于基底2上的种子层1对准，并放 置该主电极4使其与种子层1具有接触，所述基底2被具有通孔的空腔所图 案化，其中，依次通过覆盖在基底正面和孔的垂直壁上的电介质材料9，将 所述空腔图案化。可以将绝缘图案层5的空腔的壁放置在基底的孔的壁的横 向伸展的内部(如本图所示)或者外部，或者与基底的空腔的壁边对边地放 置。当施加电压时，预沉积的阳极材料10在导电的电极层6上溶解，在容 纳电解液3的空腔中的种子层1上形成ECPR电镀结构。
图13(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11部分地对基底2的空腔进行 填充，所述基底已经涂覆有图案化的电介质材料9。
图13(c)描述了如何将位于正面的种子层去除掉，以及如何将基底2的 背面图案化，以使ECPR电镀结构11和电介质材料9的底部露出。
图14(a)到14(c)描述了用于形成填充后的并且正面被图案化的具有通孔 的基底的步骤。
图14(a)描述了如何将主电极4与位于基底2上的种子层1对准，并放 置该主电极4使其与种子层1具有接触，所述基底2被具有通孔的空腔所图 案化，其中，使用电介质材料9使所述空腔图案化。可以将绝缘图案层5的 空腔的壁放置在基底的孔的壁的横向伸展的内部或者外部(如本图所示)， 或者与基底的空腔的壁边对边地放置。绝缘图案层5的空腔中的一部分可以 位于与基底的空腔分离开并且将要形成ECPR电镀结构的区域。当施加电压 时，预沉积的阳极材料10在导电的电极层6上溶解，在容纳电解液3的空 腔中的种子层1上形成ECPR电镀结构。
图14(b)描述了如何对基底2的空腔进行填充，所述基底2已经涂覆有 图案化的电介质材料9；以及如何在种子层1的一些部分上形成ECPR电镀 结构。
图14(c)描述了如何将位于ECPR电镀结构11之间区域的正面的种子层 去除掉，以及如何将基底2的背面图案化，以使ECPR电镀结构的底部露出。
图15(a)到15(c)描述了使用ECPR电镀结构对图案化的基底进行涂覆的 步骤，所述基底被种子层所覆盖。
图15(a)描述了如何将主电极4与位于被结构所图案化的基底2上的种 子层1对准，并放置该主电极使其与种子层1具有接触。例如，在基底上表 现出图案的结构可以为导电的图案18、基底图案和/或电介质材料图案9。主 电极可以以这样的方式进行放置：绝缘图案层5的空腔将基底结构的至少一 些部分封闭。绝缘图案层5的空腔中的一部分可以位于与基底的空腔分离开 并且将要形成ECPR电镀结构的区域。当施加电压时，预沉积的阳极材料10 在导电的电极层6上溶解，在容纳电解液3的空腔中的种子层1上形成ECPR 电镀结构。
图15(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11对位于被主电极的绝缘图案 层的空腔所围起的区域中的基底结构进行涂覆的步骤。并且，主电极的绝缘 图案层的空腔中，不围起的基底结构的其它相应区域，也可以通过ECPR电 镀结构进行图案化。
图16(a)到16(d)描述了用于在通过导电材料图案化的基底上生成多个涂 层的步骤。
图16(a)描述了如何将主电极4与种子层1对准，并放置该主电极使其 与种子层1具有接触，所述种子层上形成有导电材料结构18。主电极可以以 这样的方式进行放置：绝缘图案层5的壁将导电材料结构18的至少一些部 分围起。当施加电压时，预沉积的阳极材料10在导电的电极层6上溶解， 在种子层和导电材料结构18上形成ECPR电镀结构。
图16(b)描述了如何通过ECPR电镀结构11来覆盖位于被主电极的绝缘 图案层的空腔围起的区域中的导电材料结构18。
图16(c)描述了如何在先前涂覆的覆盖导电材料结构18的材料19上设 置第二ECPR电镀结构涂层11。
图16(d)描述了如何选择性地将位于涂覆结构之间区域的种子层去除 掉。该方法可以重复一次或者多次，从而可以在先前涂覆的覆盖导电材料结 构18的材料19上覆盖一个或者多个ECPR电镀结构层11。不同的ECPR电 镀结构层可以为相同的材料也可以为不同的材料。在一种实施方式中，导电 材料18可以为Cu，第一涂覆材料19可以为Ni，第二ECPR电镀结构涂层 11可以为Au。在另外的实施方式中，导电材料18可以为Cu，第一涂覆材 料19可以为Sn，第二ECPR电镀结构涂层11可以为Ag。在一些实施方式 中，覆盖基底图案的ECPR电镀结构包括阻挡/覆盖材料、粘合材料、蚀刻掩 膜材料和/或蚀刻停止材料。
图17(a)-17(h)是主电极的设计和材料的示例性组合的截面图。
图17(a)描述了包括柔性导电箔20和绝缘图案层5的主电极的截面图。
图17(b)描述了包括导电的电极层6和绝缘图案层5的主电极的截面图。
图17(c)描述了包括机械支持层22、导电的电极层6和绝缘图案层5的 主电极的截面图。
图17(d)描述了包括机械支持层22、导电的电极层6、绝缘图案层5和 柔性弹性层21的主电极的截面图。
图17(e)描述了包括柔性导电箔20、绝缘图案层5和柔性弹性层21的主 电极的截面图。
图17(f)描述了包括导电的电极层6、绝缘图案层5和柔性弹性层21的 主电极的截面图。
图17(g)描述了包括机械支持层22、导电的弹性层23、导电的电极层6、 绝缘图案层5和柔性弹性层21的主电极的截面图。
图17(h)描述了包括机械支持层22、导电的电极层6、绝缘图案层5、中 间金属层24和柔性弹性层21的主电极的截面图。
所述主电极包括至少一个绝缘图案层和至少一个导电的电极层(在 ECPR过程中通常是惰性的)，并且可能包括在主电极的空腔中的预沉积阳极 材料。例如，所述主电极的绝缘图案层为聚合物，如，光致抗蚀剂、氧化物 (如SiO2)、氮化物(如SiN)或它们的组合。所述电解液中含有适于溶解 和沉积导电材料的物质，在ECPR过程中，在导电材料中形成结构。例如， 当导电材料为铜时，电解液为含有Cu2+、SO42-、H+和/或Cl-和添加剂(如， 均平剂、加速剂、光亮剂和润湿剂)的水溶液。合适的添加剂可以为聚乙二 醇(PEG)、氯离子、MPSA、SPS和/或十二烷基硫酸钠。
图18描述了常规的平版印刷和电镀过程的八个步骤的示意图。
图19描述了通过ECPR法制备电镀图案的三个步骤过程的示意图。
在一些实施方式中，通过以主电极的导电的电极层作为阴极，从而将材 料从基底上溶解，在电解液中转移并在阴极上沉积，从而在与主电极的绝缘 图案层的图案相对应的基底上形成ECPR蚀刻结构。由于从基底上溶解下来 的作为阳极的材料也会沉积在作为阴极的导电的电极层上，所以在电化学过 程中，电解液中溶解掉的阳极材料的总量近似保持恒定。如果溶解掉的材料 的沉积速率为零，则电解液中溶解掉的阳极材料的离子浓度迅速增加，这会 使电化学反应减慢直到停止。过高的离子浓度还可以导致盐的沉积。在这种 情况下，仅有少量的材料可以从基底上溶解下来，并且只有很薄的层被图案 化。反之，通过确保溶解反应具有合适的沉积反应，则能够蚀刻得到具有较 厚层的基底。在特定的阳极、阴极和电解液体系中，在固定的外加电压下， 该电化学过程中的溶解和沉积反应的速率由热力学和动力学反应决定。通过 选择合适的阳极材料、阴极材料和电解液，可以得到合适的溶解和沉积速率， 因为它们在选定的体系中是热力学和动力学适用的。
一个适用的阳极、阴极和电解液体系的例子是：将Ni用作阳极材料、 Au用作阴极材料，以瓦特浴作为电解液。在一些方面，沉积速率不必精确 地等于溶解速率。只要溶解下来的材料的沉积速率大于零，电解液中的阳极 材料的离子累积速率就会降低，这意味着需要更长时间才能结束反应，因此 可以在基底上蚀刻出更厚的层。例如，溶解下来的离子的沉积速率可以为溶 解速率的90-100％。在这个例子中，溶解下来的阳离子的浓度慢慢增加，但 是在一些情况下，在浓度变得太高之前，就能达到所需要的蚀刻厚度。在一 些情况下，溶解速率可以比沉积速率慢，这最终会导致电解液中的离子浓度 耗尽。但是，如果和沉积速率相比，溶解速率不是太慢(例如，大于沉积速 率的90％)，在电解液中的阳极材料离子耗尽之前，仍然可以从基底中蚀刻 出所需要的厚度。一个不适用的阳极、阴极和电解液体系的例子是：将Ag 用作阳极材料、Al用作阴极材料，以碱性氰化银浴作为电解液。在这个例子 中，银离子的沉积速率为零，这会导致电解液中银离子的快速累积。
使用电化学方法生成电镀图案的过程是：通过将主电极的导电的电极层 用作阳极，具有在由主电极界定的空腔中的阳极上预沉积的阳极材料，以此 将所述阳极材料溶解，在电解液中转移，并在基底上沉积，作为阴极，从而 在与主电极的绝缘图案层的空腔相对应的基底上形成CEPR电镀结构。
现有技术中不具有预沉积材料的方法的一个问题是：阳极材料直接从主 电极4中的导电的电极材料6中溶解下来，由于溶解下来材料使绝缘图案层 5发生下陷，主电极将最终耗尽，如图20(a)所示。通过在主电极4的空腔中 具有预沉积的阳极材料10，可能得到包括在电化学过程中不溶解的惰性材料 的导电的电极层5，并且不会使导电的电极层5下陷，如图(b)所示。因此， 主电极可以再生多次，这将节约成本并提高时间效率。
现有技术的不具有预沉积材料方法的另一个问题是：与绝缘图案层的小 空腔相比，使绝缘图案层发生下陷的溶解下来的材料将导致阳极区面积增加 的过大。在较大的空腔中，由下陷引起的面积增加小于在较小的空腔中引起 的面积增加，如图20(a)所示。阳极面积的增大导致阴极的电流密度(即电 镀速率)增大。因此，电镀在绝缘图案层较小的空腔中的结构，将以比在较 大的空腔中的结构高的电镀速率进行沉积，这会导致厚度分布随图案而不均 匀。同样，这个问题也可以通过具有预沉积材料来解决，因为不会发生面积 增大，因此所有空腔中的电流密度(电镀速率)均相同，因而与图案的尺寸 无关。
同样，预沉积材料的溶解能够防止电解液中沉积在阴极上的离子的浓度 的降低。电解液中的离子浓度的降低会使沉积速率逐渐降低，直到最终停止， 并且只能得到较薄的电镀结构层。通过具有足够量的在电化学沉积反应中溶 解的预沉积材料，可以使离子浓度保持稳定，并能够得到较厚的电镀结构层。 通过选择合适的预沉积材料(阳极)、种子层材料(阴极)和电解液，可以 得到需要的溶解和沉积速率，因为它们在选定的体系中是热力学和动力学适 用的。一个合适的电化学体系选择的例子是：将Cu用作预沉积材料(阳极)， 将Cu用作种子层(阴极)，以酸性硫酸铜浴作为电解液。在一些情况下，沉 积速率不必精确地等于溶解速率。只要预沉积材料的溶解速率大于零，电解 液中的阳极材料的离子耗尽速率会降低，这意味着需要更长时间才能结束反 应，因此可以在基底上蚀刻出更厚的层。例如，溶解速率可以为沉积速率的 90-100％。在这个例子中，溶解下来的阳离子的浓度慢慢降低，但是在一些 情况下，在浓度变得过低之前，就能达到所需要的蚀刻厚度。
如上所述，该方法可以包括在设置电介质材料9之前，在基底2的顶层 上设置阻挡/覆盖涂层16。如步骤“(f)”所述，可以通过无掩膜的方法进行， 选择性地将ECPR电镀结构11覆盖。在一些实施方式中，在除去种子层1 之后和设置阻挡/覆盖涂层16之前，可以不除去阻挡/覆盖涂层14。通过这 种方式，在随后设置阻挡/覆盖涂层16的步骤中使用阻挡/覆盖涂层14来保 护基底2上的顶层(例如电介质材料层)。所述阻挡/覆盖涂层14可以是在用 于在ECPR电镀结构11上设置涂层的无掩膜方法过程中没有阻挡/覆盖涂层 16沉积在其上面的材料。在向ECPR电镀结构11上选择性地设置阻挡/覆盖 涂层之后，可以通过所述步骤“(e)”中的用于去除层的方法将结构之间区 域的阻挡/覆盖涂层14去除掉。所述阻挡/覆盖涂层可以包括能够用步骤“(e)” 中所述的干式蚀刻法蚀刻的材料。所述阻挡/覆盖涂层16可以包括不受用于 去除阻挡/覆盖涂层14的方法影响或者比阻挡/覆盖涂层14材料影响小的材 料。
在一些实施方式中，使用导电的或半导电的层代替所述电介质层。在一 些情况下，可以用牺牲层代替所述电介质层，所述牺牲层在形成多层结构之 后被除去。在另外的情况下，同一层中可以包括结构材料、牺牲材料和电介 质材料。
图中用同等尺寸表示出了不同材料层的厚度。但是，各个单独的层可以 根据结构的需要为任何的尺寸。但是，一般性地，在基底的整个表面上，各 个层具有相同的厚度，即，该层具有实际上恒定的厚度。
以上，用不同的组合和格局对各种方法的步骤进行了描述。但是，值得 强调的是，在本领域技术人员阅读本说明书之后，可以实施其它的组合，这 样的组合仍然在本发明的范围之内。此外，不同的步骤可以在本发明的范围 之内被优化或改变。本发明仅限于所附的权利要求的范围。