[0035] -烧结颗粒包括大于0.1％的Y2O3；优选地，按重量百分比计，Y2O3的含量大于0.5％或者甚至大于0.9％、和/或小于3.0％、优选小于2.0％、或者甚至小于1.5％；
[0036] -烧结颗粒包括大于0.1％的CeO2；优选地，按重量百分比计，CeO2的含量大于0.7％、或者甚至大于1.5％、和/或小于3.0％、或者甚至小于2.5％；
[0037] -按重量百分比计，除了Y2O3和CeO2之外的“其它成分”的含量小于3.0％、优选小于2.5％、优选小于2.0％、或者甚至小于1.5％；
[0038] -除了Y2O3和CeO2之外的“其它成分”是杂质；
[0039] -根据本发明的烧结颗粒的氧化物占所述烧结颗粒的总重量大于95％、优选大于97％、优选大于99％、或者甚至大于99.5％、或者甚至基本为100％，至100％的余量优选地由杂质构成；
[0040] -在烧结期间生成至少一部分或者甚至全部的多铝红柱石，即多铝红柱石不存在进料中；
[0041] -基于结晶相的重量百分比计，“其它结晶相”的含量小于4％、或者甚至小于3％、或者甚至小于2％；
[0042] -优选地，按重量计，“其它结晶相”是按重量计大于90％、大于95％、或者甚至基本为100％的锆石ZrSiO4和/或钙
长石和/或
石英和/或方晶石和/或鳞石英；
[0043] -相对于所述颗粒的重量按重量百分比计，非结晶相(即，玻璃相)的重量小于20％、小于15％、小于10％、或者甚至小于7％、或者甚至小于5％；
[0044] -总孔隙度小于4.5％、或者甚至小于4％、或者甚至小于3％、或者甚至小于2％；
[0045] -烧结颗粒具有小于10mm和/或大于0.005mm的尺寸；
[0046] -烧结颗粒是珠粒；
[0047] -烧结颗粒具有大于0.7、优选大于0.8、优选大于0.85、或者甚至大于0.9的球度；
[0048] -烧结颗粒的密度大于3.60g/cm3、或者甚至大于3.70g/cm3、或者甚至大于3.80g/3 3 3 3
cm、或者甚至大于3.85g/cm、或者甚至大于3.90g/cm、或者甚至大于4.20g/cm、或者甚至
3
大于4.10g/cm。
[0049] 以上可选的特征可以适当应用于以下所述的第一具体实施方式和第二具体实施方式中。
[0050] 在第一具体实施方式中，基于干进料的重量按重量百分比计，进料含有15％至25％的锆石，烧结颗粒具有：
[0051] -下列化学组成，按重量百分比计：
[0052] 70％≤Al2O3，Al2O3构成至100％的余量；
[0053] 13％≤ZrO2+HfO2≤18％，且HfO2≤1％；
[0054] 5％≤SiO2≤9％；
[0055] 0.6％≤CaO≤2％；
[0056] 小于5％的其它成分，和
[0057] -下列结晶相，基于结晶相的总量按重量百分比计：
[0058] 65％≤刚玉；该刚玉构成至100％的余量；
[0059] 10％≤氧化锆+二氧化铪≤21％，氧化锆和二氧化铪可选地被稳定化；
[0060] 4％≤多铝红柱石≤16％；
[0061] 小于5％的其它结晶相，和
[0062] -总孔隙度小于或等于5％。
[0063] 优选地，在该第一具体实施方式中，根据本发明的烧结颗粒还包括下列可选的特征中的一个特征且优选几个特征：
[0064] -基于干进料的重量按重量百分比计，进料含有20％至25％的锆石；
[0065] -Al2O3的含量按重量百分比计大于72％和/或小于或等于79％、小于78％、优选小于76％、优选小于75％；
[0066] -ZrO2+HfO2的含量按重量百分比计大于15％和/或小于17％；
[0067] -SiO2的含量按重量百分比计大于6％、优选大于或等于7％和/或小于8.5％；
[0068] -CaO的含量按重量百分比计大于0.7％和/或小于1.8％、优选小于1.5％、优选小于1.3％、优选小于1.1％；
[0069] -基于结晶相的总量按重量百分比计，刚玉的含量(Al2O3相)大于68％、优选大于70％和/或小于或等于84％、小于82％、优选小于80％、优选小于78％；
[0070] -基于结晶相的总量按重量百分比计，可选地稳定化的氧化锆(ZrO2相)+二氧化铪(HfO2相)的含量大于11％、或者甚至大于12％和/或小于19％、或者甚至小于17％；
[0071] -基于结晶相的总量按重量百分比计，多铝红柱石的含量大于5％、优选大于7％、优选大于8％、和/或小于14％、优选小于12％、优选小于11％。
[0072] 在第二具体实施方式中，基于干进料的重量按重量百分比计，进料含有4％至15％的锆石，烧结颗粒具有：
[0073] -下列化学组成，按重量百分比计：
[0074] 85％≤Al2O3，Al2O3构成至100％的余量；
[0075] 3％≤ZrO2+HfO2≤13％，且HfO2≤1％；
[0076] 1％≤SiO2≤6％；
[0077] 0.3％≤CaO≤2％；
[0078] 小于5％的其它成分，和
[0079] -下列结晶相，基于结晶相的总量按重量百分比计：
[0080] 86％≤刚玉；该刚玉构成至100％的余量；
[0081] 3％≤氧化锆+二氧化铪≤14％，氧化锆和二氧化铪可选地被稳定化；
[0082] 多铝红柱石≤6％；
[0083] 小于5％的其它结晶相，和
[0084] -总孔隙度小于或等于5％。
[0085] 优选地，在该第二实施方式中，根据本发明的烧结颗粒还包括下列可选的特征中的一个特征且优选几个特征：
[0086] -进料含有5％至15％的锆石；
[0087] -Al2O3的含量按重量百分比计大于87％、优选大于89％和/或小于或等于93％、或者小于91％；
[0088] -ZrO2+HfO2的含量按重量百分比计大于5％和/或小于10％、优选小于8％；
[0089] -SiO2的含量按重量百分比计小于4％、优选小于3％；
[0090] -CaO的含量按重量百分比计大于0.5％、优选大于0.7％和/或小于1.8％、优选小于1.5％、优选小于1.3％、优选小于1.1％；
[0091] -基于结晶相的总量按重量百分比计，刚玉的含量(Al2O3相)大于88％和/或小于或等于96％、小于94％、优选小于92％；
[0092] -基于结晶相的总量按重量百分比计，可选地稳定化的氧化锆(ZrO2相)+二氧化铪(HfO2相)的含量大于4％和/或小于12％、优选小于10％、或者甚至小于7％；
[0093] -基于结晶相的总量按重量百分比计，多铝红柱石的含量小于4％、优选小于2％、优选基本为零。
[0094] 本发明还涉及一种颗粒的粉末，包括按重量百分比计大于90％、优选大于95％、优选基本为100％的根据本发明的颗粒。
[0095] 本发明还涉及制造根据本发明的烧结颗粒的方法，尤其是烧结的珠粒，该方法包括下列连续的步骤：
[0096] a)如果必要，则研磨一种或多种原材料的粉末，优选地通过共研磨来研磨，使得在步骤c)中它们的混合产生具有小于0.6μm的中值粒径的粒状混合物，
[0097] b)可选地，干燥所述粒状混合物，
[0098] c)从所述可选地被干燥的粒状混合物来制备进料，所述进料的组成被调整以在步骤g)的结束时获得烧结颗粒，其组成具有符合根据本发明的烧结颗粒的组成，基于干进料的重量按重量百分比计，所述进料包括从4％至25％的锆石颗粒，
[0099] d)将进料成形为半成品颗粒(green particle)的形式，
[0100] e)可选地，洗涤，
[0101] f)可选地，干燥，
[0102] g)在1450℃以上和1600℃以下的烧结
温度下烧结以获得烧结颗粒。
[0103] 基于干进料按重量百分比计，进料可以含有小于15％、小于10％、小于5％、小于2％、或者甚至基本不含有多铝红柱石。在第一具体实施方式中，在烧结期间可以形成一部分或者甚至全部的多铝红柱石。
[0104] 本发明最后涉及尤其通过根据本发明的方法所制造的根据本发明的颗粒(尤其是珠粒)的粉末用作研磨剂、在湿介质中的分散剂、
支撑剂(尤其用于防止在提取井的壁中产生的深层地质裂缝闭合的载体，尤其用于石油)、热交换剂(例如，用于
流化床)或者表面处理的用途。
[0105] 定义
[0106] -术语“颗粒”被理解成是指在粉末中的单个固体产品。
[0107] -烧结颗粒是“从进料中产生”，是考虑到由通过形成该进料获得的半成品颗粒的烧结而形成。
[0108] -“烧结”是半成品颗粒(粒状聚集体)通过在高于1100℃下的
热处理的固化，其中，可选地半成品颗粒的一些成分(但不是所有的成分，以使半成品颗粒不转
化成液体团)部分或全部熔化。
[0109] -术语“珠粒”被理解成是指具有大于0.6的球度(即它的最小直径与它的最大直径的比)，而不管该球度的获得方式。
[0110] -珠粒(或颗粒)的“尺寸”是指它的最大尺寸dM与它的最小尺寸dm的平均值：(dM+dm)/2。
[0111] -通常用D50表示颗粒的粉末的“中值粒径”是这样的粒径：将该粉末的颗粒分成等重量的第一组和第二组，这第一组和第二组仅分别包括具有大于或小于中值粒径的颗粒。例如，使用激光粒度计可以评估中值粒径。
[0112] -词语“烧结的珠粒”，或更宽泛地“烧结颗粒”被理解成是指通过烧结半成品颗粒所得到的固体珠粒(或颗粒)。
[0113] -术语“杂质”被理解成是指必定由进料引入的无法避免的成分。具体地，属于由氧化物、氮化物、氧氮化物、碳化物、氧碳化物、碳氮化物、钠和其它
碱金属、
铁、
钒和铬的金属物质中的化合物为杂质。作为示例，可提到的杂质为由Fe2O3、TiO2或Na2O形成的杂质。残留的碳是根据本发明的颗粒的组成中的杂质的一部分。
[0114] -当提到ZrO2或(ZrO2+HfO2)时，应当理解为ZrO2和痕量的HfO2。这是因为，基于ZrO2+HfO2的重量百分比计，无法从ZrO2中化学分离且具有类似的性能的少量的HfO2总是以通常低于3％的含量天然地存在于氧化锆来源中。氧化铪不被认为是杂质。
[0115] -术语“前体”被理解成是指在根据本发明的颗粒的制造期间能够提供所述氧化物的成分。
[0116] 为了清楚起见，术语“ZrO2”、“HfO2”和“Al2O3”用来指这些氧化物在组合物中的含量，“二氧化锆”、“二氧化铪”和“刚玉”用来指分别由ZrO2、HfO2和Al2O3构成的这些氧化物的结晶相。然而，这些氧化物也可以存在于其它相中，尤其是以锆石(ZrSiO4)的形式或者多铝红柱石的形式。
[0117] 除非另外指明，否则所有涉及化学组成的百分比是基于颗粒的重量的重量百分比。
[0118] 除非另外指明，否则所有涉及结晶相的百分比是基于结晶相的总重量的重量百分比。
[0119] 除非另外指明，否则词语“含有一个”、“包括一个”或者“具有一个”被理解成是指“包括至少一个”。
[0120] 具体描述
[0121] 为了制造根据本发明的烧结颗粒，可以遵循上文描述的和下文将详细呈现的步骤a)至步骤g)的工艺。
[0122] 在步骤a)中，原材料的粉末可以被单独地研磨，或者优选共研磨，如果以适于制备进料的比例将它们混合，则在步骤c)中不会产生具有小于0.6μm的中值粒径的粒状混合物。该研磨可以是湿磨。
[0123] 优选地，研磨或者共研磨被执行使得所述粒状混合物的中值粒径小于0.5μm、优选地小于0.4μm。
[0124] 优选地，所用的粉末、尤其是锆石ZrSiO4粉末、氧化铝Al2O3粉末、CaCO3粉末、含有CaO的玻璃粉末、优选含有CaO的石英玻璃粉末、钙长石粉末、Y2O3粉末、CeO2粉末、例如粘土的硅铝酸盐粉末、以及多铝红柱石的粉末，每个具有的中值粒径小于5μm、或者甚至小于3μm、小于1μm、小于0.7μm、优选小于0.6μm、优选小于0.5μm、或者甚至小于0.4μm。
有利地，当这些粉末中的每种粉末具有的中值粒径小于0.6μm、优选小于0.5μm或者甚至小于0.4μm时，则步骤a)是可选的。
[0125] 优选地，在研磨之前所用的锆石粉末具有
比表面积，通过BET方法所计算的比表2 2 2 2
面积大于5m/g、优选大于8m/g、优选大于10m/g、和/或小于30m/g。有利地，通过这一点方便通常以悬浮液形式的步骤a)中的研磨。
[0126] 优选地，所用的氧化铝粉末具有的中值粒径小于7μm、优选小于6μm、或者甚至小于3μm、或者甚至小于2μm、或者甚至小于1μm、或者甚至小于0.5μm。有利地，通过这一点方便从在粒状混合物中存在的或者在步骤g)期间产生的氧化铝粉末和
二氧化硅形成多铝红柱石，在步骤g)中多铝红柱石被烧结。
[0127] 在步骤b)中，步骤b)是可选的，如果通过湿研磨获得原材料的研磨粉末，则例如在烘箱中或者通过
喷雾干燥来干燥原材料的研磨粉末。优选地，调整温度和/或干燥步骤的持续时间使得原材料的粉末的残留
水分含量小于2％、或者甚至小于1.5％。获得的粉末可以被解聚。
[0128] 在步骤c)中，在室温下制备进料，该进料包括锆石ZrSiO4的粉末、Al2O3的粉末、和可选的CaCO3的粉末和/或含有CaO的玻璃粉末、优选含有CaO的石英玻璃粉末、和/或钙长石的粉末、和/或Y2O3的粉末、和/或硅铝酸盐的粉末、和/或ZrO2的粉末、和/或多铝红柱石的粉末。
[0129] 这些粉末也可以至少部分地采用等量引入的这些氧化物的前体的粉末替换。
[0130] 具体地，一部分或者甚至全部的根据本发明的锆石和/或多铝红柱石的颗粒可来自在进料中存在的这些结晶相。
[0131] 提供氧化物或前体的粉末优选地被选择，使得在烧结颗粒中按重量百分比计除了ZrO2、HfO2、SiO2、Al2O3和CaO之外的成分的总含量小于5％。
[0132] 基于干进料的重量按重量计，进料含有锆石粉末(即ZrSiO4颗粒)的量大于或等于4％、优选大于5％且小于25％。在第一具体实施方式中，基于干进料的重量，进料含有锆石粉末的量大于或等于15％、优选大于20％且小于25％。在第二具体实施方式中，基于干进料的重量，进料含有锆石粉末的量大于或等于4％、优选大于5％且小于或等于15％。
[0133] 优选地，基于干进料的重量按重量计，进料含有氧化铝粉末(即Al2O3相的颗粒)的量大于或等于70％且优选小于94％。优选地，所述氧化铝粉末是
活性氧化铝粉末和/或
煅烧氧化铝粉末和/或过渡态氧化铝粉末。优选地，所述氧化铝粉末是活性氧化铝粉末。在第一具体实施方式中，基于干进料的重量，进料优选含有氧化铝粉末的量大于72％、优选大于74％且小于或等于79％。在第二具体实施方式中，基于干进料的重量，进料优选含有氧化铝粉末的量大于85％、优选大于87％且优选小于或等于93％。
[0134] 进料可以含有适量的包括CaO的粉末，使得在烧结颗粒中CaO的含量与本发明一致，包括CaO的粉末优选地选自CaCO3、含有CaO的玻璃、优选含有CaO的石英玻璃或钙长石。
[0135] 进料可以不含有包括CaO的粉末，存在的所述氧化物例如通过胶凝浴的
电解质与
胶凝剂反应引入至进料中来提供，所述
电解质例如可以为钙盐溶液。基于结晶相按重量百分比计，进料可以包括小于7％、小于5％、小于2％的二氧化锆(即，ZrO2的颗粒)、或者甚至可以不包括二氧化锆。事实上，一部分的二氧化锆、或者甚至全部的氧化锆可以起源于在步骤g)的烧结期间锆石的分解。
[0136] 基于结晶相按重量百分比计，进料可以包括小于10％、小于5％的多铝红柱石，或者甚至可以不包括多铝红柱石。在步骤g)的烧结期间，优选地从氧化铝和来源于锆石ZrSiO4分解成氧化锆ZrO2和二氧化硅SiO2的二氧化硅中可以原位地生成一部分的多铝红柱石、或者甚至全部的多铝红柱石。
[0137] 进料可以包括Y2O3的颗粒的粉末，基于干进料的重量按重量计，Y2O3的颗粒的粉末的量大于0.1％、优选大于0.5％、或者甚至大于0.9％、和/或小于3％、优选小于2％、甚至小于1.5％。
[0138] 进料可以包括CeO2的颗粒的粉末，基于干进料的重量按重量计，CeO2的颗粒的粉末的量大于0.1％、优选大于0.7％、优选大于1.5％、和/或小于3％、或者甚至小于2.5％。
[0139] 进料可以包括硅铝酸盐的颗粒的粉末，优选粘土粉末，硅铝酸盐的颗粒的粉末的量大于0.1％、优选大于1.5％且小于3％。
[0140] 进料可以包括二氧化硅的粉末(即SiO2的颗粒)，基于干进料的重量按重量计，二氧化硅的粉末的含量优选大于0.5％、优选大于1％、和/或小于5％、优选小于3％。
[0141] 优选地，除了提供ZrO2+HfO2、SiO2、Al2O3、CaO和可选地Y2O3和/或CeO2和它们的前体之外，没有任何原材料被刻意引入至进料中，存在的其它组分是杂质。
[0142] 此外，进料可以包括
溶剂(优选水)，溶剂的量适于步骤d)的成形方法。
[0143] 本领域的技术人员熟知，进料适于步骤d)的成形方法。
[0144] 成形尤其可以来自于胶凝化的方法。为了该目的，溶剂(优选水)被添加到进料以制备悬浮液。
[0145] 优选地，悬浮液具有按重量计在50％至70％之间的固体含量。
[0146] 悬浮液还可以包括下列成分的一种或多种：
[0147] -分散剂，基于固体按重量百分比计，分散剂的量为0至10％；
[0148] -表面
张力改性剂，基于固体按重量百分比计，表面张力改性剂的量为0至3％；
[0149] -胶凝剂或“凝胶剂”，基于固体按重量百分比计，胶凝剂的量为0至2％。
[0150] 本领域的技术人员熟知分散剂、表面张力改性剂和胶凝剂。适于与给定的胶凝剂反应的电解质也是如此。
[0152] -作为分散剂，聚甲基
丙烯酸钠或聚甲基丙烯酸铵类、聚丙烯酸钠或聚丙烯酸铵类、聚丙烯酸(钠盐或铵盐)或者其它聚电解质类、
柠檬酸盐类(例如柠檬酸铵)、
磷酸钠类和碳酸酯类；
[0153] -作为表面张力改性剂，例如，脂肪醇的
有机溶剂；
[0154] -作为胶凝剂，如天然多糖，其和二价阳离子电解质(例如Ca2+离子电解质)
接触形成不溶的化合物。
[0155] 在随后的制造步骤期间，这些成分的大多数消失，然而它们仍可保持痕量。
[0156] 优选地，氧化物和/或前体的粉末被添加到在
球磨机中的水和分散剂/抗絮凝剂的混合物。在搅拌之后，添加水，其中，胶凝剂被预先溶解以获得悬浮液。
[0157] 如果成形是挤出的结果，则可以将热塑性
聚合物和热固性聚合物添加到进料中。
[0158] 在步骤d)中，可以采用用于制造烧结颗粒、尤其烧结珠粒的任何常规的成形方法。
[0159] 在这些方法中，可以提及：
[0160] -
造粒方法，例如采用混炼机、造粒机、
流化床造粒机或者造粒盘；
[0161] -凝胶方法，
[0162] -注塑或挤出的方法，和
[0164] 在凝胶方法中，通过悬浮液流经校准孔来获得上文描述的悬浮液的液滴。离开孔的液滴落入凝胶溶液(适于与胶凝剂反应的电解质)的浴中，其中，在液滴大致恢复为球形之后，液滴变硬。
[0165] 在步骤e)中，步骤e)是可选的，洗涤在前一步骤中获得的半成品颗粒，例如，用水洗涤。
[0166] 在步骤f)中，步骤f)是可选的，例如，在烘箱中干燥可选地被洗涤的半成品颗粒。
[0167] 在步骤g)中，步骤g)是可选的，被洗涤和/或干燥的半成品颗粒被烧结。优选地，优选在
大气压下、优选在
电弧炉中，在空气中执行烧结。
[0168] 在1450℃以上、优选在1475℃以上、优选在1480℃以上、优选在1490℃以上、且在1600℃以下、优选在1550℃以下、优选在1520℃以下的温度下执行步骤g)中的烧结。等于
1550℃的烧
结温度是非常合适的。在1450℃以下的烧结温度不能获得具有小于或等于5％的总孔隙度的颗粒。
[0169] 优选地，烧结时间在2小时至5小时之间。烧结时间等于4小时是非常合适的。
[0170] 获得的烧结颗粒优选是具有在0.005mm和10mm之间的最小直径的珠粒的形式。
[0171] 在最后的步骤g)中获得的产品中CaO的含量可以尤其通过在步骤c)中在进料中的胶凝剂的浓度来调节，和/或通过在步骤d)中在电解质形成颗粒的
停留时间来调节，和/或通过在步骤e)中颗粒的洗涤持续时间来调节。
[0172] 可以应用本领域的技术人员熟知的下列规则以获得根据本发明的烧结颗粒：
[0173] -为了增大在烧结颗粒中的刚玉的量：增大在进料中刚玉的量和/或降低烧结温度以便限制多铝红柱石的原位成形；
[0174] -为了降低在烧结颗粒中刚玉的量：降低在进料中刚玉的量和/或增大烧结温度；
[0175] -为了增大在烧结颗粒中的氧化锆的量：增大进料中氧化锆的量和/或增大在进料中锆石的量；
[0176] -为了增大在烧结颗粒中的多铝红柱石的量：增大进料中多铝红柱石和/或锆石的量和/或增大烧结温度以便促进多铝红柱石的原位成形；
[0177] -为了降低在烧结颗粒中的多铝红柱石的量：降低进料中多铝红柱石和/或锆石的量和/或降低烧结温度以便限制多铝红柱石的原位成形；
[0178] -为了降低限定进料的烧结颗粒的总孔隙度：使烧结温度接近烧结温度的优选范围和/或增大在进料中二氧化硅粉末的量和/或增大在进料中硅铝酸盐粉末的量；
[0179] -为了增大在烧结颗粒中CaO的量：增大在进料中提供CaO的原材料的量和/或增大在进料中胶凝剂的量和/或增大在步骤d)中电解质中颗粒的停留时间和/或降低在步骤e)中洗涤的持续时间。
[0180] 根据本发明的烧结颗粒特别适用于作为研磨剂或者在湿介质中的分散剂、还用于表面处理。因此，本发明还涉及多数颗粒、尤其是根据本发明的珠粒、特别为根据本发明的方法所制造的珠粒，作为研磨剂或在湿介质中的分散剂的用途。
[0181] 根据本发明的颗粒的耐磨性更加显著，这是因为使用尤其为锆石的原材料来获得的，锆石能够降低成本。
[0182] 然而，应该注意，根据本发明的颗粒的性能(尤其它们的机械强度、它们的密度以及它们的生产容易程度)可以使它们适于其它用途，尤其作为支撑剂或者热交换剂、或者用于表面处理(尤其通过根据本发明的颗粒打磨)。
[0183] 因此，本发明还涉及选自悬浮装置、研磨机、用于表面处理的设备和
热交换器的装置，所述装置包含根据本发明的颗粒的粉末。
具体实施方式
[0184] 实施例
[0185] 下列非限制性实施例出于说明本发明的目的而给出。
[0186] 测量方案
[0187] 下列方法用于确定烧结的珠粒的多种混合物的特定性能。它们使在微研磨应用中运行的真实情况的优异模拟得以实现。
[0188] 为了确定所谓的“行星式”耐磨性的耐磨性，对20ml(使用刻度量筒所测量的体积)具有在1.2mm至1.4mm之间的粒径待测试的珠粒称重(质量为m0)，然后将其引入RETSCH PM400高速行星式研磨机的、用致密的烧结氧化铝涂覆的容积为125ml的4个碗状物中的一个碗状物中。将由2.2g的Presi碳化硅(具有23μm的中值粒径D50)和40ml的水加入到已经含有珠粒的同一个碗状物中。该碗状物被封闭且设定以400rpm旋转(行星运动)，旋转方向以每分钟间隔反转一次持续1小时30分钟。碗状物的内容物随后在100μm的筛上洗涤以去除残留的碳化硅以及在研磨操作期间由于磨损脱落的材料。在100μm的筛上筛分之后，在烘箱中将珠粒在100℃下干燥3小时随后称重(质量m1)。将所述珠粒(质量m1)再次放入具有SiC的悬浮液(与前述相同的浓度和用量)的其中一个碗状物内，并且进行与前一循环相同的新的研磨循环。碗状物的内容物随后在100μm的筛上洗涤以去除残留的碳化硅以及在研磨操作期间的由于磨损脱落的材料。在100μm的筛上筛分之后，在烘箱中将珠粒在100℃下干燥3小时随后称重(质量m2)。将所述珠粒(质量m2)再次放入具有SiC的悬浮液(与前述相同的浓度和用量)的其中一个碗状物内并且进行与前一循环相同的新的研磨循环。碗状物的内容物随后在100μm的筛上洗涤以去除残留的碳化硅以及在研磨操作期间由于磨损而脱落的材料。在100μm的筛上筛分之后，在100℃下将珠粒在烘箱中干燥3小时，随后称重(质量m3)。
[0189] 行星式磨损(PW)用百分比(％)来表示并且等于珠粒相对于珠粒初始质量的质量损失，即：100(m0-m3)/(m0)；在表1中给出结果PW。
[0190] 可以认为，如果产品具有下述特征，则结果是令人满意的：
[0191] -用于根据本发明的颗粒的实施例具有小于或等于79％的Al2O3的含量，相对于参照1，其在行星式磨损(PW)耐性上至少改善10％，和
[0192] -用于根据本发明的颗粒的实施例具有大于79％的Al2O3的含量，其在行星式磨损(PW)耐性上至少等于参照1的行星式磨损(PW)耐性。
[0193] 在根据本发明的烧结颗粒中存在的结晶相通过
X射线衍射来测量，例如，通过来自Panalytical公司的设有
铜XRD管的X'Pert PRO衍射计装置。使用该设备在5°至80°之间的角度范围2θ上获取衍射图案，其中步长是0.017°，计数时间是60s/步长。前透镜包括固定使用1/4°的可编程的发散狭缝，0.04rad的Soller狭缝，掩膜等于10mm并且固定的抗散射狭缝是1/2°。样品围绕其自身的轴线旋转以便限制优选的方向。后透镜包括固定使用1/4°的可编程的抗散射狭缝，0.04rad的Soller狭缝，和Ni滤光器。获得的图案采用具有Rietveld拟合的High Score Plus
软件来处理，多铝红柱石的切片是在“Crystal structure and compressibility of 3：2mullite”(Balzar等，American Mineralogist；1993年12月；第78卷；no.11-12；第1192页-第1196页)中描述的Al4.5Si1.5O9.74的切片。
多个参数被拟合用于尽可能降低“R Bragg”的值。
[0194] 通过X射线衍射(例如，通过来自Panalytical公司的设有铜XRD管的X'Pert PRO衍射计装置)来测量根据本发明的烧结颗粒中存在的非晶相的量。使用该设备来获取衍射图案，以同样的方式测定在颗粒中的晶相。基于根据本发明的氧化锌和烧结颗粒的样品的重量，所用的方法包括：在存在氧化锌ZnO的重量等于20％的情况下，加入已知量的标准全晶。
[0195] 总孔隙度(用％表示)采用下式来评价：
[0196] 总孔隙度＝100×(1–(d珠粒/d研磨的珠粒))，其中，
[0197] -d珠粒是根据基于测量置换的气体(在该情况中是氦)的体积的方法，使用氦比重瓶(来自 公司的AccuPyc 1330)获得的研磨之前的珠粒密度，以及
[0198] -d研磨的珠粒是在由Aurec的环形干式研磨机内研磨珠粒40s、然后筛分(使得仅穿过160μm筛的粉末用于测量)获得的粉末密度。
[0199] 制造方案
[0200] 从比表面积约8m2/g且中值粒径等于1.5μm的锆石粉末；纯度等于99.5％且中值粒径小于5μm的氧化铝粉末；以及根据所执行的实施例，中值粒径小于53μm且在1000℃下执行的灼烧损失量在10％至15％之间且SiO2+Al2O3的总含量大于82％的粘土；基于稀土氧化物纯度大于99.9％且中值粒径小于10μm的Y2O3的粉末；和纯度大于99.5％且中值粒径小于10μm的CeO2的粉末，来制备烧结的珠粒。
[0201] 在钇的氧化锆珠粒的帮助下，珠粒中Y2O3的重量等于5.2％，这些粉末被混合随后在湿介质中共研磨直到获得具有大于0.4μm的中值粒径的粒状混合物。由于在粉末的研磨期间所述珠粒的磨损，故该研磨可以是氧化锆和氧化钇来源的。随后干燥该粒状混合物。
[0202] 随后从该粒状混合物制备由水性悬浮液构成的进料，该水性悬浮液包括：基于固体的重量百分比计，0.1％的
羧酸类型的分散剂、0.6％的磷酸钠类型的分散剂和0.4％的胶凝剂(即，来自海藻酸盐类的多糖)。
[0203] 球磨机用于该制备以获得进料的良好的均匀性：首先制备含有胶凝剂的溶液。然后，将粒状混合物和分散剂加入水中。然后加入含有胶凝剂的溶液。得到的混合物被搅拌8小时。通过使用公司 所售出的Sedigraph 5100粒度分析仪(sedigraph)通过沉降方法来监控颗粒的粒径(中值粒径<0.4μm)，加入给定量的水以获得含有66％固体且具有小于5000厘泊的
粘度(使用LV3轴以20rpm的速度用Brookfield
粘度计测量)的水性悬浮液。从而，悬浮液的pH值约等于8。
[0204] 悬浮液以一定的流速被强制通过校准孔，该流速可以使得在烧结之后获得约2+
1.2mm至约1.4mm的珠粒。悬浮液的液滴落入基于电解质(Ca 二价阳离子的盐)的凝胶浴中，且与胶凝剂反应。新制的珠粒被收集、洗涤、然后在80℃下干燥以去除水分。珠粒随后被转移到烧结炉，在该烧结炉中，这些珠粒以100℃/h的速率被引发直到所需的烧结温度Ts。在温度Ts下经过4小时的稳定之后，通过自然冷却可以降低温度。
[0205] 结果
[0206] 得到的结果汇总于下表1中。
[0207]
[0208] “参照1”实施例的参照珠粒(本发明之外的珠粒)是在研磨应用中常用的烧结珠粒。
