[0002]本发明一般地涉及包含聚酯组合物的薄膜和/或薄板，该聚 酯组合物包含至少一种聚酯，其由对苯二甲酸、其酯或其混合物；2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇；和1，4-环己烷二甲醇制成，并且具有比浓对数粘 度和玻璃化转变温度(Tg)的某种结合。这些薄膜和/或薄板包含至少一种 聚酯或至少一种聚酯组合物，其据信具有以下性能中的两种或更多种的 某种结合：高冲击强度、高玻璃化转变温度(Tg)、韧性、例如低韧脆性 转变温度、某一比浓对数粘度、良好的颜色和透明性、低密度、耐化学 性、水解稳定性和长结晶半衰期，这使得其易于成形为制品。

[0003]聚对苯二甲酸1，4-环己二亚甲酯(PCT)，一种仅仅基于对苯 二甲酸、其酯或其混合物；和1，4-环己烷二甲醇的聚酯，是本领域已知 的并且是市售可得的。这种聚酯当冷却时从熔体中迅速地结晶，这使得 通过本领域已知的方法如挤出、注塑和类似方法很难形成无定形制品。 为了使PCT的结晶速率变慢，可以制备含有另外的二羧酸或二醇如间苯 二甲酸或乙二醇的共聚酯。这些乙二醇或者间苯二甲酸改性的PCT也是 本领域已知的和是市售可得的。

[0004]一种用于生产薄膜、薄板和模制品的常用的共聚酯由对苯二 甲酸、1，4-环己烷二甲醇和乙二醇制成。虽然这些共聚酯可用于许多终 端使用的应用中，但是当充足的改性乙二醇含于制剂中以便提供长结晶 半衰期时，它们在如玻璃化转变温度和冲击强度等的性能方面显示出不 足。例如，具有足够长结晶半衰期的由对苯二甲酸、1，4-环己烷二甲醇 和乙二醇制成的共聚酯能够提供无定形产品，相比于本文中公开的组合 物，这些产品显示出据信是不令人期望地较高的韧脆性转变温度和较低 的玻璃化转变温度的性能。

[0005]4，4′-亚异丙基二苯酚的聚碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)已被用作 本领域已知的聚酯的替换物并且是众所周知的工程模塑塑料。双酚A聚 碳酸酯是一种具有良好的物理性能如形稳性、高耐热性和良好的冲击强 度的透明的高性能塑料。虽然双酚A聚碳酸酯具有许多良好的物理性 能，但是其较高熔体粘度导致差的熔体加工性能并且聚碳酸酯显示出差 的耐化学性。此外其还难以热成形。

[0006]在本领域中通常还已经描述了含有2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁 二醇的聚合物。然而通常，这些聚合物可能显示出高比浓对数粘度和高 熔体粘度和/或高Tg(玻璃化转变温度)，使得工业中所用的设备不能胜任 制造或后聚合加工这些材料。

[0007]因而，在本领域中需要包含聚酯组合物或聚酯的薄膜和/或 薄板，其具有选自以下的两种或更多种性能的结合：韧性、高玻璃化转 变温度、高冲击强度、水解稳定性、韧性、耐化学性、良好的颜色和透 明性、长结晶半衰期、低韧脆性转变温度、良好的颜色和透明性、较低 的密度和/或聚酯的热成形性，同时在工业中所用的标准设备上保持加工 性能。

[0008]据信，具有比浓对数粘度和玻璃化转变温度的某种结合、包 含对苯二甲酸残基、其酯或其混合物；1，4-环己烷二甲醇；和2，2，4，4-四 甲基-1，3-环丁二醇残基的某些薄膜和/或薄板，在以下一个或多个方面中 优于本领域已知的聚酯和聚碳酸酯：高冲击强度、水解稳定性、长结晶 半衰期、低韧脆性转变温度、韧性或冲击强度、耐化学性、良好的颜色 和透明性、长结晶半衰期、较低的比重和/或热成形性。这些薄膜和/或 薄板据信在耐热性方面类似于由聚碳酸酯制备的那些，并且在标准工业 设备上仍可加工。

[0009]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，所述聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-小于0.70dL/g，如在25℃在浓度 为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg 为110-200℃。

[0010]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于81-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于19mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0011]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)15-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0012]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-85mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)15-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 大于148-200℃。

[0013]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0014]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-小于80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)大于20-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0015]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0016]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-64.9mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-59.9mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
iii)0.10-小于15mol％乙二醇；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为035-0.75dL/g或更小，如在25℃在浓 度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；其中聚酯的Tg 为110-200℃。

[0017]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0018]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)45-55mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)45-55mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0019]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中聚酯的Tg为110-200℃，和
任选地，其中在所述聚合物聚合之前或期间添加一种或多种支化 剂。

[0020]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含：(A)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(B)至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100m0l％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0021]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含：(A)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
(B)至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0022]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含：(A)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(B)至少一种支化剂的残基；
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；其中聚酯的Tg为 110-200℃。

[0023]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含：(A)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(B)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中聚酯的Tg为110-200℃。

[0024]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含：(A)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(B)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中聚酯的Tg为110-200℃。

[0025]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含：(A)至少一种聚酯，其包含：
(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，和
(B)至少一种热稳定剂或其反应产物；
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；
其中聚酯的Tg为110-200℃。

[0026]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中聚酯的Tg为110-150℃。

[0027]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)40-65mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)35-60mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中所述二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，而所述二醇组分 的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和
其中聚酯的Tg为120-135℃。

[0028]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 大于148℃至至多200℃。

[0029]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 127℃-200℃。

[0030]本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯组合物，该聚酯 组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 大于124℃-200℃。在其它实施方案中，Tg可以为大于125℃-200℃； 或者大于126℃-200℃；或者大于127℃-200℃。

[0031]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50至至多99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-1.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110℃-200℃。

[0032]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)大于50至至多80mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)20-小于50mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为0.35-01.2dL/g，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯的Tg为 110℃-200℃。

[0033]在一个方面中，本发明涉及一种薄膜或者薄板，其包含聚酯 组合物，该聚酯组合物包含至少一种聚酯，该聚酯包含：(a)二羧酸组分，其包含：
i)70-100mol％的对苯二甲酸残基；
ii)0-30mol％的芳族二羧酸残基，其具有至多20个碳原子；和
iii)0-10mol％的脂族二羧酸残基，其具有至多16个碳原子；和
(b)二醇组分，其包含：
i)1-99mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基；和
ii)1-99mol％的1，4-环己烷二甲醇残基，
其中二羧酸组分的总摩尔百分数是100mol％，和
二醇组分的总摩尔百分数是100mol％；和
其中聚酯的比浓对数粘度为大于0.76至至多1.2dL/g，如在25℃在 浓度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的；和其中聚酯 的Tg为110℃-200℃。

[0034]在一个方面中，可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯组合物 包含至少一种聚碳酸酯。

[0035]在一个方面中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物不 包含聚碳酸酯。

[0036]在一个方面中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯包含小于 15mol％乙二醇或0.10-15mol％乙二醇残基，例如0.01-小于15mol％乙二 醇残基。

[0037]在一个方面中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯不包含乙 二醇。

[0038]在一个方面中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物包 含至少一种热稳定剂或其反应产物。

[0039]在一个方面中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯不包含支 化剂，或者，在聚酯的聚合之前或者期间添加支化剂。

[0040]在一个方面中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯包含支化 剂，而这与其中添加其的方法或顺序无关。

[0041]在一个方面中，可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯不是由 单独或者以组合形式的1，3-丙二醇或者1，4-丁二醇制成。在其它方面 中，1，3-丙二醇或1，4-丁二醇，单独或者以组合形式地，可被用于制备 可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯。

[0042]在本发明的一个方面中，可用于对本发明薄膜或者薄板有用 的某些聚酯中的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数是大于 50mol％或者大于55mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇或者大于 70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇；其中顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环 丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分数总共等于 100mol％。

[0043]在本发明的一个方面中，可用于对本发明薄膜或者薄板有用 的某些聚酯中的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的异构体的摩尔百分数为 30-70mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-70mol％的反-2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇，或者40-60mol％的顺-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇 和40-60mol％的反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇，其中顺-2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和反-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的总摩尔百分数总共等 于100mol％。

[0044]在一个方面中，可用于本发明的聚酯组合物可以以薄膜和/ 或薄板的各种型式使用，包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜和 /或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液铸塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/ 或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液铸塑。

[0045]此外，在一个方面中，使用本发明的聚酯组合物可以最小化 和/或消除了在熔融加工和/或热成形之前的干燥步骤。

[0046]在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可以是无定形的或 半结晶的。在一个方面中，对本发明有用的某些聚酯可能具有较低的结 晶度。对本发明有用的某些聚酯因而可能具有基本上无定形的形态，意 味着聚酯包括聚合物的基本上无序区域。附图说明

[0047]图1是显示共聚单体对改性PCT共聚酯的最快结晶半衰期 的影响的图。

[0048]图2是显示在切口伊佐德冲击强度测试(ASTM D256，1/8英 寸厚，10密耳切口)中共聚单体对韧脆性转变温度(Tbd)的影响的图。

[0049]图3是显示2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇组成对共聚酯的玻 璃化转变温度(Tg)的影响的图。发明的详细说明

[0050]通过参考下面本发明的某些实施方案的详细说明和工作实 施例可以更容易地理解本发明。根据本发明的目的，本发明的某些实施 方案描述于发明内容中并且进一步在下文中进行描述。同样，本文中描 述了本发明的其它实施方案。

[0051]据信含具有本文中所述的组成的聚酯的薄膜和/或薄板可以 具有例如以下的两种或更多种物理性能的结合：高冲击强度、高玻璃化 转变温度、耐化学性、水解稳定性、韧性、例如低韧脆性转变温度、良 好的颜色和透明性、低密度和长结晶半衰期和良好的加工性能，由此容 易允许它们成形为制品。在本发明的一些实施方案中，聚酯具有良好的 冲击强度、耐热性、耐化学性、密度的独特的性能的组合和/或良好的冲 击强度、耐热性和加工性能的性能的组合和/或一种或多种所述性能的结 合，这些以前未被考虑是存在的。

[0052]如本文中使用的，术语“聚酯”包括共聚酯并且应理解为是指 通过一种或多种双官能和/或多官能羧酸与一种或多种双官能羟基化合 物和/或多官能羟基化合物的反应而制备的合成聚合物。通常，双官能羧 酸可以是二羧酸，而双官能羟基化合物可以是二元醇，例如二醇(glycol) 和二醇(diol)。如本申请中使用的，术语“二醇”包括但不限于二醇、二醇 和/或多官能羟基化合物，例如支化剂。或者，双官能羧酸可以是羟基羧 酸，例如对羟基苯甲酸，而双官能羟基化合物可能是带有2个羟基取代 基的芳基核，例如氢醌。如本文中使用的，术语“残基”是指由相应单体 通过缩聚和/或酯化反应引入到聚合物的任何有机结构。如本文中使用 的，术语“重复单元”是指具有通过羰氧基基团键合的二羧酸残基和二醇 残基的有机结构。因此，例如，二羧酸残基可以衍生自二羧酸单体或其 相关的酰卤、酯、盐、酸酐或其混合物。因此，如本文中使用的，术语 二羧酸意图包括二羧酸和二羧酸的任何衍生物，包括其相关的酰卤、 酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物，它们可用于与二醇 的反应过程以制备聚酯。此外，如本申请中使用的，术语“二酸”包括多 官能酸，如支化剂。如本文中使用的，术语“对苯二甲酸”意图包括对苯 二甲酸本身和其残基以及对苯二甲酸的任何衍生物，包括其相关的酰 卤、酯、半酯、盐、半盐、酸酐、混合酸酐或其混合物或其残基，它们 可用于与二醇的反应过程以制备聚酯。

[0053]在一种实施方案中，对苯二甲酸可以用作起始材料。在另一 实施方案中，对苯二甲酸二甲酯可以用作起始材料。在另一实施方案 中，对苯二甲酸和对苯二甲酸二甲酯的混合物可以用作起始材料和/或中 间材料。

[0054]可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯通常可以由基本上等 比例反应并且引入到聚酯聚合物中作为它们的相应残基的二羧酸和二 醇制备。因此，可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯可以包含基本上等 摩尔比的酸残基(100mol％)和二醇(和/或多官能羟基混合物)残基 (100mol％)，使得重复单元的总摩尔数等于100mol％。因此，本公开内 容中提供的摩尔百分数可以基于酸残基的总摩尔数、二醇残基的总摩尔 数或重复单元的总摩尔数。例如，基于总酸残基，含30mol％间苯二甲 酸的聚酯，是指在总共100mol％酸残基中，聚酯包含30mol％间苯二甲 酸残基。因此，在每100mol酸残基中，存在30mol间苯二甲酸残基。 在另一实例中，基于总二醇残基，含30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇的聚酯，是指在总共100mol％二醇残基中，聚酯包含30mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇残基。因此，在每100mol二醇残基中，存在30mol 的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。在本发明的其它方面中，可用于本 发明的薄膜和/或薄板的聚酯的Tg包括但不局限于：85-200℃；85- 190℃；85-180℃；85-170℃；85-160℃；85-155℃；85-150℃；85-145℃； 85-140℃；85-138℃；85-135℃；85-130℃；85-125℃；85-120℃；85- 115℃；85-110℃；85-105℃；85-100℃；85-95℃；85-90℃；90-200℃； 90-190℃；90-180℃；90-170℃；90-160℃；90-155℃；90-150℃；90- 145℃；90-140℃；90-138℃；90-135℃；90-130℃；90-125℃；90-120℃； 90-115℃；90-110℃；90-105℃；90-100℃；90-95℃；95-200℃；95-190℃； 95-180℃；95-170℃；95-160℃；95-155℃；95-150℃；95-145℃；95- 140℃；95-138℃；95-135℃；95-130℃；95-125℃；95-120℃；95-115℃； 95-110℃；95-105℃；95-小于105℃；95-100℃；100-200℃；100-190℃； 100-180℃；100-170℃；100-160℃；100-155℃；100-150℃；100-145℃； 100-140℃；100-138℃；100-135℃；100-130℃；100-125℃；100-120℃； 100-115℃；100-110℃；105-200℃；105-190℃；105-180℃；105-170℃； 105-160℃；105-155℃；105-150℃；105-145℃；105-140℃；105-138℃； 105-135℃；105-130℃；105-125℃；105-120℃；105-115℃；105-110℃； 大于105-125℃；大于105-120℃；大于105-115℃；大于105-110℃； 110-200℃；110-195℃；110-190℃；110-185℃；110-180℃；110-175℃； 110-170℃；110-165℃；110-160℃；110-155℃；110-150℃；110-145℃； 110-138℃；110-140℃；110-135℃；110-130℃；110-125℃；110-120℃； 110-115℃；115-200℃；115-195℃；115-190℃；115-185℃；115-180℃； 115-175℃；115-170℃；115-165℃  115-160℃；115-155℃；115-150℃； 115-145℃；115-140℃；115-138℃；115-135℃；115-125℃；115-120℃； 120-200℃；120-195℃；120-190℃；120-185℃120-180℃；120- 175℃120-170℃；120-165℃；120-160℃；120-155℃；120-150℃； 120-145℃；120-140℃；120-138℃；120-135℃；125-180℃；125-170℃； 125-160℃；125-155℃；125-150℃；125-145℃；125-140℃；125-138℃； 125-135℃；135-180℃；127-180℃；127-170℃；127-160℃；127-150℃； 127-145℃；127-140℃；127-138℃；127-135℃；130-200℃；130-195℃； 130-190℃；130-185℃；130-180℃；130-175℃；130-170℃；130- 165℃130-160℃；130-155℃；130-150℃；130-145℃；130-140℃； 130-138℃；130-135℃；135-170℃；135-160℃；135-155℃；135-150℃； 135-145℃；135-140℃；135-135℃；140-200℃；140-195℃；140-190℃； 140-185℃；140-180℃；140-170℃；140-165℃；140-160℃；140-155℃； 140-150℃；140-145℃；148-200℃；148-190℃；148-180℃；148-170℃； 148-160℃；148-155℃；148-150℃；150-200℃；150-195℃；150-190℃； 150-185℃；150-180℃；150-175℃；150-170℃；150-165℃；150-160℃； 150-155℃；155-200℃；150-190℃；150-180℃；150-170℃；150-160； 155-190℃；155-180℃；155-170℃；和155-165℃；大于124℃-至多 200℃；大于125℃-至多200℃；大于126℃-至多200℃；大于148℃- 至多200℃。

[0055]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：1- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1- 95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-99mol％1，4-环己烷二甲醇；1- 90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-99mol％1，4-环己烷二甲醇， 1-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 1-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90-99mol％1，4-环己烷二甲醇； 和1-5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和95-99mol％1，4-环己烷二甲 醇。

[0056]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：5-小于 50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50-95mol％1，4-环己烷二甲 醇；5-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和55-95mol％1，4-环己烷二甲 醇；5-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和60-95mol％1，4-环己烷二甲 醇；5-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和65-95mol％1，4-环己烷二甲 醇；5-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于65-95mol％1，4- 环己烷二甲醇；5-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和70-95mol％1，4- 环己烷二甲醇；5-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和75-95mol％1，4- 环己烷二甲醇；5-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和80-95mol％1，4- 环己烷二甲醇；5-15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和85-95mol％1，4- 环己烷二甲醇；5-10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和90-95mol％1，4- 环己烷二甲醇；大于5-小于10mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和小于 90-大于95mol％1，4-环己烷二甲醇；5.5mol％-9.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和94.5mol％-90.5mol％1，4-环己烷二甲醇；和6-9mol％2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇和94-91mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0057]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：10- 100mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0-90mol％1，4-环己烷二甲醇； 10-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-90mol％1，4-环己烷二甲醇； 10-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-90mol％1，4-环己烷二甲醇； 10-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-90mol％1，4-环己烷二甲 醇；10-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-90mol％1，4-环己烷二 甲醇；10-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-90mol％1，4-环己烷 二甲醇，10-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-90mol％1，4-环己 烷二甲醇；10-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-90mol％1，4-环 己烷二甲醇；10-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-90mol％1，4- 环己烷二甲醇；10-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-90mol％1，4- 环己烷二甲醇；10-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-90mol％1，4- 环己烷二甲醇；10-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-90mol％1，4- 环己烷二甲醇；10-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 90mol％ 1，4-环己烷二甲醇；10-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 65-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-小于35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁 二醇和大于65-90％1，4-环己烷二甲醇；10-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环 丁二醇和70-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和75-90mol％1，4-环己烷二甲醇；10-20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和80-90mol％1，4-环己烷二甲醇；和10-15mol％2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇和85-90mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0058]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：14- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-86mol％1，4-环己烷二甲醇； 14-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-86mol％1，4-环己烷二甲醇； 14-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-86mol％1，4-环己烷二甲 醇；14-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-86mol％1，4-环己烷二 甲醇；14-86mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和14-86mol％1，4-环己烷 二甲醇，14-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-86mol％1，4-环己 烷二甲醇；14-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-86mol％1，4-环 己烷二甲醇；14-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-86mol％1，4- 环己烷二甲醇；14-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-86mol％1，4- 环己烷二甲醇；14-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-86mol％1，4- 环己烷二甲醇；14-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-86mol％1，4- 环己烷二甲醇；14-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 65-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 70-86mol％1，4-环己烷二甲醇；14-24mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 76-86mol％1，4-环己烷二甲醇；和14-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇和75-86mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0059]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：15- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-85mol％1，4-环己烷二甲醇； 15-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-85mol％1，4-环己烷二甲醇； 15-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-85mol％1，4-环己烷二甲 醇；15-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-85mol％1，4-环己烷二 甲醇；15-86mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-86mol％1，4-环己烷 二甲醇，15-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-85mol％1，4-环己 烷二甲醇；15-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-85mol％1，4-环 己烷二甲醇；15-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-85mol％1，4- 环己烷二甲醇；15-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-85mol％1，4- 环己烷二甲醇；15-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-85mol％1，4- 环己烷二甲醇；15-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-85mol％1，4- 环己烷二甲醇；15-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 65-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 70-85mol％1，4-环己烷二甲醇；15-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 75-85mol％1，4-环己烷二甲醇；和15-24mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇和76-85mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0060]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：20- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-80mol％1，4-环己烷二甲醇； 20-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-80mol％1，4-环己烷二甲醇； 20-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-80mol％1，4-环己烷二甲 醇；20-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-80mol％1，4-环己烷二 甲醇；20-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-80mol％1，4-环己烷 二甲醇，20-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-80mol％1，4-环己 烷二甲醇；20-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-80mol％1，4-环 己烷二甲醇；20-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-80mol％1，4- 环己烷二甲醇；20-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-80mol％1，4- 环己烷二甲醇；20-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-80mol％1，4- 环己烷二甲醇；20-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-80mol％1，4- 环己烷二甲醇；20-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 65-80mol％1，4-环己烷二甲醇；20-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 70-80mol％1，4-环己烷二甲醇；和20-25mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇和75-80mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0061]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：25- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-75mol％1，4-环己烷二甲醇； 25-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-75mol％1，4-环己烷二甲醇； 25-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-75mol％1，4-环己烷二甲 醇；25-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-75mol％1，4-环己烷二 甲醇；25-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-75mol％1，4-环己烷 二甲醇，25-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-75mol％1，4-环己 烷二甲醇；25-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-75mol％1，4-环 己烷二甲醇；25-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-75mol％1，4- 环己烷二甲醇；25-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-75mol％1，4- 环己烷二甲醇；25-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-75mol％1，4- 环己烷二甲醇；25-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-75mol％1，4- 环己烷二甲醇；25-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-75mol％1，4-环己烷二甲醇；25-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 65-75mol％1，4-环己烷二甲醇；和25-30mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇和70-75mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0062]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：30- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-70mol％1，4-环己烷二甲醇； 30-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-70mol％1，4-环己烷二甲醇； 30-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-70mol％1，4-环己烷二甲 醇；30-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-70mol％1，4-环己烷二 甲醇；30-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-70mol％1，4-环己烷 二甲醇，30-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-70mol％1，4-环己 烷二甲醇；30-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-70mol％1，4-环 己烷二甲醇；30-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-70mol％1，4- 环己烷二甲醇；30-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-70mol％1，4- 环己烷二甲醇；30-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-70mol％1，4- 环己烷二甲醇；30-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-70mol％1，4- 环己烷二甲醇；30-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-70mol％1，4-环己烷二甲醇；30-35mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 65-70mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0063]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：35- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-65mol％1，4-环己烷二甲醇； 35-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-65mol％1，4-环己烷二甲醇； 35-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-65mol％1，4-环己烷二甲 醇；35-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-65mol％1，4-环己烷二 甲醇；35-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-65mol％1，4-环己烷 二甲醇，35-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-65mol％1，4-环己 烷二甲醇；35-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-65mol％1，4-环 己烷二甲醇；35-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-65mol％1，4- 环己烷二甲醇；35-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-65mol％1，4- 环己烷二甲醇；35-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-65mol％1，4- 环己烷二甲醇；35-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和50-65mol％1，4- 环己烷二甲醇；35-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于50- 65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 55-65mol％1，4-环己烷二甲醇；35-40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 60-65mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0064]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：40- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-60mol％1，4-环己烷二甲醇； 40-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-60mol％1，4-环己烷二甲醇； 40-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-60mol％1，4-环己烷二甲 醇；40-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-60mol％1，4-环己烷二 甲醇；40-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-60mol％1，4-环己烷 二甲醇，40-小于80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于20-60mol％ 1，4-环己烷二甲醇；40-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-60mol％ 1，4-环己烷二甲醇；40-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-60mol％ 1，4-环己烷二甲醇；40-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-60mol％ 1，4-环己烷二甲醇；40-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-60mol％ 1，4-环己烷二甲醇；40-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-60mol％ 1，4-环己烷二甲醇；40-小于50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和大于 50-60mol％1，4-环己烷二甲醇；40-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 50-60mol％1，4-环己烷二甲醇；和40-45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇和55-60mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0065]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：45- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-55mol％1，4-环己烷二甲醇； 45-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-55mol％1，4-环己烷二甲醇； 45-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-55mol％1，4-环己烷二甲 醇；45-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-55mol％1，4-环己烷二 甲醇；45-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-55mol％1，4-环己烷 二甲醇，45-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-55mol％1，4-环己 烷二甲醇；45-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-55mol％1，4-环 己烷二甲醇；45-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-55mol％1，4- 环己烷二甲醇；45-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-55mol％1，4- 环己烷二甲醇；大于45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和45-小于 55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 45-55mol％1，4-环己烷二甲醇；45-50mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 50-55mol％1，4-环己烷二甲醇；大于45-52mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁 二醇和48-55mol％1，4-环己烷二甲醇；46-55mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环 丁二醇和45-54mol％1，4-环己烷二甲醇；和48-52mol％2，2，4，4-四甲基- 1，3-环丁二醇和48-52mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0066]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：大于50- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-小于50mol％1，4-环己烷二甲 醇；大于50-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-小于50mol％1，4- 环己烷二甲醇；大于50-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-小于 50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇 和20-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇，大于50-75mol％2，2，4，4-四甲基- 1，3-环丁二醇和25-小于50mol％1，4-环己烷二甲醇；大于50- 70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-小于50mol％1，4-环己烷二甲 醇；大于50-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-小于50mol％1，4- 环己烷二甲醇；大于50-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-小于 50mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0067]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：55- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-45mol％1，4-环己烷二甲醇； 55-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-45mol％1，4-环己烷二甲醇； 55-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-45mol％1，4-环己烷二甲 醇；55-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-45mol％1，4-环己烷二 甲醇；55-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-45mol％1，4-环己烷 二甲醇，55-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-45mol％1，4-环己 烷二甲醇；55-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-45mol％1，4-环 己烷二甲醇；55-65mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和35-45mol％1，4- 环己烷二甲醇；和55-60mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和40-45mol％ 1，4-环己烷二甲醇。

[0068]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：60- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-40mol％1，4-环己烷二甲醇； 60-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-40mol％1，4-环己烷二甲醇； 60-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-40mol％1，4-环己烷二甲 醇；60-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-40mol％1，4-环己烷二 甲醇；60-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-40mol％1，4-环己烷 二甲醇，60-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-40mol％1，4-环己 烷二甲醇；和60-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-40mol％1，4- 环己烷二甲醇。

[0069]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：65- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-35mol％1，4-环己烷二甲醇； 65-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-35mol％1，4-环己烷二甲醇； 65-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-35mol％1，4-环己烷二甲 醇；65-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-35mol％1，4-环己烷二 甲醇；65-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-35mol％1，4-环己烷 二甲醇，65-75mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和25-35mol％1，4-环己 烷二甲醇；和65-70mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和30-35mol％1，4- 环己烷二甲醇。

[0070]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：70- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-30mol％1，4-环己烷二甲醇； 70-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-30mol％1，4-环己烷二甲醇； 70-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-30mol％1，4-环己烷二甲 醇；70-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-30mol％1，4-环己烷二 甲醇；70-80mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和20-30mol％1，4-环己烷 二甲醇。

[0071]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：75- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-25mol％1，4-环己烷二甲醇； 75-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-25mol％1，4-环己烷二甲醇； 75-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-25mol％1，4-环己烷二甲 醇；和75-85mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和15-25mol％1，4-环己烷 二甲醇。

[0072]在本发明的其它方面中，对于可用于本发明薄膜或者薄板的 聚酯的二醇组分包括但不限于以下范围组合中的至少一种：80- 99mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1-20mol％1，4-环己烷二甲醇； 80-95mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和5-20mol％1，4-环己烷二甲醇； 80-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-20mol％1，4-环己烷二甲 醇；大于80-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-小于20mol％1，4- 环己烷二甲醇；和大于81-90mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和10-小 于19mol％1，4-环己烷二甲醇。

[0073]除了上述所列二醇，对可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组 合物有用的聚酯还可由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备。预期 由1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或其混合物制备对本发明薄膜或者薄板有用 的组合物可以具有本文所述Tg的范围中的至少一个、本文所述比浓对 数粘度的范围中的至少一个和/或本文所述二醇或二酸的范围中的至少 一个。此外或备选地，对本发明薄膜或者薄板有用的由1，3-丙二醇或1，4- 丁二醇或其混合物制成的聚酯还可由1，4-环己烷二甲醇以至少一种下述 的量来制备：0.1-99mol％；0.1-95mol％；0.1-90mol％；0.1-85mol％； 0.1-80mol％；0.1-75mol％；0.1-70mol％；0.1-60mol％；0.1-50mol％； 0.1-40mol％；0.1-35mol％；0.1-30mol％；0.1-25mol％；0.1-20mol％； 0.1-15mol％；0.1-10mol％；0.1-5mol％；1-99mol％；1-95mol；1-90mol％； 1-85mol％；1-80mol％；1-70mol％；1-60mol％；1-50mol％；1-40mol％； 1-35mol％；1-30mol％；1-25mol％；1-20mol％；1-15mol％；1-10mol％； 1-5mol％；5-99mol％；5-95mol；5-90mol％；5-85mol％；5-80mol％；5- 75mol％；5-70mol％；5-60mol％；5-50mol％；5-40mol％；5-35mol％； 5-30mol％；5-25mol％；5-20mol％；和5-15mol％；5-10mol％；10-99mol％； 10-95mol；10-90mol％；10-85mol％；10-80mol％；10-75mol％；10- 70mol％；10-60mol％；10-50mol％；10-40mol％；10-35mol％；10-30mol％； 10-25mol％；10-20mol％；10-15mol％；20-99mol％；20-95mol；20- 90mol％；20-85mol％；20-80mol％；20-75mol％；20-70mol％；20-60mol％； 20-50mol％；20-40mol％；20-35mol％；20-30mol％；和20-25mol％。

[0074]对于本发明某些实施方案来说，可用于本发明薄膜或者薄板 的聚酯可以显示出任何以下比浓对数粘度，如在25℃在浓度为 0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的：0.35-小于0.70dL/g； 0.35-0.68dL/g；0.35-小于0.68dL/g；0.35-0.65dL/g；0.40-0.70dL/g；0.40- 小于0.70dL/g；0.40-0.68dL/g；0.40-小于0.68dL/g；0.40-0.65dL/g；0.45- 小于0.70dL/g；0.45-0.68dL/g；0.45-小于0.68dL/g；0.45-0.65dL/g；0.50- 小于0.70dL/g；0.50-0.68dL/g；0.50-小于0.68dL/g；0.50-0.67dL/g； 0.50-0.66dL/g；0.50-0.65dL/g；0.55-小于0.70dL/g；0.55-0.68dL/g；0.55- 小于0.68dL/g；0.55-0.65dL/g；0.58-小于0.70dL/g；0.58-0.68dL/g；0.58- 小于0.68dL/g；或0.58-0.65dL/g。

[0075]对于本发明的实施方案，其中对本发明薄膜或者薄板有用的 聚酯的比浓对数粘度为0.35-0.75dL/g或更高，这些聚酯还可显示出任何 以下比浓对数粘度，如在25℃在浓度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚 /四氯乙烷中测定的：0.35-小于0.75dL/g；0.35-0.72dL/g；或0.35- 0.70dL/g。

[0076]对于本发明的实施方案，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯 可显示以下比浓对数粘度中的至少一个，如在25℃在浓度为0.5g/100ml 在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的：0.10-1.2dL/g；0.10-11dL/g； 0.10-1dL/g；0.10-小于1dL/g；0.10-0.98dL/g；0.10-0.95dL/g；0.10- 0.90dL/g；0.10-0.85dL/g；0.10-0.80dL/g；0.10-0.75dL/g；0.10-小于 0.75dL/g；0.10-0.72dL/g；0.10-0.70dL/g；0.10-小于0.70dL/g；0.10- 0.68dL/g；0.10-小于0.68dL/g；0.10-0.65dL/g；0.10-0.6dL/g；0.10-0.55dL/g； 0.10-0.5dL/g；0.10-0.4dL/g；0.10-0.35dL/g；0.20-1.2dL/g；0.20-1.1dL/g； 0.20-1dL/g；0.20-小于1dL/g；0.20-0.98dL/g；0.20-0.95dL/g；0.20- 0.90dL/g；0.20-0.85dL/g；0.20-0.80dL/g；0.20-0.75dL/g；0.20-小于 0.75dL/g；0.20-0.72dL/g；0.20-0.70dL/g；0.20-小于0.70dL/g；0.20- 0.68dL/g；0.20-小于0.68dL/g；0.20-0.65dL/g；0.20-0.6dL/g；0.20-0.55dL/g； 0.20-0.5dL/g；0.20-0.4dL/g；和0.20-0.35dL/g。

[0077]对于本发明的实施方案，其中比浓对数粘度为0.35- 1.2dL/g，这些对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯还可显示出任何以下比 浓对数粘度，如在25℃在浓度为0.5g/100ml在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙 烷中测定的：0.35-1.2dL/g；0.35-1.1dL/g；0.35-1dL/g；0.35-小于1dL/g； 0.35-0.98dL/g；0.35-0.95dL/g；0.35-0.9dL/g；0.35-0.85dL/g；0.35-0.8dL/g； 0.35-0.75dL/g；0.35-小于0.75dL/g；0.35-0.72dL/g；0.40-1.2dL/g；0.40- 1.1dL/g；0.40-1dL/g；0.40-小于1dL/g；0.40-0.98dL/g；0.40-0.95dL/g； 0.40-0.9dL/g；0.40-0.85dL/g；0.40-0.8dL/g；0.40-0.75dL/g；0.40-小于 0.75dL/g；0.40-0.72dL/g；大于0.42-1.2dL/g；大于0.42-1.1dL/g；大于 0.42-1dL/g；大于0.42-小于1dL/g；大于0.42-0.98dL/g；大于0.42- 0.95dL/g；大于0.42-0.9dL/g；大于0.42-0.85dL/g；大于0.42-0.80dL/g； 大于0.42-0.75dL/g；大于0.42-小于0.75dL/g；0.42-0.70dL/g；0.42-小于 0.70dL/g；大于0.42-0.72dL/g；大于0.42-0.70dL/g；大于0.42-0.68dL/g； 大于0.42-小于0.68dL/g；0.42-0.68dL/g；大于0.42-0.65dL/g；0.45- 1.2dL/g；0.45-1.1dL/g；0.45-1dL/g；0.45-0.98dL/g；0.45-0.95dL/g； 0.45-0.9dL/g；0.45-0.85dL/g；0.45-0.80dL/g；0.45-0.75dL/g；0.45-小于 0.75dL/g；0.45-0.72dL/g；0.45-0.70dL/g；0.50-1.2dL/g；0.50-1.1dL/g； 0.50-1dL/g；0.50-小于1dL/g；0.50-0.98dL/g；0.50-0.95dL/g；0.50-0.9dL/g； 0.50-0.85dL/g；0.50-0.80dL/g；0.50-0.75dL/g；0.50-小于0.75dL/g； 0.50-0.72dL/g；0.50-0.70dL/g；0.55-1.2dL/g；0.55-1.1dL/g；0.55-1dL/g； 0.55-小于1dL/g；0.55-0.98dL/g；0.55-0.95dL/g；0.55-0.9dL/g；0.55- 0.85dL/g；0.55-0.80dL/g；0.55-0.75dL/g；0.55-小于0.75dL/g；0.55- 0.72dL/g；0.55-0.70dL/g；0.58-1.2dL/g；0.58-1.1dL/g；0.58-1dL/g；0.58- 小于1dL/g；0.58-0.98dL/g；0.58-0.95dL/g；0.58-0.9dL/g；0.58-0.85dL/g； 0.58-0.80dL/g；0.58-0.75dL/g；0.58-小于0.75dL/g；0.58-0.72dL/g； 0.58-0.70dL/g；0.60-1.2dL/g；0.60-1.1dL/g；0.60-1dL/g；0.60-小于1dL/g； 0.60-0.98dL/g；0.60-0.95dL/g；0.60-0.90dL/g；0.60-0.85dL/g；0.60- 0.80dL/g；0.60-0.75dL/g；0.60-小于0.75dL/g；0.60-0.72dL/g；0.60- 0.70dL/g；0.60-小于0.70dL/g；0.60-0.68dL/g；0.60-小于0.68dL/g； 0.60-0.65dL/g；0.65-1.2dL/g；0.65-1.1dL/g；0.65-1dL/g；0.65-小于1dL/g； 0.65-0.98dL/g；0.65-0.95dL/g；0.65-0.90dL/g；0.65-0.85dL/g；0.65- 0.80dL/g；0.65-0.75dL/g；0.65-小于0.75dL/g；0.65-0.72dL/g；0.65- 0.70dL/g；0.65-小于0.70dL/g；0.68-1.2dL/g；0.68-1.1dL/g；0.68-1dL/g； 0.68-小于1dL/g；0.68-0.98dL/g；0.68-0.95dL/g；0.68-0.90dL/g；0.68- 0.85dL/g；0.68-0.80dL/g；0.68-0.75dL/g；0.68-小于0.75dL/g；0.68- 0.72dL/g；大于0.70dL/g-1.2dL/g；大于0.76dL/g-1.2dL/g；大于 0.76dL/g-1.1dL/g；大于0.76dL/g-1dL/g；大于0.76dL/g-小于1dL/g；大于 0.76dL/g-0.98dL/g；大于0.76dL/g-0.95dL/g；大于0.76dL/g-0.90dL/g；大 于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-1.1dL/g；大于0.80dL/g-1dL/g；大于 0.80dL/g-小于1dL/g；大于0.80dL/g-1.2dL/g；大于0.80dL/g-0.98dL/g； 大于0.80dL/g-0.95dL/g；大于0.80dL/g-0.90dL/g。

[0078]预期对本发明薄膜或者薄板有用的组合物可以具有本文所 述比浓对数粘度的范围中的至少一个和本文中所述的用于组合物的单 体的范围中的至少一个，除非另有说明。还预期对本发明薄膜或者薄板 有用的组合物可以具有本文所述Tg的范围中的至少一个和本文中所述 的用于组合物的单体的范围中的至少一个，除非另有说明。还预期对本 发明薄膜或者薄板有用的组合物可以具有本文所述Tg的范围中的至少 一个，本文所述比浓对数粘度的范围中的至少一个和本文中所述的用于 组合物的单体的范围中的至少一个，除非另有说明。

[0079]对于期望的对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯，顺式/反式 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔比由于各自的纯形式或其混合物可 变化。在某些实施方案中，顺式和/或反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇 的摩尔百分数是大于50mol％顺式和小于50mol％反式；或者大于 55mol％顺式和小于45mol％反式；或者30-70mol％顺式和70-30％反式； 或者40-60mol％顺式和60-40mol％反式或者50-70mol％反式和50-30％顺 式或者50-70mol％顺式和50-30％反式；或者60-70mol％顺式和30- 40mol％反式；或者大于70mol％顺式和至多30mol％反式；其中顺式和 反式-2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的摩尔百分数的总和等于100mol％。 顺式/反式1，4-环己烷二甲醇的摩尔比可在以下范围变化：50/50-0/100， 例如，40/60-20/80。

[0080]在某些实施方案中，对苯二甲酸或其酯，例如对苯二甲酸二 甲酯，或者对苯二甲酸和其酯的混合物，构成了用于形成可用于本发明 薄膜或者薄板的聚酯的二羧酸组分的大部分或者全部。在某些实施方案 中，对苯二甲酸残基可以构成一部分或者全部的用于形成本发明薄膜或 者薄板的聚酯的二羧酸组分，其浓度为至少70mol％，如至少80mol％， 至少90mol％，至少95mol％，至少99mol％，或甚至100mol％。在某些 实施方案中，为了生产对薄膜或者薄板有用的较高冲击强度的聚酯，可 以使用较高量的对苯二甲酸残基。在一个实施方案中，对苯二甲酸二甲 酯是用于制备可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯的二羧酸组分的一 部分或全部。就本公开内容的目的而言，术语“对苯二甲酸”和“对苯二甲 酸二甲酯”在本文中可互换使用。在所有的实施方案中，可以使用70- 100mol％；或80-100mol％；或90-100mol％；或99-100mol％；或100mol％ 的对苯二甲酸和/或对苯二甲酸二甲酯。

[0081]除了对苯二甲酸残基，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯的 二羧酸组分可包含至多30mol％、至多20mol％、至多10mol％、至多 5mol％、或至多1mol％的一种或多种改性芳族二羧酸。又一个实施方案 包含0mol％改性芳族二羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改 性芳族二羧酸的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01- 30mol％、0.01-20mol％、0.01-10mol％、0.01-5mol％和0.01-1mol％。在 一种实施方案中，可用于本发明的改性芳族二羧酸包括但不限于具有至 多20个碳原子的那些，并且它们可以是线性的、对位取向的或对称的。 可用于对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯的改性芳族二羧酸的实例包 括但不限于间苯二甲酸、4，4′-联苯二甲酸、1，4-，1，5-，2，6-，2，7-萘二甲酸 和反-4，4′-均二苯代乙烯二甲酸及其酯。在一个实施方案中，改性芳族二 羧酸为间苯二甲酸。

[0082]可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯的羧酸组分可进一步 用至多10mol％，例如至多5mol％或至多1mol％的一种或多种含有2-16 个碳原子的脂族二羧酸，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸和十二烷二酸来改性。某些实施方案也可包含 0.01mol％或更多，如0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更多， 或者10mol％或更多的一种或多种改性脂族二羧酸。又一个实施方案包 含0mol％改性脂族二羧酸。因此，如果存在的话，预期一种或多种改性 脂族二羧酸的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例如0.01- 15mol％和0.1-10mol％。二羧酸组分的总摩尔百分数为100mol％。

[0083]可以使用对苯二甲酸的酯和其它改性二羧酸或它们相应的 酯和/或盐来代替二羧酸。二羧酸酯的合适的实例包括但不限于二甲基、 二乙基、二丙基、二异丙基、二丁基和二苯基的酯。在一种实施方案中， 所述酯选自以下中的至少一种：甲基、乙基、丙基、异丙基和苯基酯。

[0084]1，4-环己烷二甲醇可以是顺式、反式或其混合物，例如顺式/ 反式比例为60∶40-40∶60。在另一实施方案中，反式-1，4-环己烷二甲醇的 存在量可以为60-80mol％。

[0085]可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物的聚酯部分的二 醇组分可以包含25mol％或更少的一种或多种并非2，2，4，4-四甲基-1，3-环 丁二醇或1，4-环己烷二甲醇的改性二醇；在一种实施方案中，可用于本 发明薄膜或者薄板的聚酯可以包含小于15mol％的一种或多种改性二 醇。在另一实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可以包含 10mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，可用于本 发明薄膜或者薄板的聚酯可以包含5mol％或更少的一种或多种改性二 醇。在另一实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可以包含 3mol％或更少的一种或多种改性二醇。在另一实施方案中，可用于本发 明薄膜或者薄板的聚酯可以包含0mol％的改性二醇。某些实施方案也可 包含0.01mol％或更多，如0.1mol％或更多，1mol％或更多，5mol％或更 多，或者10mol％或更多的一种或多种改性二醇。因此，如果存在的话， 预期一种或多种改性二醇的量可以从任何这些上述端点值延伸，包括例 如0.01-15mol％和0.1-10mol％。

[0086]对可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯有用的改性二醇可能 是指除2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇之外的二醇，并 且可以包含2-16个碳原子。合适的改性二醇的实例包括但不局限于乙二 醇、二甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、新戊二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二 醇、1，6-己二醇、对二甲苯二醇或其混合物。在一个实施方案中，改性 二醇为乙二醇。在另一实施方案中，改性二醇包括但不局限于1，3-丙二 醇和/或1，4-丁二醇。在另-实施方案中，排除乙二醇作为改性二醇。在 另一实施方案中，排除1，3-丙二醇和1，4-丁二醇作为改性二醇。在另一 实施方案中，排除2，2-二甲基-1，3-丙二醇作为改性二醇。

[0087]对本发明薄膜或者薄板中的聚酯组合物有用的聚酯和/或聚 碳酸酯，分别基于二醇或二酸残基的总摩尔百分数，可以包含0- 10mol％，例如0.01-5mol％、0.01-1mol％、0.05-5mol％、0.05-1mol％、 或者0.1-0.7mol％、或者0.1-0.5mol％的一种或多种支化单体的残基，其 在本文中也称作支化剂，具有3个或更多个羧基取代基、羟基取代基或 其组合。在某些实施方案中，可以在聚酯聚合之前和/或期间和/或之后 添加支化单体或支化剂。因此，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可以 是线性或分枝的。聚碳酸酯还可能是线性或分枝的。在某些实施方案 中，可以在聚碳酸酯聚合之前和/或期间和/或之后添加支化单体或支化 剂。

[0088]支化单体的实例包括但不限于多官能酸或多官能醇，例如偏 苯三酸、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、 柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸等。在一种实施方案中，支化单体残基 可以包含0.1-0.7mol％的一种或多种选自下列至少一种的残基：偏苯三 酸酐、均苯四酸二酐、甘油、山梨糖醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇、三羟 甲基乙烷和/或苯均三酸。可以将支化单体加到聚酯反应混合物中，或者 以浓缩物形式与聚酯共混，如例如美国专利5,654,347和5,696,176中所 述，其关于支化单体的公开内容引入本文作为参考。[00 89]玻璃化转变温度(Tg)可以是使用Thermal Analyst Instruments 的TA DSC 2920以20℃/min的扫描速率测定的。

[0090]可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可以是无定形的或半结 晶的。在一个方面中，对本发明薄膜或者薄板有用的某些聚酯可以具有 较低的结晶度。对本发明薄膜或者薄板有用的某些聚酯因而可能具有基 本上无定形的形态，意味着聚酯包括聚合物的基本上无序区域。

[0091]在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的“无定形” 聚酯可以具有在170℃大于5分钟或在170℃大于10分钟或在170℃ 大于50分钟或在170℃大于100分钟的结晶半衰期。本发明的一种实 施方案中，结晶半衰期可以是在170℃大于1000分钟。在本发明的另 一实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯的结晶半衰期可以是 在170℃大于10,000分钟。本发明薄膜或者薄板的聚酯的结晶半衰期， 如本文中使用的，可以使用本领域技术人员众所周知的方法来测量。例 如，聚酯的结晶半衰期，t1/2，可以通过在温控热台上随着时间经激光 器和光电检测器测量样品的透光率来测定。这种测量可以是这样进行 的：通过将聚合物暴露于温度Tmax，并随后将其冷却到期望的温度。随 后可以通过热台将样品保持在期望的温度，同时测量透光率随时间的变 化。最初，样品可能在视觉上是透明的，具有高透光率，且随着样品结 晶而变得不透明。结晶半衰期是透光率在初始透光率与最终透光率之间 一半时的时间。Tmax定义为熔融样品晶畴所需的温度(如果存在晶畴的 话)。可以在结晶半衰期测量之前将样品加热到Tmax以调理该样品。对 于每一种组合物，绝对Tmax温度是不同的。例如可以将PCT加热到高 于290℃的某温度以熔融晶畴。

[0092]如实施例的表1和图1所示，在提高结晶半衰期(即聚合物 达到其最大结晶度一半所需的时间)方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比 其它共聚单体，如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速 率，即提高结晶半衰期，可以通过本领域已知的方法如挤出、注塑等制 造基于改性PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料可以显示比其它 改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密度。

[0093]对于某些本发明的实施方案，本发明薄膜或者薄板的聚酯可 以显示出韧性与加工性能结合的改进。例如，稍微降低可用于本发明薄 膜或者薄板的聚酯的比浓对数粘度导致更易加工的熔体粘度，同时保持 聚酯的良好的物理性能，例如韧性和耐热性。

[0094]在基于对苯二甲酸、乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯中 提高1，4-环己烷二甲醇的含量可以改进韧性，其可以在如由ASTM D256 测量的切口伊佐德冲击强度测试中通过韧脆性转变温度来测定。据信， 通过用1，4-环己烷二甲醇降低韧脆性转变温度，这种韧性改进是由于共 聚酯中1，4-环己烷二甲醇的挠性和构象性能而发生的。据信，将2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇引入到PCT中，通过降低韧脆性转变温度改进了韧 性，如实施例的表2和图2所示。在给定2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的 刚性的情况下，这是出乎意料的。

[0095]在一种实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯的熔 体粘度小于30,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测 量的。在另一实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯的熔体粘 度小于20,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。

[0096]在一种实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯的熔 体粘度小于15,000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃以1弧度/秒测 量的。

[0097]在一种实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯的熔 体粘度小于10,000泊，如在旋转熔体流变仪上在290℃以1弧度/秒测 量的。在另一实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的聚酯的熔体粘 度小于6,000泊，如在290℃在旋转熔体流变仪上在1弧度/秒测量的。 以弧度/秒为单位的粘度与加工性能有关。当在其加工温度测量时，典型 聚合物具有小于10000泊的粘度，如在1弧度/秒测量的。一般不在290℃ 以上加工聚酯。一般在290℃加工聚碳酸酯。在290℃，典型的12熔体 流动速率聚碳酸酯在1弧度/秒下的粘度为7000泊。

[0098]可用于本发明薄膜或者薄板的本发明的聚酯可以具有一种 或多种下列性能。ASTM D256所述的切口伊佐德冲击强度是测量韧性 的一种常用方法。可用于本发明薄膜或者薄板的本发明的聚酯可以具有 一种或多种下列性能。在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板 的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在3.2mm(1/8-英寸)厚试条中根据 ASTM D256测定的至少150J/m(3ft-lb/in)的冲击强度；在一种实施方案 中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在 3.2mm(1/8-英寸)厚试条中根据ASTM D256测定的至少(400J/m)7.5ft- lb/in的切口伊佐德冲击强度；在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或 者薄板的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在3.2mm(1/8-英寸)厚试条 中根据ASTM D256测定的至少1000J/m(18ft-lb/in)的切口伊佐德冲击强 度。在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯显示出在 23℃以10-密耳切口在6.4mm(1/4-in)厚试条中根据ASTM D256测定的 至少150J/m(3ft-lb/in)的切口伊佐德冲击强度；在一种实施方案中，可用 于本发明薄膜或者薄板的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在 6.4mm(1/4-in)厚试条中根据ASTM D256测定的至少(400J/m)7.5ft-lb/in 的切口伊佐德冲击强度；在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄 板的聚酯显示出在23℃以10-密耳切口在6.4mm(1/4-in)厚试条中根据 ASTM D256测定的至少1000J/m(18ft-lb/in)的切口伊佐德冲击强度。

[0099]在另一实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的某些聚 酯，与在-5℃测量时以10-密耳切口在1/8-in厚试条中根据ASTM D256 测定的切口伊佐德冲击强度相比，可以显示出在0℃测量时的切口伊佐 德冲击强度增加了至少3％或者至少5％或者至少10％或者至少15％。另 外，可用于本发明薄膜或者薄板的某些其它聚酯还可以显示出根据 ASTM D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口测定的在0℃-30℃测量时 的在正或负5％以内的切口伊佐德冲击强度的保持。[00100]在又一实施方案中，对本发明薄膜或者薄板有用的某些聚 酯可以显示出根据ASTM D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口测定的 在23℃测量时的切口伊佐德冲击强度的保持的损失不大于70％，相比 于根据ASTM D256在1/8-in厚试条中以10-密耳切口测定的在相同温度 测量时的相同聚酯的切口伊佐德冲击强度来说。
[00101]在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可 以显示出小于0℃的韧脆性转变温度，基于10-密耳切口在1/8-in厚试 条中正如ASTM D256所定义的。
[00102]在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可 以显示出至少一种以下密度，如在23℃使用梯度密度柱测定的：在23℃ 小于1.2g/ml的密度；在23℃小于1.18g/ml的密度；在23℃0.8-1.3g/ml 的密度；在23℃0.80-1.2g/ml的密度；在23℃0.80-小于1.2g/ml的密 度；在23℃1.0-1.3g/ml的密度；在23℃1.0-1.2g/ml的密度；在23℃ 1.0-1.1g/ml的密度；在23℃1.13-1.3g/ml的密度；在23℃1.13-1.2g/ml 的密度。
[00103]在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可 以是视觉上透明的。术语“视觉上透明的”在本文中定义为当目视检测时 明显没有浑浊、朦胧和/或污浊。在另一实施方案中，当可用于本发明薄 膜或者薄板的聚酯与聚碳酸酯(包括但不限于双酚A聚碳酸酯)共混时， 则共混物可以是视觉上透明的。
[00104]在本发明的其它实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板 的聚酯可以具有小于50或小于20的黄度指数(ASTM D-1925)。
[00105]在一种实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯和/ 或本发明的聚酯组合物，含或不含调色剂，可以具有色值L*、a*和b*， 其可以是使用由Hunter Associates Lab Inc.，Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。颜色测定值是在聚酯粒料或由其 注塑或挤出的板或其它物件上测量的值的平均值。它们是由CIE(国际照 明委员会)(译)的L*a*b*色系测定的，其中L*表示光亮度坐标，a*表示 红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。在某些实施方案中，可用于本发明薄膜 或者薄板的聚酯的b*值可以为-10至小于10，而L*值可以为50至90。 在其它实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯b*值可以存在于 下述范围之一：-10至9；-10至8；-10至7；-10至6；-10至5；-10至 4；-10至3；-10至2；-5至9；-5至8；-5至7；-5至6；-5至5；-5至 4；-5至3；-5至2；0至9；0至8；0至7；0至6；0至5；0至4；0 至3；0至2；1至10；1至9；1至8；1至7；1至6；1至5；1至4； 1至3；和1至2。在其它实施方案中，可用于本发明薄膜或者薄板的聚 酯的L*值可以存在于下述范围之一：50-60；50-70；50-80；50-90；60-70； 60-80；60-90；70-80；79-90。
[00106]在一些实施方案中，使用可用于本发明薄膜或者薄板的聚 酯组合物最小化和/或消除了在熔融加工和/或热成形之前的干燥步骤。
[00107]可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物的聚酯部分可以 通过文献中已知工艺制备，例如通过在均质溶液中的工艺、通过熔体中 的酯交换工艺和通过双相界面工艺。合适的方法包括但不限于使一种或 多种二羧酸与一种或多种二醇在100℃-315℃的温度和0.1-760mmHg的 压力下反应足以形成聚酯的时间的步骤。对于生产聚酯的方法，参见美 国专利3,772,405，这种方法的公开内容引入本文作为参考。
[00108]在另一方面中，本发明涉及用于生产对本发明薄膜或者薄 板有用的聚酯的方法。所述方法包括：(I)在催化剂存在下在150-240℃ 加热包含可用于本发明中的任何聚酯的的单体的混合物足以产生初始 聚酯的时间；(II)在240-320℃温度下加热步骤(I)的初始聚酯达1-4小 时；和(III)除去任何未反应的二醇。
[00109]用于该方法的合适的催化剂包括但不局限于有机锌或锡化 合物。使用这种类型的催化剂在本领域中是众所周知的。对可用于本发 明的薄膜或者薄板的聚酯有用的催化剂的实例包括但不局限于乙酸 锌、三(2-乙基己酸)丁基锡、二乙酸二丁基锡和/或氧化二丁锡。其它催 化剂可包括但不限于基于钛、锌、锰、锂、锗和钴的那些。催化剂数量 可以为10ppm-20,000ppm或者10-10,000ppm，或者10-5000ppm或者 10-1000ppm或者10-500ppm，或者10-300ppm或者10-250，基于催化 剂金属和基于最终聚合物的重量。该方法可以以间歇过程或连续过程的 方式进行。
[00110]一般地，步骤(I)可以进行直到50wt％或更多的2，2，4，4-四甲 基-1，3-环丁二醇已经反应。步骤(I)可以在压力下进行，压力范围为大气 压力至100psig。如与任何对本发明有用的催化剂相结合使用的术语“反 应产物”是指使用催化剂和用于制备聚酯的任何单体的缩聚或者酯化反 应的任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化 反应的产物。
[00111]一般地，步骤(II)和步骤(III)可以同时进行。这些步骤可以 通过本领域已知的方法进行，例如通过将反应混合物置于压力下，压力 范围为0.002psig至低于大气压力，或者通过在混合物上吹入热氮气。
[00112]本发明还涉及可用于本发明的薄膜或者薄板的聚合物的共 混物。所述共混物包含：(a)5-95wt％的至少一种的上述聚酯；和(b)5- 95wt％的至少一种聚合物组分。
[00113]对可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物有用的聚合物 组分的合适的实例包括但不局限于尼龙，不同于本文中所述的那些的聚 酯，聚酰胺如来自DuPont的ZYTEL_；聚苯乙烯，聚苯乙烯生聚物， 苯乙烯丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，聚甲基丙烯酸甲 酯，丙烯酸系共聚物，聚(醚-酰亚胺)如ULTEM_(聚(醚-酰亚胺)，获自 General Electric)；聚苯醚如聚(2，6-二甲基苯醚)或者聚苯醚/聚苯乙烯共 混物如NORYL 1000_(聚(2，6-二甲基苯醚)和聚苯乙烯树脂的共混物，获 自General Electric)；聚苯硫醚；聚苯硫醚/砜；聚(酯-碳酸酯)；聚碳酸 酯如LEXAN_(聚碳酸酯，获自General Electric)；聚砜；聚砜醚；和芳 族二羟基化合物的聚(醚-酮)；或者任何上述聚合物的混合物。共混物可 以通过本领域已知的常规处理工艺制备，如熔融共混或溶液共混。在一 种实施方案中，聚碳酸酯不存在于可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组 合物中。如果聚碳酸酯用于可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物的 共混物中，则共混物可以是视觉上透明的。然而，可用于本发明薄膜或 者薄板的聚酯组合物也预期了聚碳酸酯的排除以及包括聚碳酸酯。
[00114]对本发明薄膜或者薄板有用的聚碳酸酯可以根据已知方法 制备，例如通过使二羟基芳族化合物与碳酸酯前体如光气、卤代甲酸酯 或碳酸酯、分子量调节剂、受酸体和催化剂反应。用于制备聚碳酸酯的 方法是本领域已知的并且例如描述于美国专利4,452,933中，其中关于 聚碳酸酯制备的公开内容在此引入本文作为参考。
[00115]合适的碳酸酯前体的实例包括但不局限于，碳酰溴、碳酰 氯或其混合物；碳酸二苯酯；碳酸二(卤代苯基)酯，例如，碳酸二(三氯 苯基)酯，碳酸二(三溴苯基)酯等；碳酸二(烷基苯基)酯，例如，碳酸二(甲 苯基)酯；碳酸二(萘基)酯；碳酸二(氯萘基)酯或其混合物；和二元酚的 二卤代甲酸酯。
[00116]合适的分子量调节剂的实例包括但不限于，苯酚、环己醇、 甲醇、烷基化苯酚如辛基苯酚、对叔丁基苯酚等。在一种实施方案中， 分子量调节剂是苯酚或者烷基化苯酚。
[00117]酸受体可能是有机或者无机酸受体。合适的有机酸受体可 以是叔胺并且包括但不局限于，诸如吡啶、三乙胺、二甲苯胺、三丁胺 等材料。无机酸受体可以是碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳 酸氢盐或磷酸盐。
[00118]可以使用的催化剂包括但不局限于，通常有助于单体与光 气聚合的那些。合适的催化剂包括但不限于，叔胺如三乙胺、三丙胺、 N，N-二甲苯胺，季铵化合物如四乙基溴化铵、十六烷基三乙基溴化铵、 四正庚基碘化铵、四正丙基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基氢氧化铵、 四正丁基碘化铵、苄基三甲基氯化胺以及季鏻化合物如正丁基三苯基溴 化鏻和甲基三苯基溴化鏻。
[00119]对可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯组合物有用的聚碳酸 酯还可能是共聚酯碳酸酯，如描述于以下美国专利中的那些： 3,169,121；3,207,814；4,194,038；4,156,069；4,430,484、4,465,820和 4,981,898，其中各篇美国专利有关共聚酯碳酸酯的公开内容引入本文作 为参考。
[00120]对本发明薄膜或者薄板有用的共聚酯碳酸酯可以是市售可 得的和/或可以通过本领域中已知的方法制备。例如，它们可以一般通过 使至少一种二羟基芳族化合物与光气和至少一种二酰氯(特别是间苯二 酰氯、对苯二酰氯或两者)的混合物反应而获得。
[00121]另外，包含可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯的聚酯组合 物和聚合物共混物组合物还可包含聚酯组合物总重量的0.01-25wt％或 0.01-20wt％或0.01-15wt％或0.01-10wt％或0.01-5wt％的常用添加剂如着 色剂、染料、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、稳定剂(包括但不限于 紫外稳定剂、热稳定剂和/或其反应产物)、填料和耐冲击性改进剂。本 领域众所周知的且可用于本发明的典型的市售可得的耐冲击性改进剂 的实例包括但不局限于，乙烯/丙烯三元共聚物；官能化聚烯烃，如包含 丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯的那些；基于苯乙烯的嵌段共聚 物耐冲击性改进剂；和各种丙烯酸系的核/壳型耐冲击性改进剂。例如， 通过经施加硬膜或者经共挤压盖层而添加到本体中，可以将UV添加剂 结合到制品中。也预期将这种添加剂的残余物作为对本发明薄膜或者薄 板有用的聚酯组合物的一部分。
[00122]可用于本发明薄膜或者薄板的聚酯可以包括至少一种增链 剂。合适的增链剂包括但不局限于，多官能(包括但不限于双官能)异氰 酸酯，多官能环氧化物，包括例如环氧(线型)酚醛清漆，和苯氧基树脂。 在某些实施方案中，增链剂可以在聚合过程的末尾或在聚合过程之后添 加。如果在聚合过程之后添加，可以通过在转化过程如注塑或挤出期间 配混或添加而引入增链剂。增链剂的用量可以取决于所用具体单体的组 成和所期望的物理性能而变化，但一般为约0.1wt％-约10wt％，优选地 约0.1-约5wt％，基于聚酯的总重量。
[00123]热稳定剂是在聚酯制造和/或后聚合期间稳定聚酯的化合 物，包括但不限于含磷化合物，其包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、 次膦酸、亚膦酸以及其各种酯和盐。这些可以存在于对本发明有用的聚 酯组合物中。酯可以是烷基、支链烷基、取代烷基、二官能烷基、烷基 醚、芳基和取代芳基的(酯)。在一种实施方案中，存在于特定含磷化合 物中的酯基的数目可以从零变化到至多基于存在于所用热稳定剂中的 羟基的数目所允许的最大值。术语”热稳定剂”意图包括其反应产物。如 与对本发明薄膜或者薄板有用的热稳定剂相结合使用的术语“反应产 物”是指热稳定剂和用于制备聚酯的任何单体间的缩聚或者酯化反应的 任何产物以及催化剂和任何其它类型的添加剂间的缩聚或者酯化反应 的产物。热稳定剂可被用于制备可用于本发明的薄膜或者薄板的聚酯。
[00124]增强材料可用于对本发明的薄膜或者薄板有用的组合物 中。增强材料可包括但不限于碳灯丝、硅酸盐、云母、粘土、滑石、二 氧化钛、硅灰石、玻璃片、玻璃珠和纤维和聚合物纤维和其组合。在一 种实施方案中，增强材料是玻璃如纤维玻璃长丝，玻璃和滑石、玻璃和 云母以及玻璃和聚合物纤维的混合物。
[00125]在另一实施方案中，本发明还涉及制品，其包含薄膜和/或 薄板，该薄膜和/或薄板包含本文中所述的聚酯组合物。
[00126]将聚酯成形为薄膜和薄板的方法在本领域中是众所周知 的。可用于本发明的薄膜和/或薄板可以具有任何会对本领域技术人员显 而易见的厚度。在一种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为不大于 40mil。在一种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为不大于35mil。在一 种实施方案中，本发明的薄膜的厚度为不大于30mil。在一种实施方案 中，本发明的薄膜的厚度为不大于25mil。在一种实施方案中，本发明 的薄膜的厚度为不大于20mil。
[00127]在一种实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于20mil。 在另一实施方案中，本发明的薄板的厚度为不小于25mil。在另一实施 方案中，本发明的薄板的厚度为不小于30mil。在另一实施方案中，本 发明的薄板的厚度为不小于35mil。在另一实施方案中，本发明的薄板 的厚度为不小于40mil。
[00128]本发明还涉及包含本发明的聚酯组合物的薄膜和/或薄 板。将聚酯成形为薄膜和/或薄板的方法在本领域中是众所周知的。本发 明的薄膜和/或薄板的实例包括但不限于挤塑薄膜和/或薄板、压延薄膜 和/或薄板、压塑薄膜和/或薄板、溶液铸塑薄膜和/或薄板。制造薄膜和/ 或薄板的方法包括但不限于挤塑、压延、压塑和溶液铸塑。
[00129]由薄膜和/或薄板制备的潜在制品的实例包括但不限于单 向拉伸薄膜、双向拉伸薄膜、收缩薄膜(无论是单向还是双向拉伸的)、 液晶显示器薄膜(包括但不限于漫射体薄板、补偿薄膜和保护薄膜)、热 成形的薄板、图版工艺薄膜(graphic arts film)、室外标志、天窗、涂层、 涂层制品、涂漆制品、层合物、层压制品和/或多层薄膜或者薄板。
[00130]图版工艺薄膜的实例包括但不局限于铭牌、膜开关饰面； 购买点显示器；洗衣机上的平面或模内装饰面板；冰箱上的平面触板； 炉上的平板；汽车内饰；汽车仪表组；手机盖；加热和通风控制显示器； 汽车控制板；汽车齿轮变速机构面板；汽车仪表板的控制显示器或报警 信号；家庭用具上的饰面、表盘或显示器；洗衣机上的饰面、表盘或显 示器；洗碗机上的饰面、表盘或显示器；电子设备的小键盘；移动电话、 PDA(手提电脑)或远程控制器的小键盘；电子设备的显示器；手提电子 设备如电话和PDA的显示器；移动或标准电话的面板和外壳；电子设 备上的徽标；和手提电话的徽标。
[00131]多层薄膜或者薄板是指挤出成由彼此借助竖直肋连接的多 个层组成的剖面的薄板。多层薄膜或者薄板的实例包括但不限于温室和 商业伞盖。
[00132]挤塑制品的实例包括但不限于用于图版工艺、涂装、室外 标志、天窗的薄膜、用于塑料玻璃层合物的薄膜和液晶显示器(LCD)薄 膜，所述液晶显示器(LCD)薄膜包括但不限于漫射体薄板、补偿薄膜和 保护薄膜。
[00133]如本文中使用的，缩写″wt″是指″重量″。
[00134]以下实施例进一步举例说明如何可以制造和评价对本发明 薄膜或者薄板有用的聚酯和/或聚酯组合物，并且意图是纯粹举例说明本 发明而不意图限制其范围。除非另外说明，份数为重量份，温度为摄氏 度或处于室温，压力为或接近大气气压。
实施例
测量方法
[00135]聚酯的比浓对数粘度是在25℃在浓度为0.5g/100ml在 60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定的。
[00136]除非另有说明，否则玻璃化转变温度(Tg)是根据ASTM D3418使用Thermal Analyst Instruments的TA DSC 2920仪器以20℃/min 的扫描速率测定的。
[00137]组合物的二醇含量和顺式/反式比例是通过质子核磁共振 (NMR)谱测定的。所有NMR谱都记录在JEOL Eclipse Plus 600MHz核 磁共振光谱仪上，对于聚合物，使用氯仿-三氟乙酸(70-30体积/体积)， 或者对于低聚物样品，使用60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷，以及为锁峰而 添加的氘化氯仿。通过与模型2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的单和二苯甲 酸酯进行对比，进行2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇共振的峰指认。这些模 型化合物非常接近在聚合物和低聚物中存在的共振位置。
[00138]结晶半衰期，t1/2，是通过在温控热台上随着时间经激光器 和光电检测器测量样品的透光率来测定。这种测量是这样进行的：将聚 合物暴露于温度Tmax，并随后将其冷却到期望的温度。随后通过热台将 样品保持在期望的温度，同时测量透光率随时间的变化。最初，样品在 视觉上是透明的，具有高透光率，且随着样品结晶而变得不透明。结晶 半衰期记录为透光率是初始透光率与最终透光率之间一半时的时间。 Tmax定义为熔融样品晶畴所需的温度(如果存在晶畴的话)。以下实施例 中报道的Tmax代表在结晶半衰期测量之前将每种样品加热以调理该样 品的温度。Tmax温度依赖于组成并且对于每种聚酯一般是不同的。例如， 可能需要将PCT加热到高于290℃的某温度以熔融晶畴。
[00139]密度是使用梯度密度柱在23℃测定的。
[00140]本文中报道的熔体粘度是通过使用Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)测量的。在所报道的温度，以1-400弧度/秒的频率测量 熔体粘度随剪切速率的变化。零剪切熔体粘度(η0)是通过本领域已知模 型由外推数据而估算的零剪切速率下的熔体粘度。该步骤由Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)软件自动实现。
[00141]聚合物在80-100℃在真空烘箱中干燥24小时并在Boy 22S 模塑机上注塑而得到1/8×1/2×5-英寸和1/4×1/2×5-英寸挠曲试条。根据 ASTM D256，将这些试条切成长度为2.5英寸并沿着该1/2英寸宽度进 行切口而得到10-mil切口。由5个样条的测量值来测定23℃的平均伊 佐德冲击强度。
[00142]另外，在不同温度使用5℃增量测试5个样条以测定脆韧 转变温度。韧脆性转变温度定义为50％样条在由ASTM D256表示的脆 性方式中失效时的温度。
[00143]本文中报道的色值是使用由Hunter Associates Lab Inc.， Reston，Va制造的Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter测定的。颜色 测定值是在聚酯粒料或由其注塑或挤出的板或其它物件上测量的值的 平均值。它们由CIE(国际照明委员会)(译)的L*a*b*色系确定，其中L* 表示光亮度坐标，a*表示红/绿坐标，b*表示黄/蓝坐标。
[00144]另外，使用Carver压机在240℃压塑10-密耳膜。
[00145]除非另作说明，否则用于以下实施例的1，4-环己烷二甲醇 的顺式/反式比例约为30/70，并且可以为35/65-25/75。除非另作说明， 否则用于以下实施例的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例约 为50/50。
[00146]以下缩写适用于全部工作实施例和附图：
TPA 对苯二甲酸 DMT 对苯二甲酸二甲酯 TMCD 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇 CHDM 1，4-环己烷二甲醇 IV 比浓对数粘度 η0 零剪切熔体粘度 Tg 玻璃化转变温度 Tbd 韧脆性转变温度 Tmax 结晶半衰期测量的调理温度
实施例1
[00147]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低PCT 的结晶速率方面比乙二醇或间苯二甲酸更有效。另外，本实施例举例说 明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在玻璃化转变温度和密度方面的益处。
[00148]如下所述，制备多种共聚酯。这些共聚酯均采用200ppm 氧化二丁锡作为催化剂制备，以最小化催化剂类型和浓度对结晶研究期 间成核作用的影响。1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例为31/69，而 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比例记录在表1中。
[00149]对本实施例而言，各样品具有足够相似的比浓对数粘度， 因而在结晶速率测量中实际上排除此作为变量。
[00150]在140-200℃以10℃为增量，进行自熔体的结晶半衰期的 测量，并将测量结果记录在表1中。每种样品的最快结晶半衰期作为随 温度变化的结晶半衰期的最小值，一般出现在大约170-180℃。将样品 的最快结晶半衰期作为对PCT改性的共聚单体的mol％的函数绘制在图 1中。
[00151]数据显示，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇在降低结晶速率(即 提高结晶半衰期)方面比乙二醇和间苯二甲酸更有效。另外，2，2，4，4-四 甲基-1，3-环丁二醇提高了Tg并降低了密度。
表1
结晶半衰期(分钟)
实施例 共聚单体 (mol％)1 IV (dl/g) 密度 (g/ml)   Tg   (℃)   Tmax   (℃)   140℃   (min)   150℃   (min)   160℃   (min) 170℃ (min) 180℃ (min) 190℃ (min) 200℃ (min)     1A  20.2％A2  0.630  1.198  87.5  290     2.7   2.1     1.3     1.2     0.9     1.1     1.5     1B  19.8％B  0.713  1.219  87.7  290     2.3   2.5     1.7     1.4     1.3     1.4     1.7     1C  20.0％C  0.731  1.188  100.5  290     ＞180   ＞60     35.0     23.3     21.7     23.3     25.2     1D  40.2％A2  0.674  1.198  81.2  260     18.7   20.0     21.3     25.0     34.0     59.9     96.1     1E  34.5％B  0.644  1.234  82.1  260     8.5   8.2     7.3     7.3     8.3     10.0     11.4     1F  40.1％C  0.653  1.172  122.0  260     ＞10天   ＞5天     ＞5天     19204     ＞5天     ＞5天     ＞5天     1G  14.3％D  0.6463  1.188  103.0  290     55.0   28.8     11.6     6.8     4.8     5.0     5.5     1H  15.0％E  0.7284  1.189  99.0  290     25.4   17.1     8.1     5.9     4.3     2.7     5.1
1  表1中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇；并且表1 中聚酯的二羧酸组分的剩余部分为对苯二甲酸二甲酯；如果未描述二羧 酸，则其为100mol％对苯二甲酸二甲酯。
2  100mol％1，4-环己烷二甲醇。
3  在240℃由实施例1G的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有0.575dL/g 的比浓对数粘度值。
4  在240℃由实施例1H的研磨聚酯压制薄膜。所得薄膜具有 0.0.652dL/g的比浓对数粘度值。
其中：
A为间苯二甲酸
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(约50/50顺式/反式)
D为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(98/2顺式/反式)
E为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(5/95顺式/反式)
[00152]如表1和图1所示，在提高结晶半衰期(即聚合物达到其最 大结晶度一半所需的时间)方面，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇比其它共聚 单体如乙二醇和间苯二甲酸更有效。通过降低PCT的结晶速率(提高结 晶半衰期)，可以通过本领域已知的方法制造基于如本文所述的2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇改性的PCT的无定形制品。如表1所示，这些材料 可以显示比其它改性PCT共聚酯更高的玻璃化转变温度和更低的密 度。
[00153]下面描述表1所示的聚酯的制备。
实施例1A
[00154]本实施例举例说明目标的组成为80mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、20mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残 基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00155]将56.63g对苯二甲酸二甲酯、55.2g 1，4-环己烷二甲醇、 14.16g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮 气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经 加热到210℃的伍德合金浴(Wood′s metal bath)中。在整个实验过程中搅 拌速度设定为200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后 在30分钟内逐渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分 钟，然后在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到 100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保 持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体 粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为87.5℃，比浓对 数粘度为0.63dl/g。NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲 醇残基和20.2mol％间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1B
[00156]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、20mol％乙二醇残基和80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(32/68顺 式/反式)的共聚酯的制备。
[00157]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、50.77g 1，4-环己烷二甲醇、 27.81g乙二醇和0.0433g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、 金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到 200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。 将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度 升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加 热到280℃。一旦处于280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到 烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压力降低 到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二 醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为 87.7℃，比浓对数粘度为0.71dl/g。NMR分析表明聚合物包含19.8mol％ 乙二醇残基。
实施例1C
[00158]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和80mol％1，4-环己烷 二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00159]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、 17.86g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装 配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。该聚酯以 与实施例1A所述相似的方式制备。A得到高熔体粘度、视觉上透明且 无色的聚合物，玻璃化转变温度为100.5℃，比浓对数粘度为0.73dl/g。 NMR分析表明聚合物包含80.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和19.5mol％ 2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例1D
[00160]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、40mol％间苯二甲酸二甲酯残基和100mol％1，4-环己烷二甲醇残 基(28/72顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00161]将42.83g对苯二甲酸二甲酯、55.26g 1，4-环己烷二甲醇、 28.45g间苯二甲酸二甲酯和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮 气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经 加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为 200RPM。将烧瓶中的内容物在210℃加热5分钟并随后在30分钟内逐 渐将温度升高到290℃。反应混合物在290℃保持60分钟，然后在接下 来的5分钟内逐渐施加真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来 的5分钟内再将烧瓶内压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总 共90分钟以除去过量未反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且 无色的聚合物，玻璃化转变温度为81.2℃，比浓对数粘度为0.67dL/g。 NMR分析表明聚合物包含100mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.2mol％ 间苯二甲酸二甲酯残基。
实施例1E
[00162]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、40mol％乙二醇残基和60mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺 式/反式)的共聚酯的制备。
[00163]将81.3g对苯二甲酸二甲酯、42.85g 1，4-环己烷二甲醇、 34.44g乙二醇和0.0419g氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、 金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到 200℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定为200RPM。 将烧瓶中的内容物在200℃加热60分钟并随后在5分钟内逐渐将温度 升高到210℃。反应混合物在210℃保持120分钟并随后在30分钟内加 热到280℃。一旦处于280℃，在接下来的5分钟内逐渐施加真空直到 烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的10分钟内再将烧瓶内压力降低 到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未反应的二 醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为 82.1℃，比浓对数粘度为0.64dl/g。NMR分析表明聚合物包含34.5mol％ 乙二醇残基。
实施例1F
[00164]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、40mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基和60mol％1，4-环己烷 二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00165]将77.4g对苯二甲酸二甲酯、36.9g 1，4-环己烷二甲醇、 32.5g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装 配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置 于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定 为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐 渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30 分钟内加热到290℃。一旦处于290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加 真空直到烧瓶内压力达到100mmHg。在接下来的5分钟内再将烧瓶内 压力降低到0.3mmHg。保持0.3mmHg的压力总共90分钟以除去过量未 反应的二醇。得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转 变温度为122℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含 59.9mol％1，4-环己烷二甲醇残基和40.1mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇残基。
实施例1G
[00166]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(98/2顺式/反式)和 80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00167]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、 20.7792，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装 配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置 于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在整个实验过程中搅拌速度设定 为200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐 渐将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30 分钟内加热到290℃。一旦处于290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加 真空直到烧瓶内压力达到100mmHg，并也将搅拌速度降到100RPM。在 接下来的5分钟内再将烧瓶内压降低到0.3mmHg，并且将搅拌速度降到 50RPM。保持0.3mmHg的压力总共60分钟以除去过量未反应的二醇。 得到高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为 103℃，比浓对数粘度为0.65dl/g。NMR分析表明聚合物包含 85.7mol％1，4-环己烷二甲醇残基和14.3mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇残基。
实施例1H
[00168]本实施例举例说明目标的组成为100mol％对苯二甲酸二甲 酯残基、20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基(5/95顺式/反式)和 80mol％1，4-环己烷二甲醇残基(31/69顺式/反式)的共聚酯的制备。
[00169]将77.68g对苯二甲酸二甲酯、48.46g 1，4-环己烷二甲醇、 20.77g2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和0.046g氧化二丁锡的混合物置于装 配有氮气进气口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置 于已经加热到210℃的伍德合金浴中。在实验开始时，搅拌速度设定为 200RPM。将烧瓶的内容物在210℃加热3分钟并随后在30分钟内逐渐 将温度升高到260℃。反应混合物在260℃保持120分钟并随后在30 分钟内加热到290℃。一旦处于290℃，在接下来的5分钟内逐渐施加 真空，设定点为100mmHg，，并也将搅拌速度降到100RPM。在接下来 的5分钟内再将烧瓶内压力降低到设定点0.3mmHg，并且将搅拌速度降 到50RPM。保持该压力总共60分钟以除去过量未反应的二醇。注意到 真空系统没有达到上述设定点，但产生了足够的真空以制备高熔体粘 度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为99℃，比浓对数粘 度为0.73dl/g。NMR分析表明聚合物包含85mol％1，4-环己烷二甲醇残基 和15mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
实施例2
[00170]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇改善了基于 PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。
[00171]如下所述，制备基于2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的共聚 酯。对于所有样品，1，4-环己烷二甲醇的顺式/反式比例约为3 1/69。基于 乙二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯是商品化聚酯。实施例2A的共聚 酯(Eastar PCTG5445)从Eastman Chemical Co.获得。实施例2B的共聚酯 从Eastman Chemical Co.以商品名Spectar获得。实施例2C和实施例2D 以中试规模(各为15-lb批次)适应实施例1A所述过程制备，并且具有下 表2中所述的比浓对数粘度和玻璃化转变温度。以目标锡数量为 300ppm(氧化二丁锡)来制备实施例2C。最终产物包含295ppm锡。实施 例2C的聚酯的色值为L*＝77.11；a*＝-1.50；和b*＝5.79。以目标锡数 量为300ppm(氧化二丁锡)来制备实施例2D。最终产物包含307ppm锡。 实施例2D的聚酯的色值为L*＝66.72；a*＝-1.22；和b*＝16.28。
[00172]将材料注塑成试条并随后切口进行伊佐德测试。随温度变 化获得切口伊佐德冲击强度，同样将其报道在表2中。
[00173]对于给定样品，伊佐德冲击强度在小温度范围内经历大转 变(major transition)。例如，基于38mol％乙二醇的共聚酯的伊佐德冲击 强度在15-20℃经历这种转变。该转变温度与失效模式的变化有关；脆 性/低能量在较低温度失效，而韧性/高能量在较高温度失效。该转变温 度表示为韧脆性转变温度Tbd，其是韧性的量度。Tbd报道在表2中并在 图2中相对于共聚单体mol％作图。
[00174]数据表明，与提高PCT的Tbd的乙二醇相比，向PCT中加 入2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇降低了Tbd并且改善了韧性。
表2
切口伊佐德冲击能量(ft-lb/in)
  实施例   共聚单体   (mol％)1   IV   (dl/g)   T0   (℃)   Tbd   (℃)   -20   ℃   -15   ℃   -10   ℃   -5   ℃   0   ℃     5     ℃     10     ℃     15     ℃     20     ℃     25     ℃     30     ℃     2A   38.0％B  0.68  86  18  NA  NA  NA  1.5  NA   NA  1.5  1.5  32  32  NA     2B   69.0％B  0.69  82  26  NA  NA  NA  NA  NA   NA  2.1  NA  2.4  13.7  28.7     2C   22.0％C  0.66  106  -5  1.5  NA  12  23  23   NA  23  NA  NA  NA  NA     2D   42.8％C  0.60  133  -12  2.5  2.5  11  NA  14   NA  NA  NA  NA  NA  NA
1.表中聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二甲醇。所有聚合物均 由100mol％对苯二甲酸二甲酯制备。
NA＝不可得到的。
其中：
B为乙二醇
C为2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(50/50顺式/反式)
实施例3
[00175]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能够改善基 于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。 在本实施例中制备的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基- 1，3-环丁二醇残基。
[00176]如下所述，制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)的共聚酯，其具有表3 所示的组成和性能。表3中至多100mol％的聚酯的二醇组分的剩余部分 为1，4-环己烷二甲醇(31/69顺式/反式)。
[00177]将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊 佐德冲击测试。在23℃获得切口伊佐德冲击强度并报道在表3中。测 量模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测量粒料的熔体粘度。
表3
对本发明有用的某些聚酯的各种性能汇编
  实施例 TMCD mol％ ％顺式 TMCD 粒料 IV (dl/g)   模塑   试条IV   (dl/g)   3.2mm   厚试条   在23℃   的缺口   伊佐德   (J/m)   6.4mm   厚试条   在23℃   的缺口   伊佐德   (J/m) 比重 (g/mL) Tg (℃)   在170℃   熔体的结   晶半衰期   (min) 在290℃ 1rad/sec 下的熔体 粘度(泊)     A     27   47.8  0.714   0.678     877     878     1.178  113     280   8312     B     31   NA  0.667   0.641     807     789     1.174  116     600   6592
NA＝不可得到的。
实施例3A
[00178]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使 21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、11.82lb(37.28gram-mol)1，4- 环己烷二甲醇和6.90lb(2 1.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起 反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌 器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应 混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和 20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。 然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃ 和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM，反 应混合物温度升高到290℃和将压力降至＜1mmHg。将反应混合物保持 在290℃和＜1mmHg的压力下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然 后使用氮气将压力容器的压力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤 出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物 的比浓对数粘度为0.714dL/g，Tg为113℃。NMR分析表明聚合物包含 73.3mol％1，4-环己烷二甲醇残基和26.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二 醇残基。
实施例3B
[00179]实施例3B的聚酯按照与实施例3A所述程序的相似程序制 备。这种聚酯的组成和性能示于表3中。
实施例4
[00180]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇能够改善基 于PCT的共聚酯(包含对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇的聚酯)的韧性。 在本实施例中制备的聚酯包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基，其数量 为：40mol％或更多。
[00181]如下所述，制备基于对苯二甲酸二甲酯、2，2，4，4-四甲基-1，3- 环丁二醇和1，4-环己烷二甲醇的共聚酯，其具有表表4所示的组成和性 能。表4中至多100mol％的聚酯的二醇组分的剩余部分为1，4-环己烷二 甲醇(31/69顺式/反式)。
[00182]将材料注塑成3.2mm和6.4mm厚的试条并随后切口进行伊 佐德冲击测试。在23℃获得切口伊佐德冲击强度并报道在表4中。测 量模塑试条的密度、Tg和结晶半衰期。在290℃测量粒料的熔体粘度。
表4
对本发明有用的某些聚酯的各种性能汇编
  实施例   TMCD   mol％   ％顺式   TMCD   粒料   IV   (dl/g)      模塑   试条IV   (dl/g)   3.2mm   厚试条   在23℃   的缺口   伊佐德   (J/m)   6.4mm   厚试条   在23℃   的缺口   伊佐德   (J/m)   比重   (g/mL)   Tg   (℃)     在170℃     熔体的结     晶半衰期     (min)   在290℃   1rad/sec   下的熔体   粘度(泊)     A     44     46.2   0.657   0.626     727     734   1.172   119     NA     9751     B     45     NA   0.626   0.580     748     237   1.167   123     NA     8051     C     45     NA   0.582   0.550     671     262   1.167   125     19782     5835     D     45     NA   0.541   0.493     424     175   1.167   123     NA     3275     E     59     46.6   0 604   0.576     456     311   1.156   139     NA     16537     F     45     47.2   0.475   0.450     128     30   1.169   121     NA     1614
NA＝不可得到的。
实施例4A
[00183]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使 21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环 己烷二甲醇和10.08lb(31.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起 反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌 器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应 混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和 20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。 然后将搅拌器速度降至15RPM，然后将反应混合物的温度升至290℃， 和将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和2mmHg的压力下 直到搅拌器的功率不再升高(80分钟)。然后使用氮气将压力容器的压力 升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、 挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.657dL/g， Tg为119℃。NMR分析表明聚合物包含56.3mol％1，4-环己烷二甲醇残 基和43.7mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝ 75.04；a*＝-1.82；和b*＝6.72。
实施例4B-实施例4D
[00184]实施例4B-实施例4D中所述的聚酯按照与实施例4A所述 程序的相似程序制备。这种聚酯的组成和性能示于表4中。
实施例4E
[00185]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使 21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、6.43lb(20.28gram-mol)1，4-环 己烷二甲醇和12.49lb(39.37gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起 反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌 器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应 混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和 20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。 然后将搅拌器速度降至15RPM，然后将反应混合物的温度升至290℃， 和将压力降至2mmHg。将反应混合物保持在290℃和＜1mmHg的压力 下直到搅拌器的功率不再升高(50分钟)。然后使用氮气将压力容器的压 力升高到1个大气压。随后从压力容器中挤出熔融聚合物。研磨冷却的、 挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合物的比浓对数粘度为0.604dL/g， Tg为139℃。NMR分析表明聚合物包含40.8mol％1，4-环己烷二甲醇残 基和59.2mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。聚合物的色值为L*＝ 80.48，a*＝-1.30，和b*＝6.82。
实施例4F
[00186]在200ppm催化剂三(2-乙基己酸)丁基锡存在下，使 21.24lb(49.71gram-mol)对苯二甲酸二甲酯、8.84lb(27.88gram-mol)1，4-环 己烷二甲醇和10.08lb(3 1.77gram-mol)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇一起 反应。反应在氮气吹扫下在配有冷凝柱、真空系统和HELICONE型搅拌 器的18加仑不锈钢压力容器中进行。随着搅拌器以25RPM运转，反应 混合物温度升高到250℃，压力升高到20psig。反应混合物在250℃和 20psig压力下保持2小时。然后以3psig/min的速率将压力降至0psig。 然后将反应混合物的温度升至270℃并将压力降至90mmHg。在270℃ 和90mmHg下的1小时的保持时间后，将搅拌器速度降至15RPM和将 压力降至4mmHg。当反应混合物温度是270℃并且压力是4mmHg时， 立即使用氮气将压力容器的压力增加到1个大气压。随后从压力容器中 挤出熔融聚合物。研磨冷却的、挤出的聚合物以便通过6-mm筛。聚合 物的比浓对数粘度为0.475dL/g，Tg为121℃。NMR分析表明聚合物包 含55.5mol％1，4-环己烷二甲醇残基和44.5mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁 二醇残基。聚合物的色值为L*＝85.63，a*＝-0.88，和bu＝4.34。
实施例5-对比例
[00187]本实施例显示了用于对比材料的数据，其示于表5中。PC 为来自Bayer的Makrolon 2608，其标称组成为100mol％双酚A残基和 100mol％碳酸二苯酯残基。Makrolon 2608具有使用1.2kg重量在300C 测量的20g/10min的标称熔体流动速率。PET为来自Eastman Chemical Company的Eastar 9921，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、3.5mol％ 环己烷二甲醇(CHDM)和96.5mol％乙二醇。PETG为来自Eastman Chemical Company的Eastar 6763，其标称组成为100mol％对苯二甲酸、 31mol％环己烷二甲醇(CHDM)和69mol％乙二醇。PCTG为来自Eastman Chemical Company的Eastar DN001，其标称组成为100mol％对苯二甲 酸、62mol％环己烷二甲醇(CHDM)和38mol％乙二醇。PCTA为来自 Eastman Chemical Company的Eastar AN001，其标称组成为65mol％对 苯二甲酸、35mol％间苯二甲酸和100mol％环己烷二甲醇(CHDM)。聚砜 为来自Solvay的Udel 1700，其标称组成为100mol％双酚A残基和 100mol％4，4-二氯磺酰基砜残基。Udel 1700具有使用2.16kg重量在343C 测量的6.5g/10min的标称熔体流动速率。SAN为来自Lanxess的Lustran 31，其标称组成为76wt％苯乙烯和24wt％丙烯腈。Lustran 31具有使用 3.8kg重量在230C测量的7.5g/10min的标称熔体流动速率。与所有其它 树脂相比，本发明的实施例在6.4mm厚试条中显示出改进的韧性。
表5
某些商品聚合物的各种性能汇编
    实施例   聚合物   名称   粒料   IV   (dl/g)   模塑试条   IV   (dl/g)   3.2mm   厚试条   在23℃   的缺口   伊佐德   (J/m)   6.4mm   厚试条   在23℃   的缺口   伊佐德   (J/m)   比重   (g/mL)   Tg   (℃)     熔体的结     晶半衰期     (min)     A   PC   12MFR   NA     929     108     1.20    146     NA     B   PCTG   0.73   0.696     NB     70     1.23    87     30在170℃     C   PCTA   0.72   0.702     98     59     1.20    87     15在150℃     D   PETG   0.75   0.692     83     59     1.27    80     2500在130℃     E   PET   0.76   0.726     45     48     1.33    78     1.5在170℃     F   SAN   7.5MFR   NA     21     NA     1.07    ～110     NA     G   PSU   6.5MFR   NA     69     NA     1.24    ～190     NA
NA＝不可得到的
实施例6
[00188]本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基- 1，3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
实施例6A
[00189]本实施例的聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应 而制备。酯交换实验是在连续升温(CTR)反应器中进行的。CTR是装配 有单轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的 3000ml玻璃反应器。反应器填装有777g(4mol)的对苯二甲酸二甲酯、 230g(1.6mol)的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇、460.8g(3.2mol)的环己烷二 甲醇和1.12g的三(2-乙基己酸)丁基锡(使得在最终聚合物中将存在 200ppm锡金属)。手动设置加热套为100％输出。采用Camile过程控制 系统使得设定点和数据采集变得方便。一旦反应物熔融，就开始搅拌并 缓慢提高至250rpm。随着运转时间，反应器的温度逐渐升高。借助天平 记录所收集的甲醇的重量。当甲醇逸出停止或处于预选的260℃的较低 温度下时，停止反应。采用氮气吹扫排出低聚物并冷却到室温。采用液 氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小块，以经过称量后装入500ml圆底烧 瓶中。
[00190]在缩聚反应中，500ml圆底烧瓶填装有约150g的以上所制 备的低聚物。该烧瓶装备有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置 在半摩尔聚合物成套设备(a half mole polymer rig)上并启动Camile序 列。一旦低聚物熔融，将搅拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转 (positioned one full turn from the flask bottom)。下表报道了对于本实施例 的由Camile软件控制的温度/压力/搅拌速率序列。
[00191]实施例6A的Camile序列
阶段 时间 (min) 温度 (℃) 真空 (托) 搅拌 (rpm)  1  5  245  760  0  2  5  245  760  50  3  30  265  760  50  4  3  265  90  50  5  110  290  90  50  6  5  290  3  25  7  110  290  3  25
[00192]从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨 至6mm筛孔尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以 0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、 通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、 b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度的测试。
[00193]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3还显示了Tg 对组成和比浓对数粘度的依赖性。数据表明，通常，对于恒定的比浓对 数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇水平的增加以几乎线性的方式提高 玻璃化转变温度。
表6
玻璃化转变温度、比浓对数粘度和组成
  实施例   mol％   TMCD   ％顺式   TMCD IV (dL/g)     Tg     (℃)     ηo     260℃     (泊)     ηo     275℃     (泊)     ηo     290℃     (泊)     A     22.7     53     0.69     112     NA     NA     NA
NA＝不可得到的
实施例7
[00194]本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基- 1，3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备 的聚酯包含大于25-小于40mol％的2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基。
[00195]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。2，2，4，4-四甲基-1，3-环 丁二醇起始材料的NMR分析显示顺式/反式比例为53/47。本实施例的 聚酯采用1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环 丁二醇。加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm 锡。烧瓶处于具有真空降低(reduction)能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将 烧瓶浸入200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅 拌。约2.5小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小 时。将温度升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至 0.3mmHg。随着粘度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变 总聚合时间以获得目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴 下降并允许聚合物冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次 将烧瓶浸入Belmont金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并 加热聚合物物质直到其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物 物质直到聚合物冷却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。 对该程序进行改变以生产目标的组成为32mol％的如下所述的共聚酯。
[00196]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面 测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速 率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
[00197]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。图3还显示了Tg 对组成和比浓对数粘度的依赖性。数据表明，对于恒定的比浓对数粘 度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇水平的增加以几乎线性的方式提高玻璃 化转变温度。
表7
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
    实施例 mol％TMCD   ％顺式   TMCD  IV(dL/g) Tg(℃)   ηo   260℃   (泊)   ηo   275℃   (泊)   ηo   290℃   (泊)     A     31.6   51.5   0.55   112   5195   2899   2088     B     31.5   50.8   0.62   112   8192   4133   2258     C     30.7   50.7   0.54   111   4345   2434   1154     D     30.3   51.2   0.61   111   7929   4383   2261     E     29.0   51.5   0.67   112   16322   8787   4355
NA＝不可得到的
实施例8
[00198]本实施例举例说明用于制备本发明聚酯的2，2，4，4-四甲基- 1，3-环丁二醇的量对聚酯的玻璃化转变温度的影响。在本实施例中制备 的聚酯包含2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基，其数量为：40mol％或更 多。
实施例A-AC
[00199]这些聚酯通过在分开的阶段进行酯交换和缩聚反应而制 备。酯交换实验是在连续升温(CTR)反应器中进行的。CTR是装配有单 轴叶轮片搅拌器、罩有电热套和配有加热的填充回流冷凝柱的3000ml 玻璃反应器。反应器填装有777g的对苯二甲酸二甲酯、375g的2，2，4，4- 四甲基-1，3-环丁二醇、317g的环己烷二甲醇和1.12g的三(2-乙基己酸) 丁基锡(使得在最终聚合物中将存在200ppm锡金属)。手动设置加热套 为100％输出。采用Camile过程控制系统使得设定点和数据采集变得方 便。一旦反应物熔融，就开始搅拌并缓慢提高至250rpm。随着运转时间， 反应器的温度逐渐升高。借助天平记录所收集的甲醇的重量。当甲醇逸 出停止或处于预选的260℃的较低温度下时，停止反应。采用氮气吹扫 排出低聚物并冷却到室温。采用液氮冷冻低聚物并破碎成足够小的小 块，以经过称量后装入500ml圆底烧瓶中。
[00200]在缩聚反应中，500ml圆底烧瓶填装有150g的以上所制备 的低聚物。该烧瓶装备有不锈钢搅拌器和聚合物盖。将玻璃器皿设置在 半摩尔聚合物成套设备上并启动Camile序列。一旦低聚物熔融，将搅 拌器定位为距离烧瓶底部一个完整的翻转。对于这些实施例的由Camile 软件控制的温度/压力/搅动速率序列报告于下表中，除非以下另作说 明。
缩聚反应的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     290     90     50     6     5     290     6     25     7     110     290     6     25
[00201]实施例A、C、R、Y、AB、AC的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     290     90     50     6     5     290     6     25     7     110     290     6     25
[00202]对于实施例B、D、F，使用上表中的相同序列，但是在阶 段7中的时间为80分钟。对于实施例G和J，使用上表中的相同序列， 但是在阶段7中的时间为50分钟。对于实施例L，使用上表中的相同序 列，但是在阶段7中的时间为140分钟。
[00203]实施例E的Camile序列
  阶段   时间(mm)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     300     90     50     6     5     300     7     25     7     110     300     7     25
[00204]对于实施例I，使用上表中的相同序列，但是在阶段6和7 中的真空为8托。对于实施例O，使用上表中的相同序列，但是在阶段 6和7中的真空为6托。对于实施例P，使用上表中的相同序列，但是 在阶段6和7中的真空为4托。对于实施例Q，使用上表中的相同序列， 但是在阶段6和7中的真空为5托。
[00205]实施例H的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     280     90     50     6     5     280     5     25     7     110     280     5     25
[00206]对于实施例U和AA，使用上表中的相同序列，但是在阶 段6和7中的真空为6托。对于实施例V和X，使用上表中的相同序列， 但是在阶段6和7中，真空为6托，搅拌速率是15rpm。对于实施例Z， 使用上表中的相同序列，但是在阶段6和7中，搅拌速率是15rpm。
[00207]实施例K的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     300     90     50     6     5     300     6     15     7     110     300     6     15
[00208]对于实施例M，使用上表中的相同序列，但是在阶段6和 7中的真空为8托。对于实施例N，使用上表中的相同序列，但是在阶 段6和7中，真空是7托。
[00209]实施例S和T的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     5     290     6     25     5     110     290     6     25
[00210]从烧瓶中回收所得聚合物，使用液压切碎机切碎，并研磨 至6mm筛孔尺寸。对各研磨的聚合物的样品进行如下测试：在25℃以 0.5g/100ml的浓度在60/40(wt/wt)苯酚/四氯乙烷中测定比浓对数粘度、 通过X射线荧光测量催化剂水平(Sn)和通过透射光谱获得颜色(L*、a*、 b*)。通过1H NMR获得聚合物组成。使用Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS-800)对样品进行热稳定性和熔体粘度的测试。
实施例AD-AK和AS
[00211]这些实施例的聚酯，如以上对于实施例A-AC所述制备， 但是，对于实施例AD-AK和AS，在最终聚合物中目标锡数量为 150ppm。下表描述了对于这些实施例的由Camile软件控制的温度/压力 /搅拌速率序列。
[00212]实施例AD、AF和AH的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     400     50     5     110     290     400     50     6     5     290     8     50     7     110     295     8     50
[00213]对于实施例AD，在阶段7中，搅拌器被调至25rpm，进行 95分钟。
[00214]实施例AE的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     10     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     283     760     50     4     3     283     175     50     5     5     283     5     50     6     5     283     1.2     50     7     71     285     1.2     50
[00215]对于实施例AK，使用上表中的相同序列，但是在阶段7 中的时间为75分钟。
[00216]实施例AG的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     10     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     285     760     50     4     3     285     175     50     5     5     285     5     50     6     5     285     4     50     7     220     290     4     50
[00217]实施例AI的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     285     90     50     6     5     285     6     50     7     70     290     6     50
[00218]实施例AJ的Camile序列
  阶段   时间(min)   温度(℃)   真空(托) 搅拌(rpm)     1     5     245     760     0     2     5     245     760     50     3     30     265     760     50     4     3     265     90     50     5     110     290     90     50     6     5     290     6     25     7     110     295     6     25
实施例AL-AR
[00219]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用 1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。 加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶 处于具有真空降低(reduction)能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入 200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5 小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度 升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘 度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得 目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴下降并允许聚合物 冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont 金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到 其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷 却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该程序进行改变 以生产目标的组成为45mol％的如下所述的共聚酯。
[00220]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面 测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速 率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
[00221]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明，对于 恒定的比浓对数粘度，2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇水平的增加以几乎线 性的方式提高玻璃化转变温度。图3还显示了Tg对组成和比浓对数粘 度的依赖性。
表8
作为比浓对数粘度和组成的函数的玻璃化转变温度
    实施例     mol％     TMCD     ％顺式     TMCD     IV     (dL/g)     Tg(℃)     ηo     260℃     (泊)     ηo     275℃     (泊)     ηo     290℃     (泊)     A     43.9     72.1     0.46     131     NA     NA     NA     B     44.2     36.4     0.49     118     NA     NA     NA     C     44     71.7     0.49     128     NA     NA     NA     D     44.3     36.3     0.51     119     NA     NA     NA     E     46.1     46.8     0.51     125     NA     NA     NA     F     43.6     72.1     0.52     128     NA     NA     NA     G     43.6     72.3     0.54     127     NA     NA     NA     H     46.4     46.4     0.54     127     NA     NA     NA     I     45.7     47.1     0.55     125     NA     NA     NA     J     44.4     35.6     0.55     118     NA     NA     NA     K     45.2     46.8     0.56     124     NA     NA     NA     L     43.8     72.2     0.56     129     NA     NA     NA     M     45.8     46.4     0.56     124     NA     NA     NA     N     45.1     47.0     0.57     125     NA     NA     NA     O     45.2     46.8     0.57     124     NA     NA     NA     P     45     46.7     0.57     125     NA     NA     NA     Q     45.1     47.1     0.58     127     NA     NA     NA     R     44.7     35.4     0.59     123     NA     NA     NA     S     46.1     46.4     0.60     127     NA     NA     NA     T     45.7     46.8     0.60     129     NA     NA     NA     U     46     46.3     0.62     128     NA     NA     NA     V     45.9     46.3     0.62     128     NA     NA     NA     X     45.8     46.1     0.63     128     NA     NA     NA     Y     45.6     50.7     0.63     128     NA     NA     NA     Z     46.2     46.8     0.65     129     NA     NA     NA     AA     45.9     46.2     0.66     128     NA     NA     NA     AB     45.2     46.4     0.66     128     NA     NA     NA     AC     45.1     46.5     0.68     129     NA     NA     NA     AD     46.3     52.4     0.52     NA     NA     NA     NA     AE     45.7     50.9     0.54     NA     NA     NA     NA     AF     46.3     52.6     0.56     NA     NA     NA     NA     AG     46     50.6     0.56     NA     NA     NA     NA     AH     46.5     51.8     0.57     NA     NA     NA     NA     AI     45.6     51.2     0.58     NA     NA     NA     NA     AJ     46     51.9     0.58     NA     NA     NA     NA     AK     45.5     51.2     0.59     NA     NA     NA     NA     AL     45.8     50.1     0.624     125     NA     NA     7696     AM     45.7     49.4     0.619     128     NA     NA     7209     AN     46.2     49.3     0.548     124     NA     NA     2348     AP     45.9     49.5     0.72     128     76600     40260     19110     AQ     46.0     50     0.71     131     68310     32480     17817     AR     46.1     49.6     0.383     117     NA     NA     387     AS     47.2     NA     0.48     NA     NA     NA     NA
NA＝不可得到的
实施例9
[00222]本实施例举例说明2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇异构体(顺 式或反式)的类型的主导地位对聚酯的玻璃化转变温度的影响。
[00223]将对苯二甲酸二甲酯、1，4-环己烷二甲醇和2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇称重加入500-毫升单颈圆底烧瓶中。本实施例的聚酯采用 1.2/1二醇/酸比例制备，全部过量均来自2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇。 加入足够的氧化二丁锡催化剂以在最终聚合物中得到300ppm锡。烧瓶 处于具有真空降低(reduction)能力的0.2SCFC氮气吹扫下。将烧瓶浸入 200℃的Belmont金属浴并在反应物熔融之后以200RPM搅拌。约2.5 小时后，将温度升高至210℃并将这些条件保持另外的2小时。将温度 升高至285℃(约25分钟)并在5分钟内将压力降低至0.3mmHg。随着粘 度增加，降低搅拌，15RPM是所用的最小搅拌。改变总聚合时间以获得 目标比浓对数粘度。聚合完成后，使Belmont金属浴下降并允许聚合物 冷却到低于其玻璃化转变温度。约30分钟后，再次将烧瓶浸入Belmont 金属浴(在这30分钟的等待中温度已升至295℃)并加热聚合物物质直到 其脱离玻璃烧瓶。在烧瓶中以中等水平搅拌聚合物物质直到聚合物冷 却。从烧瓶中取出聚合物并研磨以便通过3mm筛。对该程序进行改变 以生产目标的组成为45mol％的如下所述的共聚酯。
[00224]如以上“测量方法”部分所述测量比浓对数粘度。如在前面 测量方法部分所述，由1H NMR测定聚酯的组成。在以20℃/min的速 率骤冷后使用二次加热，由DSC测定玻璃化转变温度。
[00225]下表显示了本实施例的聚酯的实验数据。数据表明，对于 恒定的比浓对数粘度，在提高玻璃化转变温度方面，顺式2，2，4，4-四甲基 -1，3-环丁二醇的效果约为反式2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的两倍。
表9
2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇顺式/反式组成对Tg的影响
    实施例     mol％     TMCD     IV     (dL/g)     Tg     (℃)     ηo     260℃     (泊)     ηo     275℃     (泊)     ηo     290℃     (泊)     ％顺式     TMCD     A     45.8     0.71     119     N.A.     N.A.     N.A.     4.1     B     43.2     0.72     122     N.A.     N.A.     N.A.     22.0     C     46.8     0.57     119     26306     16941     6601     22.8     D     43.0     0.67     125     55060     36747     14410     23.8     E     43.8     0.72     127     101000     62750     25330     24.5     F     45.9     0.533     119     11474     6864     2806     26.4     G     45.0     0.35     107     N.A.     N.A.     N.A.     27.2     H     41.2     0.38     106     1214     757     N.A.     29.0     I     44.7     0.59     123     N.A.     N.A.     N.A.     35.4     J     44.4     0.55     118     N.A.     N.A.     N.A.     35.6     K     44.3     0.51     1 19     N.A.     N.A.     N.A.     36.3     L     44.0     0.49     128     N.A.     N.A.     N.A.     71.7     M     43.6     0.52     128     N.A.     N.A.     N.A.     72.1     N     43.6     0.54     127     N.A.     N.A.     N.A.     72.3     O     41.5     0.58     133     15419     10253     4252     88.7     P     43.8     0.57     135     16219     10226     4235     89.6     Q     41.0     0.33     120     521     351     2261     90.4     R     43.0     0.56     134     N.A.     N.A.     N.A.     90.6     S     43.0     0.49     132     7055     4620     2120     90.6     T     43.1     0.55     134     12970     8443     3531     91.2     U     45.9     0.52     137     N.A.     N.A.     N.A.     98.1
NA＝不可得到的
实施例10
[00226]本实施例举例说明包含100mol％对苯二甲酸二甲酯残基、 55mol％1，4-环己烷二甲醇残基和45mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残 基的共聚酯的制备。
[00227]将97.10g(0.5摩尔)对苯二甲酸二甲酯、52.46g(0.36摩 尔)1，4-环己烷二甲醇、34.07g(0.24摩尔)2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇和 0.0863g(300ppm)氧化二丁锡的混合物置于装配有氮气进气口、金属搅 拌器和短蒸馏柱的500毫升烧瓶中。将烧瓶置于已经加热到200℃的伍 德合金浴中。将烧瓶中的内容物在200℃加热1小时并随后将温度升高 到210℃。反应混合物在210℃保持2小时并随后在30分钟内加热到 290℃。一旦处于290℃，在接下来的3-5分钟逐渐施加0.01psig的真空。 保持完全真空(0.01psig)总共约45分钟以除去过量未反应的二醇。得到 高熔体粘度、视觉上透明且无色的聚合物，玻璃化转变温度为125℃， 比浓对数粘度为0.64dl/g。
实施例11-对比例
[00228]本实施例举例说明基于100％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇 的聚酯具有慢的结晶半衰期。
[00229]以与实施例1A中所述方法类似的方法制备仅基于对苯二 甲酸和2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的聚酯，性能示于表10中。采用300 ppm氧化二丁锡制备该聚酯。2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇的顺式/反式比 例为65/35。
[00230]在320℃由研磨的聚合物压制薄膜。在220-250℃以10℃ 为增量，进行自熔体的结晶半衰期的测量，并将测量结果记录在表10 中。取样品的最快结晶半衰期作为随温度变化的结晶半衰期的最小值。 这种聚酯的最快结晶半衰期为约1300分钟。该值与如下事实形成对比： 仅基于对苯二甲酸和1，4-环己烷二甲醇(无共聚单体改性)的聚酯(PCT) 具有极短的结晶半衰期(小于1分钟)，如图1所示。
表10
结晶半衰期(分钟)
    共聚单体     (mol％)  IV(dl/g) Tg(℃) Tmax(℃)   220℃   (min)   230℃   (min)   240℃   (min)   250℃   (min)   100mol％F     0.63     170.0     330     3291     3066     1303     1888
其中：F是2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇(65/35反式/顺式)
实施例12-对比例
[00231]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的薄板，所述聚 酯已经以100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和 20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基为目标组成进行制备。连续挤 出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一 个薄板测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。薄板的比浓对数粘度的测 量结果为0.69dl/g。薄板的玻璃化转变温度的测量结果为106℃。然后将 薄板在50％相对湿度和60℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将 薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘 箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以 便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量 热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这 样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例 G)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L) 或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性薄板 可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况 下，这些薄板具有至少95％的拉伸和未起泡所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     86     145     501     64     N     B     100     150     500     63     N     C     118     156     672     85     N     D     135     163     736     94     N     E     143     166     760     97     N     F     150     168     740     94     L     G     159     172     787     100     L
实施例13-对比例
[00232]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产包含聚酯的片材，所述聚 酯已经以100mol％对苯二甲酸残基、80mol％1，4-环己烷二甲醇残基和 20mol％2，2，4，4-四甲基-1，3-环丁二醇残基为目标组成进行制备。连续挤 出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一 个薄板测量比浓对数粘度和玻璃化转变温度。薄板的比浓对数粘度的测 量结果为0.69dl/g。薄板的玻璃化转变温度的测量结果为106℃。然后将 薄板在100％相对湿度和25℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将 薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘 箱加热器设定为60/40/40％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以 便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量 热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这 样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例 G)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L) 或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为106℃的热塑性薄板 可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况 下，生产的薄板具有至少95％的拉伸和未起泡所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     141     154     394     53     N     B     163     157     606     82     N     C     185     160     702     95     N     D     195     161     698     95     N     E     215     163     699     95     L     F     230     168     705     96     L     G     274     174     737     100     H     H     275     181     726     99     H
实施例14-对比例
[00233]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。 Kelvx是由69.85％PCTG(获自Eastman Chemical Co.的Eastar，其具有 100mol％对苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙 二醇残基)；30％PC(双酚A聚碳酸酯)；和0.15％Weston 619(由Crompton Corporation出售的稳定剂)组成的共混物。连续挤出薄板，测量厚度为 177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转 变温度，其为100℃。然后将薄板在50％相对湿度和60℃下调理2周。 随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅 使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留 在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表 中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热 成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得 的最大部件体积(实施例E)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起 泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温 度为100℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成 形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有至少95％的拉伸和未起泡 所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     90     146     582     75     N     B     101     150     644     83     N     C     111     154     763     98     N     D     126     159     733     95     N     E     126     159     775     100     N     F     141     165     757     98     N     G     148     168     760     98     L
实施例15-对比例
[00234]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Kelvx 201组成的薄板。 连续挤出薄板，测量厚度为177密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。 对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为100℃。然后将薄板在100％相对 湿度和25℃下调理2周。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉 伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为 60/40/40％输出。将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对 部件质量的影响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体 积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件 体积除以在该组实验中获得的最大部件体积(实施例H)。目视检查热成 形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结 果证明，这些玻璃化转变温度为100℃的热塑性薄板可以在以下所示的 条件下热成形，如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具 有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     110     143     185     25     N     B     145     149     529     70     N     C     170     154     721     95     N     D     175     156     725     96     N     E     185     157     728     96     N     F     206     160     743     98     L     G     253     NR     742     98     H     H     261     166     756     100     H
NR＝未记录的
实施例16-对比例
[00235]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由PCTG 25976(100mol％对 苯二甲酸残基、62mol％1，4-环己烷二甲醇残基和38mol％乙二醇残基)组 成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切 到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为87℃。然后将薄板 在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.17wt％。 随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅 使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留 在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表 中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热 成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得 的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起 泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温 度为87℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成 形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡 所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s)   薄板温度   (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     102     183     816     100     N     B     92     171     811     99     N     C     77     160     805     99     N     D     68     149     804     99     N     E     55     143     790     97     N     F     57     138     697     85     N
实施例17-对比例
[00236]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由20wt％Teijin L-1250聚 碳酸酯(双酚A聚碳酸酯)、79.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619 组成的可混共混物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组 成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切 到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为94℃。然后将薄板 在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.25wt％。 随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅 使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留 在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表 中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热 成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得 的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起 泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温 度为94℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成 形前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡 所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     92     184     844     100     H     B     86     171     838     99     N     C     73     160     834     99     N     D     58     143     787     93     N     E     55     143     665     79     N
实施例18-对比例
[00237]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由30wt％Teijin L-1250聚 碳酸酯、69.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混 物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续 挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对 一个薄板测量玻璃化转变温度，其为99℃。然后将薄板在50％相对湿度 和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.25wt％。随后使用Brown 热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热， 将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同 的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质 量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测 定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体 积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为 无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为99℃的 热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥 薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     128     194     854     100     H     B     98     182     831     97     L     C     79     160     821     96     N     D     71     149     819     96     N     E     55     145     785     92     N     F     46     143     0     0     NA     G     36     132     0     0     NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为 其温度太低)。
实施例19-对比例
[00238]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由40wt％Teijin L-1250聚 碳酸酯、59.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混 物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续 挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对 一个薄板测量玻璃化转变温度，其为105℃。然后将薄板在50％相对湿 度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.265wt％。随后使用 Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端 加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中 达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。 部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件 来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部 件体积(实施例8A-8E)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程 度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为 105℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前 未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所证 明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     111     191     828     100     H     B     104     182     828     100     H     C     99     179     827     100     N     D     97     177     827     100     N     E     78     160     826     100     N     F     68     149     759     92     N     G     65     143     606     73     N
实施例20-对比例
[00239]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由50wt％Teijin L-1250聚 碳酸酯、49.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混 物。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适 尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为111℃。然后将薄板在50％ 相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.225wt％。随后 使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用 顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘 箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所 示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形 部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最 大部件体积(实施例A-D)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡 程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度 为111℃的热塑性薄板可以在以下所示的条件下热成形，如由在热成形 前未预干燥薄板的情况下，生产的薄板具有大于95％的拉伸和未起泡所 证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s) 薄板温度 (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     118     192     815     100     H     B     99     182     815     100     H     C     97     177     814     100     L     D     87     171     813     100     N     E     80     160     802     98     N     F     64     154     739     91     N     G     60     149     0     0     NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为 其温度太低)。
实施例21-对比例
[00240]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由60wt％Teijin L-1 250聚 碳酸酯、39.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混 物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续 挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对 一个薄板测量玻璃化转变温度，其为117℃。然后将薄板在50％相对湿 度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.215wt％。随后使用 Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端 加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中 达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。 部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件 来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部 件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分 级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为117℃ 的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干 燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄板所证 明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s)   薄板温度   (℃)  部件体积  (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     114     196     813     100     H     B     100     182     804     99     H     C     99     177     801     98     L     D     92     171     784     96     L     E     82     168     727     89     L     F     87     166     597     73     N
实施例22-对比例
[00241]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由65wt％Teijin L-1250聚 碳酸酯、34.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混 物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续 挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对 一个薄板测量玻璃化转变温度，其为120℃。然后将薄板在50％相对湿 度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.23wt％。随后使用Brown 热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端加热， 将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中达不同 的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。部件质 量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件来测 定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部件体 积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程度分级为 无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为120℃的 热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前未预干燥 薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄板所证明 的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s)   薄板温度   (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     120     197     825     100     H     B     101     177     820     99     H     C     95     174     781     95     L     D     85     171     727     88     L     E     83     166     558     68     L
实施例23-对比例
[00242]使用1.25英寸单螺杆挤出机生产由70wt％Teijin L-1250聚 碳酸酯、29.85wt％PCTG 25976和0.15wt％Weston 619组成的可混共混 物。然后使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由该共混物组成的薄板。连续 挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪切到合适尺寸。对 一个薄板测量玻璃化转变温度，其为123℃。然后将薄板在50％相对湿 度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为0.205wt％。随后使用 Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴模中。仅使用顶端 加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。将薄板留在烘箱中 达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影响，如下表中所示。 部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和目视检查热成形部件 来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组实验中获得的最大部 件体积(实施例A和B)。目视检查热成形部件的任何起泡，并将起泡程 度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻璃化转变温度为 123℃的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形，如由在热成形前 未预干燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉伸和未起泡的薄 板所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s)   薄板温度   (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     126     198     826     100     H     B     111     188     822     100     H     C     97     177     787     95     L     D     74     166     161     19     L     E     58     154     0     0     NA     F     48     149     0     0     NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为 其温度太低)。
实施例24-对比例
[00243]使用3.5英寸单螺杆挤出机生产由Teijin L-1250聚碳酸酯 组成的薄板。连续挤出薄板，测量厚度为118密耳，然后将各种薄板剪 切到合适尺寸。对一个薄板测量玻璃化转变温度，其为149℃。然后将 薄板在50％相对湿度和60℃下调理4周。水分含量的测量结果为 0.16wt％。随后使用Brown热成形机将薄板热成形到拉伸比为2.5∶1的阴 模中。仅使用顶端加热，将热成形烘箱加热器设定为70/60/60％输出。 将薄板留在烘箱中达不同的时间，以便测定薄板温度对部件质量的影 响，如下表中所示。部件质量通过测量热成形部件的体积、计算拉伸和 目视检查热成形部件来测定。拉伸是这样计算的：部件体积除以在该组 实验中获得的最大部件体积(实施例A)。目视检查热成形部件的任何起 泡，并将起泡程度分级为无(N)、低(L)或高(H)。以下结果证明，这些玻 璃化转变温度为149℃的热塑性薄板不能在以下所示的条件下热成形， 如由在热成形前未预干燥薄板的情况下，不能生产出具有大于95％的拉 伸和未起泡的薄板所证明的。
  实施例     热成形条件     部件质量 加热时间 (s)   薄板温度   (℃) 部件体积 (mL) 拉伸(％)   起泡   (N，L，H)     A     152     216     820     100     H     B     123     193     805     98     H     C     113     191     179     22     H     D     106     188     0     0     H     E     95     182     0     0     NA     F     90     171     0     0     NA
NA＝不适用的。0值表明未形成薄板，因为其没有拉入模具(可能因为 其温度太低)。
[00244]从以上相关工作实施例中的数据的比较能够清楚地看出， 在玻璃化转变温度、密度、慢的结晶速率、熔体粘度和韧性方面，与市 售可得的聚酯相比，本发明的聚酯提供了明显的优点。
[00245]本发明已经参考本文所公开的实施方案进行了详细描述， 但是应该理解，在本发明的精神和范围内可以进行变化和改变。
相关申请的交叉引用

[0001]本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求以下申请的优先权：美国 临时申请60/691,567(申请日为2005年6月17日)、美国临时申请 60/731,454(申请日为2005年10月28日)、美国临时申请60/731,389(申 请日为2005年10月28日)、美国临时申请60/739,058(申请日为2005 年11月22日)、美国临时申请60/738,869(申请日为2005年11月22日)、 美国临时申请60/750,692(申请日为2005年12月15日)、美国临时申请 60/750,693(申请日为2005年12月15日)、美国临时申请60/750,682(申 请日为2005年12月15日)和美国临时申请60/750,547(申请日为2005 年12月15日)，所有这些文献以其全部内容引入本文作为参考。