光泽度降低的热塑挤出片材
阅读：158发布：2021-07-31
专利汇可以提供光泽度降低的热塑挤出片材专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 涉及一种包含弹性体组分和丙烯组分的组合物，其中弹性体组分包括至少一种乙烯/α-烯 烃 聚合物 ，任选地包含二烯，聚丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯。优选地，使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张 力 的条件下测得弹性体组分的熔体tandelta值介于约0.7和约8之间，弹性体组分的熔体tan delta值与丙烯组分的熔体tan delta值的比值介于0.5和4之间。本发明还提供制备上述组合物的方法，以及由其制得的低光泽度制品。本发明的组合物尤其适用于制备光泽度降低的热塑压片。，下面是光泽度降低的热塑挤出片材专利的具体信息内容。
1.一种组合物，其包含弹性体组分和丙烯组分，并且
其中，弹性体组分包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，任选地包含二烯，且该弹性体组分具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下测得的介于
0.7和8之间的熔体tan delta值，并且
其中，丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯，并且
其中，“弹性体组分的熔体tan delta值”与“丙烯组分的熔体tan delta值”的比值介于0.5和4之间。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物包含20重量％至45重量％的支链聚丙烯，以弹性体组分和丙烯组分的总重量计。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物具有大于或等于110℃的热机械分析仪(TMA)偏转温度，并且该组合物满足下列TMA温度偏转关系式：
TMA＝3.71(PPwt％)+5.43(EAOtandel)-53(EAO/PPtandel)+7.54(EAOtandel)(EAO/PPtandel)-0.42(PPwt％)(EAOtandel)+0.49(PPwt％)(EAO/PPtandel)+19.38，其中：
PPwt％为聚丙烯的重量百分比；
EAOtandel为乙烯/α-烯烃的tan delta值；和
PPtandel为聚丙烯的tan delta值。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，乙烯/α-烯烃共聚体的PRR值为-6至70，其中PRR＝RR+[[3.82-共聚体门尼粘度(ML1+4温度125℃)]×0.3]，其中RR等于V0.1/V100，V0.1和V100分别为在0.1rad/sec和100rad/sec、190℃、氮气环境下使用动力机械分光计测得的以泊计的粘度。
5.根据权利要求1或3所述的组合物，其中，乙烯/α-烯烃弹性体的PRR值为8至70，其中PRR＝RR+[[3.82-共聚体门尼粘度(ML1+4温度125℃)]×0.3]，其中RR等于V0.1/V100，V0.1和V100分别为在0.1rad/sec和100rad/sec、190℃、氮气环境下使用动力机械分光计测得的以泊计的粘度。
6.根据权利要求1所述的组合物，其中，弹性体组分在0.10rad/sec条件下，其剪切粘度大于200,000泊，其熔体强度大于7cN，其中熔体强度是在聚合物的熔化细丝上测量的，该聚合物是使用毛细管流变仪冲模，在33秒分之一的恒定剪切速率条件下熔化挤出的，同时使用一对从1cm/sec的初始速度以0.24厘米每秒平方的加速度拉伸纤维的压料辊拉长该纤维。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和
15％的张力的条件下测得的，至少一个支链聚丙烯的tan delta值小于2。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中，弹性体组分占弹性体组分和丙烯组分总重量的60重量％至80重量％，并且丙烯组分占弹性体组分和丙烯组分总重量的40重量％至20重量％。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物的TMA偏转温度大于或等于110℃。
10.根据权利要求1所述的组合物，其中，至少一个支链聚丙烯在230℃/2.16kg下测得的熔体流动速率为0.2g/10min至40g/10min。
11.一种组合物，其包含：
(i)弹性体组分，该弹性体组分包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，任选包含二烯，其中，该弹性体组分具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下测得的介于0.7和8之间的熔体tan delta值，并且
(ii)丙烯组分，该丙稀组分包含至少一种支链聚丙烯，并且
其中，“弹性体组分的熔体tan delta值”与“支链聚丙烯组分的熔体tan delta值”的比值介于0.5和4之间，并且
其中，组合物包含20重量％和45重量％的支链聚丙烯，以弹性体组分和丙烯组分的总重量计，并且
其中，弹性体组分的熔体强度大于或等于5cN，且丙烯组分的熔体强度大于或等于
5cN，其中熔体强度是在聚合物的熔化细丝上测量的，该聚合物是使用毛细管流变仪冲模，在33秒分之一的恒定剪切速率条件下熔化挤出的，同时使用一对从1cm/sec的初始速度以
0.24厘米每秒平方的加速度拉伸纤维的压料辊拉长该纤维。
12.根据权利要求1或11所述的组合物，其中，乙烯/α-烯烃共聚体的α-烯烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1辛烯中的至少一种。
13.根据权利要求1或11所述的组合物，其中，至少一种支链聚丙烯为丙烯和α-烯烃的共聚物，该α-烯烃选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1-辛烯。
14.根据权利要求1或11所述的组合物，其中，丙烯组分包含支链聚丙烯和直链聚丙烯的混合物。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中，支链聚丙烯占丙烯组分的至少50重量％。
16.根据权利要求1或11所述的组合物，其中，弹性体组分包含支链乙烯/α-烯烃共聚体和直链乙烯/α-烯烃共聚体的混合物。
17.根据权利要求1或11所述的组合物，其进一步包含一种或多种添加剂，该添加剂选自加工油、抗氧化剂、表面张力改性剂、紫外线稳定剂、刮擦/刮伤剂、防结块剂、分散剂、发泡剂、润滑剂、交联剂、抗菌剂、抗静电剂、填料、增强剂、水解稳定剂、脱模剂、增量剂，或上述试剂的组合。
18.根据权利要求1或11所述的组合物，其进一步包含选自低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯的至少一种聚合物。
19.根据权利要求1或11所述的组合物，其进一步包含通过马来酸酐或琥珀酸酐基团接枝的至少一种乙烯均聚物或共聚体。
20.根据权利要求1或11所述的组合物，其进一步包含至少一种填料。
21.根据权利要求20所述的组合物，其中，至少一种填料选自钙硅石、碳酸钙或滑石。
22.根据权利要求21所述的组合物，其进一步包含至少一种聚二甲基硅氧烷或至少一种官能化聚二甲基硅氧烷。
23.一种制品，其包含至少一种根据权利要求1或权利要求11所述的组合物形成的元件。
24.根据权利要求23所述的制品，其中，该制品的60°光泽度测量值小于10。
25.一种根据权利要求1或权利要求11所述的组合物制备的片材，其中，该片材通过使用皮革纹理进行压花以制备60°光泽度测量值小于4的压花式样。
26.一种由权利要求25所述的片材制成的制品，该制品的60°光泽度测量值小于10。
27.一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物制成的无压花、平滑表面的片材，该片材的60°光泽度测量值小于11。
28.一种汽车车身部件，其包含至少一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物制成的元件。
29.根据权利要求28所述的汽车车身部件，其中，该部件为汽车内部部件。
30.根据权利要求29所述的汽车内部部件，其中，该内部部件的形式为仪表盘外壳、门板外壳、座位装饰、静态密封条、手套箱外壳、或者扶手外壳。
31.一种包含至少一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物形成的元件的制品，其中，该制品的形式为聚合物膜、织物涂层片材、聚合物片材、泡沫、管道、纤维或涂层。
32.一种包含至少一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物形成的元件的制品，其中，该制品的形式为垃圾桶、贮藏容器、包装容器、草坪家具边条或边带、割草机部件、花园软管、花园器具部件、制冷垫圈、娱乐用汽车部件、高尔夫车部件、小推车部件、玩具或水龙头部件、屋顶部件、桌缘、墙基型材、或鞋类部件。
33.包含至少一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物形成的元件的制品，其中，该制品是通过一个或多个制造工艺制备的，该制造工艺选自热塑工艺、吹塑工艺、挤出成型工艺、压延工艺、注塑工艺、片材挤出工艺、或上述工艺的组合。
34.一种包含至少一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物形成的元件和一种或多种添加剂的制品，其中，在形成元件之前，该一种或多种添加剂与组合物串联混合。
35.一种包含至少一种由权利要求1或权利要求11所述的组合物形成的元件和一种或多种添加剂的制品，其中，在形成元件之前，该一种或多种添加剂与组合物在批处理工艺或挤出工艺中进行预混合。
36.一种制备权利要求1或权利要求11所述的组合物的方法，该方法包括使用反应器后混合步骤或反应器中混合步骤将弹性体组分与丙烯组分混合。
光泽度降低的热塑挤出片材
[0001] 相关申请的参考
[0002] 本发明主张2005年5月12日提出的临时申请号60/680,339的权益，在此将其全部并入本文作为参考。
技术领域
[0003] 本发明涉及适用于热塑挤出压片的组合物。本发明涉及使用由包含弹性体组分的组合物制备的热塑挤出压片，该弹性体组分包含一种乙烯/α-烯烃共聚体和一种丙烯组
分，该丙烯组分包含一种支链聚丙烯。乙烯/α-烯烃共聚体可以任选地包含二烯。还可以
使用本发明的组合物控制由该组合物制备的压片及其他制品的光泽度。
分，该丙烯组分包含一种支链聚丙烯。乙烯/α-烯烃共聚体可以任选地包含二烯。还可以
使用本发明的组合物控制由该组合物制备的压片及其他制品的光泽度。
背景技术
[0004] 使用一种或多种乙烯/α-烯烃弹性体和一种或多种聚丙烯的混合物制备制品或产品(例如仪表盘和门板)是公知的。参见例如美国专利6,372,847和国际公开
WO00/26268。这些混合物和产品显示出很多所需的性能，例如，好及较好的熔体强度、模压
性能、耐冲击力和耐损力、模量、弹性等等。然而，在某些应用中，制品或产品显示出太高的
光泽度。
WO00/26268。这些混合物和产品显示出很多所需的性能，例如，好及较好的熔体强度、模压
性能、耐冲击力和耐损力、模量、弹性等等。然而，在某些应用中，制品或产品显示出太高的
光泽度。
[0005] 存在很多种测量光泽度的方法。一种普遍使用的方法是使用反射计。该方法使用光源，调整照明角度(光源与部件表面垂线的角度)以及等效(通常的)反射(quivalent
reflection)角度/视角(检测器与部件表面垂线的角度)，与使用标准黑色玻璃(例
如，100单位的光泽度)校准的检测器串联。最普遍使用的视角为60度，当反射比单位
(reflectance units)超过70度(光泽度很高)，或低于10度(光泽度很低)时，可分别
将该视角减少至20度，或增加至85度。
reflection)角度/视角(检测器与部件表面垂线的角度)，与使用标准黑色玻璃(例
如，100单位的光泽度)校准的检测器串联。最普遍使用的视角为60度，当反射比单位
(reflectance units)超过70度(光泽度很高)，或低于10度(光泽度很低)时，可分别
将该视角减少至20度，或增加至85度。
[0006] 存在很多种控制光泽度的方法。其中一种方法将如滑石、云母等的填料在热塑之前添加至混合物中(通常，使用越多不平滑表面的填 料，形成的产品的光泽度越低)。另外
的方法包含下列步骤：(1)控制模具的表面(模具表面越平滑，光泽度越高)，(2)在混合物
中添加色素(不同的色素可吸收不同的光频)，和(3)弹性体的选择(例如乙烯/α-烯烃
共聚物、EPDM等等)以及“弹性体与结晶聚合物或母体聚合物(例如聚丙烯)”的混合比。
的方法包含下列步骤：(1)控制模具的表面(模具表面越平滑，光泽度越高)，(2)在混合物
中添加色素(不同的色素可吸收不同的光频)，和(3)弹性体的选择(例如乙烯/α-烯烃
共聚物、EPDM等等)以及“弹性体与结晶聚合物或母体聚合物(例如聚丙烯)”的混合比。
[0007] 虽然这些控制光泽度的不同的方法都或多或少地有效，但是它们都具有一定问题或劣势。填料和/或色素的使用需要至少一个附加的混合步骤且会增加混合物的比重。填
料和/或色素的添加同样需要使用其他加工助剂以促进分散、产量等。反过来说，这都增加
了混合的成本，不仅包括材料成本还包括工艺成本。模具表面的处理也会产生问题，不仅是
效率方面还是成本方面，尤其是当模具被用于制备光泽度不同的产品时(针对每个光泽度
需求都需要一个单独的铸模)。通常，在使用填料和色素时，适宜在混合物中改变弹性体的
种类及其含量，但是这会对最终产品的某些特性造成材料影响(material impact)，例如，
模量、抗冲击力、及其他机械性能。
料和/或色素的添加同样需要使用其他加工助剂以促进分散、产量等。反过来说，这都增加
了混合的成本，不仅包括材料成本还包括工艺成本。模具表面的处理也会产生问题，不仅是
效率方面还是成本方面，尤其是当模具被用于制备光泽度不同的产品时(针对每个光泽度
需求都需要一个单独的铸模)。通常，在使用填料和色素时，适宜在混合物中改变弹性体的
种类及其含量，但是这会对最终产品的某些特性造成材料影响(material impact)，例如，
模量、抗冲击力、及其他机械性能。
发明内容
[0009] 本发明涉及包含弹性体组分和丙烯组分的组合物。这些组合物具有优异的流变性能，并且非常适用于制品，例如低光泽度的热塑压片。
[0010] 在本发明的一个方面，该组合物包含一种弹性体组分，该弹性体组分包含一种或多种乙烯/α-烯烃共聚体，任选地包含二烯，和一种丙烯组分，该丙烯组分包含一种或多
种支链聚丙烯，该种组合物可以形成如热塑挤出制品的制品，与在同样条件下形成的、在使
用各个方面都相似仅仅丙烯组分不包含支链聚丙烯的组合物制备而成的制品相比，该热塑
挤出制品具有更低的光泽度。优选地，在160℃的热塑温度下制备热塑制品。
种支链聚丙烯，该种组合物可以形成如热塑挤出制品的制品，与在同样条件下形成的、在使
用各个方面都相似仅仅丙烯组分不包含支链聚丙烯的组合物制备而成的制品相比，该热塑
挤出制品具有更低的光泽度。优选地，在160℃的热塑温度下制备热塑制品。
[0011] 更优选地，本发明提供一种包含弹性体组分和一种丙烯组分的组合物，其中弹性体组分包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，任选地包含 二烯，该弹性体组分具有使用平
行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下测得的介于0.7和8之间的熔
体tan delta值，并且丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯，“弹性体组分的熔体tan delta
值”与“丙烯组分的熔体tan delta值”的比值介于0.5和4之间。
行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下测得的介于0.7和8之间的熔
体tan delta值，并且丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯，“弹性体组分的熔体tan delta
值”与“丙烯组分的熔体tan delta值”的比值介于0.5和4之间。
[0012] 在另一个方面，以弹性体组分和聚丙烯组分的总重量计，该组合物包含20重量％至45重量％的支链聚丙烯。
[0013] 在本发明的另一个方面，该组合物的热机械分析仪(TMA)偏转温度大于或者等于110℃，并且该组合物满足下列TMA温度偏转关系式(temperature deflection
relationship)：
relationship)：
[0014] TMA＝ 3.71(PPwt ％ )+5.43(EAOtandel)-53(EAO/PPtandel)+7.54(EAOtandel)(EAO/PPtandel)-0.42(PPwt％)(EAOtandel)+0.49(PPwt％)(EAO/PPtandel)+19.38，
[0015] 其中：
[0016] PPwt％为聚丙烯的重量百分比；
[0017] EAOtandel为乙烯/α-烯烃的tan delta值；和
[0018] PPtandel为聚丙烯的tan delta值。
[0019] 本发明还提供一种组合物，该组合物包括：
[0020] (i)弹性体组分，该弹性体组分包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，任选包含二烯，其中，该弹性体组分具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条
件下测得的介于0.7和8之间的熔体tan delta值，和(ii)丙烯组分，该丙烯组分包含至少
一种支链聚丙烯，其中“弹性体组分的熔体tan delta值”和“支链聚丙烯的熔体tan delta
值”的比值至少介于0.5和4之间，其中，以弹性体组分和聚丙烯组分的总重量计，该组合
物包含至少20重量％至45重量％的支链聚丙烯，其中弹性体组分的熔体强度大于或等于
5cN，丙烯组分的熔体强度大于或等于5cN。
件下测得的介于0.7和8之间的熔体tan delta值，和(ii)丙烯组分，该丙烯组分包含至少
一种支链聚丙烯，其中“弹性体组分的熔体tan delta值”和“支链聚丙烯的熔体tan delta
值”的比值至少介于0.5和4之间，其中，以弹性体组分和聚丙烯组分的总重量计，该组合
物包含至少20重量％至45重量％的支链聚丙烯，其中弹性体组分的熔体强度大于或等于
5cN，丙烯组分的熔体强度大于或等于5cN。
[0021] 本发明还提供一种制品，其包含至少一种由本发明的组合物形成的元件。
[0022] 如上所述，本发明提供一种组合物，其包括：(1)弹性体组分，该弹性体组分包含一种或多种乙烯/α-烯烃共聚体，任选地包含二烯，和(2)丙烯组分，该丙烯组分包括一种
或多种支链聚丙烯。该种组合物可 以制备热塑挤出制品，与在使用各个方面都相似仅仅丙
烯组分不包含支链聚丙烯的组合物制成的制品相比，该热塑挤出制品具有降低的光泽度。
通常，该组合物包含至少含量过半(也就是说，重量百分比大于50％)的弹性体组分(一种
或多种乙烯/α-烯烃共聚体)，更优选至少60重量％的弹性体组分，和至少20重量％或至
少25重量％，但优选不超过40重量％或45重量％的丙烯组分；以弹性体组分和丙烯组分
的总重量计，并且，优选地，以弹性体组分和支链聚丙烯组分的总重量计，支链聚丙烯含量
优选为25重量％至40重量％。
或多种支链聚丙烯。该种组合物可 以制备热塑挤出制品，与在使用各个方面都相似仅仅丙
烯组分不包含支链聚丙烯的组合物制成的制品相比，该热塑挤出制品具有降低的光泽度。
通常，该组合物包含至少含量过半(也就是说，重量百分比大于50％)的弹性体组分(一种
或多种乙烯/α-烯烃共聚体)，更优选至少60重量％的弹性体组分，和至少20重量％或至
少25重量％，但优选不超过40重量％或45重量％的丙烯组分；以弹性体组分和丙烯组分
的总重量计，并且，优选地，以弹性体组分和支链聚丙烯组分的总重量计，支链聚丙烯含量
优选为25重量％至40重量％。
[0023] 在本发明的另一个方面，该组合物的特征在于其包含(i)乙烯/α-烯烃弹性体组分，该弹性体组分具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下
测得的介于0.7和8之间，更优选0.9至8之间的熔体tan delta值(也就是说，粘度系数
和弹性系数的比)；和(ii)支链聚丙烯；其符合下列要求：(a)“乙烯/α-烯烃弹性体的
熔体tandelta值”和“支链聚丙烯的熔体tan delta值”的比值至少介于0.5和4之间，
(b)以弹性体组分和支链聚丙烯的总重量计，该组合物包含20重量％至45重量％，或20重
量％至40重量％，优选25重量％至45重量％，或25重量％至40重量％的支链聚丙烯，以
及(c)该组合物的热机械分析仪(TMA)偏转温度大于或等于110℃，符合下列TMA温度偏转
关系式：
测得的介于0.7和8之间，更优选0.9至8之间的熔体tan delta值(也就是说，粘度系数
和弹性系数的比)；和(ii)支链聚丙烯；其符合下列要求：(a)“乙烯/α-烯烃弹性体的
熔体tandelta值”和“支链聚丙烯的熔体tan delta值”的比值至少介于0.5和4之间，
(b)以弹性体组分和支链聚丙烯的总重量计，该组合物包含20重量％至45重量％，或20重
量％至40重量％，优选25重量％至45重量％，或25重量％至40重量％的支链聚丙烯，以
及(c)该组合物的热机械分析仪(TMA)偏转温度大于或等于110℃，符合下列TMA温度偏转
关系式：
[0024] TMA＝ 3.71(PPwt ％ )+5.43(EAOtandel)-53(EAO/PPtandel)+7.54(EAOtandel)(EAO/PPtandel)-0.42(PPwt％)(EAOtandel)+0.49(PPwt％)(EAO/PPtandel)+19.38，
[0025] 其中：
[0026] PPwt％为聚丙烯的重量百分比；
[0027] EAOtandel为乙烯/α-烯烃的tan delta值；和
[0028] PPtandel为聚丙烯的tan delta值。
[0029] 使用Rheometric Scientific ARES型平行板式震荡流变仪(如实施例中所述)测量的熔体tan delta值为聚合物中的长支链(LCB)的间接测量值。上述等式将乙烯/α-烯
烃(EAO)聚合物的LCB与丙烯聚合物的LCB联系起来。通常，本发明的聚合物混合物为非
均相的，其中聚丙烯为discreet phase或非连续相，EAO为母体相或连续相。
烃(EAO)聚合物的LCB与丙烯聚合物的LCB联系起来。通常，本发明的聚合物混合物为非
均相的，其中聚丙烯为discreet phase或非连续相，EAO为母体相或连续相。
[0030] 通常，支链聚丙烯的tan delta流变能力比直链聚丙烯的低，并且在“弹性体和聚丙烯的总支化水平”与挤出工艺之间存在关联。如果出现过多的总支化，挤出混合和片材
制备就变的相当困难(模头压强太高，制备出粗的压片(也就是说，粗糙或者波状的表面)
等等)。然而另人惊奇的是，本发明的60/40比例的低支链乙烯α-烯烃弹性体和支链聚
丙烯混合物，以及80/20至60/40比例的混合物，和优选60/40比例的中度分支乙烯α-烯
烃弹性体和支链聚丙烯的混合物，在混合和片材挤出(平滑片材，无粗糙表面)中都应用良
好，与由包含同样弹性体，丙烯组分只包含直链聚丙烯的70/30比例的混合物制成的制品
相比，两者均能够制备出具有低光泽度的制品。较低的光泽度是令人吃惊的，因为在弹性体
/丙烯混合物中增加聚丙烯的含量通常会增加光泽度(使挤出片材更具光泽，因此是不理
想的)。显然地，当不受到任何理论限制时，聚丙烯在熔化阶段的tan delta值越低，挤出片
材的光泽度越低，由该挤出片材制备的制品的光泽度也越低，以此类推。
制备就变的相当困难(模头压强太高，制备出粗的压片(也就是说，粗糙或者波状的表面)
等等)。然而另人惊奇的是，本发明的60/40比例的低支链乙烯α-烯烃弹性体和支链聚
丙烯混合物，以及80/20至60/40比例的混合物，和优选60/40比例的中度分支乙烯α-烯
烃弹性体和支链聚丙烯的混合物，在混合和片材挤出(平滑片材，无粗糙表面)中都应用良
好，与由包含同样弹性体，丙烯组分只包含直链聚丙烯的70/30比例的混合物制成的制品
相比，两者均能够制备出具有低光泽度的制品。较低的光泽度是令人吃惊的，因为在弹性体
/丙烯混合物中增加聚丙烯的含量通常会增加光泽度(使挤出片材更具光泽，因此是不理
想的)。显然地，当不受到任何理论限制时，聚丙烯在熔化阶段的tan delta值越低，挤出片
材的光泽度越低，由该挤出片材制备的制品的光泽度也越低，以此类推。
[0031] 在本发明的另一个方面，由包含一种或多种乙烯/α-烯烃弹性体，任选地包含二烯，和一种或多种支链聚丙烯的聚合物组合物制成的片材可制备皮革纹理表面的、压花的、
具有图案的片材，该片材的60度光泽度为4或更少。在本发明的另一个方面，通过皮革文
理表面、压花的、具有图案的片材制备的零件，例如热塑元件，其60度光泽度为10或更少。
附图说明
具有图案的片材，该片材的60度光泽度为4或更少。在本发明的另一个方面，通过皮革文
理表面、压花的、具有图案的片材制备的零件，例如热塑元件，其60度光泽度为10或更少。
附图说明
[0032] 图1为描述弹性体水平和熔体弹性对最终组合物的上游操作温度的影响的等值线图。
[0033] 图2为描述弹性体水平和熔体弹性对由本发明的组合物制成的片材的初始光泽度的影响的等值线图。
[0034] 图3为描述弹性体水平和相对弹性体/PP熔体弹性对由本发明的组合物制成的片材的初始光泽度的影响的等值线图。
[0035] 图4为描述弹性体水平和熔体弹性对由本发明的组合物制成的片材的后热塑光泽度的影响的等值线图。
[0036] 图5为描述弹性体水平和相对弹性体/PP熔体弹性对由本发明的组 合物制成的片材的后热塑光泽度的影响的等值线图。
具体实施方式
[0037] 如上所述。本发明涉及一种包含弹性体组分和丙烯组分的组合物。该组合物具有优越的流变性能，非常适用于制备制品，例如低光泽度的热塑压片。
[0038] 在本发明的一个具体实施方案中，该组合物包含弹性体组分，该弹性体组分包含一种或多种乙烯/α烯烃共聚体，任选地包含二烯，和一种丙烯组分，该丙烯组分包含一种
或多种支链聚丙烯，例如热塑挤出制品，与在同种条件下，使用任何方面都相似除了丙烯组
分不包含支链聚丙烯的组合物制成的制品相比，这种组合物可以形成具有更低光泽度的制
品。优选地，在160℃的热塑温度下制备热塑制品。
或多种支链聚丙烯，例如热塑挤出制品，与在同种条件下，使用任何方面都相似除了丙烯组
分不包含支链聚丙烯的组合物制成的制品相比，这种组合物可以形成具有更低光泽度的制
品。优选地，在160℃的热塑温度下制备热塑制品。
[0039] 在一个优选的具体实施方案中，本发明提供一种包含弹性体组分和丙烯组分的组合物，且
[0040] 其中，弹性体组分包含至少一种乙烯/α烯烃共聚体，任选地包含二烯，该弹性体组分具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下测得的介于
0.7和8之间，优选介于0.8和8之间，更优选介于0.9和8之间的熔体tan delta值，并且
0.7和8之间，优选介于0.8和8之间，更优选介于0.9和8之间的熔体tan delta值，并且
[0041] 其中，丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯，
[0042] 其中，“弹性体组分的熔体tan delta值”与“丙烯组分的熔体tan delta值”的比值介于0.5和4之间，优选介于1和4之间。
[0043] 在一个具体实施方案中，以弹性体组分和丙烯组分的总重量计，该组合物包含20重量％至45重量％，优选25重量％至45重量％的支链聚丙烯。
[0044] 在另一个具体实施方案中，该组合物的热机械分析仪(TMA)偏转温度大于或等于110℃，优选大于或等于120℃，更优选大于或等于130℃，该组合物满足下列TMA温度偏转
关系式：
关系式：
[0045] TMA＝ 3.71(PPwt ％ )+5.43(EAOtandel)-53(EAO/PPtandel)+7.54(EAOtandel)(EAO/PPtandel)-0.42(PPwt％)(EAOtandel)+0.49(PPwt％)(EAO/PPtandel)+19.38，
[0046] 其中：
[0047] PPwt％为聚丙烯的重量百分比；
[0048] EAOtandel为乙烯/α-烯烃的tan delta值；和
[0049] PPtandel为聚丙烯的tan delta值。
[0050] 在另一个具体实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体的PRR值为-6至70。在另一个具体实施方案中，乙烯/α-烯烃弹性体的PRR值为8至70，优选12至60，更优选15至55，
最优选18至50。
最优选18至50。
[0051] 在另一个具体实施方案中，弹性体组分在0.10rad/sec的条件下的剪切粘度大于200,000泊，熔体强度大于5cN，优选大于7cN。
[0052] 在另一个具体实施方案中，至少一个的支链聚丙烯的熔体流动速率为0.2g/10min 至 40g/10min，优 选 0.5g/10min 至 20g/10min，更 优 选 1g/10min 至
10g/10min(230℃/2.16kg)。
10g/10min(230℃/2.16kg)。
[0053] 在另一个具体实施方案中，至少一个支链聚丙烯具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的条件下测得的优选小于2，优选小于1.5的tan delta
值。
值。
[0054] 本发明还提供一种组合物，其中以弹性体组分和丙烯组分的总重量计，该组合物中弹性体组分占60重量％至80重量％，优选60重量％至75重量％，以弹性体组分和丙烯
组分的总重量计，丙烯组分占40重量％至20重量％，优选40重量％至25重量％。
组分的总重量计，丙烯组分占40重量％至20重量％，优选40重量％至25重量％。
[0055] 本发明还提供一种组合物，其包括：
[0056] (i)弹性体组分，该弹性体组分包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，任选地包含二烯，其中，该弹性体组分具有使用平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃和15％的张力的
条件下测得的介于0.7和8之间，优选介于0.8和8之间，更优选介于0.9和8之间的熔体
tan delta值，和(ii)丙烯组分，该丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯，其中“弹性体组分
的熔体tan delta值”和“聚丙烯的熔体tan delta值”的比值至少介于约0.5和约4之
间，优选介于1和4之间，且
条件下测得的介于0.7和8之间，优选介于0.8和8之间，更优选介于0.9和8之间的熔体
tan delta值，和(ii)丙烯组分，该丙烯组分包含至少一种支链聚丙烯，其中“弹性体组分
的熔体tan delta值”和“聚丙烯的熔体tan delta值”的比值至少介于约0.5和约4之
间，优选介于1和4之间，且
[0057] 其中，以弹性体组分和丙烯组分的总重量计，该组合物包含至少20重量％至45重量％，优选25重量％至45重量％的支链聚丙烯，且
[0058] 其中，弹性体组分的熔体强度大于或等于5cN，优选大于或等于8cN，丙烯组分的熔体强度大于或等于5cN，优选大于或等于8cN。
[0059] 在另一个具体实施方案中，至少一个的乙烯/α-烯烃共聚体的α-烯 烃至少为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1辛烯的其中之一。
[0060] 在另一个具体实施方案中，至少一个的支链聚丙烯为丙烯和α-烯烃的共聚物，该α-烯烃选自乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯或1辛烯。
[0061] 在另一个具体实施方案中，聚丙烯组分包含支链聚丙烯和直链聚丙烯的混合物。在另一个具体实施方案中，支链聚丙烯占丙烯组分的至少50重量％。
[0062] 在另一个具体实施方案中，弹性体组分包含支链乙烯/α-烯烃共聚体和直链乙烯/α-烯烃共聚体的混合物。
[0063] 在另一个具体实施方案中，该组合物还包含至少一种由马来酸酐基团或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或共聚体。在另一个具体实施方案中，该组合物还包含至少一种填
料。在另一个具体实施方案中，至少一种的填料为硅灰石、碳酸钙或滑石。
料。在另一个具体实施方案中，至少一种的填料为硅灰石、碳酸钙或滑石。
[0065] 在另一个具体实施方案中，组合物包含一种或多种添加剂，该添加剂选自加工油、抗氧化剂、表面张力改性剂、紫外线稳定剂、刮擦/刮伤剂、防结块剂、分散剂、发泡剂、润滑
剂、交联剂、抗菌剂、抗静电剂、填料、增强剂、水解稳定剂、脱模剂、增量剂，及其上述试剂的
组合。
剂、交联剂、抗菌剂、抗静电剂、填料、增强剂、水解稳定剂、脱模剂、增量剂，及其上述试剂的
组合。
[0066] 在另一个具体实施方案中，组合物包含至少一种选自低密度聚乙烯或线性低密度聚乙烯的聚合物。
[0067] 在另一个具体实施方案中，组合物的TMA偏转温度大于或等于110℃，优选大于或等于120℃，更优选大于或等于130℃。
[0068] 本发明还提供包含至少一种由本发明的组合物形成的元件的制品。在另一个具体实施方案中，制品的60°光泽度测量值小于10。
[0069] 本发明还提供由本发明的组合物制成的片材。在另一个具体实施方案中，当使用皮革纹理表面对该压片进行压花时，可制备60°光泽度测量值小于4的压花式样。
[0070] 本发明还提供由上述片材制成的制品，该制品的60°光泽度测量值 小于10。
[0071] 本发明还提供由本发明的组合物制成的无压花的、光滑表面的片材。在另一个具体实施方案中，该片材的60°光泽度测量值小于11。
[0072] 本发明还提供汽车车身部件，其包括至少一种由本发明的组合物制成的元件。在另一个具体实施方案中，该元件为汽车内部部件。在另一个具体实施方案中，内部部件的形
式为仪表盘外壳、门板外壳、座位装饰、静态密封条、手套箱外壳、或者扶手外壳。
式为仪表盘外壳、门板外壳、座位装饰、静态密封条、手套箱外壳、或者扶手外壳。
[0073] 本发明还提供包含至少一种由本发明的组合物制成的元件的制品，该制品的形式为高分子膜、聚合物膜、织物涂层片材、聚合物片材、泡沫、管道，纤维、或涂层。在另一个具
体实施方案中，该制品的形式为垃圾桶、贮藏容器、包装容器、草坪家具边条或边带、割草
机、花园软管、花园器具部件、制冷垫圈、娱乐用汽车部件、高尔夫车部件、小推车部件、玩具
或水龙头部件、屋顶部件、桌缘、墙基型材、或鞋类部件。
体实施方案中，该制品的形式为垃圾桶、贮藏容器、包装容器、草坪家具边条或边带、割草
机、花园软管、花园器具部件、制冷垫圈、娱乐用汽车部件、高尔夫车部件、小推车部件、玩具
或水龙头部件、屋顶部件、桌缘、墙基型材、或鞋类部件。
[0074] 在另一个具体实施方案中，本发明的制品是通过一个或多个制造工艺制成的，该制造工艺选自热塑工艺、吹塑工艺、挤出成型工艺、压延工艺、注塑工艺、片材挤出工艺、或
上述工艺的组合。
上述工艺的组合。
[0075] 本发明还提供包含至少一种由本发明的组合物和一种或多种添加剂制成的元件的制品，在制备元件或制品之前，该一种或多种添加剂与组合物串联(“in-line”)混合。
在另一个具体实施方案中，组合物和添加剂在用于元件或制品直接形成中的工艺设备元件
(processequipment component)中进行串联混合。
在另一个具体实施方案中，组合物和添加剂在用于元件或制品直接形成中的工艺设备元件
(processequipment component)中进行串联混合。
[0076] 本发明还提供包含至少一种由本发明的组合物和一种或多种添加剂制成的元件的制品，在制备元件或制品之前，该一种或多种添加剂在批处理工艺或挤出工艺中与组合
物进行预混合。
物进行预混合。
[0077] 本发明还提供一种制备本文所述的本发明的组合物的方法，该方法包括使用反应器后混合步骤或反应器中混合步骤将弹性体组分和丙烯组分混合。关于本发明的方法和组
成物的另外的具体实施方案在本文中得以阐释(上下文)。
成物的另外的具体实施方案在本文中得以阐释(上下文)。
[0078] 本发明的组合物可以包含两种或两种以上如本文所述(上下文)的具体实施方案的结合。
[0079] 本发明的制品可以包含两种或两种以上如本文所述(上下文)的 具体实施方案的结合。
[0080] 弹性体组分
[0081] 本发明的组合物包含弹性体组分，该弹性体组分包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，该共聚体任选包含二烯。此处所述的“共聚体”意为聚合至少两种单体的聚合物。其
包括，例如，二元共聚物，三元共聚物和四元共聚物。特别的，其包括通过将乙烯与至少一种
单体聚合而得的聚合物，通常，该单体为3到20个碳原子(C3-C20)，优选3到12个碳原子
(C3-C12)，更优选3到8个碳原子(C3-C8)的α-烯烃。示例性α-烯烃包括丙烯、1-丁
烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、丁二烯和苯乙烯。期望地，α-烯
烃为C3-C10的α-烯烃。
包括，例如，二元共聚物，三元共聚物和四元共聚物。特别的，其包括通过将乙烯与至少一种
单体聚合而得的聚合物，通常，该单体为3到20个碳原子(C3-C20)，优选3到12个碳原子
(C3-C12)，更优选3到8个碳原子(C3-C8)的α-烯烃。示例性α-烯烃包括丙烯、1-丁
烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、丁二烯和苯乙烯。期望地，α-烯
烃为C3-C10的α-烯烃。
[0082] 示例性聚合物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/辛烯(EO)共聚物、乙烯/α-烯烃/二烯改性(EAODM)共聚体，例如乙烯/丙烯/二烯改性(EPDM)
共聚体和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。优选的共聚物包括EP、EB、乙烯/己烯-1(EH)和
EO聚合物。
共聚体和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。优选的共聚物包括EP、EB、乙烯/己烯-1(EH)和
EO聚合物。
[0083] 合适的二烯单体包括共轭二烯和非共轭二烯。常规下，使用非共轭二烯作为交联的固化点(cure site)。非共轭二烯可以是C6-C15的直链、支链或环状二烯烃。示例性
非共轭二烯为直链脂肪族二烯，例如，1，4-己二烯和1，5-庚二烯；支链脂肪族二烯例如，
5-甲基-1，4-己二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、
3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，5-二甲基-1，7-辛二烯、5，7-二甲基-1，7-辛二烯、1，9-壬
二烯和二氢月桂烯醇异构体的混合物；单脂环二烯，例如1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯、环
十二碳二烯，多脂环族稠环二烯和桥环二烯，例如四氢茚，甲基四氢茚；烯基，亚烷基，环烯
基和环亚烷基降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯(5-methylene-2-norbornene)(MNB)，
5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-丙烯基-2-降冰片烯，5-亚异丙
基-2-降冰片烯，5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯，5-亚环己基-2-降冰片烯。二烯优选非
共轭二烯，选自ENB或1，4-己二烯、7-甲基-1，6-二辛烯、更优选ENB。
非共轭二烯为直链脂肪族二烯，例如，1，4-己二烯和1，5-庚二烯；支链脂肪族二烯例如，
5-甲基-1，4-己二烯、2-甲基-1，5-己二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、
3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，5-二甲基-1，7-辛二烯、5，7-二甲基-1，7-辛二烯、1，9-壬
二烯和二氢月桂烯醇异构体的混合物；单脂环二烯，例如1，4-环己二烯、1，5-环辛二烯、环
十二碳二烯，多脂环族稠环二烯和桥环二烯，例如四氢茚，甲基四氢茚；烯基，亚烷基，环烯
基和环亚烷基降冰片烯，例如5-亚甲基-2-降冰片烯(5-methylene-2-norbornene)(MNB)，
5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)，5-乙烯基-2-降冰片烯，5-丙烯基-2-降冰片烯，5-亚异丙
基-2-降冰片烯，5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯，5-亚环己基-2-降冰片烯。二烯优选非
共轭二烯，选自ENB或1，4-己二烯、7-甲基-1，6-二辛烯、更优选ENB。
[0084] 合适的共轭二烯包括1，3-戊二烯、1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、 4-甲基-1，3-戊二烯、或1，3-环戊二烯。EAODM二烯单体含量，无论其包含共轭二烯，非共轭二
烯或二者均有，都落入上述对于非共轭二烯的界限。
烯或二者均有，都落入上述对于非共轭二烯的界限。
[0085] 尽管优选的共聚体基本上都不含有通常降低LCB的二烯单体，但是如果当成本可接受或所需的共聚体特性(例如，可加工性(processibility)、抗拉强度和伸长率)不会
退化到不可接受水平时，共聚体可以包含该种单体。该二烯单体包括二环戊二烯、NBD、甲基
降冰片烯、乙烯基-降冰片烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯，和1，9-壬二烯。当添加该种单体
时，通常，以共聚体的重量计，该种单体的添加为0重量％至3重量％，优选0重量％至2重
量％。
退化到不可接受水平时，共聚体可以包含该种单体。该二烯单体包括二环戊二烯、NBD、甲基
降冰片烯、乙烯基-降冰片烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯，和1，9-壬二烯。当添加该种单体
时，通常，以共聚体的重量计，该种单体的添加为0重量％至3重量％，优选0重量％至2重
量％。
[0086] 本发明的弹性体组分(EAO共聚体)可以包含支链或直链乙烯/α-烯烃共聚体，或者两种或两种以上支链和/或直链共聚体的混合物。乙烯/α-烯烃共聚体中分支的出
现与否，以及如果出现分支，支链的量可大幅度变化，并且取决于热塑工艺以及混合物中支
链聚丙烯的量。热塑工艺使用阳模，例如，用于使由混合物制备的塑料具有平滑板状外型的
滚筒，该塑料板优选使用一种或多种中度分支的乙烯/α-烯烃共聚体到高度分支的乙烯/
α-烯烃共聚体和支链聚丙烯制成。
现与否，以及如果出现分支，支链的量可大幅度变化，并且取决于热塑工艺以及混合物中支
链聚丙烯的量。热塑工艺使用阳模，例如，用于使由混合物制备的塑料具有平滑板状外型的
滚筒，该塑料板优选使用一种或多种中度分支的乙烯/α-烯烃共聚体到高度分支的乙烯/
α-烯烃共聚体和支链聚丙烯制成。
[0087] 乙烯/α-烯烃(EAO)分支的本性对于本发明的实践并无限制，同样，其可依照安排进行变化。支链优选为长支链(LCB)。将LCB引入聚合物主链的能力已为人们所知并实践
多年。在美国专利3,821,143中，1，4-己二烯用作支链单体制备含有LCB的乙烯/丙烯/二
烯(EPDM)聚合物。该链分支剂有时被称为H链分支剂。美国专利6,300,451和6,372,847
同样使用不同类型的H型链分支剂制备具有LCB的聚合物。在美国专利5,278,272中，人们
发现受限几何构形催化剂(CGC)可以将乙烯基封端的大分子单体引入聚合物主链中形成
LCB聚合物。该种分支被称作T型分支。上述每个专利(美国专利3,821,143；6,300,451；
6,372,847和5,278,272)在此引入全部作为参考。
多年。在美国专利3,821,143中，1，4-己二烯用作支链单体制备含有LCB的乙烯/丙烯/二
烯(EPDM)聚合物。该链分支剂有时被称为H链分支剂。美国专利6,300,451和6,372,847
同样使用不同类型的H型链分支剂制备具有LCB的聚合物。在美国专利5,278,272中，人们
发现受限几何构形催化剂(CGC)可以将乙烯基封端的大分子单体引入聚合物主链中形成
LCB聚合物。该种分支被称作T型分支。上述每个专利(美国专利3,821,143；6,300,451；
6,372,847和5,278,272)在此引入全部作为参考。
[0088] 专利5,278,272指出，该种CGC在将大型不饱和分子引入聚合物主链方面的能力是独一无二的。通过这些CGC引入的LCB含量为0.01LCB/1000碳原子至3LCB/1000碳原
子。还可使用其他的各种各样的方法确定分子中LCB的度数。其中一种方法在美国专利
6,372,847 中有所阐述。该方法使用门尼应力松弛数据计算MLRA/MV比值。MLRA为门尼松
弛区(Relaxation Area)，MV为聚合物的门尼粘度。另外一种方法是PRR，该方法使用共聚
体的粘度计算聚合物中的LCB水平。
子。还可使用其他的各种各样的方法确定分子中LCB的度数。其中一种方法在美国专利
6,372,847 中有所阐述。该方法使用门尼应力松弛数据计算MLRA/MV比值。MLRA为门尼松
弛区(Relaxation Area)，MV为聚合物的门尼粘度。另外一种方法是PRR，该方法使用共聚
体的粘度计算聚合物中的LCB水平。
[0089] 共聚体的粘度可以在剪切速率介于0.1-100弧度每秒(rad/sec)、190℃、氮气环境下，使用动力机械分光计(例如Rheometrics公司的RMS-800或ARES)，在介于0.1rad/
2
sec和100rad/sec形成的动力扫描条件下，以单位泊(达因-秒/平方厘米(d-sec/cm))
便利地测量。0.1rad/sec的粘度和100rad/sec的粘度可以分别被表示为V0.1和V100，两个
粘度的比值被称作RR并被表示为V0.1/V100。PRR可以通过下列方程计算：
2
sec和100rad/sec形成的动力扫描条件下，以单位泊(达因-秒/平方厘米(d-sec/cm))
便利地测量。0.1rad/sec的粘度和100rad/sec的粘度可以分别被表示为V0.1和V100，两个
粘度的比值被称作RR并被表示为V0.1/V100。PRR可以通过下列方程计算：
[0090] PRR＝RR+[[3.82-共聚体门尼粘度(ML1+4温度125℃)]×0.3]。
[0091] 在本发明的一个具体实施方案中，EAO共聚体的PRR为8至70，优选12至60，更优选15至55，最优选18至50。在另一个具体实施方案中，EAO共聚体的PRR为-6至70。-6
至70以及8至70(PRR值)之间的所有的数值和子集都包括在此并得以阐述。许多现有的
商业EAO树脂的LCB水平相当与小于3的PRR值。作为参考点，PRR值为70时相当于MLRA/
MV值为7.6。
至70以及8至70(PRR值)之间的所有的数值和子集都包括在此并得以阐述。许多现有的
商业EAO树脂的LCB水平相当与小于3的PRR值。作为参考点，PRR值为70时相当于MLRA/
MV值为7.6。
[0092] 优选地，在本发明的实践中所使用的共聚体中的LCB类型优选T-型分支，而非H-型分支。通常，可以在受限几何构型催化剂(茂金属催化剂或单活性中心催化剂)存在下
和合适的反应条件下，通过乙烯或其他α-烯烃与链端不饱和大分子单体的共聚得到T-型
分支，如WO00/26268(US equivalent U.S.Patent 6,680,361，在此并入其全部作为参考)
中所述。如果需要极高的LCB水平，优选H-型分支，因为在实践上T-型分支对LCB程度具
有上限。如WO 00/26268中所述，当T-型分支的水平升高时，生产工艺的效率或产量明显
降低，直到生产到达不经济的点。可以使用受限几何构型催化剂制备不含有可测量凝胶的
但具备非常高的T-型LCB水平的T-型LCB聚合物。由于被引入到增长聚合物链中的大分
子单体只有一个活性不饱和位点(unsaturated site)，所以最终形成的聚合物只包含长短
不一且在聚合物主链上间隔不同的侧链。
和合适的反应条件下，通过乙烯或其他α-烯烃与链端不饱和大分子单体的共聚得到T-型
分支，如WO00/26268(US equivalent U.S.Patent 6,680,361，在此并入其全部作为参考)
中所述。如果需要极高的LCB水平，优选H-型分支，因为在实践上T-型分支对LCB程度具
有上限。如WO 00/26268中所述，当T-型分支的水平升高时，生产工艺的效率或产量明显
降低，直到生产到达不经济的点。可以使用受限几何构型催化剂制备不含有可测量凝胶的
但具备非常高的T-型LCB水平的T-型LCB聚合物。由于被引入到增长聚合物链中的大分
子单体只有一个活性不饱和位点(unsaturated site)，所以最终形成的聚合物只包含长短
不一且在聚合物主链上间隔不同的侧链。
[0093] 通常，可以通过乙烯或其他α-烯烃与具有两个在聚合过程中对金属茂型催化剂具有反应活性的双键的二烯共聚获得H-型分支。该名称意为，二烯通过二烯桥(diene
bridge)将一个聚合物分子与另一个聚合物分子连接，最终形成的形状类似H的聚合物分
子与其说是一个长链分支倒不如被形容为交联。通常，当需要极高的分支水平时，可以使用
H-型分支。如果使用太多二烯，聚合物分子可以形成很多分支或交联，使得聚合物分子不再
溶于反应溶剂(在溶解工艺中)，并最终从溶液中分离出来形成聚合物中的凝胶颗粒。另
外，使用H-型链分支剂可能会使茂金属催化剂失活并降低催化剂效率。因此，当使用H-型
链分支剂时，通常所使用的催化剂不是茂金属催化剂。在美国专利6,372,847(在此并入
其全部作为参考)中用于制备H-型分支共聚物的催化剂为钒型催化剂(vanadium type
catalysts)。
bridge)将一个聚合物分子与另一个聚合物分子连接，最终形成的形状类似H的聚合物分
子与其说是一个长链分支倒不如被形容为交联。通常，当需要极高的分支水平时，可以使用
H-型分支。如果使用太多二烯，聚合物分子可以形成很多分支或交联，使得聚合物分子不再
溶于反应溶剂(在溶解工艺中)，并最终从溶液中分离出来形成聚合物中的凝胶颗粒。另
外，使用H-型链分支剂可能会使茂金属催化剂失活并降低催化剂效率。因此，当使用H-型
链分支剂时，通常所使用的催化剂不是茂金属催化剂。在美国专利6,372,847(在此并入
其全部作为参考)中用于制备H-型分支共聚物的催化剂为钒型催化剂(vanadium type
catalysts)。
[0094] Lai等人在USP 5,272,236中描述了T-型LCB聚合物，其中LCB程度介于0.01LCB/1000碳原子和3LCB/1000碳原子之间，且催化剂为受限几何构型催化剂(茂金属
催化剂或单活性中心催化剂)。根据P.Doerpinghaus和D.Baird在Journal of Rheology，
47(3)，pp 717-736May/June 2003，“Separating the Effects of Sparse Long-Chain
Branchingon Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes”中所
述的自由基工艺，例如用于制备低密度聚乙烯(LDPE)的那些可以用于制备具有极高LCB水
平的聚合物。例如，Doerpinghaus和Baird的表I中的树脂NA952是通过自由基工艺制成
的LDPE，并且，根据表II，其包含3.9LCB/1000碳原子。The Dow Chemical公司的商用乙烯
α-烯烃(乙烯-辛烯共聚物)被认为具有平均的LCB水平，表I和表II中的树脂Affinity
PL1880和Affinity PL1840分别包含0.018LCB/1000碳原子和0.057LCB/1000碳原子。
催化剂或单活性中心催化剂)。根据P.Doerpinghaus和D.Baird在Journal of Rheology，
47(3)，pp 717-736May/June 2003，“Separating the Effects of Sparse Long-Chain
Branchingon Rheology from Those Due to Molecular Weight in Polyethylenes”中所
述的自由基工艺，例如用于制备低密度聚乙烯(LDPE)的那些可以用于制备具有极高LCB水
平的聚合物。例如，Doerpinghaus和Baird的表I中的树脂NA952是通过自由基工艺制成
的LDPE，并且，根据表II，其包含3.9LCB/1000碳原子。The Dow Chemical公司的商用乙烯
α-烯烃(乙烯-辛烯共聚物)被认为具有平均的LCB水平，表I和表II中的树脂Affinity
PL1880和Affinity PL1840分别包含0.018LCB/1000碳原子和0.057LCB/1000碳原子。
[0095] 在本发明的某些具体实施方案中，本发明的弹性体(EAO)组分的T-型LCB水平大大超过现有的商用EAO的LCB水平，但其LCB水平低于使用H-型链分支剂和自由基分支剂
制成的EAO的LCB水平。下表1列出不同类型聚合物的LCB水平。从EAO-G到EAO-J的
LCB均为H-型，所有其他列出的EAO的LCB均为T-型。所有的EAO都是通过受限几何构型
催化剂制成的，除了EAO-G到EAO-J是通过矾 型催化剂制备的。
制成的EAO的LCB水平。下表1列出不同类型聚合物的LCB水平。从EAO-G到EAO-J的
LCB均为H-型，所有其他列出的EAO的LCB均为T-型。所有的EAO都是通过受限几何构型
催化剂制成的，除了EAO-G到EAO-J是通过矾 型催化剂制备的。
[0096] 表1：相应EAO共聚体混合物组分
[0097]BN
BNE％5 E％9.0 烯二 烯 烯
.0/ /烯 己％ 二己 二己
烯 丙 6/ ％6 ％6
丙％ ％量 烯 烯 烯
)％量重( 量重03/烯 重3.22/烯 丙％量重22 丙％量重32 丙％量重32
量 乙 乙 烯 烯 烯
含 ％ ％ 乙 乙 乙
体 烯 量 量 ％ ％ ％
单 丁 重 重 量 量 量
聚共 烯丁 烯丁 ％03 烯辛 烯辛 烯辛 烯辛 烯丁 烯丁 烯丁 烯丁 烯丁 烯丁 烯丙 5.96 8.67 重27 重17 重17
9 5 8 5 5
RRP .2- .5- 6.0 .0- .0- .0- 92 22 51 21 01 07 62 27 55
VM/
ARLM 3.0 2.1 8.0 2.1 2.1 6.0 8.3 8.2 4.2 3.2 0.2 6.7 4.3 9.01 1.7 1.7 1.8度
粘尼 2. 6. 5. 4. 1. 3. 1. 8. 8. 7. 1. 4. 5. 4. 6.
门 62 84 12 43 43 81 04 72 63 71 51 73 71 42 72 05 26
)
平
水
) 业 )
平 商 平
水 通 水
低 普 高
( ( (
支 支 支 支
OA 分型 A-OA B-OA 分型 C-OA D-OA E-OA F-OA 分型 1-OA 2-OA 3-OA 4-OA 5-OA 6-OA 7-OA 分型 G-OA H-OA I-OA J-OAE T E E T E E E E T E E E E E E E H E E E E
BNE％5 E％9.0 烯二 烯 烯
.0/ /烯 己％ 二己 二己
烯 丙 6/ ％6 ％6
丙％ ％量 烯 烯 烯
)％量重( 量重03/烯 重3.22/烯 丙％量重22 丙％量重32 丙％量重32
量 乙 乙 烯 烯 烯
含 ％ ％ 乙 乙 乙
体 烯 量 量 ％ ％ ％
单 丁 重 重 量 量 量
聚共 烯丁 烯丁 ％03 烯辛 烯辛 烯辛 烯辛 烯丁 烯丁 烯丁 烯丁 烯丁 烯丁 烯丙 5.96 8.67 重27 重17 重17
9 5 8 5 5
RRP .2- .5- 6.0 .0- .0- .0- 92 22 51 21 01 07 62 27 55
VM/
ARLM 3.0 2.1 8.0 2.1 2.1 6.0 8.3 8.2 4.2 3.2 0.2 6.7 4.3 9.01 1.7 1.7 1.8度
粘尼 2. 6. 5. 4. 1. 3. 1. 8. 8. 7. 1. 4. 5. 4. 6.
门 62 84 12 43 43 81 04 72 63 71 51 73 71 42 72 05 26
)
平
水
) 业 )
平 商 平
水 通 水
低 普 高
( ( (
支 支 支 支
OA 分型 A-OA B-OA 分型 C-OA D-OA E-OA F-OA 分型 1-OA 2-OA 3-OA 4-OA 5-OA 6-OA 7-OA 分型 G-OA H-OA I-OA J-OAE T E E T E E E E T E E E E E E E H E E E E
[0098] [0098] 合适的乙烯共聚体包括The Dow Chemical公司的ENGAGETM聚合物和NORDELTM聚合物，以及ExxonMobil Chemical公司的VISTALONTM聚合物和EXACTTM聚合物，
以及Mitsui Chemical公司的TAFMERTM聚合物。
以及Mitsui Chemical公司的TAFMERTM聚合物。
[0099] 在另一个具体实施方案中，弹性体组分包含偶联聚合物(coupledpolymer)，其通过在至少聚磺酰叠氮的分解温度，在足够使80％的聚磺酰叠氮分解的时间，在足够形成小
于2重量％的凝胶含量的偶联聚合物的条件下，加热混合物而制成的，该混合物包括(1)至
少一种弹性体，该弹性体包含乙烯和至少一种共聚单体，该共聚单体选自具有至少三个碳
原子的α-烯烃，二烯或其组合，以及(2)偶联量的至少一种聚磺酰叠氮。该聚合物在美国
专利6,376,623、6,506,848和6,528,136中有所阐述，在此并入其全部作为参考。
于2重量％的凝胶含量的偶联聚合物的条件下，加热混合物而制成的，该混合物包括(1)至
少一种弹性体，该弹性体包含乙烯和至少一种共聚单体，该共聚单体选自具有至少三个碳
原子的α-烯烃，二烯或其组合，以及(2)偶联量的至少一种聚磺酰叠氮。该聚合物在美国
专利6,376,623、6,506,848和6,528,136中有所阐述，在此并入其全部作为参考。
[0100] 通常，本发明的实践中所使用的EAO共聚体的0.1rad/sec剪切粘度(已知为低剪切粘度)大于100,000，优选大于200,000。该剪切粘度是在剪切速率为0.1弧度每秒(rad/
sec)、190℃、氮气环境的条件下，使用动力机械分光计，例如Rheometrics公司的RMS-800
或ARES，通过测量聚合物的粘度而确定的。低剪切粘度受聚合物分子量(MW)及其LCB程度
的影响。通过熔体强度可间接测量分子量。作为普遍规律，聚合物的分子量越大，熔体强度
越好。然而，当分子量太大时，聚合物的处理会变的相当困难。将LCB引入聚合物主链中可
以改善高分子量聚合物的处理性能。因此，低剪切粘度(0.1rad/sec)是聚合物分子量及其
LCB平衡的度量标准。
sec)、190℃、氮气环境的条件下，使用动力机械分光计，例如Rheometrics公司的RMS-800
或ARES，通过测量聚合物的粘度而确定的。低剪切粘度受聚合物分子量(MW)及其LCB程度
的影响。通过熔体强度可间接测量分子量。作为普遍规律，聚合物的分子量越大，熔体强度
越好。然而，当分子量太大时，聚合物的处理会变的相当困难。将LCB引入聚合物主链中可
以改善高分子量聚合物的处理性能。因此，低剪切粘度(0.1rad/sec)是聚合物分子量及其
LCB平衡的度量标准。
[0101] 通常，本发明的实践中所使用的EAO共聚体的熔体强度为5cN或更大，优选6cN或更大，更优选7cN或更大或8cN或更大。在一个具体实施方案中，熔体强度为5cN至50cN，
优选5cN至35cN，更优选5cN至20cN。5cN至50cN的所有数值及子集都包含在其中并得以
阐述。
优选5cN至35cN，更优选5cN至20cN。5cN至50cN的所有数值及子集都包含在其中并得以
阐述。
[0102] 此处所述的熔体强度(MS)为最大拉力，单位为百分之一牛顿(cN)，熔体强度是在聚合物的熔化细丝(molten filament)上测量的，该聚合物是使用毛细管流变仪冲模，
-1
在33秒分之一(sec )的恒定剪切速率条件下熔化挤出的，同时使用一对从1cm/sec的
2
初始速度以0.24 厘米每秒平方(cm/sec)的加速度拉伸纤维的压料辊(nip roller)拉
长该纤维。优选如下制备熔化细丝：加热10克(g)装载在Instron毛细管流变仪的圆桶
(barrel)中的聚合物，在190℃条件下将聚合物平衡5分钟(min)，之后在直径为0.21cm长
度为4.19cm的毛细管冲模中以2.54cm/min的活塞速率挤出聚合物。优选使用以使压料辊
位于毛细管冲模中细丝存在的点的正下方10cm放置Goettfert Rheotens来测量拉力。
-1
在33秒分之一(sec )的恒定剪切速率条件下熔化挤出的，同时使用一对从1cm/sec的
2
初始速度以0.24 厘米每秒平方(cm/sec)的加速度拉伸纤维的压料辊(nip roller)拉
长该纤维。优选如下制备熔化细丝：加热10克(g)装载在Instron毛细管流变仪的圆桶
(barrel)中的聚合物，在190℃条件下将聚合物平衡5分钟(min)，之后在直径为0.21cm长
度为4.19cm的毛细管冲模中以2.54cm/min的活塞速率挤出聚合物。优选使用以使压料辊
位于毛细管冲模中细丝存在的点的正下方10cm放置Goettfert Rheotens来测量拉力。
[0103] 优选地，本发明的实践中所使用的EAO共聚体的分子量分布(MWD)为1.5至4.5，更优选1.8至3.8，最优选2.0至3.4。1.5至4.5之间的所有数值和子集都包括在其中并
得以阐述。很多适用于本发明的实践的EAO共聚体可以通过WO 00/26268中所述的工艺制
备，其全部并入本文作为参考。
得以阐述。很多适用于本发明的实践的EAO共聚体可以通过WO 00/26268中所述的工艺制
备，其全部并入本文作为参考。
[0104] 在另一个具体实施方案中，弹性体组分的密度为0.84至0.92g/cc，优选0.85至0.89g/cc，更优选0.85至0.88g/cc。0.84至0.92g/cc之间的所有和子集都包括在其中并
得以阐述。
得以阐述。
[0105] 在另一个具体实施方案中，弹性体组分的熔体 指数(melt index)I2(190℃/2.16kg)为0.05g/10min至10g/10min，优选0.1g/10min至5g/10min，更优选
0.2g/10min至2g/10min，或0.5g/10min至1g/10min。0.05g/10min至10g/10min之间的
所有数值和子集都包括在此并得以阐述。在另外一个具体实施方案中，弹性体组分的熔体
指数I2为2g/10min或更小。
0.2g/10min至2g/10min，或0.5g/10min至1g/10min。0.05g/10min至10g/10min之间的
所有数值和子集都包括在此并得以阐述。在另外一个具体实施方案中，弹性体组分的熔体
指数I2为2g/10min或更小。
[0106] 在另一个具体实施方案中，弹性体组分包含至少一个均匀支化线性乙烯/α-烯烃共聚体或均匀支化的基本线性乙烯/α-烯烃共聚体。美国专利5,206,075、美国专利
5,241,031和PCT国际申请WO 93/03093中描述了制备均相聚合物的方法，在此并入本文作
为参考。美国专利5,206,075；美国专利5,241,031、PCT国际申请号WO 93/03093、PCT国
际申请号WO 90/03414中描述了关于制备均相乙烯/α-烯烃共聚物的更进一步的细节，这
四篇文件的全部并入本文作为参考。
5,241,031和PCT国际申请WO 93/03093中描述了制备均相聚合物的方法，在此并入本文作
为参考。美国专利5,206,075；美国专利5,241,031、PCT国际申请号WO 93/03093、PCT国
际申请号WO 90/03414中描述了关于制备均相乙烯/α-烯烃共聚物的更进一步的细节，这
四篇文件的全部并入本文作为参考。
[0107] 术语“均相”和“均匀支化”意为一种乙烯/α-烯烃聚合物(或共聚体)，其中共聚单体无规分布在给定的聚合物分子中，并且基本上所有的聚合物分子都具有相同的乙烯
/共聚单体比值。均匀支化的乙烯共聚 体包括线性乙烯共聚体和基本线性乙烯共聚体。
/共聚单体比值。均匀支化的乙烯共聚 体包括线性乙烯共聚体和基本线性乙烯共聚体。
[0108] 均匀支化的线性乙烯共聚体中包括缺乏长支链但具有短支链的乙烯聚合物，该短支链衍生自聚合形成共聚体的共聚单体，并且该乙烯聚合物不仅在相同的聚合物链之内，
而且在不同的聚合物链之间均均匀分布。也就是说，均匀支化的线性乙烯共聚体缺乏长支
链，正如使用如Elston的美国专利3,645,992所述的均匀支化分布聚合工艺制得的线性低
密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物。均匀支化线性乙烯/α-烯烃共聚体的商
TM
用例子包括Mitsui Chemical公司提供的TAFMER 聚合物和ExxonMobil Chemical公司提
TM
供的EXACT 聚合物。
而且在不同的聚合物链之间均均匀分布。也就是说，均匀支化的线性乙烯共聚体缺乏长支
链，正如使用如Elston的美国专利3,645,992所述的均匀支化分布聚合工艺制得的线性低
密度聚乙烯聚合物或线性高密度聚乙烯聚合物。均匀支化线性乙烯/α-烯烃共聚体的商
TM
用例子包括Mitsui Chemical公司提供的TAFMER 聚合物和ExxonMobil Chemical公司提
TM
供的EXACT 聚合物。
[0109] 本发明中所使用的基本线性乙烯共聚体在美国专利5,272,236、5,278,272、6,054,544、6,335,410和6,723,810中有所描述，其每个以全部内容并入本文作为参考。如
上所述，基本线性乙烯共聚体为共聚单体无规分布在给定共聚体分子中且在共聚体中基本
所有的共聚体分子都具有相同的乙烯/共聚单体比值的那些。基本线性乙烯共聚体是通过
使用受限几何构形催化剂制备的。受限几何构形催化剂的例子在美国专利5,272,236和
5,278,272中有所描述。
上所述，基本线性乙烯共聚体为共聚单体无规分布在给定共聚体分子中且在共聚体中基本
所有的共聚体分子都具有相同的乙烯/共聚单体比值的那些。基本线性乙烯共聚体是通过
使用受限几何构形催化剂制备的。受限几何构形催化剂的例子在美国专利5,272,236和
5,278,272中有所描述。
[0110] 另外，基本线性乙烯共聚体为具有长支链的均匀支化乙烯聚合物。长支链与聚合物主链具有相同的共聚单体分布，并可拥有与聚合物主链长度大约相同的长度。通常，“基
本线性”意为由平均每1000个全部的碳原子(包括主链碳原子和支链碳原子)0.01个长支
链至每1000个全部的碳原子3个长支链取代的聚合物。
本线性”意为由平均每1000个全部的碳原子(包括主链碳原子和支链碳原子)0.01个长支
链至每1000个全部的碳原子3个长支链取代的聚合物。
[0111] 基本线性聚合物的商用例子包括ENGAGETM聚合物(The DowChemical公司)，和TM
AFFINITY 聚合物(The Dow Chemical公司)。
AFFINITY 聚合物(The Dow Chemical公司)。
[0112] 基本线性乙烯共聚体形成唯一类型的均匀支化乙烯聚合物。基本线性乙烯共聚体基本上与Elston在美国专利3,645,992中所述的已知的传统的均匀支化线性乙烯共聚
体不同，此外，基本线性乙烯共聚体不属于传统均相齐格勒纳塔催化剂聚合的线性乙烯聚
合物类型(例如，超低密度聚乙烯(ULDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯
(HDPE)，上述聚乙烯通过使用例如Anderson等人在美国专利4,076,698中所述的技术而制
得)，基本线性乙烯共聚体也不属于高压、 自由基引发的高支化聚乙烯，例如，低密度聚乙
烯(LDPE)，乙烯丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸酯(EVA)共聚物。
体不同，此外，基本线性乙烯共聚体不属于传统均相齐格勒纳塔催化剂聚合的线性乙烯聚
合物类型(例如，超低密度聚乙烯(ULDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯
(HDPE)，上述聚乙烯通过使用例如Anderson等人在美国专利4,076,698中所述的技术而制
得)，基本线性乙烯共聚体也不属于高压、 自由基引发的高支化聚乙烯，例如，低密度聚乙
烯(LDPE)，乙烯丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯乙酸酯(EVA)共聚物。
[0113] 丙烯组分
[0114] 本发明的混合物的丙烯组分包含至少一种支链丙烯均聚物或至少一种支链丙烯共聚体。其他合适的丙烯基聚合物包括丙烯与至少一个α烯烃的支链共聚物；或者支链均
聚物和/或支链共聚物的混合物；和/或有核均聚物(nucleated homopolymer)，有核共聚
物或支链均聚物和支链共聚物的有核混合物。
聚物和/或支链共聚物的混合物；和/或有核均聚物(nucleated homopolymer)，有核共聚
物或支链均聚物和支链共聚物的有核混合物。
[0115] 本发明的支链聚丙烯聚合物组分同样可以包含聚丙烯抗冲共聚物，该抗冲共聚物通过叠氮偶联(azide coupling)得以支化和/或流变改性，以提供支链和/或偶联聚丙烯
抗冲共聚物。聚丙烯抗冲共聚物可以通过WO 01/58970中所述的方法制备，其全部并入本
文作为参考。`970文献描述了制备包含丙烯均聚物或共聚物的丙烯抗冲共聚物以及包含
20重量％至70重量％的乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯共聚单体的丙烯共聚物的反应器。
抗冲共聚物。聚丙烯抗冲共聚物可以通过WO 01/58970中所述的方法制备，其全部并入本
文作为参考。`970文献描述了制备包含丙烯均聚物或共聚物的丙烯抗冲共聚物以及包含
20重量％至70重量％的乙烯、丁烯、己烯和/或辛烯共聚单体的丙烯共聚物的反应器。
[0117] 其他的合适的聚丙烯聚合物包括偶联聚合物，如美国专利6,552,129中所述，其全部并入文本作为参考。如美国专利6,552,129所述，聚(磺酰叠氮)偶联聚合物通过下
列步骤制备：(a)形成第一聚合物和聚磺酰叠氮的第一混合物；(b)形成第一混合物与第二
含量的至少一种第二聚合物的第二混合物；(c)至少将第二混合物加热至偶联剂的分解温
度，加热时间需足够形成聚合物链的偶联。可以由至少一种乙烯基弹性体的混合产品、至少
一种聚磺酰叠氮和丙烯基聚合物的反应产物或混合产物制备额外的丙烯聚合物。
列步骤制备：(a)形成第一聚合物和聚磺酰叠氮的第一混合物；(b)形成第一混合物与第二
含量的至少一种第二聚合物的第二混合物；(c)至少将第二混合物加热至偶联剂的分解温
度，加热时间需足够形成聚合物链的偶联。可以由至少一种乙烯基弹性体的混合产品、至少
一种聚磺酰叠氮和丙烯基聚合物的反应产物或混合产物制备额外的丙烯聚合物。
[0118] 此处所述的术语“支链聚丙烯”、“支链丙烯均聚物”、“丙烯和一种或多种α-烯烃的支链共聚物”，或类似术语，意为包含一种或多种H-型或T-型支链(如上EAO共聚体
中所述)的聚丙烯。具有LCB的全同立构聚丙烯均聚物或共聚物为T-型支链聚丙烯的例
子。具有H-型支 链的支链聚丙烯可以通过反应挤出进行制备，如美国专利6,472,473和
6,841,620中所述，或通过美国专利5,514,761中所述的射线制备。上述三个专利的全部并
入文本作为参考。
中所述)的聚丙烯。具有LCB的全同立构聚丙烯均聚物或共聚物为T-型支链聚丙烯的例
子。具有H-型支 链的支链聚丙烯可以通过反应挤出进行制备，如美国专利6,472,473和
6,841,620中所述，或通过美国专利5,514,761中所述的射线制备。上述三个专利的全部并
入文本作为参考。
[0119] 合适的支链聚丙烯也包括含有引入聚丙烯主链的聚丙烯支链的聚合物，如美国专利6,750,307中所述，其全部并入文本作为参考。在此具有全同立构聚丙烯主链的支链
烯烃共聚物包含聚丙烯支链并任选地包含一种或多种共聚单体。通常，支链烯烃共聚物
中的所有共聚单体为0至20摩尔％。同样，通常，全同立构聚丙烯与聚乙烯的质量比为
99.9∶0.1至50∶50。可以根据美国专利6,750,307中所述的方法，按照下列步骤制备
该种支链丙烯共聚物：a)在足以形成链端基团不饱和度超过40％的共聚物的条件下，在聚
合反应中将乙烯任选地与一种或多种共聚单体进行共聚；b)在适合聚丙烯聚合作用的条
件下，使用可以制备全同立构聚丙烯的手性、stereorigid过渡金属催化剂，在聚合反应器
中将a)中的产物与丙烯并任选地和一种或多种共聚单体进行共聚；c)回收支链烯烃共聚
物。
烯烃共聚物包含聚丙烯支链并任选地包含一种或多种共聚单体。通常，支链烯烃共聚物
中的所有共聚单体为0至20摩尔％。同样，通常，全同立构聚丙烯与聚乙烯的质量比为
99.9∶0.1至50∶50。可以根据美国专利6,750,307中所述的方法，按照下列步骤制备
该种支链丙烯共聚物：a)在足以形成链端基团不饱和度超过40％的共聚物的条件下，在聚
合反应中将乙烯任选地与一种或多种共聚单体进行共聚；b)在适合聚丙烯聚合作用的条
件下，使用可以制备全同立构聚丙烯的手性、stereorigid过渡金属催化剂，在聚合反应器
中将a)中的产物与丙烯并任选地和一种或多种共聚单体进行共聚；c)回收支链烯烃共聚
物。
[0120] 支链丙烯共聚物中的α-烯烃优选乙烯、1-丁烯、1-己烯或4-甲基-1-戊烯，其中更优选乙烯。丙烯共聚物中的α-烯烃优选乙烯。共聚物可以是无规共聚物或者嵌段共
聚物或无规共聚物与嵌段共聚物的混合物。
聚物或无规共聚物与嵌段共聚物的混合物。
[0121] 理想地，聚合物混合物中的丙烯组分的熔体流动速率(MFR)(230℃/2.16kg重量)为0.1至150，优选0.3g/10min至60g/10min，更优选0.4g/10min至40g/10min，更优选
0.5g/10min至25g/10min或0.8g/10min至25g/10min，最优选0.8g/10min至10g/10min
或0.8g/10min至5g/10min。0.1g/10min至150g/10min之间的所有数值和子集都包含在
其中并得以阐述。理想地，该组分的熔点大于145℃。在另一个具体实施方案中，丙烯组分
的熔点Tm为130℃至180℃，优选140℃至170℃。
0.5g/10min至25g/10min或0.8g/10min至25g/10min，最优选0.8g/10min至10g/10min
或0.8g/10min至5g/10min。0.1g/10min至150g/10min之间的所有数值和子集都包含在
其中并得以阐述。理想地，该组分的熔点大于145℃。在另一个具体实施方案中，丙烯组分
的熔点Tm为130℃至180℃，优选140℃至170℃。
[0122] 在另一个具体实施方案中，支链聚丙烯的熔体流动速率(MFR)(230℃/2.16kg重量)为0.1至150，优选0.2g/10min至40g/10min，更优选0.5g/10min至30g/10min。
0.1g/10min至150g/10min之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。理想地，该组
分的熔点大于 145℃。
0.1g/10min至150g/10min之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。理想地，该组
分的熔点大于 145℃。
[0123] 在一个具体实施方案中，聚丙烯组分的熔体强度为5cN至50cN，优选5cN至35cN，更优选5cN至20cN。5cN至50cN之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。
[0124] 此处所述的“有核的”意为通过添加如Milliken公司的商用联苄基山梨醇Millad 的成核剂改性的聚合物。也可以使用其他传统的成核剂。
[0125] 支链聚丙烯的制备包括使用齐格勒催化剂例如结合二乙基单氯铝的三氯化钛，如Cecchin在美国专利4,177,160中所述，其全部并入文本作为参考。用于制备高熔融聚合物
的聚合法包括在约50-90℃及0.5-1.5MPa(5-15atm)的条件下进行的淤浆法，以及气相法
和液态单体法，在该两种方法中需要额外注意对无定型聚合物的清除。可以将α-烯烃共
聚物添加至反应中以形成嵌段共聚物。也可以使用茂金属催化剂、单活性中心催化剂和受
限几何构形催化剂的任何组合法制备聚丙烯。
的聚合法包括在约50-90℃及0.5-1.5MPa(5-15atm)的条件下进行的淤浆法，以及气相法
和液态单体法，在该两种方法中需要额外注意对无定型聚合物的清除。可以将α-烯烃共
聚物添加至反应中以形成嵌段共聚物。也可以使用茂金属催化剂、单活性中心催化剂和受
限几何构形催化剂的任何组合法制备聚丙烯。
[0126] 合适的支链聚丙烯包括Basell的PROFAXTM支链聚丙烯，Borealis的DAPLOYTM和TM
Dow Chemical公司的INSPIRE 。
Dow Chemical公司的INSPIRE 。
[0127] 组合物
[0128] 本发明的组合物包括弹性体组分和聚丙烯组分。在一个优选的具体实施方案中，弹性体组分包含至少一种EAO共聚体，任选地包含二烯，丙烯组分包含至少一种支链聚丙
烯。在另一个具体实施方案中，弹性体组分(EAO共聚体)的含量为大于50重量％至75重
量％或80重量％，50重量％至80重量％之间的所有数值都包含在其中并得以阐述。在另一
个具体实施方案中，丙烯组分的含量为小于50重量％至25重量％或20重量％，50重量％
至20重量％之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。两种组分的重量百分比都
以弹性体组分和丙烯组分的总重量计。
烯。在另一个具体实施方案中，弹性体组分(EAO共聚体)的含量为大于50重量％至75重
量％或80重量％，50重量％至80重量％之间的所有数值都包含在其中并得以阐述。在另一
个具体实施方案中，丙烯组分的含量为小于50重量％至25重量％或20重量％，50重量％
至20重量％之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。两种组分的重量百分比都
以弹性体组分和丙烯组分的总重量计。
[0129] 在一个优选的具体实施方案中，丙烯组分包含一种支链聚丙烯，以弹性体和支链聚丙烯的总重量计，该支链聚丙烯的含量为50重量％至25重量％或20重量％。50重量％
至20重量％之间的所有数值和子 集都包含在其中并得以阐述。弹性体组分(EAO)的含
量优选为60重量％至75重量％或80重量％，支链聚丙烯的含量优选为40重量％至25重
量％或20重量％，弹性体组分(EAO)的含量更优选为65重量％至75重量％，支链聚丙烯
的含量更优选为35重量％至25重量％或20重量％。选择这些值以达到100重量％的总
重量。如果弹性体组分(EAO)的含量低于50重量％，聚丙烯聚合物的物理特性影响开始占
据主导地位(聚丙烯聚合物变成连续相)，并且因为材料的弯曲模量不充分，这种组合物不
仅在压延、挤出、发泡、吹塑和热塑操作方面都是不利的，还因为其显示了过高的光泽度而
是不利的。
至20重量％之间的所有数值和子 集都包含在其中并得以阐述。弹性体组分(EAO)的含
量优选为60重量％至75重量％或80重量％，支链聚丙烯的含量优选为40重量％至25重
量％或20重量％，弹性体组分(EAO)的含量更优选为65重量％至75重量％，支链聚丙烯
的含量更优选为35重量％至25重量％或20重量％。选择这些值以达到100重量％的总
重量。如果弹性体组分(EAO)的含量低于50重量％，聚丙烯聚合物的物理特性影响开始占
据主导地位(聚丙烯聚合物变成连续相)，并且因为材料的弯曲模量不充分，这种组合物不
仅在压延、挤出、发泡、吹塑和热塑操作方面都是不利的，还因为其显示了过高的光泽度而
是不利的。
[0130] 混合物中的弹性体组分(EAO)和支链聚丙烯组分分别可以是EAO的混合物和支链聚丙烯的混合物。另外，混合物中的每一种组分都可以包含直链聚合物，也就是说，混合物
的EAO组分可以包含直链EAO，混合物的聚丙烯组分可以包含直链聚丙烯。对于丙烯(丙
烯)组分，直链聚丙烯占混合物的EAO和聚丙烯成分总重量的15％或更低，优选10％或更
低，更优选5％或更低。优选地，丙烯组分中支链聚丙烯最少为50重量％。
的EAO组分可以包含直链EAO，混合物的聚丙烯组分可以包含直链聚丙烯。对于丙烯(丙
烯)组分，直链聚丙烯占混合物的EAO和聚丙烯成分总重量的15％或更低，优选10％或更
低，更优选5％或更低。优选地，丙烯组分中支链聚丙烯最少为50重量％。
[0131] 在一个具体实施方案中，组合物的熔体强度为5cN至30cN，优选5cN至25cN，更优选5cN至20cN。5cN至30cN之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。
[0132] 在另一个具体实施方案中，该组合物的熔体指数I2(190℃/2.16kg)为0.05g/10min至 20g/10min，优 选 0.1g/10min至 10g/10min，更 优 选 0.5g/10min至
3g/10min。0.05g/10min至20g/10min之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。
在另外一个具体实施方案中，弹性体组分的熔体指数I2为2g/10min或更少。
3g/10min。0.05g/10min至20g/10min之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐述。
在另外一个具体实施方案中，弹性体组分的熔体指数I2为2g/10min或更少。
[0133] 在另一个具体实施方案中，组合物的结晶温度Tc为90℃至150℃，优选100℃至145℃，更优选110℃至140℃，90℃至150℃之间的所有数值和子集都包含在其中并得以阐
述。
述。
[0134] 人们假定支链聚丙烯组分的支化特性可以提供或帮助最终组合物的内部成核现象(inherent nucleation)。该种特性应使建立时间(set-uptime)减少和使本发明的组合
物形成的如挤出型材和吹塑部件的制品改善的形状保持性(shape retention)。
物形成的如挤出型材和吹塑部件的制品改善的形状保持性(shape retention)。
[0135] 本发明的组合物可以通过弹性体组分和丙烯组分的结合，优选一种或多种乙烯/α-烯烃EAO弹性体与一种或多种支链聚丙烯结合进行制备。可以通过一系列不同方法中
的任一种制备该组合物，一般地，这些方法归为两类，也就是说，反应器后(post-reactor)
混合和反应器中(in-reactor)混合。前者的例子为在其中装入两种或两种以上固态聚合
物并将其物理混合为基本均匀的组合物的热熔挤出机，以及并联的多级溶解反应器，淤浆
反应器或气相反应器，并且其中从每个反应器中出来的每一种与另一种相互混合形成基本
均匀的组合物，该组合物最终以固态的形式被回收。后者的例子为串联反应器，以及装载两
种或两种以上催化剂的单个反应器。
的任一种制备该组合物，一般地，这些方法归为两类，也就是说，反应器后(post-reactor)
混合和反应器中(in-reactor)混合。前者的例子为在其中装入两种或两种以上固态聚合
物并将其物理混合为基本均匀的组合物的热熔挤出机，以及并联的多级溶解反应器，淤浆
反应器或气相反应器，并且其中从每个反应器中出来的每一种与另一种相互混合形成基本
均匀的组合物，该组合物最终以固态的形式被回收。后者的例子为串联反应器，以及装载两
种或两种以上催化剂的单个反应器。
[0136] 更有利的，除了EAO和聚丙烯聚合物，本发明的组合物可以进一步包含至少一种添加在聚合物或聚合物组成物中的传统类型的添加剂。该添加剂包括，例如，加工油；抗氧
化剂；表面张力改性剂；紫外线稳定剂；刮擦/刮伤剂，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)或官能
化聚二甲基硅氧烷或IRGASURF SR 100(Ciba Specialty Chemicals公司)或包含芥酸
酰胺的刮擦刮伤配方；抗结块剂；分散剂；发泡剂；线性或基本线性EAO；LDPE；LLDPE；润滑
剂；交联剂例如过氧化物；抗菌剂例如有机金属，isothiazolones，有机硫和硫醇；抗氧化
剂例如石炭酸，仲胺，亚磷酸盐和硫酯；抗静电剂例如季胺化合物，胺，乙氧化、丙氧化或丙
三醇化合物；填料和增强剂，例如钙硅石，碳黑，玻璃，金属碳酸盐例如碳酸钙，金属硫酸盐
例如硫酸钙，滑石，粘土，云母或石墨光纤。官能化聚二甲基硅氧烷包括，但不仅限于，羟基
官能化聚二甲基硅氧烷，胺基官能化聚二甲基硅氧烷，乙烯基官能化聚二甲基硅氧烷，芳基
官能化聚二甲基硅氧烷，烷基官能化聚二甲基硅氧烷，羧基官能化聚二甲基硅氧烷，硫醇基
官能化聚二甲基硅氧烷以及这些的衍生物。
化剂；表面张力改性剂；紫外线稳定剂；刮擦/刮伤剂，例如聚二甲基硅氧烷(PDMS)或官能
化聚二甲基硅氧烷或IRGASURF SR 100(Ciba Specialty Chemicals公司)或包含芥酸
酰胺的刮擦刮伤配方；抗结块剂；分散剂；发泡剂；线性或基本线性EAO；LDPE；LLDPE；润滑
剂；交联剂例如过氧化物；抗菌剂例如有机金属，isothiazolones，有机硫和硫醇；抗氧化
剂例如石炭酸，仲胺，亚磷酸盐和硫酯；抗静电剂例如季胺化合物，胺，乙氧化、丙氧化或丙
三醇化合物；填料和增强剂，例如钙硅石，碳黑，玻璃，金属碳酸盐例如碳酸钙，金属硫酸盐
例如硫酸钙，滑石，粘土，云母或石墨光纤。官能化聚二甲基硅氧烷包括，但不仅限于，羟基
官能化聚二甲基硅氧烷，胺基官能化聚二甲基硅氧烷，乙烯基官能化聚二甲基硅氧烷，芳基
官能化聚二甲基硅氧烷，烷基官能化聚二甲基硅氧烷，羧基官能化聚二甲基硅氧烷，硫醇基
官能化聚二甲基硅氧烷以及这些的衍生物。
[0137] 附加的添加剂包括水解稳定剂；润滑剂例如脂肪酸，脂肪醇，酯，脂肪酰胺，金属硬脂酸盐，石蜡和微晶蜡，硅酸酯和磷酸酯；脱模剂，例如细微颗粒或粉末状固体，肥皂，蜡，
硅，聚乙二醇以及混合酯例如三硬脂酸三羟甲基丙烷或四硬脂酸季戊四醇；色素，染料和着
色剂；可塑剂例如二元酸(或其酐)和单羧基醇的酯，单羧基醇例如邻苯二 甲酸盐，己二酸
和苯甲酸盐；热稳定剂例如硫醇化有机锡，巯基乙酸和碳酸钡或碳酸钙的辛基酯；用作受
阻胺的紫外线稳定剂，邻羟基-苯基苯并三唑，2-羟基，4-alkoxyenzophenone，水杨酸盐，
氰丙烯酸盐，螯合镍和亚苄基丙二酸和草酰苯胺；沸石，分子筛，抗静电剂和其他已知的除
臭剂。
硅，聚乙二醇以及混合酯例如三硬脂酸三羟甲基丙烷或四硬脂酸季戊四醇；色素，染料和着
色剂；可塑剂例如二元酸(或其酐)和单羧基醇的酯，单羧基醇例如邻苯二 甲酸盐，己二酸
和苯甲酸盐；热稳定剂例如硫醇化有机锡，巯基乙酸和碳酸钡或碳酸钙的辛基酯；用作受
阻胺的紫外线稳定剂，邻羟基-苯基苯并三唑，2-羟基，4-alkoxyenzophenone，水杨酸盐，
氰丙烯酸盐，螯合镍和亚苄基丙二酸和草酰苯胺；沸石，分子筛，抗静电剂和其他已知的除
臭剂。
[0138] 优选的受阻酚类抗氧化剂为Ciba-Geigy Corp的Irganox 1076抗氧化剂。本领域技术人员不需要过度实验便可以很容易地选择合适的添加剂的组合和添加的量，以及
将添加剂加入组合物中的方法。通常，如果使用，上述任何一种添加剂的含量以组合物总重
量计都不超过45重量％，当为0.001重量％至20重量％，优选0.01重量％至15重量％，
更优选0.1重量％至10重量％时是有利的。
将添加剂加入组合物中的方法。通常，如果使用，上述任何一种添加剂的含量以组合物总重
量计都不超过45重量％，当为0.001重量％至20重量％，优选0.01重量％至15重量％，
更优选0.1重量％至10重量％时是有利的。
[0139] 与由有相同但带有直链聚丙烯的聚合物制成的片材，挤出型材和吹塑制品和热塑制品相比，根据本发明的EAO/聚丙烯组合物制成的含有添加剂的片材，挤出型材和吹塑制
品和热塑制品具有更低的光泽度。既可以使用其中使聚丙烯、EAO和其他的添加剂(通常
处于浓缩状态)在片材挤出、型材挤出或吹塑过程中混合的串联混合也可以使用其中使用
含有或不含添加剂的EAO/聚丙烯混合物的传统挤出法制备片材、挤出型材、挤出吹塑制品
和热塑制品。
品和热塑制品具有更低的光泽度。既可以使用其中使聚丙烯、EAO和其他的添加剂(通常
处于浓缩状态)在片材挤出、型材挤出或吹塑过程中混合的串联混合也可以使用其中使用
含有或不含添加剂的EAO/聚丙烯混合物的传统挤出法制备片材、挤出型材、挤出吹塑制品
和热塑制品。
[0140] 经常被用于降低粘度、硬度、模量和组合物的成本中的任何一个或多个的加工油为优选的添加剂。最常见的加工油根据其是否被划分为石蜡油、环烷油或芳香油而具有独
特的ASTM设计。处理弹性体的本领域技术人员普遍都知道什么类型的油是最有益的。当
使用加工油时，理想地，加工油的含量为5重量％至50重量％，以组合物的总重量计。
特的ASTM设计。处理弹性体的本领域技术人员普遍都知道什么类型的油是最有益的。当
使用加工油时，理想地，加工油的含量为5重量％至50重量％，以组合物的总重量计。
[0141] 在本发明的一个具体实施方案中，本发明的组合物包括至少一种聚二甲基硅氧烷(PDMS)以改善最终产品的耐刮伤性。通常，聚二甲基硅氧烷占聚合物组合物总重量的0.1
重量％至10重量％。合适的聚二甲基硅氧烷包括25℃下粘度大于100,000厘拖，更优选
6 6
1×10 厘拖至2.5×10 厘拖的那些。在另一个具体实施方案中，组合物还包含通过马来酸
酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或乙烯共聚体，优选地，接枝的乙烯均聚物或乙烯共
聚体包含少于20％的所述组合物。在另一 个具体实施方案中，组合物还包含至少一种添加
剂，例如增塑剂，色素或着色剂，紫外线稳定剂，或填料。填料可以包括煅烧或非煅烧填料。
合适的填料可以包含煅烧填料或非煅烧填料。合适的填料包括但不仅限于碳酸钙和钙硅
石。合适的抗刮伤配制的组分在USP5,902,854中有所详述，其全部并入文本作为参考。
重量％至10重量％。合适的聚二甲基硅氧烷包括25℃下粘度大于100,000厘拖，更优选
6 6
1×10 厘拖至2.5×10 厘拖的那些。在另一个具体实施方案中，组合物还包含通过马来酸
酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或乙烯共聚体，优选地，接枝的乙烯均聚物或乙烯共
聚体包含少于20％的所述组合物。在另一 个具体实施方案中，组合物还包含至少一种添加
剂，例如增塑剂，色素或着色剂，紫外线稳定剂，或填料。填料可以包括煅烧或非煅烧填料。
合适的填料可以包含煅烧填料或非煅烧填料。合适的填料包括但不仅限于碳酸钙和钙硅
石。合适的抗刮伤配制的组分在USP5,902,854中有所详述，其全部并入文本作为参考。
[0142] 在本发明的组合物中有用的附加抗刮伤配方包含带有一种或多种此处所述的添加剂的IRGASURF SR 100。一种尤其合适的配方在聚乙烯载体中包含脂肪酰胺，例如带
有一种或多种填料，例如钙硅石，的IRGASURF SR 100，和通过马来酸酐或琥珀酸酐基团
接枝的乙烯均聚物或共聚物。其他的抗刮伤聚烯烃配方在美国公布号2006009554(等同于
WO 2006/003127)中有所叙述，其全部并入文本作为参考。
有一种或多种填料，例如钙硅石，的IRGASURF SR 100，和通过马来酸酐或琥珀酸酐基团
接枝的乙烯均聚物或共聚物。其他的抗刮伤聚烯烃配方在美国公布号2006009554(等同于
WO 2006/003127)中有所叙述，其全部并入文本作为参考。
[0143] 在一个尤其优选的具体实施方案中，组合物中包含抗刮伤浓缩物，其依次包含10重量％至30重量％的至少一种染料和/或紫外线稳定剂，5重量％至15重量％的至少一种
聚二甲基硅氧烷，30重量％至50重量％的至少一种填料，以及10重量％至35重量％的至
少一种通过马来酸酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或乙烯共聚物。重量百分比以抗刮
伤浓缩物的总重量计。
聚二甲基硅氧烷，30重量％至50重量％的至少一种填料，以及10重量％至35重量％的至
少一种通过马来酸酐或琥珀酸酐基团接枝的乙烯均聚物或乙烯共聚物。重量百分比以抗刮
伤浓缩物的总重量计。
[0144] 由本发明的组合物制备的聚合物混合物优选为无凝胶的(gelfree)，如果需要，取决于最终的应用，也可以通过过氧化物进一步改性以加入不同含量的凝胶。为了检测本发
明的聚合物组合物中不溶凝胶的存在并在需要下定量，将组合物浸泡在合适的溶剂中(如
回流二甲苯)12个小时，如ASTM D 2765-90中方法B所述。然后从组合物中分离出任何
不溶部分，干燥并进行称重，根据对组合物的了解进行合适的校正。例如，从初始重量中减
去溶解在溶剂中的未聚合组分的重量，从初始重量和总重量中减去不溶解在溶剂中的未聚
合组分的重量。回收的不溶聚合物被称作凝胶含量百分比(％凝胶)。对于本发明的目的，
“基本无凝胶”意为当使用二甲苯作为溶剂时，优选凝胶含量优选低于约0.5％，最优选低于
检测界限。
明的聚合物组合物中不溶凝胶的存在并在需要下定量，将组合物浸泡在合适的溶剂中(如
回流二甲苯)12个小时，如ASTM D 2765-90中方法B所述。然后从组合物中分离出任何
不溶部分，干燥并进行称重，根据对组合物的了解进行合适的校正。例如，从初始重量中减
去溶解在溶剂中的未聚合组分的重量，从初始重量和总重量中减去不溶解在溶剂中的未聚
合组分的重量。回收的不溶聚合物被称作凝胶含量百分比(％凝胶)。对于本发明的目的，
“基本无凝胶”意为当使用二甲苯作为溶剂时，优选凝胶含量优选低于约0.5％，最优选低于
检测界限。
[0145] 可以使用任何传统的挤出、压延、吹塑、发泡或热塑工艺将本发明的组合物加工成部件，片材或其他制造制品。这类工艺的特定例子包括片材挤出、型材挤出和注塑。这类工
艺可以生产具有平滑或压花 表面的制品或产品。组合物的组分或者预混合加入工艺设备
中或者在优选实施方案中将组分直接加入如加工挤出机(converting extruder)的工艺设
备中，以使得在挤出、压延、吹塑、发泡或热塑工艺中形成组合物。在制成制品之前，组合物
还可以与其他聚合物混合。这样的混合可以通过各种传统技术进行，这些技术中的一种是
本发明热塑性弹性体的颗粒与另一聚合物的颗粒干混。
艺可以生产具有平滑或压花 表面的制品或产品。组合物的组分或者预混合加入工艺设备
中或者在优选实施方案中将组分直接加入如加工挤出机(converting extruder)的工艺设
备中，以使得在挤出、压延、吹塑、发泡或热塑工艺中形成组合物。在制成制品之前，组合物
还可以与其他聚合物混合。这样的混合可以通过各种传统技术进行，这些技术中的一种是
本发明热塑性弹性体的颗粒与另一聚合物的颗粒干混。
[0146] 除了片材挤出工艺以外，本发明组合物还可以用于挤出吹塑工艺以形成吹塑制品。另外，可挤出本发明的组合物以形成各种型材(profile)。也可以使用本发明的组合物
形成压延制品(calenderedarticle)。由本发明的组合物制备的制品优选具备低的光泽度
值。
形成压延制品(calenderedarticle)。由本发明的组合物制备的制品优选具备低的光泽度
值。
[0147] 由本发明的组合物制备的制品的部分不完整清单包括汽车车身部件，例如仪表盘，仪表盘外壳，仪表盘泡沫，缓冲带，车身防擦条，内部支撑，外部装饰，内部装饰，挡风雨
条，通风遮断壁(air dam)，风管(air duct)，轮毂盖(wheel cover)，以及非汽车应用，例如
聚合物膜，织物涂层片材，聚合物片材，泡沫，管道，纤维，涂层，垃圾桶，贮存容器或包装容
器，草坪家具边条或边带，割草机，花园软管，和其他的花园应用部件，冷藏垫圈，娱乐用汽
车部件，高尔夫车部件，小推车部件，桌缘，玩具和水龙头部件。
条，通风遮断壁(air dam)，风管(air duct)，轮毂盖(wheel cover)，以及非汽车应用，例如
聚合物膜，织物涂层片材，聚合物片材，泡沫，管道，纤维，涂层，垃圾桶，贮存容器或包装容
器，草坪家具边条或边带，割草机，花园软管，和其他的花园应用部件，冷藏垫圈，娱乐用汽
车部件，高尔夫车部件，小推车部件，桌缘，玩具和水龙头部件。
[0148] 该组合物同样可以用于屋顶应用，例如屋顶隔膜。该组合物还可以用于制备鞋类的部件，例如靴子的支轴(shaft)，尤其是工业上的工作靴。本领域技术人员无需通过过多
实验便可增加上述列表。另外的制品还包括挤出型材和墙基型材。
实验便可增加上述列表。另外的制品还包括挤出型材和墙基型材。
[0149] 定义
[0150] 此处所叙述的所有数字范围，包括所有从最低值到最高值的数值，每增加一单位，便提供从任何最低值到任何最高值中的至少两个单位的分离。例如，如果声明组分、物理或
其他特性，例如分子量，熔体指数等等，为100至1000，意指所有的单个数值，例如100、101、
102等等，以及子集，例如100至144，155至170，197至200等等，都清楚的被列举在说明
书中。对于包含小于1的数值的子集，或包含大于1的分数(例如1.1，1.5等等)的子集，
一个单位适当地指0.0001， 0.001，0.01或0.1。对于包含小于10的单个整数的子集(例
如1到5)，通常，一个单位指0.1。这些只是用于解释特殊意图的示例，并且在最低值和最
高值之间的所有可能的数值结合都被认为是在本申请中清楚声明。此处所述的数值范围均
为针对密度、组分的重量百分比、tan delta值、熔体强度和其他的特性。
其他特性，例如分子量，熔体指数等等，为100至1000，意指所有的单个数值，例如100、101、
102等等，以及子集，例如100至144，155至170，197至200等等，都清楚的被列举在说明
书中。对于包含小于1的数值的子集，或包含大于1的分数(例如1.1，1.5等等)的子集，
一个单位适当地指0.0001， 0.001，0.01或0.1。对于包含小于10的单个整数的子集(例
如1到5)，通常，一个单位指0.1。这些只是用于解释特殊意图的示例，并且在最低值和最
高值之间的所有可能的数值结合都被认为是在本申请中清楚声明。此处所述的数值范围均
为针对密度、组分的重量百分比、tan delta值、熔体强度和其他的特性。
[0151] 此处所述的术语“组合物”包括包含该组合物的材料的混合物，以及由该组合物的材料形成的反应产物和分解产物。
[0152] 此处所述的术语“聚合物”意为通过相同或不同类型的聚合单体制备的聚合化合物。因此，普通术语聚合物包含通常被用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物的术语共
聚物，以及此后所定义的术语共聚体。
聚物，以及此后所定义的术语共聚体。
[0153] 如上所述，此处所述的术语“共聚体”意为通过至少两种不同类型的单体聚合的聚合物。因此，普通术语共聚体包括通常被用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物的共
聚物，以及由两种以上不同类型的单体制备的聚合物。
聚物，以及由两种以上不同类型的单体制备的聚合物。
[0154] 此处所述的术语“乙烯聚合物”意为由主要为乙烯单体(大于50mol％)的单元制备的聚合物。摩尔百分比以聚合单体的总摩尔数计。
[0155] 此处所述的术语“混合物”或“聚合物混合物”意为两种或两种以上聚合物的组合物。该混合物为溶混的或非溶混的。该混合物可以是相分离的或非相分离的。根据透射电
子分光镜确定，该混合物可或不可包含一种或多种域构型。
子分光镜确定，该混合物可或不可包含一种或多种域构型。
[0156] 下列实施例用于说明本发明，而非明示或暗示地限制本发明。除非另外声明，所有份和百分比都为重量，以总重量计。
[0157] 实施例
[0158] 使用两种不同的EAO聚合物通过下列步骤制备九种组合物，其中两种(实施例1-2)描述本发明，另外七种(对比实施例A-G)作为对比。将通过翻斗式混合组分，之后在
Coperion ZSK-25同向双螺杆挤出机上将混合物制成圆颗粒，以制备所有九种组合物。之后
在安装有24英寸宽的压片冲模和三个冷却辊组的1.75``Killion单螺杆挤出机上将颗粒
化合物制成压片。冷却辊的温度调至29.4℃。中心压花辊 (embossing roll)包含描述为
MT2985的皮革纹理表面式样。制备出0.050英寸厚的压片并对其加以测试。
Coperion ZSK-25同向双螺杆挤出机上将混合物制成圆颗粒，以制备所有九种组合物。之后
在安装有24英寸宽的压片冲模和三个冷却辊组的1.75``Killion单螺杆挤出机上将颗粒
化合物制成压片。冷却辊的温度调至29.4℃。中心压花辊 (embossing roll)包含描述为
MT2985的皮革纹理表面式样。制备出0.050英寸厚的压片并对其加以测试。
[0159] 实施例中使用的EAO共聚体为：EAO-1，在190℃、使用10kg重量的条件下具有2.9dg/min的极小熔体指数，通过平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃、15％的拉力条件
下测得其具有930,000泊的极小粘度，以及0.875g/cc的极小密度的乙烯/1-丙烯共聚
物(高度支化)(来自Dow Chemical公司)；EAO-2，在190℃、使用2.16kg重量的条件下
具有0.5dg/min的极小熔体指数，通过平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃、15％的拉力
条件下测得其具有130,000泊的极小粘度，以及0.868g/cc的极小密度的低度支化的乙烯
/1-辛烯共聚物(来自DowChemical公司)；以及EAO-3，具有48的极低门尼粘度，通过平行
板式流变仪在0.1rad/sec、190℃、15％的拉力条件下测得其具有450,000泊的极小粘度，
以及0.870g/cc的极小密度的实验的乙烯/1-丁烯(高分子量，中度支化)共聚物。每种
EAO共聚体都是通过受限几何构型催化剂制备的。
下测得其具有930,000泊的极小粘度，以及0.875g/cc的极小密度的乙烯/1-丙烯共聚
物(高度支化)(来自Dow Chemical公司)；EAO-2，在190℃、使用2.16kg重量的条件下
具有0.5dg/min的极小熔体指数，通过平行板式流变仪在0.1rad/sec、190℃、15％的拉力
条件下测得其具有130,000泊的极小粘度，以及0.868g/cc的极小密度的低度支化的乙烯
/1-辛烯共聚物(来自DowChemical公司)；以及EAO-3，具有48的极低门尼粘度，通过平行
板式流变仪在0.1rad/sec、190℃、15％的拉力条件下测得其具有450,000泊的极小粘度，
以及0.870g/cc的极小密度的实验的乙烯/1-丁烯(高分子量，中度支化)共聚物。每种
EAO共聚体都是通过受限几何构型催化剂制备的。
[0160] 实施例中所使用的聚丙烯(PP)为PP-1，其为在230℃、使用2.16kg重量的条件下具有2.8dg/min的极小熔体指数的支链聚丙烯均聚物(来自Basell)，以及PP-2，其为在
230℃、使用2.16kg重量的条件下具有2dg/min的极小熔体指数的无规聚丙烯共聚物(来
自Basell)。PP-3为在230℃、使用2.16kg重量的条件下具有0.5dg/min熔体指数，164℃
的熔点的支链抗冲共聚物(来自The Dow Chemical公司)。
230℃、使用2.16kg重量的条件下具有2dg/min的极小熔体指数的无规聚丙烯共聚物(来
自Basell)。PP-3为在230℃、使用2.16kg重量的条件下具有0.5dg/min熔体指数，164℃
的熔点的支链抗冲共聚物(来自The Dow Chemical公司)。
[0161] 实验的聚合物被总结在下表2中。
[0162] 表2：实验聚合物
[0163]聚合物 样品# 聚合物 类型 熔体指数 (dg/min) 密度 (g/cc)
EAO-1 High LCB EP 2.9a 0.875
EAO-2 Med.LCB EO 0.5b 0.868
EAO-3 Med.LCB EB 0.2b 0.870
PP-1 RC PP 2.8c 0.89
PP-2 LCB PP 2c 0.89
PP-3 LCB PP 0.5c 0.89
EAO-1 High LCB EP 2.9a 0.875
EAO-2 Med.LCB EO 0.5b 0.868
EAO-3 Med.LCB EB 0.2b 0.870
PP-1 RC PP 2.8c 0.89
PP-2 LCB PP 2c 0.89
PP-3 LCB PP 0.5c 0.89
[0164] a＝190℃，10kg
[0165] b＝190℃，2.16kg
[0166] c＝230℃，2.16kg
[0167] 制备上述化合物，在“直径25mm”和“厚度2mm”的模子中通过压模为标准圆颗粒以测量熔体tan delta值。压缩成型机为Carver水压机。压模条件为9090kg压力、190℃、4
分钟，之后在9090kg压力、15℃的条件下冷却4分钟。在安装滚轴叶片的300cc容量Haake
搅拌锅中通过将组分熔融混合制备“1/1混合”比率的PP-1和PP-2(用于实施例G)。混合
条件为在初始稀释之后，温度190℃、50rpm、混合时间3分钟。根据前文所述对混合组合物
进行压模。使用Rheometric ScientificARES平行板式振荡流变仪，在190℃、频率0.1rad/
sec、15％的张力条件下，测试单独的聚合物组合物以及混合组合物的熔体tan delta值。
分钟，之后在9090kg压力、15℃的条件下冷却4分钟。在安装滚轴叶片的300cc容量Haake
搅拌锅中通过将组分熔融混合制备“1/1混合”比率的PP-1和PP-2(用于实施例G)。混合
条件为在初始稀释之后，温度190℃、50rpm、混合时间3分钟。根据前文所述对混合组合物
进行压模。使用Rheometric ScientificARES平行板式振荡流变仪，在190℃、频率0.1rad/
sec、15％的张力条件下，测试单独的聚合物组合物以及混合组合物的熔体tan delta值。
[0168] 与更优选的组合物(实施例1-5)的性质相比，对比实施例A-H表示在其相关性质方面的“对比”：流变特性，TMA偏转温度和热塑前后的光泽度水平。然而，大多数的对比实
施例处于本发明的较宽范围内。取决于组合物的最终应用，并不需要所有如权利要求所述
的热力学特性和光泽度特性，然而，优选高热力学特性和低光泽度特性。
施例处于本发明的较宽范围内。取决于组合物的最终应用，并不需要所有如权利要求所述
的热力学特性和光泽度特性，然而，优选高热力学特性和低光泽度特性。
[0169] 实施例1-2和对比实施例A-G
[0170] 表3概述了实施例1-2和实施例A-G的组合物。表3确定了EAO聚合物和PP聚合物并详细说明每种组分的重量百分比。
[0171] 表3：组合物
[0172]％
量
重
2-PP 0 0 02 0 04 0 02 04 51
％
量
重
1-PP 04 04 0 02 0 02 0 0 51
％
量
重
3
-OAE 0 0 0 0 0 0 0 0 07
％
量
重
2-OAE 0 06 0 0 0 08 08 06 0
％
量
重
1
-OAE 06 0 08 08 06 0 0 0 0
品
样 1 2 A B C D E F G
量
重
2-PP 0 0 02 0 04 0 02 04 51
％
量
重
1-PP 04 04 0 02 0 02 0 0 51
％
量
重
3
-OAE 0 0 0 0 0 0 0 0 07
％
量
重
2-OAE 0 06 0 0 0 08 08 06 0
％
量
重
1
-OAE 06 0 08 08 06 0 0 0 0
品
样 1 2 A B C D E F G
[0173] 测定实施例和对比实施例的组合物的性质并列于下表4中。使用ATA Instrumentsmodel#TMA 2940热机械分析仪(TMA)用于检测组合物的耐热变形性。将具有“直径1mm”
和“长2mm”尖端，装载1牛顿的石英探针放置在片材样品中。从片材上切割直径1厘米的
样品。对于每种组合物堆积三个样品。TMA内腔从初始的22.5℃以5℃/min的速度被加热
至200℃。测量的探针偏转，其单位为μm。探针在组合物中偏转900μm时的温度被定义
为TMA的偏转点。
和“长2mm”尖端，装载1牛顿的石英探针放置在片材样品中。从片材上切割直径1厘米的
样品。对于每种组合物堆积三个样品。TMA内腔从初始的22.5℃以5℃/min的速度被加热
至200℃。测量的探针偏转，其单位为μm。探针在组合物中偏转900μm时的温度被定义
为TMA的偏转点。
[0174] 组合物形成的压片被切割为“宽56cm”和“长64cm”的样品，使用在顶部和底部安装9个独立控制的石英加热器的Lamco热塑机(thermoformer)进行热塑。加热器的功率
被调节至最大功率的60％。插在一个底部的加热器中的红外高温器用于监控表面片材温
度。在气动活性框架(pneumatically activated frame)中夹着片材，之后将框架气动地
放入烤炉中以对片材进行热塑。通过红外高温计测量，当达到所需的表面温度之后，将压片
从烤炉中取出，并将铝模放在压片上，该铝模为半椭圆状，尺寸为宽25.5cm，长38.1cm，半
椭圆顶点高15.2cm。通过模具的真空洞立即形成真空，并在模具上形成压片。
被调节至最大功率的60％。插在一个底部的加热器中的红外高温器用于监控表面片材温
度。在气动活性框架(pneumatically activated frame)中夹着片材，之后将框架气动地
放入烤炉中以对片材进行热塑。通过红外高温计测量，当达到所需的表面温度之后，将压片
从烤炉中取出，并将铝模放在压片上，该铝模为半椭圆状，尺寸为宽25.5cm，长38.1cm，半
椭圆顶点高15.2cm。通过模具的真空洞立即形成真空，并在模具上形成压片。
[0175] 在60°的测量角度下使用具有测量光泽度能力的HunterlabColorquest II色度计测出光泽度。在片材指数温度为160℃的条件下， 测量压片热塑前后的光泽度。表4中
显示了EAO tan delta值，EAO/PPtan delta比率，TMA偏转点和60°的光泽度的结果。
显示了EAO tan delta值，EAO/PPtan delta比率，TMA偏转点和60°的光泽度的结果。
[0176] 表4：流变、光泽度和TMA特性
[0177]实施例 EAOtandelta EAO/PP tan TMA 偏转， ℃ 初始60°光泽度 160℃热塑后60° 130℃热 塑后60° delta比率 光泽度 光泽度
1 1.13 0.737 148 3.5 9.6 7.4
2 5.77 3.758 132 3.1 4.9 3.1
A 1.13 0.238 136 4.4 13.3 7.4
B 1.13 0.238 80 4.5 17.2 7.2
C 1.13 0.737 65 3.8 14.8 7.2
D 5.77 3.758 71 3.6 8.4 6
E 5.77 1.211 72 2.9 6.3 5.1
F 5.77 1.211 112 3.8 12.8 4.7
G 1.97 0.819 83 2.3 4.6 3.6
1 1.13 0.737 148 3.5 9.6 7.4
2 5.77 3.758 132 3.1 4.9 3.1
A 1.13 0.238 136 4.4 13.3 7.4
B 1.13 0.238 80 4.5 17.2 7.2
C 1.13 0.737 65 3.8 14.8 7.2
D 5.77 3.758 71 3.6 8.4 6
E 5.77 1.211 72 2.9 6.3 5.1
F 5.77 1.211 112 3.8 12.8 4.7
G 1.97 0.819 83 2.3 4.6 3.6
[0178] 弹性体水平和熔体弹性对较高操作温度的影响显示在图1的等值线中。弹性体水平和熔体弹性对初始光泽度和热塑后光泽度的影响分别显示在图2和图4的等值线中。弹
性体水平和相对PP/弹性体熔体弹性对初始光泽度和热塑后光泽度的影响分别显示在图3
和图5的等值线中。
性体水平和相对PP/弹性体熔体弹性对初始光泽度和热塑后光泽度的影响分别显示在图3
和图5的等值线中。
[0179] 本发明的组合物的TMA偏转温度优选大于或等于110℃，更优选大于或等于120℃，最优选大于或等于130℃。本发明的组合物的压花压片(embossec sheeting)的
“60°光泽度”优选小于4。本发明的组合物更优选具有小于10，更优选小于6的“160℃
热塑形成部件60°光泽度”。需注意实施例1和2显示出了这些特性。实施例A和F满足
TMA偏转标准(T≥110℃)，但是在160℃热塑之后却显示出不期望的高光泽度。对比实施
例D、E和G满足光泽度标准，但是不具有足够的TMA偏转。实施例B和C具有低TMA偏转
温度和高光泽度。
“60°光泽度”优选小于4。本发明的组合物更优选具有小于10，更优选小于6的“160℃
热塑形成部件60°光泽度”。需注意实施例1和2显示出了这些特性。实施例A和F满足
TMA偏转标准(T≥110℃)，但是在160℃热塑之后却显示出不期望的高光泽度。对比实施
例D、E和G满足光泽度标准，但是不具有足够的TMA偏转。实施例B和C具有低TMA偏转
温度和高光泽度。
[0180] 实施例3-5和对比实施例H
[0181] 在这些实施例中使用EAO-2和EAO-3。在该些实施例中所使用的PP，PP-3，为在230℃、使用2.16kg重量的条件下，具有0.5dg/min的 熔体流动指数，以及164℃的熔点的
支链抗冲共聚物(来自The DowChemical公司)。在0.1rad/s、190℃的条件下测量PP-3
的tan delta值，如前文所述。按前文所述的方法将实施例的组分混合。表5中显示了实
施例及其组合物。
支链抗冲共聚物(来自The DowChemical公司)。在0.1rad/s、190℃的条件下测量PP-3
的tan delta值，如前文所述。按前文所述的方法将实施例的组分混合。表5中显示了实
施例及其组合物。
[0182] 表5：组合物
[0183]样品 EAO-2 EAO-3 PP-3
H 70 0 30
3 60 0 40
4 0 70 30
5 0 60 40
H 70 0 30
3 60 0 40
4 0 70 30
5 0 60 40
[0184] 使用与前文所述的同样、仅仅中心辊不是压花辊而是铬抛光辊的挤出片材生产线将混合实施例加工为压片。根据前文所述测量压片的60℃光泽度。表6中显示了弹性体
tan delta值，弹性体/PP tan delta比率和压片的60℃光泽度的结果。
tan delta值，弹性体/PP tan delta比率和压片的60℃光泽度的结果。
[0185] 表6：流变，TMA和光泽度特性
[0186]实施例 EAO tan delta EAO/PPtan TMA 偏转， ℃ 无压花板材60°无压花板材60°光泽度，delta比率 光泽度 @175°C热塑
H 5.77 3.51829268 95 12.9 10.2
3 5.77 3.51829268 155 8.1 5.6
4 1.97 1.20121951 140 10.1 10.4
5 1.97 1.20121951 158 7.1 7.8
H 5.77 3.51829268 95 12.9 10.2
3 5.77 3.51829268 155 8.1 5.6
4 1.97 1.20121951 140 10.1 10.4
5 1.97 1.20121951 158 7.1 7.8
[0187] 本发明的组合物优选具有大于或等于110℃，更优选大于或等于120℃，最优选大于或等于130℃的TMA偏转温度，如实施例3-5中所述。本发明的组合物还优选具有小于11
的非压花压片60°光泽度，如实施例3-5中所述。本发明的组合物在热塑之后优选保持其
“小于11，60°光泽度”，如实施例3-5中所述。对比实施例H具有小于11的“热塑后60°
光泽度”，并满足三个已确立的标准的其中之一(TMA偏转温度，非压花压片60°光泽度水
平，以及热塑后60°光泽度水平)，然而实施例3-5满足所有三个特性。
的非压花压片60°光泽度，如实施例3-5中所述。本发明的组合物在热塑之后优选保持其
“小于11，60°光泽度”，如实施例3-5中所述。对比实施例H具有小于11的“热塑后60°
光泽度”，并满足三个已确立的标准的其中之一(TMA偏转温度，非压花压片60°光泽度水
平，以及热塑后60°光泽度水平)，然而实施例3-5满足所有三个特性。
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