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中空发泡吹塑成型体

阅读：1018发布：2020-05-11

专利汇可以提供中空发泡吹塑成型体专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明的目的在于提供发泡层的平衡柔量Je0值为2.0×10-3Pa-1以上的、具有发泡性优异的聚丙烯树脂发泡层的中空发泡吹塑成型体，其是可适用于车辆用空调管道等的、轻量、薄质且厚度均匀的聚丙烯树脂中空发泡吹塑成型体。本发明的中空发泡吹塑成型体是具有聚丙烯树脂发泡层的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，该聚丙烯树脂发泡层的平衡柔量Je0为2.0×10-3Pa-1以上，同时膨胀S为2.5以下，该发泡层的表观密度 d为0.20～0.65g/cm3，成型体厚度方向的平均气泡直径a与成型体长度方向的平均气泡直径c的比a/c为0.1～0.5，该中空发泡吹塑成型体的平均成型体厚度T为1～5mm，同时成型体厚度的变动系数Cv为50％以下。，下面是中空发泡吹塑成型体专利的具体信息内容。

权利要求

1.中空发泡吹塑成型体，其具有聚丙烯树脂发泡层，其特征在于，该聚丙烯树脂发泡层-3 -1
的平衡柔量Je0为2.0×10 Pa 以上，同时膨胀S为2.5以下，该发泡层的表观密度d为
3
0.20～0.65g/cm，成型体厚度方向的平均气泡直径a与成型体长度方向的平均气泡直径c的比a/c为0.1～0.5，该中空发泡吹塑成型体的平均成型体厚度T为1～5mm，同时成型体厚度的变动系数Cv为50％以下。
2.根据权利要求1所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述中空发泡吹塑成型体的平均成型体厚度T为1mm以上且小于2.3mm。
3.根据权利要求1或2所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述聚丙烯树脂发泡
3
层的表观密度d为0.25～0.65g/cm。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述聚丙烯-3 -1
树脂发泡层的平衡柔量Je0为3.0×10 Pa 以上，同时膨胀S为1～2.5。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述中空发泡吹塑成型体为车辆用空调管道。

说明书全文

中空发泡吹塑成型体

技术领域

[0001] 本发明涉及由发泡吹塑成型得到的中空发泡吹塑成型体。

背景技术

[0002] 近年来，开始通过发泡吹塑成型来制造具有发泡层的中空成型体。目前对于发泡吹塑成型提出了各种方法，一般有利用挤压机将发泡剂与基材树脂溶融混炼，将其通过模头挤出而形成筒状的发泡型坯，并将该发泡型坯用模具夹入而进行吹塑成型的方法。例如已知专利文献1、专利文献2等中记载的技术。

[0003] 这样得到的中空发泡成型体具有优异的轻量性、绝热性等，因此例如可以用于容器、管道、汽车部件、电气化产品部件等。特别地，对于以聚丙烯树脂为基材树脂的中空发泡成型体，其耐热性与刚性的平衡性优异，因而可以期待用于汽车的空调管道中。

[0004] 作为汽车的空调管道，可以通过非发泡树脂的吹塑成型来制造，目前广泛被使用。该汽车用空调管道由于设置在限定的空间中，因此其形状往往较为复杂，进而，对于汽车用空调管道，为了确保一定的风量，要求通气阻力小。因此，为了增加空调管道的中空部截面积，要求通过非发泡树脂的吹塑成型来制造侧壁厚度薄的空调管道。

[0005] 但是，利用上述的发泡吹塑成型技术，不能得到轻量且厚度薄的聚丙烯树脂中空发泡成型体。例如有使用化学发泡剂进行吹塑成型而成的聚丙烯树脂中空发泡成型体。但是，当使用化学发泡剂时，虽然得到薄质的成型体，但所得的中空成型体的表观密度超过3
0.7g/cm，在轻量性、外观方面不够理想。

[0006] 另外，有使用溶融张力高的特殊的聚丙烯树脂作为基材树脂、使用丁烷等的物理发泡剂作为发泡剂、并进行发泡吹塑成型而成的聚丙烯树脂中空发泡成型体。该中空发泡成型体使用了丁烷等的物理发泡剂，因此是表观密度低的轻量成型体，但其厚度厚。

[0007] 并且，对于使用现有化学发泡剂的吹塑成型技术，即使增加化学发泡剂的使用量，3
也难以得到表观密度为0.7g/cm 以下、成型体的厚度均匀性优异的聚丙烯树脂中空发泡成型体。另外，对于使用现有物理发泡剂的吹塑成型技术，为了得到薄质的聚丙烯树脂中空发泡成型体，如果为了使挤出的发泡型坯的厚度变薄而缩小模唇的间隙，则产生大的皱纹，所得中空发泡成型体的厚度均匀性降低，不能得到厚度薄且均匀的中空发泡成型体。另外，当减少发泡剂的量时，所得中空发泡成型体的厚度稍微变薄，但不能充分地变薄，而且厚度的均匀性降低，仍然不能得到厚度薄且均匀的成型体。

[0008] 这种现有的聚丙烯树脂中空发泡成型体是厚度薄且表观密度大的成型体、或厚度厚且表观密度小的成型体的任一者。即，在现有技术中，难以得到厚度薄且表观密度小、且厚度精度好的聚丙烯树脂中空发泡成型体。

[0009] 并且，如果厚度精度差，则在成型体上出现厚度薄的部分，因此相对来说该部分的强度变弱。为了满足要求的强度，需要考虑厚度薄的部分的强度而进行中空发泡成型体平均厚度的设计，因此在成型体的厚度精度差时，成型体整体的厚度自然而然地变厚，其结果是不能充分地实现轻量化。

[0010] 作为用于解决上述课题的一种方法，本申请人提出了通过使用平衡柔量(平衡コ-3 -3 -1ンプライアンス)Je0为0.5×10 ～1.8×10 Pa 、且膨胀S(スウエルS)为2.5以下的聚丙烯树脂来形成发泡型坯，由此得到厚度薄且均匀的中空发泡吹塑成型体的方法(专利文献3)。其中，平衡柔量Je0是表示树脂发泡性的一种指标，当其值在特定的范围时，发泡性优异，这在专利文献3申请之前就是公知的知识，在专利文献3中，通过选择下述那样的聚丙烯树脂，可以确保树脂的发泡性，同时抑制由发泡导致的膨胀和由树脂自身膨胀导致的发泡型坯的膨胀，从而能够实现中空发泡成型体的薄质化，所述聚丙烯树脂在表现该优选发泡性的平衡柔量Je0的范围内选择低的值，同时树脂自身的膨胀S也小。

[0011] 专利文献1国际公开WO99/28111号公报

[0012] 专利文献2日本特开2004-122488号公报

[0013] 专利文献3日本特开2007-62364号公报

发明内容

[0014] 专利文献3的技术是通过选择下述树脂来实现中空发泡成型体的薄质化的技术，所述树脂是在表现优选发泡性的范围内使中空发泡成型体的平衡柔量Je0为低值的树脂。但是，在发泡吹塑成型中，使用发泡性高的树脂、即平衡柔量Je0高的树脂来形成发泡型坯，这易于控制其发泡状态，进而吹塑成型性也优异。当中空发泡吹塑成型体用于限定了形状的车辆用空调管道等的用途时，在设计成型体的形状方面，要求复杂的形状，以能够装入到限定的狭小空间。因此，中空发泡成型体的平衡柔量Je0在表现优选发泡性的范围内，与低值相比，不如是高的值，这样可以提高形状设计的自由度，得到更复杂形状的成型体，因此是优选的。但是，在专利文献3的技术中，由于受到必须选择在表现优选发泡性的范围内使中空发泡成型体的平衡柔量Je0为低值的树脂这样的制约，因而导致形状设计的自由度容易被限制，在这方面留有改善的余地。

[0015] 即，在现有技术中，不存在具有上述平衡柔量Je0高的聚丙烯树脂发泡层的、厚度薄且厚度精度高的中空发泡吹塑成型体。

[0016] 本发明的目的在于解决上述现有的问题，提供目前不能得到的、具有发泡层的平-3 -1衡柔量Je0值为2.0×10 Pa 以上、发泡性优异的聚丙烯树脂发泡层，且轻量、薄质且厚度均匀的聚丙烯树脂中空发泡吹塑成型体。

[0017] 本发明人进行了深入研究，结果发现，通过使挤出后的聚丙烯树脂发泡型坯的平-3 -1衡柔量Je0为2.0×10 Pa 以上，发泡性优异，因而即使厚度一定程度地变厚，平衡柔量Je0值高的树脂也可以均匀地拉伸，例如，通过将处于沿挤出方向被均匀拉伸状态的薄质发泡型坯进行吹塑成型，可以得到轻量、薄质且厚度均匀的中空发泡吹塑成型体，从而完成了本发明。

[0018] 即，根据本发明，提供以下所示的中空发泡吹塑成型体。

[0019] 〔1〕中空发泡吹塑成型体，其是具有聚丙烯树脂发泡层的中空发泡吹塑成型体，其-3 -1特征在于，该聚丙烯树脂发泡层的平衡柔量Je0为2.0×10 Pa 以上，同时膨胀S为2.5以
3
下，该发泡层的表观密度d为0.20～0.65g/cm，成型体厚度方向的平均气泡直径a与成型体长度方向的平均气泡直径c的比a/c为0.1～0.5，该中空发泡吹塑成型体的平均成型体厚度T为1～5mm，同时成型体厚度的变动系数Cv为50％以下。

[0020] 〔2〕根据上述〔1〕所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述中空发泡吹塑成型体的平均成型体厚度T为1mm以上且小于2.3mm。

[0021] 〔3〕根据上述〔1〕或〔2〕所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述聚丙烯树3
脂发泡层的表观密度d为0.25～0.65g/cm。

[0022] 〔4〕根据上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述-3 -1聚丙烯树脂发泡层的平衡柔量Je0为3.0×10 Pa 以上，同时膨胀S为1～2.5。

[0023] 〔5〕根据上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的中空发泡吹塑成型体，其特征在于，上述中空发泡吹塑成型体为车辆用空调管道。

[0024] 本发明的中空发泡吹塑成型体尽管发泡层的平衡柔量Je0的值高，但是为轻量、薄质且厚度均匀的中空发泡成型体。因此，与以往的中空发泡成型体相比可以进一步轻量化，从而能够适用于要求轻量性，进而形状复杂且受限定的车辆用空调管道等的、需要自由度高的形状设计的用途。附图说明

[0025] 图1是表示本发明的中空发泡吹塑成型体的制造方法的一例的说明图。

[0026] 图2(a)是作为汽车用空调管道形成的中空发泡吹塑成型体的正面图。(b)是其侧面图。(c)是其平面图。

[0027] 图3是表示蠕变柔量J(t)相对于时间t的测定结果的一例的图。

[0028] 图4是说明发泡型坯的最大宽度的图。

[0029] 图5是说明中空发泡吹塑成型体的最大宽度的图。

[0030] 图6是说明环状模头的唇径的图。

[0031] 符号说明

[0032] 2 发泡型坯

[0033] 21 发泡型坯的发泡层

[0034] 22 非发泡热塑性树脂层

[0035] 3 模头

[0036] 4 模具

[0037] 5 气体吹入口

[0038] 6 发泡型坯的外侧表面

[0039] 7 模具的内面

[0040] 11 中空发泡成型体

[0041] 12 成型体的筒部

[0042] 13 中空部

[0043] 14 合模部

[0044] 15 模头芯(ダイコア)

[0045] 16 模唇

具体实施方式

[0046] 本发明的中空发泡吹塑成型体是表现特定平衡柔量Je0值的聚丙烯树脂的发泡吹塑成型体，是厚度薄且均匀的中空发泡吹塑成型体(以下也简称为“成型体”或者“中空发泡成型体”)。

[0047] 要说明的是，本发明的发泡吹塑成型是下述那样的方法，即，将含有物理发泡剂的聚丙烯系发泡性溶融树脂从模头挤出，形成具有聚丙烯树脂发泡层的软化状态的发泡型坯，将该发泡型坯夹入模具中并向内部吹入气体，成型(吹塑成型)为期望的形状，然后从模具中取出，由此得到中空发泡成型体。

[0048] 使用附图来说明发泡吹塑成型的一个例子。如图1所示，将在挤压机(没有图示)内混炼聚丙烯树脂和物理发泡剂所得的发泡性溶融树脂从模头3挤出到低压区域，形成具有聚丙烯树脂发泡层(以下也简称为“发泡层”)21的发泡型坯2，通过将处于软化状态的发泡型坯2配置在所需形状的分割形式的模具4、4内并关闭模具4、4，而将发泡型坯2夹入模具中，从气体吹入口5向发泡型坯2的内部吹入不破坏发泡层21的气泡的程度的加压气体(通常为空气)，将发泡型坯2成型为中空状，冷却并从模具中取出，由此得到中空发泡成型体。

[0049] 图1是表示本发明成型体的制造方法的一例的说明图，在图1中，2表示发泡型坯，21表示发泡型坯的发泡层，22表示根据需要设置的非发泡热塑性树脂层，3表示模头，4表示模具，5表示气体吹入口，6表示发泡型坯2的外侧表面，7表示模具4的内面。但是，图1是概念性地表示本发明成型体的制造方法的一例的说明图，本发明成型体的制造方法的具体操作顺序不限于图中所示。

[0050] 在本发明成型体的制造方法中，由可以形成更大的发泡型坯的角度考虑，优选在模头3内配置储料缸(accumulator)，进一步在挤压机与模头3之间配置储料缸。

[0051] 另外，如果使用在模具4中设置了减压用配管(没有图示)的模具，则可以一边减压一边成型，使发泡型坯2的外侧表面6与模具4的内面7充分密合，由此能够得到良好地反映了模具形状的中空发泡成型体，成型体的表面平滑性也好。

[0052] 本发明的中空发泡成型体的一个例子示于图2。图2的中空发泡成型体11为汽车用的空调管道，成型体的筒部12构成空调管道的周壁(周壁)，成型体的中空部13构成空调管道的通风路。但是，本发明的中空发泡成型体不限于汽车用的空调管道。

[0053] 图2(a)是作为汽车用空调管道形成的中空发泡成型体的正面图，图2(b)为其侧面图，图2(c)为其平面图。图2中，11表示中空发泡成型体，12表示成型体的筒部，13表示中空部，14表示通过被模具切割而形成的合模部(分模线)。

[0054] 在本发明的中空发泡成型体中，作为成型体侧壁的厚度平均值的平均成型体厚度T为1～5mm，同时该成型体厚度的变动系数Cv为50％以下。

[0055] 当上述平均成型体厚度T小于1mm时，有厚度过于薄，弯曲强度等的机械强度、绝热性下降的担心。另一方面，如果该厚度T超过5mm，则在复杂形状的中空发泡成型体中有厚度均匀性不足的担心，特别是在用于汽车用空调管道时，除了上述缺点外，还有中空部截面积相对变小，从而通气阻力变得过大的担心。从上述角度考虑，平均成型体厚度T的上限优选为3mm，更优选为小于2.3mm，进一步优选为2.0mm。另一方面，其下限优选为1.5mm。

[0056] 当上述成型体厚度的变动系数Cv超过50％时，有压缩强度、弯曲强度等的机械强度、绝热性在每一部分变得不均匀的担心。如上所述，对于厚度不均匀的中空发泡成型体，难以实现轻量化。从上述角度考虑，变动系数Cv的值越小越好，其上限优选为35％，更优选25％，进一步优选20％，特别优选15％。并且，变动系数Cv的下限为0。

[0057] 本说明书中的中空发泡成型体的平均成型体厚度T的测定，对于中空发泡成型体的贯通方向(通常为长度方向)中央部和贯通方向两端部附近的共计3个地方的与长度方向正交的垂直截面(但是避开中空发泡成型体的特殊形状部分)来进行，对沿各垂直截面的开口周缘(周向(周方向))等间隔的6个地方的垂直截面的厚度方向的厚度进行测定，将所得18个地方的厚度的算术平均值作为平均成型体厚度T。另外，将利用上述18个地方的厚度测定求得的成型体的厚度的最小值作为中空发泡成型体的最小厚度Tmin。

[0058] 本说明书中的成型体厚度的变动系数Cv，是指用成型体厚度的标准偏差(mm)除以成型体厚度的平均值T(mm)所得值的百分率，是表示由平均值分散的程度的指标。并且，成型体厚度的标准偏差V通过下式(1)求得。

[0059] V＝{∑(Ti-T)2/(n-1)}1/2 (1)

[0060] 在(1)式中，Ti表示上述18个地方的各个厚度的测定值，T表示上述平均成型体2
厚度，n表示测定数(具体来说为“18”)，∑表示将对于各个测定值计算的(Ti-T) 全部进行加法运算。

[0061] 变动系数Cv使用(1)式，利用下述(2)式求得。

[0062] Cv(％)＝(V/T)×100 (2)

[0063] 构成本发明的中空发泡成型体的聚丙烯树脂可以列举聚丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯共聚物等的聚丙烯树脂等。并且，在实现本发明目的、效果的范围下，上述聚丙烯树脂也可以含有其它的聚合物。

[0064] 对于本发明的中空发泡成型体，成型体的发泡层的平衡柔量Je0在2.0×10-3Pa-1以上的范围，其是轻量、薄质且厚度均匀的中空发泡成型体。为这种平衡柔量Je0的中空发泡成型体，而且轻量、薄质且厚度均匀，现有技术中无法得到。

[0065] 并且，在本发明中，不特别规定原料的平衡柔量Je0的范围，而对发泡层的平衡柔量Je0的范围进行特别规定，其原因如下：

[0066] 聚丙烯树脂根据其种类，由于挤出时的剪切经历等，其分子量容易下降，构成中空发泡成型体的聚丙烯树脂的平衡柔量Je0与原料聚丙烯树脂的平衡柔量Je0相比也降低。在发泡吹塑成型中，与原料聚丙烯树脂的平衡柔量Je0值相比，发泡时和吹塑成型时的聚丙烯树脂的平衡柔量Je0值更为重要。挤出后的聚丙烯树脂的平衡柔量Je0值与发泡层的平衡柔量Je0值大致相等，因此在本发明中，对发泡层的平衡柔量Je0特别规定。

[0067] 如果发泡层的平衡柔量Je0在特定的范围表现为高的值，即如果发泡时和吹塑成型时聚丙烯树脂在特定的范围表现为高的平衡柔量Je0值，则发泡性提高，气泡的生长性、该气泡直径的均匀性提高，进而伸长的均匀性也增加，因此可进行复杂形状且均匀厚度的中空发泡成型体的成型，从而设计上的制约变少。进而，所得中空发泡成型体的机械强-3 -1度、绝热性等物性优异。从上述角度考虑，发泡层的平衡柔量Je0优选为3.0×10 Pa 以-3 -1 -3 -1
上，更优选4.0×10 Pa 以上，进一步优选5.0×10 Pa 。要说明的是，当平衡柔量Je0值过于高时，有制造薄质发泡吹塑成型体本身变难的担心。从易于制造薄质中空发泡成型-3 -1 -3 -1
体的角度考虑，平衡柔量Je0的上限优选为25×10 Pa ，更优选15×10 Pa ，进一步优选-3 -1
10×10 Pa 。

[0068] 平衡柔量Je0是树脂的粘弹性(特别是弹性)的尺度，其可以通过将溶融状态的聚丙烯树脂夹在平板中并持续施加一定应力σD，随时间t测定应变τ(t)来求得。即，当对于夹在平板中的聚丙烯树脂施加一定应力σD时，应变τ急剧增大，但随着时间t的推移，时间t与τ(t)的关系达到平衡状态(直线关系成立)。这里，相对于时间t(横轴)，以蠕变柔量J(t)＝τ(t)/σD为纵轴进行绘图，将达到平衡状态的直线关系外推至时间t＝0而得到的J(t)的截距为平衡柔量Je0。时间t和蠕变柔量J(t)的测定结果的一个例子示于图3。

[0069] 并且，理论上时间t与J(t)之间有下述(3)式的关系成立。

[0070] J(t)＝τ(t)/σD＝Je0+t/ηo (3)

[0071] 在(3)式中，Je0为平衡柔量，ηo为零剪切粘度(無剪断粘度)。

[0072] 这样求得的平衡柔量Je0受到高分子交络的影响，当交络的程度大时，弹性变强，平衡柔量Je0也变大。由此可以认为，平衡柔量Je0可以作为树脂发泡性的尺度。即，具有适度的平衡柔量Je0的树脂具有适度的弹性，因此在使溶融状态的树脂发泡而得到的发泡体中，具有适度弹性的气泡膜对于变形的阻力强，可以保持优选的气泡状态。另外，平衡柔量Je0大的树脂由于高分子的交络程度大，因此与平衡柔量Je0小的树脂相比，在其溶融状态下进行拉伸时，不容易局部伸长，而可以整体地均匀拉伸。

[0073] 并且，作为高分子的交络的方式，可以列举在分子结构中具有自由末端长链分支、含有超高分子量成分。

[0074] 对于发泡层的平衡柔量Je0为2.0×10-3Pa-1以上的中空发泡成型体，为了实现本发明中特定的薄质且厚度均匀性，需要形成厚度薄的发泡型坯。为了形成厚度为一定程度的薄质且均匀的发泡型坯(发泡层)，要求膨胀S的值在特定范围内。膨胀S是挤出时树脂自身厚度方向的膨胀性的尺度，如果膨胀S大，则在厚度方向过于膨胀，因此不能形成薄的发泡层。并且，膨胀有由树脂自身膨胀导致的膨胀和由发泡膨胀导致的膨胀，本说明书的膨胀S是由树脂自身的膨胀所导致的。

[0075] 在本发明中，为了防止由于树脂自身的膨胀导致发泡型坯的厚度变得过厚，膨胀S必须为2.5以下。膨胀S与平衡柔量Je0不同，其对于树脂的发泡性没有大的影响，因此从形成厚度薄的发泡型坯的角度考虑，膨胀S的值越小越好，优选膨胀S为2.3以下。并且，膨胀S的下限大约为1。

[0076] 并且，在本发明中，不特别规定原料的膨胀S的范围，而对发泡层的膨胀S的范围进行特别规定，这与上述平衡柔量Je0同样，是因为聚丙烯树脂由于挤出时的剪切经历而导致分子量易于下降，挤出后的聚丙烯树脂的膨胀S与原料聚丙烯树脂的膨胀S相比降低的缘故。

[0077] 在本说明书中，平衡柔量Je0的测定、膨胀S的测定如下进行。

[0078] 平衡柔量Je0利用动态粘弹性测定仪(レオメトリツクス·サイエンテイフイツク·エフ·イ一社制的ダイナミツクアナライザ一SR200型)来测定。

[0079] 首先，由厚度为2mm的测定用样品树脂板制备直径为25mm的圆盘样品，所述厚度为2mm的测定用样品树脂板是通过热压(ヒ一トプレス)在温度为260℃、压力为8000kPa的条件下、利用5分钟的加压成型而得到的。在由中空发泡成型体制备测定试样时，以使用真空炉等将中空发泡成型体加热脱泡而成的物质作为试样，作为此时的脱泡条件，温度为构成中空发泡成型体的聚丙烯树脂的熔点以上、且树脂不过度分解的温度以下，并且压力为减压下。接着，将该样品夹在动态粘弹性测定仪的直径为25mm的平行板间，升温至210℃，在氮氛围下放置约10分钟后，将平行板的间隔调节至1.4mm，去除从平行板溢出的溶融树脂。接着，在氮氛围下旋转上方的平行板以对溶融的样品施加100Pa的一定应力σc，以开始施加一定应力σc的时间t＝0为基准来测定应变量γ(t)的经时变化。该应变量γ(t)最初急剧增加，但随着时间推移增加趋缓，当经过足够的时间时，相对于时间为直线性变化。

[0080] 并且，ダイナミツクアナライザ一SR200型的装置设定如表1所示，平衡柔量通过装置上的自动功能来算出。

[0081] 【表1】

[0082]TEST PARAMETERS：
Save Geometry As...
Geometry Type.............Parallel Plates(ParaPlate)
Diameter.............25.0[mm]
Gap...............1.4[mm]
Tool Inertia...........376.6[gm°cm＞＞]
Test Type...........Step Stress(Creep)(StpStress)
Save Setup As....
Temperature.......210.0[1/2C]
Sampling Mode......Linear
Points Per Zone....200[]
Stress..........1000.0，0.0，0.0，0.0，0.0，0.0，0.0，0.0[dynes/cm＞＞]
Zone Time........5:00，16:40，0，0，0，0，0，0[s or h:m:s]
PreShear Mode......Preshear Off
Delay Before Test....On
Delay Before Test.....20:00[s or h:m:s]
TEST PARAMETERS：
Analog Data Collection..Off
Automatic Steady State..Disabled
Acceptance Window.....1.0[％]
Strain Limit：End Zone When Allowed Strain is Exceeded Off
Maximum Allowed Strain..100.0[％]
Turn Off Motor......No
Turn Hold On......No
Turn Off Temp Controller No
Set End of Test Temp...No
END TEST PARAMETERS

[0083] 膨胀S的测定使用株式会社东洋精机制作所制的メルトテンシヨンテスタ一II型来进行。即，如下求得：在树脂温度为210℃、活塞速度为10mm/分钟的挤出条件下将树脂从孔直径为2.095mm、长度为8mm的圆筒状孔(orifice)中挤出，测定离孔的下表面10mm位置处的弹性恢复膨胀状态的绳状(紐状)树脂直径，计算其与上述孔直径的比例。

[0084] 对于本发明的中空发泡成型体，其发泡层的平衡柔量Je0为2.0×10-3Pa-1以上，同时膨胀S为2.5以下。如上所述，聚丙烯树脂由于挤出时的剪切经历等，其平衡柔量Je0和膨胀S降低。为了使发泡层的平衡柔量Je0和膨胀S的值在上述特定范围，作为基准，使用平衡柔量Je0大致为3.0×10-3Pa-1以上且膨胀S大约为2.7以下的原料聚丙烯树脂(包括2种以上聚丙烯树脂的混合物)。作为平衡柔量Je0的值高的聚丙烯树脂，可以列举在分子结构中具有自由末端长链分支的或含有超高分子量成分的等的高溶融张力聚丙烯。为了使发泡层的平衡柔量Je0和膨胀S的值在上述特定范围，为了将平衡柔量Je0和膨胀S调节至上述特定范围，优选从市售的高溶融张力聚丙烯树脂中选择单一的树脂来使用。但是，由于以下的原因，优选将2种以上的高溶融张力聚丙烯树脂混合来调节。

[0085] 即，一般作为发泡吹塑成型用的高溶融张力聚丙烯树脂优选使用的是在分子结构中具有长链分支的分支状高溶融张力聚丙烯树脂(BHMS-PP)，其在挤出前的平衡柔量Je0大。但是，如果在挤出时受到剪切，则平衡柔量Je0降低，发泡时该平衡柔量Je0低于上述特定范围。由于这种问题，因而在单独挤出BHMS-PP时，难以同时满足平衡柔量Je0和膨胀S。

[0086] 与此相对，即使将一次挤出后的BHMS-PP的回收原料(BHMS-PP回收原料)再次挤出，形成发泡型坯并制备中空发泡成型体，也不会如第一次挤出时那样，挤出前后平衡柔量Je0和膨胀S的值产生大的变化。

[0087] 因此，为了将市售的聚丙烯树脂挤出而形成发泡型坯，并将成型体发泡层的平衡柔量Je0和膨胀S调节为上述特定范围，而将上述BHMS-PP和/或BHMS-PP回收原料、和这些以外的平衡柔量Je0值高的聚丙烯树脂(高Je0-PP)适当混合并挤出来形成发泡型坯，由此可以稳定地得到具有上述特定范围的平衡柔量Je0和膨胀S的发泡层。

[0088] 上述BHMS-PP的具体例子，可以列举例如Borealis社制的“WB130HMS”等。另一-3 -1 -3 -1方面，上述高Je0-PP的平衡柔量Je0优选为3.0×10 Pa 以上，更优选5.0×10 Pa 以上，-3 -1
进一步优选7.0×10 Pa 以上。当高Je0-PP的平衡柔量Je0在上述范围内时，将发泡层的平衡柔量Je0和膨胀S的值调节至上述特定范围变得容易。高Je0-PP可以列举例如含有超高分子量成分的直链状的高溶融张力聚丙烯树脂等，作为其具体例子，可以列举日本ポリプロ社制的“FB3312”等。

[0089] 对于将上述BHMS-PP和高Je0-PP的混合物挤出而成的、具有平衡柔量Je0和膨胀S的值在上述特定范围的发泡层的成型体的回收原料(高Je0-PP回收原料)，即使再次挤出而形成发泡型坯，在挤出前后，平衡柔量Je0和膨胀S的值也不会产生大的变化，挤出后仍有表现出上述特定范围的平衡柔量Je0和膨胀S的倾向。因此，单独使用高Je0-PP回收原料，或者在高Je0-PP回收原料中适当混合BHMS-PP、高Je0-PP等，可以使成型体的发泡层的平衡柔量Je0和膨胀S在上述特定范围。

[0090] 上述高Je0-PP和/或高Je0-PP回收原料的总配合比，只要根据期望的发泡层的平衡柔量Je0和膨胀S适当调节即可，从易于制造厚度精度更高的中空发泡成体的角度考虑，优选其在聚丙烯树脂中为5～95重量％，更优选10～80重量％，进一步优选15～70重量％。

[0091] 并且，如上所述，由于挤出时的剪切经历等，导致在挤出前和挤出后平衡柔量Je0和膨胀S的值发生变化，因此当制造中空发泡成型体时，需要在该制造前，在与制造时相同的条件下预先挤出原料树脂，确认挤出后的平衡柔量Je0、膨胀S的大概数值。

[0092] 在本发明中，只要平衡柔量Je0和膨胀S在上述特定范围内，也可以在构成发泡型坯的发泡层的聚丙烯树脂中添加作为副成分的高密度聚乙烯树脂、低密度聚乙烯树脂、直链状低密度聚乙烯树脂等的聚乙烯树脂，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物等的热塑性弹性体，乙丙橡胶，聚苯乙烯树脂等。

[0093] 考虑到成型性与所得中空发泡成型体的物性的平衡性，构成发泡型坯的发泡层的聚丙烯树脂的熔体流动速率优选为3～20g/10分钟。

[0094] 上述熔体流动速率是指利用JIS K 7210(1999)的试验方法A法测定的熔体流动速率，采用试验温度为230℃、负荷为2.16kg的条件。

[0095] 利用本发明成型体的制造方法形成的发泡型坯可以形成由发泡层和树脂层构成的多层结构。此时，树脂层可以设置在发泡层的任意面上，也可以形成使发泡层存在于树脂层之间的结构(三明治(sandwich)结构)。

[0096] 设置了树脂层的中空发泡成型体在强度上是优异的，通过至少在该发泡层的外侧设置树脂层，在外观方面也是优异的。进而，通过用功能性的树脂构成该树脂层，可以容易地使中空发泡成型体兼有抗菌性、除臭性等的附加功能，从这一点考虑也是优选的。

[0097] 当使用多层的发泡型坯时，对于树脂层的厚度，以使得到的中空发泡成型体的树脂层厚度优选为0.1～1.5mm、更优选0.5～1.0mm这样的方式来形成发泡型坯。因此，多层发泡型坯中的树脂层厚度优选为0.5～2.5mm、更优选为1.0～2.0mm这样来形成即可。

[0098] 形成上述树脂层的树脂可以使用与形成发泡层的树脂为同样的树脂。除此以外，在不损害本发明目的的范围内，也可以使用其它的树脂。这样的树脂可以列举例如聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂等。并且，当构成树脂层的树脂与构成发泡层的聚丙烯树脂的粘结性低时，理所当然可以通过在两者间设置粘结层的方法等目前公知的粘结方法将两者进行层叠粘结。

[0099] 为了制造本发明的中空发泡成型体，将上述聚丙烯树脂供给挤压机，进行加热、混炼来制成溶融树脂，向其中压入物理发泡剂，制成发泡性溶融树脂，将该发泡性溶融树脂从模头3中挤出，形成具有上述发泡层21的软化状态的发泡型坯2。

[0100] 中空发泡成型体的发泡层(以下也简称为成型体发泡层)的表观密度为0.20～3
0.65g/cm。当成型体发泡层的表观密度过于低时，有所得中空发泡成型体的厚度变得过厚的倾向。另外，即使成型体厚度在上述范围内，有发泡时的皱纹(corrugate)变得过大，或吹塑成型时发泡型坯的伸长性变差的倾向。其结果是有下述担心，即，不能得到成型体厚度的变动系数Cv为50％以下的中空发泡成型体自身，弯曲强度、压缩强度等的机械物性变得不充分。另一方面，当表观密度过高时，中空发泡成型体的轻量性、绝热性下降。

[0101] 从上述角度考虑，成型体发泡层的表观密度下限优选为0.25g/cm3，更优选0.30g/3 3 3
cm，进一步优选0.35g/cm，另一方面，表观密度的上限优选为0.55g/cm，更优选0.50g/
3 3
cm，特别优选0.45g/cm。

[0102] 中空发泡成型体的表观密度可以通过调节用于得到该中空发泡成型体的发泡型坯的表观密度而调节成目的值。发泡型坯的表观密度的调节可以通过后述发泡剂的使用量进行调节。但是，上述发泡型坯由于处于软化状态，因此不能测定表观密度。由此，中空发泡成型体表观密度可以如下进行调节，即，根据所得到的中空发泡成型体的表观密度与目的中空发泡成型体的表观密度的差异，进行调节用于得到发泡型坯的发泡剂的用量的操作，进而重复该操作。

[0103] 对于上述成型体发泡层的表观密度，分别对于发泡树脂中空成型体的贯通方向中央部分和贯通方向两端附近(但是，避开中空发泡成型体的特殊形状部分)的各部分，沿周向等间隔地从3处切割出试验片，以各试验片9个地方的表观密度的算术平均值作为表观3
密度。表观密度是用试验片的重量(g)除以试验片体积(cm)而得的值。并且，当成型体具有树脂层时，从中空发泡成型体中除去树脂层，仅对发泡层测定表观密度。

[0104] 为了形成发泡层而添加的发泡剂使用物理发泡剂，优选仅使用物理发泡剂。物理发泡剂可以列举例如丙烷、正丁烷、异丁烷、环丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷、正己烷、异己烷、环己烷等的脂肪族烃；氯甲烷、氯乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，1-二氟乙烷等的卤代烃；甲醇、乙醇等的醇；二甲醚、二乙醚、甲基乙基醚等的醚；二氧化碳；氮；氩；水等。这些发泡剂可以单独使用，或者与其它的发泡剂混合使用。另外，也可以将物理发泡剂和化学发泡剂一起使用。化学发泡剂可以列举偶氮二甲酰胺等。

[0105] 在这些发泡剂中，对于物理发泡剂，含有20～100摩尔％二氧化碳的发泡剂(包括仅为二氧化碳)，在能够缩短成型周期、实现所得中空发泡成型体的尺寸稳定性、同时得到薄质的中空发泡成型体这方面是优选的。

[0106] 上述发泡剂的使用量是考虑到期望的表观密度(发泡倍数)而适当选择的，大致以相对于聚丙烯树脂1kg，物理发泡剂为0.01～1.2摩尔的比例使用。

[0107] 另外，为了调节中空发泡成型体的气泡直径，可以在原料聚丙烯树脂中添加滑石等的气泡调节剂。一般来说，气泡调节剂通常以在基材树脂中配合气泡调节剂而得到的母料(masterbatch)的形态来使用，所述基材树脂以聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等的聚烯烃树脂为主成分。气泡调节剂的使用量通常相对于聚丙烯树脂或聚乙烯树脂100重量份为0.05～10重量份。

[0108] 另外，在形成上述中空发泡成型体的发泡层以及根据需要设置在该发泡层外侧和/或内侧的树脂层的聚丙烯树脂等中，根据需要，可以适当配合阻燃剂、流动调节剂、紫外线吸收剂、导电性赋予剂、抗静电剂、着色剂、热稳定剂、抗氧化剂、无机填充材料等的添加剂。

[0109] 本发明的中空发泡成型体可以如下制造，即，如以上说明的那样使用特定的聚丙烯树脂，将模唇间隙调窄并将发泡型坯发泡层的表观密度以不丧失轻量性的程度进行调大，由此形成较薄质的发泡型坯，进而沿挤出方向拉伸发泡型坯，将拉伸状态的发泡型坯进行吹塑成型。

[0110] 本发明的中空发泡成型体通过将拉伸状态的发泡型坯进行吹塑成型来得到，但其方法没有特别地限定。例如，作为使发泡型坯为拉伸状态的方法，有通过以比挤出型坯时发泡型坯的挤出速度快的速度、在挤出后紧接着沿挤出方向拉曳而进行拉伸的方法；在发泡型坯挤出结束后，延迟合模的时间，通过其自身重量使发泡型坯充分下降的方法；在挤出结束后，以比发泡型坯的下降速度快的速度将发泡型坯沿挤出方向拉曳的方法等。

[0111] 本发明的中空发泡成型体由于发泡层的平衡柔量Je0值高，因此在上述拉伸工序中，发泡型坯沿挤出方向均匀地伸长，可以形成厚度薄且均匀的发泡型坯，因而所得中空发泡成型体的厚度薄且均匀。在上述方法中，从易于控制所得中空发泡成型体的厚度，且易于均匀地形成中空发泡成型体的角度考虑，优选通过在刚挤出后沿挤出方向拉曳而将发泡型坯进行拉伸的方法。

[0112] 本发明的中空发泡成型体的平均厚度T如下进行调节。首先，形成发泡型坯，直接进行吹塑成型而得到中空发泡成型体，测量其平均厚度T0。以该厚度T0为基础，来确定将发泡型坯拉伸的比例(拉伸比)以形成期望的平均厚度T。接着，进行以下操作：根据所确定的拉伸比稍微调节挤出的树脂量，挤出发泡型坯，并将发泡型坯拉伸至该拉伸比，将该拉伸状态的发泡型坯进行吹塑成型，得到中空发泡成型体。这里，当在所得中空发泡成型体的平均厚度T’、与所期望的中空发泡成型体的平均厚度T之间有差异时，根据两者的差异，调节上述拉伸比后而再次得到中空发泡成型体，测定其平均厚度，通过重复该操作来进行中空发泡成型体平均厚度的调整即可。

[0113] 上述拉伸比的上限优选为2.5以下，更优选为2以下，进一步优选为1.8以下。当拉伸比的值过于大时，气泡的变形变得过大，因此有中空发泡成型体的机械强度降低的担心。另一方面，拉伸比的下限由上述中空成型体的平均厚度T0和平均厚度T的关系而适当决定，但为了得到本发明的中空发泡成型体，其下限大约为1.2左右。

[0114] 上述拉伸比是如下那样求得的值。首先，形成发泡型坯，并在挤出结束后，紧接着测量发泡型坯的挤出方向的长度(从模唇出口至发泡型坯下端的长度)L1。接着，沿挤出方向拉伸发泡型坯，测量在将要合模前的发泡型坯的挤出方向长度(从模唇出口至拉伸状态的发泡型坯下端的长度)L2。通过用该L2除以上述L1来求得拉伸比。并且，在上述方法中，当采用“通过以比挤出型坯时发泡型坯的挤出速度快的速度、在挤出后紧接着沿挤出方向拉曳而进行拉伸的方法”时，预先形成发泡型坯，测量发泡型坯的挤出方向长度L1’，接着在其它工序中与长度为L1’的发泡型坯为相同条件、即将相同树脂量以同样的挤出速度挤出发泡型坯，同时将发泡型坯沿挤出方向拉曳，与上述同样测量L2，通过用该L2除以L1’来求得拉伸比即可。

[0115] 通过进行上述拉伸工序，所得中空发泡成型体的气泡处于沿成型体的长度方向伸长的状态。具体来说，成型体厚度方向的气泡直径a与成型体长度方向(挤出方向)的气泡直径c的比例a/c的平均为0.5以下。通常，当平衡柔量Je0高时，发泡型坯的下降量小，因此当不如上所述特意地进行拉伸工序而形成中空发泡成型体时，所得成型体的a/c的平均值为0.6以上。

[0116] 另一方面，当上述a/c的平均值小于0.1时，即当沿长度方向的变形过大时，中空发泡成型体的机械强度降低，不仅有不能满足不同用途所要求的强度的担心，而且由于发泡型坯过度拉伸，因而有不能得到良好成型体本身的担心。

[0117] 本发明的中空发泡成型体厚度方向气泡直径a的平均值优选为0.05～0.5mm。当气泡直径a的平均值在上述范围内时，中空发泡成型体具有优异的绝热性、外观、机械强度等。当气泡直径a的平均值过小时，有所得中空发泡成型体的尺寸稳定性、厚度的均匀性变差的担心。从上述角度考虑，中空发泡成型体的厚度方向气泡直径a的平均值的下限更优选为0.07mm以上，进一步优选为0.1mm以上。

[0118] 另外，当进行上述拉伸工序时，虽然也依赖于其拉伸比、成型发泡型坯时的扩宽比(拡幅比)，但成型体长度方向的气泡直径c有变得比成型体周向的气泡直径b大的倾向，气泡直径c与气泡直径b的比c/b的平均值有变为1.5以上的倾向。其上限没有特别地限定，但大约为5。

[0119] 在本发明中，上述成型体厚度方向的气泡直径a的平均值、长度方向的气泡直径c的平均值、气泡直径比a/c的平均值，是指通过以下测定而得到的值。

[0120] 上述测定如下进行，即，对于中空发泡成型体长度方向的中央部和两端部附近(但是，嵌合部除外)的共计3部位的垂直截面，并且对于成对存在的相对的中空发泡成型体的垂直截面的2处(但是，作为测定位置，气泡过度变形的部分除外)的共计6处位置进行测定。

[0121] 成型体厚度方向的气泡直径a的平均值、长度方向的气泡直径c的平均值、气泡直径比a/c的平均值可以利用以下方法求得。

[0122] 首先，沿与中空发泡成型体的周向和厚度方向正交的方向(长度方向)将该成型体的中空形成部大致二等分，得到二个垂直截面。接着，将成对存在的相对的二个垂直截面分别用显微镜等进行放大投影，在该投影图像上的与厚度方向正交的宽度方向的中心附近，沿厚度方向画穿越发泡吹塑成型体整个厚度的线段(α)，测定图像上的线段(α)的长度L3。并且，此时当投影图像的宽度方向中心附近的厚度与投影图像上其它的部分相比显著薄时，该图像不能用于上述物性的测定，而换为其它部位进行投影用于测定。接着，横跨成型体的整个厚度，以线段(α)为中心，画与线段(α)平行且长度为L3的具有宽度的双重线。

[0123] 以存在于该双重线内侧的全部气泡为测定对象(但是，与双重线交叉的气泡除外)，测定各气泡中的气泡内径的厚度方向的最大长度和气泡内径的长度方向的最大长度，通过将这些测定值除以放大照片拍摄时的放大倍数，可以分别求得各气泡的气泡直径a和c。进而，通过将对于各气泡求得的a除以c，而求得各气泡的气泡直径比a/c。对于前述共计6处的测定位置进行该操作，求出测定的全部气泡的a的算术平均值、c的算术平均值、a/c的算术平均值，将它们各自作为本发明的成型体厚度方向的气泡直径a的平均值、成型体长度方向的气泡直径c的平均值、气泡直径比a/c的平均值。

[0124] 另一方面，成型体周向的气泡直径b的平均值利用以下方法求得。

[0125] 气泡直径b的测定如下进行，即，在发泡吹塑成型体的长度方向的中央部和两端部附近(但是嵌合部除外)的共计3个部位的垂直截面，对于其各自周向的任意2处(但是，作为测定位置，除去气泡过度变形的部分)的共计6处位置进行。

[0126] 首先，利用显微镜等将中空发泡成型体的正交于长度方向的垂直截面的放大图像进行投影，在投影图像上的与厚度方向正交的宽度方向的中心附近，沿成型体的厚度方向画穿越发泡吹塑成型体整个厚度的线段(β)，测定图像上的线段(β)的长度L4。并且，此时当投影图像的宽度方向中心附近的厚度与投影图像上其它的部分相比显著薄时，该图像不能用于上述物性的测定，而换为其它部位进行投影用于测定。接着，横跨成型体的整个厚度，以线段(β)为中心，画与线段(β)平行且长度为L4的具有宽度的双重线。

[0127] 以存在于该双重线内侧的全部气泡作为测定对象(其中，与双重线交叉的气泡也作为测定对象)，测定各气泡的气泡内径的宽度方向的长度最大值，通过用这些测定值除以放大照片拍摄时的放大倍数，分别求出各气泡厚度方向的气泡直径b。对于上述共计6处测定位置进行该操作，求出测定的全部气泡的b的算术平均值，作为本发明的成型体周向的气泡直径b的平均值。

[0128] 气泡直径c与气泡直径b的比c/b的平均值，通过用由上述方法求得的成型体长度方向的气泡直径c的平均值除以成型体周向的气泡直径b的平均值而求得。

[0129] 如上述那样，即使对于聚丙烯树脂发泡层的平衡柔量Je0高的情况，通过将拉伸状3
态的发泡型坯进行吹塑成型，也可以实现发泡层的表观密度d在0.20～0.65g/cm 的范围，其平均厚度T为1～5mm的中空发泡成型体。

[0130] 但是，在发泡吹塑成型中，有发泡层的表观密度d越小，越难以得到平均厚度T薄的成型体的倾向。特别地，难以得到在平均厚度T与表观密度d之间具有T×d≤1[mm·g/3 3
cm]这种关系的薄质中空发泡成型体，进而更难以得到具有T×d≤0.9[mm·g/cm]这种关系的中空发泡成型体，但通过如上述那样将均匀拉伸的发泡型坯进行吹塑成型，可以实现上述中空发泡成型体。

[0131] 优选在将发泡型坯2夹入模具前，预先从气体吹入口5向发泡型坯2的内侧吹入不破坏发泡层21的气泡的程度的空气等的气体，将发泡型坯扩宽，以使发泡型坯的最大宽度为中空发泡成型体最大宽度的0.7～1.5倍、进一步优选0.8～1.5倍、特别优选0.85～1.3倍(以下，也将发泡型坯最大宽度/中空发泡成型体最大宽度的值称作为扩宽比)。

[0132] 由此，可以有效地防止下述情况的产生，所述情况有发泡型坯在吹塑成型时过度伸长而发生中空发泡成型体厚度的偏差；或发泡型坯对于模具凹部的曲率半径变得过大，在合模后的吹塑成型时引入发泡型坯的程度变大，而产生中空发泡成型体厚度的偏差。从而所得的中空发泡成型体的厚度均匀性更为优异。并且，在扩宽发泡型坯时，也可以通过将发泡型坯的下部夹瘪。这样，发泡型坯的扩宽变得容易。

[0133] 本说明书的发泡型坯的最大宽度如图4所示，是指相对于发泡型坯的挤出方向为正交方向的、发泡型坯截面的外径中的最大外径(W2)。中空发泡成型体的最大宽度如图5(a)、(b)所示，是指相对于箭头所示的成型体挤出方向为正交方向的、成型体的左端与右端的宽度中的最大宽度(W3)，其通常相当于在将中空发泡成型体成型的模具处于关闭状态的模具成型室中、相对于发泡型坯侵入方向为正交方向的、该成型室的左端与右端的间隔中的最大间隔。

[0134] 图4是说明发泡型坯的最大宽度的附图，图5是说明中空发泡成型体的最大宽度的附图。图中，3表示模头，2表示发泡型坯，11表示中空发泡成型体，13表示中空部。

[0135] 另外，在本发明中，优选使用具有相对于上述中空发泡成型体的最大宽度为0.2～0.5倍、进一步为0.3～0.45倍的唇径的环状模头。这样，所得的中空发泡成型体的厚度均匀性更优异。

[0136] 图6是说明环状模头的唇径(W1)的附图，图中，15表示模头芯，16表示模唇。

[0137] 另外，在制造本发明的中空发泡成型体时，优选在发泡型坯的内部最大压力为0.01～0.40MPa(G)范围内的状态下，将发泡型坯配置在模具间，进行合模。由此，得到的中空发泡成型体的厚度不均匀性降低效果进而提高。从该角度考虑，优选在该内部最大压力为0.03～0.30MPa(G)、进而为0.15～0.30MPa(G)的范围内进行合模。

[0138] 发泡型坯的最大宽度和发泡型坯内部最大压力的调节，可以通过向型坯内侧吹入的加压气体的压力进行调节。另外，内部最大压力可以通过在向型坯内部吹入加压气体的喷嘴中附设压力计等的方法作为表压来测定。

[0139] 如上所述，将发泡型坯配置在模具内，在发泡型坯的内部最大压力为0.01～0.40MPa(G)的范围内完成模具的闭合，进而在压入压力比上述发泡型坯的内部最大压力高的空气等的气体时，压入气体的压力大致为0.05～0.50MPa(G)、优选为0.20～
0.40MPa(G)，与非发泡树脂的吹塑成型相比是远远低的值。

[0140] 将上述发泡型坯2夹在模具中，形成期望的形状后冷却，从模具中取出，可以得到中空发泡成型体。

[0141] 本发明的上述中空发泡成型体具有优异的轻量性，厚度薄且均匀，因此可以广泛用于容器、管道、汽车部件或电化制品部件等中，特别地，可以优选用于汽车的空调管道。

[0142] 但是，从模具中取出的成型体通常内部为中空状，但开口部仍未形成，除了气体吹入口的痕迹以外，成型体的整个面都处于关闭的状态。因此，为了得到图2所示的中空发泡成型体，将所得成型体的一部分切断而形成开口部。

[0143] 实施例

[0144] 以下，对于本发明的中空发泡吹塑成型体及其制造方法，根据具体的实施例进行详细地说明。但是，本发明不限定于这些实施例。

[0145] 实施例、比较例中使用的原料聚丙烯树脂A是Borealis社制的丙烯均聚物3 -3 -1
“WB130HMS”，其是密度为0.900g/cm、平衡柔量Je0为2.2×10 Pa 、膨胀S为2.7、MFR为
2g/10分钟的树脂。

[0146] 另外，原料聚丙烯树脂B是丙烯均聚物“WB130HMS”的回收原料，其是密度为3 -3 -1
0.900g/cm、平衡柔量Je0为1.5×10 Pa 、膨胀S为1.1、MFR为8g/10分钟的树脂。

[0147] 另外，原料聚丙烯树脂C是日本ポリプロ社制的乙烯-丙烯嵌段共聚物“ニユ一フ3 -3 -1
オ一マ一FB3312”，其是密度为0.900g/cm、平衡柔量Je0为9.5×10 Pa 、膨胀S为2.6、MFR为4g/10分钟的树脂。

[0148] 气泡调节剂使用由低密度聚乙烯80重量％和滑石20重量％构成的母料。

[0149] 在下述实施例1～10、参考例1和比较例1～4中，制造如图2所示的、最大宽度为180mm的作为汽车用空调管道使用的中空发泡吹塑成型体。

[0150] 实施例1～9

[0151] 使用表2所示配合的原料聚丙烯树脂，添加表2所示量(摩尔数/聚丙烯树脂1kg)的二氧化碳(CO2)作为发泡剂，相对于聚丙烯树脂100重量份添加表2所示量(重量份)的上述气泡调节剂母料，使用模唇直径为70mm的环状模头，用表2所示的模唇间隙挤出发泡型坯。要说明的是，模唇间隙是在发泡型坯的挤出中、模头的树脂流路的宽度为最大时的值。

[0152] 在发泡型坯挤出开始后，紧接着将发泡型坯的下端部附近夹住，一边以比发泡型坯的挤出速度快的速度将发泡型坯沿挤出方向拉伸至表2所示的拉伸比，一边形成发泡型坯，接着向该拉伸状态的发泡型坯内侧吹入空气而将发泡型坯扩宽，并配置在模具内，关闭模具。在表2中将此时的发泡型坯的内部最大压力作为“型坯内压”表示。接着，向模具内的发泡型坯内压入表2所示的高压空气，将发泡型坯进行吹塑成型，形成目的形状，冷却后打开模具，得到中空发泡成型体。

[0153] 实施例10

[0154] 利用与实施例1同样的条件形成发泡型坯。在发泡型坯的挤出结束后，立即将发泡型坯的下端部附近夹住，将发泡型坯沿挤出方向拉伸至拉伸比为1.4，利用与实施例1同样的条件进行吹塑成型而得到中空发泡成型体。

[0155] 表3示出了上述实施例中得到的中空发泡成型体的发泡层的平衡柔量Je0、膨胀S、表观密度d、平均成型体厚度T、最小厚度Tmin、厚度的变动系数Cv、重量W、各方向气泡直径的平均值(a、b、c)和气泡直径比的平均值(a/c、c/b)。要说明的是，在平衡柔量Je0、膨胀S的测定中，在炉内温度为230℃的真空炉中将中空发泡成型体的发泡层进行脱泡，使用脱泡过的物质作为测定用样品。

[0156] 对于上述实施例中所得的中空发泡成型体，即使发泡层的平衡柔量Je0在-3 -12.0×10 Pa 以上的范围，其也是厚度薄且均匀的成型体。

[0157] 参考例1

[0158] 使用表2所示配合的原料聚丙烯树脂，添加表2所示量的二氧化碳(CO2)作为发泡剂，相对于聚丙烯树脂100重量份添加表2所示量(重量份)的上述气泡调节剂母料，使用模唇直径为70mm的环状模头，用表2所示的模唇间隙挤出发泡型坯。

[0159] 在发泡型坯的挤出结束后，不进行拉伸工序，而立即向发泡型坯内侧吹入空气，将发泡型坯扩宽，并配置在模具内，关闭模具。接着，向模具内的发泡型坯内压入表2所示的高压空气，将发泡型坯进行吹塑成型而形成目的形状，冷却后打开模具，得到中空发泡成型体。

[0160] 所得中空发泡成型体由于发泡层的平衡柔量Je0为1.5×10-3Pa-1，因而发泡层的3
表观密度d为0.35g/cm，平均成型体厚度T为3.2mm，变动系数Cv为18％。

[0161] 比较例1

[0162] 在与参考例1同样的条件下挤出发泡型坯。在发泡型坯的挤出开始后，紧接着将发泡型坯的下端部附近夹住，一边以比发泡型坯的挤出速度快的速度将发泡型坯沿挤出方向拉伸至表2所示的拉伸比，一边形成发泡型坯，接着向该拉伸状态的发泡型坯内侧吹入空气而将发泡型坯扩宽，并配置在模具内，关闭模具。接着，向模具内的发泡型坯内压入表2所示的高压空气，将发泡型坯进行吹塑成型，形成目的形状，冷却后打开模具，得到中空发泡成型体。

[0163] 所得中空发泡成型体由于发泡层的平衡柔量Je0为1.5×10-3Pa-1，因而当进行上述那样的拉伸工序时，发泡型坯不能形成均匀伸长的状态，从而平均成型体厚度T为2.1mm，变动系数Cv为58％，厚度的均匀性不充分。

[0164] 比较例2

[0165] 与实施例1同样挤出发泡型坯。挤出结束后，不进行拉伸工序，而立即向发泡型坯内侧吹入空气，将发泡型坯扩宽并配置在模具内，关闭模具。接着，在模具内的发泡型坯内压入表2所示的高压空气，将发泡型坯进行吹塑成型，形成目的形状，冷却后，打开模具，得到中空发泡成型体。

[0166] 所得中空发泡成型体的平均成型体厚度T为5.4mm。

[0167] 比较例3

[0168] 除了将模唇的间隙从2.0mm改变为1.0mm以外，其它与比较例2同样来挤出发泡型坯。挤出结束后，不进行拉伸工序，而在与比较例2同样的条件下将发泡型坯进行吹塑成型，得到中空发泡成型体。

[0169] 由于挤出时的模唇间隙狭小，因此在发泡型坯上产生严重的皱纹。其结果是所得中空发泡成型体的平均成型体厚度T为2.8mm，但变动系数Cv为62％，厚度的均匀性不充分。

[0170] 比较例4

[0171] 除了将发泡剂的添加量由0.36mol/kg改变为0.45mol/kg、将气泡调节剂的添加量由3重量份改变为0.5重量份以外，其它与实施例1同样来挤出发泡型坯。在发泡型坯的挤出开始后，紧接着将发泡型坯的下端部附近夹住，一边以比发泡型坯的挤出速度快的速度沿挤出方向将发泡型坯拉伸至拉伸比为1.4，一边形成发泡型坯，接着向该拉伸状态的发泡型坯内侧吹入空气(预吹塑(プリブロ一))而将发泡型坯扩宽，并配置在模具内，关闭模具。接着，向模具内的发泡型坯内压入表2所示的高压空气，将发泡型坯进行吹塑成型，形成目的形状，冷却后打开模具，得到中空发泡成型体。

[0172] 得到的成型体的平均成型体厚度T为4.8mm，但由于表观密度过于低(发泡倍数过于高)，因而发泡型坯不能均匀地拉伸，变动系数Cv为58％，厚度的均匀性不充分。

[0173]

[0174] 并且，表2中的原料树脂的“A/C＝50/50”，是指使用将树脂A与树脂C以重量比为50∶50的比例干法混合而成的物质作为原料树脂，以下同样。另外，表2中的压力单位“MPa(G)”是指表压。

[0175]

[0176] 如上述那样，当厚度精度差、成型体具有厚度薄的部分时，必须考虑厚度薄的部分而进行成型体整体的平均厚度的设计，因此成型体整体的平均厚度自然而然地变厚，轻量化不充分。相对于此，本发明的中空发泡成型体即使是复杂的形状，也可以形成厚度薄且均匀的成型体，因此能够以更薄的平均厚度实现所要求的强度，进而可以轻量化。因此，本发明的中空发泡成型体可以适用于要求轻量性、且要求三维空间中具有弯曲等复杂形状的车辆用空调管道。

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中空发泡吹塑成型体

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