上述目的通过至少一种透明或半透明可染色塑料模塑料的模制品的材料复合物 而解决,该模制品结合至至少一个透明或半透明表面层和/或结合至装饰面、功能膜 或涂层或橡胶或其它塑料,其特征在于,用于制造所述模制品、所述表面层或所述 其它塑料的所述塑料模塑料含有各自相对于模塑料的总重量0.01-5.0重量%、优选 0.01-2.0重量%的至少一种润滑剂,该润滑剂选自脱水山梨糖醇酯、癸二酸酯、十二 烷二酸酯、二十二烷酸酯、甘油、乙二醇、二甘醇、硬脂酰胺、硬脂酸十八酯、亚 乙基双硬脂酰胺(ethylene bissteroyl amide)、辛基吡咯烷酮,并选自非极性石蜡油 和二十四烷,和其特征在于实现对所述其它塑料层和/或膜或涂层或其它塑料的永久 粘附性(参见权利要求1)。
用于塑料模塑料中制造根据本发明的模制品或材料复合物的优选聚酰胺材料由 下列式(0)的链结构所限定:
-(NH-R1-CO)x-(NH-R2-NH)y-(CO-R3-CO)y- 式(0)
其中,x、y代表0-100mol%,基团R1、R2、R3可相同或不同并由具有2-18个 (CH2)单元的线型脂肪族或支化链或由具有环脂核、二烷基环脂核、烷基化环脂核、 邻、间、对位芳香核、邻、间、对位二烷基芳香核或其混合物构成,其中所述芳香 核或环脂核可以是单核或多核并可以直接或间接或通过线型或支化烷基基团连接 (参见权利要求14)。
根据本发明的其它优选聚酰胺材料具有以下组成:
A.100mol%的10-70mol%含少于50重量%的反式,反式-异构体的PACM[双-(4- 氨基环己基)甲烷]和90-30mol%MACM[双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷]的二胺混合 物,其中0-10mol%的二胺混合物可由具有6-12个C原子的其它脂肪族二胺、环脂 二胺、烷基取代环脂二胺、支化脂肪族二胺或具有3-12个氨基基团的多元胺或其混 合物根据需要而替换;和
B-100mol%的具有8-14个C原子的长链脂肪族二羧酸或这些二羧酸的混合物, 其中0-10mol%的这些二羧酸可由具有8-16个C原子的其它芳族或环脂二羧酸替换, 所述其它芳族或环脂二羧酸具体选自间苯二酸、对苯二酸、
萘二羧酸、环己二羧酸 或其混合物,
其中0-100mol%的其它长链脂肪族二胺和0-100mol%的其它长链脂肪族二羧酸 可任选地作为0-20mol%的具有6-12个C原子的ω-氨基酸或具有6-12个C原子的内 酰胺加入(参见权利要求17)。
在根据本发明的优选实施方案中,所述模塑料的所述聚酰胺是基于共聚酰胺的聚 酰胺,所述共聚酰胺具体具有大于1.59的折光率nD 20,尤其优选大于1.6,所述聚酰 胺具有绝对多的重量百分数的含芳香核的二胺和二羧酸,其链特征由式(A)表示:
-{IPA-NH-R1-NH}n1-{TPA-NH-R2-NH}n2-{CO-R3-NH)n3- (A),
其中
n1=40-100重量%,
n2=60-0重量%,
n3=0-30重量%,其中n1、n2和n3的重量百分数之和为100重量%,
其中含有核R1、R2的二胺可以相同或不同,并由含量相对于100mol%二胺为至 少30mol%的对-亚二
甲苯基或间-亚二甲苯基单元组成并由具有2-12个(CH2)单元的 线型脂肪族或支化链或由具有环脂核的链组成,其单独或作为混合物使用,其中 100mol%的所述二羧酸由至少40mol%的间苯二酸(IPA)和对苯二酸(TPA)组成, 所述间苯二酸和对苯二酸的总和为100mol%,其中所述二羧酸可全部或部分由萘二 羧酸替代,其中至多30重量%的所述模塑料的所述共聚酰胺可由氨基酸或具有由 5-11个(CH2)链组成的R3核的内酰胺替代(参见权利要求21)。
在本发明的另一实施方案中,所述聚酰胺模塑料的所述聚酰胺是聚合物共混物, 由以下组分构成:
具有式(I)组成的聚酰胺;和
至少一种具有式(II)组成的半结晶聚酰胺,其中所述聚酰胺(I)和所述聚酰 胺(II)的组成比为99∶1-1∶99,优选10∶90-90∶10,使总和等于100份,其中所述聚酰 胺(I)具有以下
单体组成或由下式(Ia)或(Ib)的链表示:
(-OOC-X-COOaHN-Y-NHaOOC-Z-NHbc (Ia),
(OOC-X1-COO)a1(HN-Y1-NH)a1(OOC-Z1-NH)b1]c1 (Ib),
其中,
X=异亚苯基、对亚苯基、4-12个(CH2)单元、环己基、萘基、降
冰片基、降冰片基二 甲基、三甲基六亚甲基,
X1=异亚苯基、对亚苯基、2-12个(CH2)单元、环己基、萘基、降冰片基、降冰片基 二甲基、三甲基六亚甲基,
Y=(CH2):2-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙 烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基、降冰片基二甲基、三甲基六亚甲基、双-(环 己基)甲烷、双-(环己基)乙烷、双-(环己基)丙烷,
Y1=(CH2):2-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙 烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基、降冰片基二甲基、三甲基六亚甲基、双-(环 己基)甲烷、双-(环己基)乙烷、双-(环己基)丙烷,
Z=(CH2):4-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)、双 -(甲基-环己基)乙烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基、降冰片基二甲基,
Z1=(CH2):4-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙 烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基、降冰片基二甲基、三甲基六亚甲基,和
a=0-50mol%,b=0-100mol%,a1=0-50mol%,b1=0-100mol%,a+a1+b+b1的和为 100mol%,c+c1的和为100重量%;其中所述半结晶聚酰胺(II)由式(IIa)和/或 (IIb)的链表示:
[(-HN-u-COO-)d(-HN-v-COO-)e(-HN-s-NH-)f(-OOC-t-COO-)f]g (IIa),
[(-HN-s1-NH-)f1(-OOC-t1-COO-)f1]g1 (IIb),
其中
u=(CH2):4-12个(CH2)单元,v=(CH2):4-12个(CH2)单元,
s,s1=(CH2):2-12个(CH2)单元、间-亚二甲苯基、对-亚二甲苯基,
t,t1=(CH2):2-12个(CH2)单元、异-亚二甲苯基、对-亚二甲苯基,
f=0-50mol%,d=0-100mol%,
f1=0-50mol%,e=0-100mol%,
其中f+f1+d+e的和为100mol%和
g+g1的和为100重量%;和
相对于100重量份所述式(Ia)/(Ib)、(IIa)/(IIb)的聚酰胺的至少0.01-2.0 重量份的式(III)的磷化合物,其可以纯态或作为水溶液使用:
[X(R`)nP(O)1(OR``)m] (III),
其中
X=H、-OR”、2-吡啶基、-NH2、-NHR’、-NR’R”,其中X可以结合至(R’)或可以直 接结合至P,
R’=(CH2)n1,线型或支化,
R”=Li、Na、K、H、(CH2)n2,线型或支化,和
n=0-5的整数;l=0、1、1.5、2、2.5;m=0-3的整数;n1=1-12的整数,n2=1-12;和/ 或
相对于100重量份所述式(Ia)/(Ib)、(IIa)/(IIb)的聚酰胺的0.01-15重量 份的式(IV)的环状膦酸酐化合物,其可以纯态或作为水溶液使用:
[-(R)PO(O)-]n (IV)
其中,
n=3、4、5、6,交替的-P-O-杂环在环内具有3、4、5、6个(P-O)单元,
R=CH3、C2H5、C3H7、C4H9、异丁基、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基(参见:权利要求 25)。
其它
从属权利要求包括本发明的有利实施方案。
令人惊奇的是,上述目的通过使用选自脱水山梨糖醇酯、癸二酸酯、十二烷二酸 酯、二十二烷酸酯、甘油、乙二醇、二甘醇、硬脂酰胺、硬脂酸十八酯、亚乙基双 硬脂酰胺、辛基吡咯烷酮的润滑剂而解决,尤其优选通过选自例如对于与光学镜片 上的硬涂层的粘附性没有不利影响的非极性石蜡油的润滑剂而解决。
特别适合的透明、无色的石蜡油(HTNP)包含(通过GC分析)含有几种低分 子量石蜡的2,6,10,15,19,23-六甲基二十四烷主成分。Si含量低于100ppm。该石蜡油 组成是透明液体,其具有-40℃的熔点和0.810-0.830g/ml的密度并且完全不溶于水。 在-40℃-240℃(10mmHg)下为液体的相关产品市场有售。
根据本发明,在挤出或注射模塑过程中,如果这些润滑剂与或不与颜料一起碾压 在颗粒上、作为纯添加剂或以母料形式与原料聚合物混合和/或在聚合或缩聚过程中 熔融过滤或已经加入到原料聚合物中,则这些润滑剂产生积极效果。
制造根据本发明的材料复合物的模制品和/或透明表面层和/或其它塑料的塑料 模塑料可选自由聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯(CR 39)、 聚苯乙烯、聚对苯二酸乙二醇酯、聚对苯二酸丁二醇酯、PEN及其共聚物、聚酰胺、 共聚酰胺、聚醚砜、聚(芳基)醚酮、聚酰亚胺、聚氨酯、聚缩醛、聚酰胺酰亚胺、 聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚苯醚、聚甲醛、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯聚合物制成的塑 料。
根据本发明的材料复合物的模制品可通过注射成型法或注射压缩成型法、注射吹 塑成型法、注射
拉伸吹塑成型法或挤出法或特殊注射成型法而制造。
根据本发明的材料复合物尤其通过模内标签、模内装饰、模内膜装饰、复合材料 注射成型、层压、蒸气涂布、印刷、胶粘剂粘合、染色或涂覆和密封来改进,并与 其它部件永久结合。
根据本发明的材料复合物可涂覆,并且特别优选进行涂覆,特别优选将具有或没 有底涂层的硬涂层或可染色硬涂层从溶液中附着至模制品上,所述模制品通过热塑 性成型方法或通过用于反应性浇铸料如聚氨酯浇铸料的成型方法制造并使其固化。
在优选实施方案中,使用蒸气涂布方法(溅射)对这些模制品或复合物涂覆层, 利用通过或不通过
等离子体处理形成的金属
蒸发来制造硅硬涂层或罩层。
根据本发明的材料复合物用于光学部件,如用于眼镜的眼科镜片或太阳镜片、放 大镜片、镜片系统、显微镜、照相机、移动电话显示屏、照相机镜头、测量仪器、 表面玻璃或表壳、用于有或没有集成显示器的便携式电话机或各种设备以及CD、 DVD的外壳、LED、光学波导管、光耦合器、光放大器、分配器用镜片以及灯用和 激光导向工具用玻璃、多层膜、复合容器和各种透明复合物。
在优选实施方案中,用于制造根据本发明的模制品的塑料模塑料是聚酰胺模塑 料。该聚酰胺模塑料包含根据下列式(0)的透明或半透明聚酰胺。
用于聚酰胺模塑料的聚酰胺组合物可由一种或多种式(0)的聚酰胺组分(见上) 和一种或多种半结晶聚酰胺、共聚酰胺或嵌段共聚酰胺组分组成。在这种情况下, 半结晶聚酰胺、共聚酰胺或嵌段共聚酰胺组分可部分或全部由异质聚合物替代,或 者半结晶聚酰胺、共聚酰胺或嵌段共聚酰胺组分可含有其它聚合物,所述其它聚合 物选自冲击强度改进剂如接枝壳/核聚合物、冲击强度改进剂如SBR、SBS、EPS、 EPR、SEBS、EMP、EPDM、
马来酸酐、接枝聚乙烯、聚丙烯、乙基-缩水甘油基甲 基丙烯酸酯的三元聚合物,或选自依赖于温度或不受照射光
波长影响而改变
色调的 热致或热致变色添加剂。该组合物还可包含其它加工助剂或
增强材料如玻璃
纤维或 球或抗阻尼剂。
在根据本发明的模塑料中,尤其优选等折射接枝壳/核聚合物和等折射增强材料。
合适的透明聚酰胺由内酰胺、氨基酸和/或含有适当量二胺的二羧酸组成,各单 体骨架来自于可包含其它取代基或支链的脂肪族、环脂族或芳香族基团。
此外,具有无定形聚酰胺和/或无定形共聚酰胺的半结晶聚酰胺和/或半结晶共聚 酰胺的透明聚酰胺可通过在200-350℃温度下在单螺杆或多螺杆
挤出机中混合制成聚 合物共混物或
合金。
合适单体组合的透明聚酰胺例如通过公知的缩聚方法在最高40巴的
高压釜中制 造。如果使用具有芳香核的活化二胺,则采用最大6巴的改进方法。任选地,合成 步骤可通过施加
真空消除反应水而受到影响。也可以通过两步来进行制造,例如首 先生产预缩聚物,随后在挤出机中的熔融后缩聚过程中产生所期望的最终粘度。
所得聚合物熔体通过公知的连续
造粒机或热切断设备而造粒。优选的是,在造粒 之前,利用目径5-100μm的筛或利用陶瓷或金属
烧结材料制成的砂滤器或滤筒,通 过连续或不连续熔体过滤来清洁聚合物熔体。利用干燥气体如空气或氮气或在1-1000 毫巴的真空下在60-180℃温度的干燥器中,将这些颗粒调节至所需湿度,即
含水量 0.01-0.1%。
透明聚酰胺组合物得自式(0):
-(NH-R1-CO)x-(NH-R2-NH)y-(CO-R3-CO)y- (0)
其中,
x、y:0-100摩尔%,
R1、R2、R3:具有2-18个(CH2)单元的线型或支化链;环脂基;二烷基环脂基、烷基 化环脂基;邻/间/对-芳基;邻/间/对-二烷基芳基或其混合物。所述芳基或环脂基可以 是单核或多核的,并且可以直接或通过线型或支化烷基结合。
用于透明聚酰胺共混物的组合物得自一种或多种式(0)组分和一种或多种半结晶 聚酰胺、共聚酰胺或嵌段共聚酰胺组分或其它半结晶塑料如壳/核聚合物。
优选的没有芳基的透明聚酰胺组合物是具有下列组成的模塑料:100摩尔%的 0-100摩尔%PACM[双-(4-氨基-环己基)甲烷]和0-100摩尔%MACM[双-(4-氨基-3-甲 基-环己基)甲烷]的二胺混合物,其中0-10摩尔%的二胺混合物可由其它二胺替代, 如具有6-12个碳原子的脂肪族二胺、环脂二胺、烷基取代环脂二胺、支链脂肪族二 胺或具有3-12个氨基基团的多元胺或其混合物,并且其中0-100摩尔%的这些二羧 酸或其混合物可由100摩尔%的长链脂肪族二羧酸或具有8-14个碳原子的这些二羧 酸的混合物替代,其中优选环己二羧酸或其混合物(参见权利要求17)。
0-10摩尔%的其它二胺和0-10摩尔%的其它二羧酸可任选作为0-20摩尔%的氨 基酸或内酰胺加入。
优选的是,透明模塑料由100摩尔%的含少于50重量%反式,反式异构体的30-70 摩尔%双-(4-氨基-环己基)甲烷和70-30摩尔%双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷的二胺 混合物和100mol%的十二烷基二酸或癸二酸或
壬二酸或其混合物制成。
特别优选的是,透明模塑料由100摩尔%的含少于50重量%反式,反式异构体的 40-70摩尔%双-(4-氨基-环己基)甲烷和60-30摩尔%双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷 的二胺混合物和100mol%的十二烷基二酸制成。
特别优选的是,透明模塑料由100摩尔%的含少于50重量%反式,反式异构体的 50-70摩尔%双-(4-氨基-环己基)甲烷和50-30摩尔%双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷 的二胺混合物和100mol%的十二烷基二酸制成。
特别优选的是,透明模塑料由100摩尔%的含少于50重量%反式,反式异构体的 50-70摩尔%双-(4-氨基-环己基)甲烷和50-30摩尔%双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷 的二胺混合物和100mol%的十二烷基二酸制成,所述双-(4-氨基-环己基)甲烷是商品 名4,4’-二氨基二环己基甲烷(CAS No.1761-71-3,BASF制)的Dicykan型,所述双 -(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷是商品名3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷(CAS No.6864-37-5,BASF制)的Laromin C260型。
为了调节所需相对粘度至1.65-2.00、优选1.70-7.95,其中所述相对粘度在0.5% 间-甲酚溶液中测量,可适当过量使用二胺或二羧酸。优选的是利用0.01-2.0重量%、 优选0.05-0.5重量%的一元胺或一元羧酸来调节。
合适的调节剂是苯
甲酸、乙酸、丙酸、硬脂酰胺或其混合物。特别优选含有氨基 或羧基的调节剂,其中所述氨基或羧基含有HALS(受阻胺
光稳定剂)型或叔丁基酚 型稳定剂基团如三丙酮二胺或异
钛酸-二-三丙酮二胺衍
生物。
用于
加速缩聚反应的合适催化剂是含
磷酸,如H3PO2、H3PO3、H3PO4、其盐或 有机衍生物,其还导致加工过程中脱色减少,用量为0.01-0.5重量%,优选0.03-0.1 重量%。
排料过程中避免发泡的合适的消泡剂是含硅氧烷或硅氧烷衍生物的水乳液,用量 为0.01-1.0重量%,优选0.01-0.10重量%,用作10%的乳液。
缩聚前,可在配方中加入0.01-0.5重量%的合适的热或UV稳定剂。优选的是, 使用高熔点型,尤其优选Irganox 1098或Nylostab-SEED、Tinuvin 770、Tinuvin 320、 Tinuvin 326、Tinuvin 327。
在公知的高压釜中进行根据本发明的模塑料的制造。首先,在260-310℃下进行 压缩阶段。随后,在260-310℃下进行膨胀。同样在260-310℃下排料。接着,将模 塑料排出为挤出物,在5-80℃水浴中冷却并随后造粒。颗粒在80℃下干燥12小时至 含水量低于0.06%。
干燥加工过程中,颗粒也在循环,添加剂如润滑剂、
着色剂、稳定剂等可涂覆或 烧结在颗粒上。
优选的具有芳基的透明或半透明可染色聚酰胺模塑料含有芳香族二羧酸如单独 或作为混合物的间苯二酸、对苯二酸或萘二羧酸,而间苯二酸形成最多的部分。当 然,也可以使用相关的酯或其它取代衍生物。萘二羧酸的不同对称或不对称异构体 的特定选择使得结晶行为受到影响。部分芳族二羧酸可被脂肪族二羧酸替代。
合适的二胺优选含有芳香核如间二甲苯二胺或对二甲苯二胺,或合适的二胺来自 芳族二胺或取代的芳族二胺,并且其可单独或作为混合物使用。较少部分的芳族二 胺可被脂肪族或环脂族二胺替代。
优选的透明或半透明染色聚酰胺模塑料的折射率大于1.59、优选大于1.6,其含 有绝对多重量百分数的具有式(A)的芳香核的二胺和二羧酸:
-{IPA-NH-R1-NH}n1-{TPA-NH-R2-NH}n2-{CO-R3-NH)n3- (A),
其中,
n1=40-100重量%,
n2=60-0重量%,
n3=0-30重量%,并且其中n1、n2和n3的重量百分数之和为100重量%, 其中具有核R1、R2的二胺可以相同或不同并由对亚二甲苯基或间亚二甲苯基单元组 成,也可由2-12个(CH2)单元的线型脂肪族或支化链或由具有环脂核的链组成,其单 独或作为混合物使用(参见权利要求21)。
100摩尔%的二羧酸由至少40摩尔%的间苯二酸(IPA)和对苯二酸(TPA)组 成,二者之和为100摩尔%,其中TPA可全部或部分被萘二羧酸所替代。
最多30重量%的模塑料可被具有由5-11个(CH2)核组成的R3核的氨基酸或内酰 胺所替代。
优选式(B)的组合物:
MXDI/MXDT/6I/6T (B)
其中,
间亚二甲苯基二胺(MXD):20-100摩尔%,
六亚甲基二胺(6):80-0摩尔%,
间苯二酸(I):50-100摩尔%,和
对苯二酸(T):50-100摩尔%,
均相对于100摩尔%的二胺和100摩尔%的二羧酸,其中间亚二甲苯基可全部或部 分被对亚二甲苯基二胺所替代,其中对苯二酸可全部或部分被萘二羧酸所替代,其 中可使用萘二羧酸的对称或不对称异构体或其混合物(参见权利要求22)。优选不对 称异构体。
尤其优选的是式(B)的组合物:
MXDI/MXDT/6I/6T (B)
其中,
间亚二甲苯基二胺(MXD):20-80摩尔%,
六亚甲基二胺(6):80-20摩尔%,
间苯二酸(I):60-80摩尔%,和
对苯二酸(T):40-20摩尔%,
均相对于100摩尔%的二胺和100摩尔%的二羧酸。
尤其优选的是式(C)的组合物:
6I/6T/6NDC (C)
其中,
具有对称或不对称取代
位置的萘二羧酸(NDC)或其混合物:20-80摩尔%,
间苯二酸(I):80-20摩尔%,
对苯二酸(T):40-0摩尔%,和
六亚甲基二胺(6):100摩尔%,其中六亚甲基二胺可全部或部分被乙二胺、三甲基 六亚甲基二胺或具有8-12个CH2基团的线型二胺、或环脂族二胺如降冰片基二胺、 4,4’-二氨基二环己基甲烷、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基二环己基甲烷或其混合物所替代, 均相对于100摩尔%的二胺和100摩尔%的二羧酸。
具有芳香核的合适二胺例如是间亚二甲苯基二胺和对亚二甲苯基二胺。
合适的脂肪族二胺或脂肪族二羧酸具有2-12个CH2单元,其可以是非支化或支 化的。
合适的环脂族二胺或环脂族二羧酸含有例如降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己 基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基-环己基)甲烷、二(甲基-环己基)丙烷的骨架。
具有芳香核的合适二羧酸是间苯二酸(IPA)、对苯二酸(TPA)、具有几个对称 或不对称异构体的萘二羧酸及其混合物,其可作为酸或其酯或其混合物使用。
为了加速缩聚过程中的反应,可在水性配方中加入0.01-0.2重量%的含磷催化剂 如H3PO2、H3PO3、H3PO4。
为了稳定聚合和后续加工的颜色,可使用0.01-0.2重量%的R=H的酸形式或具 有有机线型或环状基团的R3PO2、R3PO3、R3PO4型含磷稳定剂或可使用0.01-0.2重 量%的含受阻酚的稳定剂。
为了调节链长度,聚合单官能团胺或单官能团酸,或使用过量的二胺或二酸。特 别优选具有稳定剂官能团的调节剂,如聚取代哌啶基团和叔丁基苯基团。
根据本发明的塑料模塑料可包含添加剂,如滤除例如400nm以下UV光的UV 吸收剂、或遮光镜片的着色剂、或温度依赖或根据照射光波长改变色调的热致或热 致变色添加剂、或用于高抗冲的等折射接枝壳/核聚合物、或润滑剂和其它加工助剂 或等折射增强材料如玻璃纤维或球或抗阻尼剂。
根据本发明的塑料模塑料在高压釜中通过公知的缩聚方法制造,其具体特征在于 釜内加工过程不超过4巴的压力。在更高的压力下,这些具有芳香核的二胺易于形 成支链,例如在260℃下这急剧增加熔体的粘度,因此使得从反应器中排料变得不可 能。
在所需添加剂如滤除400nm以下UV光的UV吸收剂、或遮光镜片的着色剂、 或温度依赖或根据照射光波长改变色调的热致或热致变色添加剂、或用于高抗冲的 等折射接枝壳/核聚合物中进行的合适加工方法是在挤出机中的公知混合方法。
将颗粒形成单组分镜片的合适加工方法是所有已知的热塑性加工方法,特别是在 多腔模具中的注射成型。
此外,根据本发明的模塑料允许由模内装饰片或其它模制品制造复合镜片,该镜 片具有偏振性质或用以下添加剂加工:滤除例如400nm以下UV光的UV吸收剂、 或遮光镜片的着色剂、或根据温度或根据照射光波长改变色调的热致或热致变色添 加剂。此外,复合镜片可通过模内装饰保护膜与镜片材料一起制造,由此可以改善 耐化学性、抗机械应力性或抗滑性或
耐磨性行为。
对于根据本发明的高折光模塑料的合适应用是眼镜、照相机、双目镜、显微镜、 光电测量和测试装置、滤光器、前灯镜、灯镜、投影机和投射灯、观察窗和窥镜用 光学镜片。
为了精加工表面,可以采用公知方法,如用硬涂层、软涂层或UV保护涂层涂覆、 用碳或金属原子蒸气涂覆、等离子体处理和层接枝。
根据本发明的这些模塑料当然可以用作其它无定形或半结晶聚酰胺中的共混组 分并可用传统增强材料、纳米颗粒、冲击强度改性剂、着色剂、阻燃剂、软化剂、 稳定剂和润滑剂来加工。
优选的透明聚酰胺共混物包含具有式Ia/Ib组成的聚酰胺(I)和至少一种具有式 IIa/IIb组成的半结晶聚酰胺(II)。聚酰胺(I)与聚酰胺(II)组分的用量比为99∶1-1∶99、 优选10∶90-90∶10,使得总和等于100份(参见权利要求25)。
作为另一组分,加入至少一种相对于100份聚酰胺为0.01-2份用量的式(III)的磷 化合物或相对于100份聚酰胺为0.01-15份用量的式(IV)的磷化合物,由此也可获得 阻燃效果。式(III)和式(IV)的磷化合物当然也可以作为混合物使用。
任选地,可以加入相对于100份聚酰胺的0-2份用量的一种或多种常用稳定剂。
当然,也可以加入填料、增强材料、阻燃剂、软化剂、润滑剂、着色剂、加工助 剂和其它公知的
整理剂。
聚酰胺(I)含有式(Ia)和(Ib)的单体组成:
(-OOC-X-COOaHN-Y-NHaOOC-Z-NHbc (Ia),
(-OOC-X1-COO)a1(HN-Y1-NH)a1(OOC-Z1-NH)b1]c1 (Ib),
其中,
X=异亚苯基、对-亚苯基、4-12个(CH2)单元、环己基、萘基、降冰片基、三甲基六 亚甲基,
X1=异亚苯基、对亚苯基、2-12个(CH2)单元、环己基、萘基、降冰片基、三甲基六 亚甲基,
Y=(CH2):2-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙 烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基、三甲基六亚甲基、双-(环己基)甲烷、双-(环 己基)乙烷、双-(环己基)丙烷,
Y1=(CH2):2-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙 烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基、三甲基六亚甲基、双-(环己基)甲烷、双-(环 己基)乙烷、双-(环己基)丙烷,
Z=(CH2):4-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙烷、 双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基,
Z1=(CH2):4-12个(CH2)单元、环己基、双-(甲基-环己基)甲烷、双-(甲基-环己基)乙 烷、双-(甲基-环己基)丙烷、降冰片基,和
a=0-50mol%,b=0-100mol%,
a1=0-50mol%,b1=0-100mol%。
a+a1+b+b1的和为100mol%,c+c1的和为100重量%。 半结晶聚酰胺(II)包含式(II)的单体组成:
[(-HN-u-COO-)d(-HN-v-COO-)e(-HN-s-NH-)f(-OOC-t-COO-)f]g (IIa),
和
[(-HN-s1-NH-)f1(-OOC-t1-COO-)f1]g1 (IIb),
其中
u=(CH2):4-12个(CH2)单元,v=(CH2):4-12个(CH2)单元,
s、s1=(CH2):2-12个(CH2)单元、间-亚二甲苯基、对-亚二甲苯基,
t、t1=(CH2):2-12个(CH2)单元、异-亚苯基、对-亚苯基,
f=0-50mol%,d=0-100mol%,
f1=0-50mol%,e=0-100mol%,
f+f1+d+e的和为100mol%。
g+g1的和为100重量%。
式(III)的磷化合物可以纯态或作为水溶液加入。
[X(R`)nP(O)l(OR``)m] (III),
其中
X=H、-OR、2-吡啶基、-NH2、-NHR’、-NR’R”,其中X可以结合至(R’)或可以直 接结合至P,
R’=H、(CH2)n1,线型或支化,
R”=Li、Na、K、H、(CH2)n2,线型或支化,
n=0-5;l=0、1、1.5、2、2.5;m=0-3;n1=1-12,n2=1-12。
式(IV)的环状膦酸酐化合物也可以纯态或作为水溶液加入。
[-(R)PO(O)-]n (IV)
其中,
n=3、4、5、6,交替的-P-O-杂环在环内具有3、4、5、6个(P-O)单元,
R=CH3、C2H5、C3H7、C4H9、异丁基、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基。
当然,也可以使用磷化合物的混合物。
根据本发明的聚酰胺共混物的合适制造方法是公知的挤出方法,如果挤出温度与 所得化合物的温度采用250-330℃的话。
根据本发明的聚酰胺共混物的合适加工方法是热塑性加工方法,由此在200-350 ℃下制造模制品、膜、板、纤维、管和导管以及棒。
根据本发明由聚酰胺共混物制得的模制品、膜、板、纤维、管和导管、棒和涂层 的合适应用是眼镜、照相机、镜片、照明系统、镜子、窗玻璃、窥镜、光学部件、 设备面板、瓶子、容器、医药、化妆和卫生制品、
牙刷、
手柄、
包装、人造珠宝、 层状体、多层膜、共挤出膜、板状半成品、柱状半成品、光学波导管、光纤、
电缆 套、管子、导管和管线或保护涂层、溶液制成的用于
导线的
清漆和绝缘材料、栅格/ 格栅、篮筐、金属板、磁线圈、偏转线圈。
通过利用根据本发明的润滑剂涂饰根据本发明的塑料或聚酰胺模塑料的制造可 通过三种方式进行:
a)使含润滑剂的液体与颗粒混合;
b)生产母料颗粒并生产颗粒混合物;
c)在聚合或缩聚之前或期间加入润滑剂。
根据本发明的模塑料可额外含有UV防护剂,所述UV防护剂可将对眼镜有害的 400nm以下波长光在2mm镜片中的透射率减低至小于0.5%。
合适的UV吸收剂是羟苯基苯并三唑或羟苯基氯苯并三唑,如tinuvines、uvinols 等。
可以通过与根据本发明的模塑料颗粒混合或通过加入作为颗粒形式的单独制造 母料来进行UV吸收剂的添加,所述母料通过根据本发明的模塑料的挤出而生产,模 塑料在挤出机中具有增加浓度的颗粒形式的UV吸收剂。
作为替代方案,根据本发明的润滑剂可加入该UV母料中。作为UV母料的
基础 材料,也可以使用不同于根据本发明的模塑料但不引起任何严重雾化的透明聚酰胺 模塑料。
如果所有添加剂均在挤出机中一步加入并形成均匀颗粒,则根据本发明模塑料的 制造是特别有利的。
这些根据本发明的模塑料在注射成型机如Arburg制造的Allrounder 270℃ 500-100型(合模力:500kN)进行下一步加工。
对比实施例或实施例1-35的模塑料加工典型设定参数如下:
料筒温度: 260、265、270、270、270℃
(特别高设定,料斗至
喷嘴)
模具温度: 80℃
螺杆圆周速度: 15m/min(特别高设定)
特定背压: 50巴
注射速度: 15cm3/秒
注射体积: 20cm3(最大47cm3=43%)
保压压力转换点: 3cm3
使用平面平行、厚度2mm镜片的模内具有一个腔的高度
抛光模具,用根据本发 明的模塑料制造相关测试镜片。测试纯度、雾度、清晰度和透光率方面的镜片质量。
在密封过程中,在4腔模具中测试根据本发明模塑料的可加工性。当已经制造了 几天镜片时,对模具进行沉积测试并测定运行时间,之后须清洁螺杆。
利用Perkin-Elmer型UV光度计测试来自放大过程的镜片的透光性。
对通过传统方法涂覆以改善防刮擦性的标准涂层体系进行关键性粘附性测试,并 测试其与镜片的粘附性。为此,在UV老化之前和之后以及在蒸煮水中贮存之后进行 交叉切割并进行评价。
特别优选的是SDC Coating Inc.制造的硬涂层,如TC 1179或可染色硬涂层如 TC-3000,其从溶液中与或不与底涂层如底涂层PR 1165一起附着至模制品上,所述 模制品通过热塑性成型方法或通过用于反应性浇铸料如聚氨酯浇铸料的成型方法来 制造,并将其固化。
特别优选的是对这些模制品涂覆层的蒸气涂布方法(溅射),其中通过利用或不 用等离子体处理制备的蒸发金属来生产例如硅硬涂层或罩层。
以下通过参照图1-7和表1-4,根据实施例来详细说明本发明,但是本发明不限 于此。
实施例中所用缩略词和材料在下文中给出。
实施例
对比实施例1
高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃,相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚), 将该聚酰胺与4%的Grilaimd TR MB XE3805UV400以颗粒形式混合,上述二者均 为EMS Chemie AG的商品,所述混合物在双
螺杆挤出机(WP ZSK30,280℃)上 挤出,切粒并干燥至含水量低于0.06%。
将该颗粒在注射成型机上加工成直径75mm、厚2mm的平面平行镜片。通过对 凸面照射光来测量该镜片。最大至400nm的UV吸收低于99.8%。
透光率为89.9%。利用Byk-Gardner雾度计(图1-3)测量所得镜片性质。
实施例2、3和5(根据本发明);对比实施例4
向实施例1的颗粒混合物加入几种润滑剂,随后挤出,切粒,干燥至含水量低于 0.06%并以同样的方式加工成测试镜片。在实施例2-5中,最大至400nm的UV防护 为99.8%。
实施例2: +0.05%的石蜡油(HTNP)(液体)
实施例3: +0.10%的石蜡油(HTNP)(液体)
对比实施例4: +0.10%的硬脂酸钙(CS)(粉末)
实施例5: +0.10%的饱和聚(氧乙烯)-脱水山梨糖醇脂肪酸酯(液
体),牌号:Polysorbat 20(PS 20)
光学性质的对比(图1-3)显示液体润滑剂表现出最低的雾度(%)、最高的透 明度(%)和明显增加的透光度值(%,通过Byk-Gardner方法)。相对于透明度, 石蜡油HTNP(0.1%)表现出最高值90.3%。粉末硬脂酸钙表现出最高的雾度1.2%。
对比实施例6
高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃,相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚), 将该聚酰胺与4%的Grilaimd TR MB XE3805 UV400以颗粒形式混合,上述二者均 为EMS Chemie AG的商品,所述混合物在
双螺杆挤出机(WP ZSK30,280℃)上 挤出,切粒,干燥至含水量低于0.06%,并与橙色颜料混合。
将该颗粒在注射成型机上加工成直径75mm、厚2mm的平面平行镜片。通过对 凸面照射光来测量该镜片。最大至400nm的UV吸收低于99.8%。
透光率为49.3%。利用Byk-Gardner雾度计测量所得镜片性质(图4-6)。
实施例7和8(根据本发明);对比实施例9
向实施例1的颗粒混合物加入几种润滑剂,随后以同样的方式加工成测试镜片。 在实施例7-9中,最大至400nm的UV防护为99.8%。
实施例7: +0.05%的石蜡油(HTNP)(液体)
实施例8: +0.10%的石蜡油(HTNP)(液体)
对比实施例9: +0.10%的硬脂酸钙(KS)(粉末)
光学性质的对比(图4-6)显示液体润滑剂HTNP表现出最低的雾度(%)、最 高的透明度(%)和明显增加的透光度值(%,通过Byk-Gardner方法)。HTNP产 生明显更优的粉末有色颜料的分布。
对比实施例10
作为EMS CHemie AG商品,高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃, 相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚),将该聚酰胺在注射成型机上加工成直径75mm、 厚度2mm的平面平行镜片。使用具有星型排列腔和冷流道的4腔模具。
确定检测镜片中黑色颗粒所需要的生产时间,所述黑色颗粒指示注射成型机中的 塑化单元上形成沉积。
结果归纳于表1。
实施例11(根据本发明)
作为EMS CHemie AG商品,高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃, 相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚),将颗粒形状的该聚酰胺与0.05%的HTNP混合。
该混合物在注射成型机上加工成直径75mm、厚度2mm的平面平行镜片。使用 具有星型排列腔和冷流道的4腔模具。
确定检测镜片中黑色颗粒所需要的生产时间,所述黑色颗粒指示注射成型机中的 塑化单元上形成沉积。结果归纳于表1。
对比实施例12
高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃,相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚), 将该聚酰胺与4%的Grilaimd TR MB XE3805UV400以颗粒形式混合,上述二者均 为EMS CHemie AG的商品。
该混合物在注射成型机上加工成直径75mm、厚度2mm的平面平行镜片。使用 具有星型排列腔和冷流道的4腔模具。
确定检测在镜片模具腔中沉积所需要的生产时间。结果归纳于表1。
实施例13(根据本发明)
高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃,相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚), 将该聚酰胺与4%的Grilaimd TR MB XE3805UV400以颗粒形式混合,上述二者均 为EMS Chemie AG商品。
该混合物在注射成型机上加工成直径75mm、厚度2mm的平面平行镜片。使用 具有星型排列腔和冷流道的4腔模具。
确定检测在镜片模具腔中中沉积所需要的生产时间。结果归纳于表1。 对比实施例14
高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃,相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚), 将该聚酰胺与4%的Grilaimd TR MB XE3805 UV400以颗粒形式混合,上述二者均 为EMS Chemie AG商品,并且将该聚酰胺与0.1%用量的褐色颜料混合。
该混合物在注射成型机上加工成直径75mm、厚度2mm的平面平行镜片。使用 具有星型排列腔和冷流道的4腔模具。
确定检测在镜片模具腔中中沉积所需要的生产时间。结果归纳于表1。
实施例15(根据本发明)
高度透明的MACM12型聚酰胺的Tg为155℃,相对粘度为1.73(0.5%间-甲酚), 将该聚酰胺与4%的Grilaimd TR MB XE3805 UV400以颗粒形式混合,上述二者均 为EMS Chemie AG商品,并且将该聚酰胺与0.05%用量的HTNP和0.1%用量的褐 色颜料混合。
该混合物在注射成型机上加工成直径75mm、厚度2mm的平面平行镜片。使用 具有星型排列腔和冷流道的4腔模具。
确定检测在镜片模具腔中中沉积所需要的生产时间。结果归纳于表1。
利用传统镜片涂覆方法在浸渍浴中进行镜片涂覆。测试SDC Coating Inc.的两种 体系:a)硬涂层TC 1179和b)底涂层Primer PR 1165+硬涂层HC 1179。将镜片用蒸 馏水在
超声波浴(23℃)中清洗并空气干燥20分钟。将清洁的镜片浸入底涂层浴(23 ℃)中,以25cm/min拉出,并空气干燥20分钟。为了涂布硬涂层(HC),将镜片 浸入HC浴(23℃)中,以30cm/min拉出,并空气干燥20分钟。在115℃烘箱中进 行固化2小时。接着,将已涂覆的镜片在老化之前和之后进行交叉切割测试。
为此,在涂层上切割间距各1mm的水平和垂直线(例如5×5线),从而得到面 积为1mm2见方的涂层。将这些格子用透明
胶带(例如Sellotape)贴上。剥除透明 带之后,计算脱落的涂层块的数量。粘附性表示为未脱落的涂层块与涂层块总数之 比(%)。
表1 对比 实施例10 实施例11 对比 实施例12 实施例13 对比 实施例14 实施例15 HTNP,% 0 0.05 0 0.05 0 0.05 Grilamid,% 0 0 4 4 4 4 有色颜料,% 0 0 0 0 0.1 0.1 螺杆沉积,小时 72 >168 - - - - 模具沉积,小时 0.5 4.0 3.0 4.5 加工稳定性 一般 良好 一般 良好 差 良好 涂层粘附性 SDC/HC-1179 Bayer Abrassion 350 交叉切割,初始 100% 100% 100% 100% 100% 100% 水,100℃/1hr 100% 100% 100% 100% 100% 100% UV老化/5天 60% 60% 60% 60% 60% 60% UV老化/外观 小裂纹 小裂纹 小裂纹 小裂纹 小裂纹 小裂纹 SDC/Primer 1165/HC-1179 Bayer Abrassion 417 交叉切割,初始 100% 100% 100% 100% 100% 100% 水,100℃/1hr 100% 100% 100% 100% 100% 100% UV老化/5天 100% 100% 100% 100% 100% 100% UV老化/外观 好 好 好 好 好 好
通过加入HTNP,直至产生螺杆沉积的时间间隔明显延长。直到产生模具沉积 的时间间隔也明显延长,从而明显提高该方法的经济效率并使整个过程运行得更为 稳定。
对于硬涂层粘附性的预期负面效应甚至在“Atlas Suntester CPS+”中UV老化 复合物之后也未出现。交叉切割试验并未发现任何关于粘附性的缺陷,甚至当在模 塑料中加入0.1%的HTNP时也是如此。
透光率和UV防护的敏感性以及颜色效果保持未变(图7)。对比实施例14和实 施例15的镜片的透射曲线精确一致。
对比实施例16
在搅拌容器中将36.1gMACM和34.5g十二烷二酸混入30g水中,并在不施加压 力下搅拌加热至各自沸点,从而逐渐达到280℃。接着,将混合物在280℃下搅拌脱 气约2小时直至达到所期望的力矩。随后,冷却所得的透明聚酰胺熔体,
研磨并干 燥至含水量低于0.06%。关于该材料的所得数据归纳于表2。
实施例17-19(根据本发明)
在搅拌容器中将36.1g MACM、34.5g十二烷二酸和不同量的HTNP混入30g水 中,并在不施加压力下搅拌加热至各自沸点,从而逐渐达到280℃。接着,将混合物 在280℃下搅拌脱气约2小时直至达到所期望的力矩。随后,冷却所得的透明聚酰胺 熔体,研磨并干燥至含水量低于0.06%。关于该材料的所得数据归纳于表2。
表2 对比 实施例16 实施例17 实施例18 实施例19 HTNP,% 0 0.01 0.05 0.10 相对粘度,0.5%间-甲酚 1.611 1.734 1.678 1.646 搅拌力矩,% 250 330 250 240 缩聚时间(小时) 2.4 2.0 2.0 2.0
玻璃化转变温度Tg,℃ 150 152 150 150 视觉颜色 好 好 好 好
实施例显示,在根据本发明的模塑料的制造中,液体HTNP可直接加入配方而 不干扰缩聚过程。对于粘度的可视数量依赖作用可通过调节链转移剂的量而得到补 偿。加入HTNP有利地缩短缩聚时间。
对比实施例20
传统方法制造的MACM12型环脂聚酰胺[BASF制造的双-(4-氨基-3-甲基-环己 基)甲烷:Laromin C 260和十二烷二酸]具有1.73的相对粘度(0.5%的间-甲酚), 和155℃的Tg,将该环脂聚酰胺在混合温度280℃和模具温度60℃的Arburg注射成 型机上测试可流动性。模具中流道的直径1.5mm,宽10mm,并成螺旋排列。1000 巴下测量流动长度mm。黄度指数和透光率在60mm×50mm×3mm的盘上测量。熔 体流速以275℃/5kg测量。
实施例21(根据本发明)
以与对比实施例20相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的环脂聚酰胺和10%的 硬脂酸钙组成的母料混合。
实施例22(根据本发明)
以与对比实施例20相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的相对粘度1.6(0.5% 的间-甲酚)的Polyamid 12和10%的硬脂酸钙组成的母料混合。
实施例23(根据本发明)
以与对比实施例20相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的相对粘度1.6(0.5% 的间-甲酚)的Polyamid 12和10%的HTNP组成的母料混合。
对比实施例24
以与对比实施例20相同的方式,使用75%的环脂聚酰胺和相对粘度2.5的 Polyamid 12的共混物。
实施例25-27(根据本发明)
以与实施例21-23中相同的方式,将实施例24的聚酰胺共混物与各母料混合。
表3 对比实施例20 实施例21 实施例22 实施例23 对比实施例24 实施例25 实施例26 实施例27 MACM12,% 100 90 90 90 75 67.5 67.5 67.5 PA12,% 25 22.5 22.5 22.5 母料,% 10 10 10 10 10 10 流动长度,mm 180 193 190 212 205 225 225 232 黄度指数 2.9 2.6 2.0 1.5 5.0 4.3 4.3 3.7 透光率,%, 560nm 89 89 89 90 87 86 86 87 熔体流速, cm3/10min 29 37 38 40 42 59 59 59
表3的实施例中的基质由PAMACM12或PAMACM12/PA12共混物组成。对于 各母料中的不同润滑剂,实施例23和27的润滑剂表现出在流动长度和熔体流速方 面最佳的行为,而对透明性没有负面影响。此外,其使得黄度指数略有下降。
对比实施例28和32
根据对比实施例20和24,使用相对粘度1.55和Tg160℃的MACMI/12型的芳 香共聚酰胺。模具温度上升至80℃。
实施例29-31和33-35(根据本发明)
以与实施例21-23中相同的方式,将实施例28的聚酰胺共混物与各母料混合。 模具温度上升至80℃。
表4 对比实施例28 实施例29 实施例30 实施例31 对比实施例32 实施例33 实施例34 实施例35 MACMI/12,% 100 90 90 90 75 67.5 67.5 67.5 PA12,% 25 22.5 22.5 22.5 母料,% 10 10 10 10 10 10 流动长度,mm 165 175 175 182 240 250 250 270 黄度指数 3.1 2.2 2.2 2.2 8 10 10 10 透光率,%, 560nm 86 86 87 87 86 86 86 86 熔体流速, cm3/10min 20 24 22 28 54 71 69 76
表4的实施例中的基质由共聚PAMACMI/12或共聚PAMACMI/12/PA12共混物 组成。对于各母料中的不同润滑剂,实施例31和35的润滑剂表现出在流动长度和 熔体流速方面最佳的行为,而对透明性没有负面影响。
对比实施例36
传统方法制造的MACM12型环脂聚酰胺[BASF制造的双-(4-氨基-3-甲基-环己 基)甲烷:Laromin C 260和十二烷二酸]具有1.73的相对粘度(0.5%的间-甲酚), 和155℃的Tg,将该环脂聚酰胺在Arburg注射成型机上测试其注射行为。
为此,制造具有中心浇口的浅锥形杯并测量注射期间的脱模力。所述杯具有以下 尺寸:
底部直径:57mm
开口直径:58mm
高: 94mm
壁厚: 3.5mm
采用以下加工参数:
料筒温度,区域4: 255℃
料筒温度,区域3: 260℃
料筒温度,区域2: 265℃
口模温度: 260℃
模具温度: 80℃
螺杆圆周速度: 9.4m/min
特定背压: 100巴
注射速度: 40mm/秒
保压压力/保压时间:600巴/8秒
400巴/6秒
200巴/6秒
循环时间: 59秒
对比实施例37
以与对比实施例36相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的相对粘度1.55和 Tg160℃的MACMI/12型芳香共聚酰胺和10%的硬脂酸钙组成的母料混合。
对比实施例38
以与对比实施例36相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的环脂聚酰胺和10%的 硬脂酸钙组成的母料混合。
实施例39(根据本发明)
以与对比实施例36相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的环脂聚酰胺和10%的 HTNP组成的母料混合。
对比实施例36-38中和根据本发明的实施例39中测量的脱模力示于表5中。
对比实施例40
传统方法制造的MACMI/12型芳香共聚酰胺[BASF制造的双-(4-氨基-3-甲基- 环己基)甲烷:Laromin C 260、间苯二酸和Lactam 12]具有1.55的相对粘度(0.5% 的间-甲酚)和160℃的Tg,将该环脂聚酰胺在Arburg注射成型机上以与对比实施 例37相同的方法测试其注射行为。
对比实施例41
以与对比实施例40相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的相对粘度1.55和Tg 160℃的MACMI/12型芳香共聚酰胺和10%硬脂酸钙组成的母料混合。
对比实施例42
以与对比实施例40相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的环脂聚酰胺和10%硬 脂酸钙组成的母料混合。
实施例43(根据本发明)
以与对比实施例40相同的方式,将环脂聚酰胺与由90%的环脂聚酰胺和 10%HTNP组成的母料混合。
对比实施例40-42中和根据本发明的实施例43中测量的脱模力示于表5中。
表5 对比实施例36 对比实施例37 对比实施例38 实施例39 对比实施例40 对比实例41 对比实施例42 实施例43 MACM12,% 100 96 96 96 0 0 0 0 MACMI/12,% 0 0 0 0 100 96 96 96 母料,% 0 4 4 4 0 4 4 4 脱模力,N 5710 2840 2510 2308 3585 2672 2483 1690
表5的实施例中的基质由PAMACM12或MACMI/12型芳香共聚酰胺组成。对 于各母料中的不同润滑剂,实施例39和43的润滑剂表现出在脱模力方面最佳的行 为。
不言而喻,本发明的上述结果也可毫无问题地应用于PMMA和PC材料。
所用缩写列表:
AA 壬二酸
AES 丙烯腈/EP橡胶/苯乙烯
Bayer Abrassion 测量方法
Byk-Gardner 测量方法
CD 压缩光盘
CoPA 共聚酰胺
CS 硬脂酸钙
DDA 十二烷二酸
DVD 数字多用途光盘
Ex. 根据本发明的实施例
exAWT 应用开发部
GM 润滑剂
HALS 受阻胺光稳定剂
HC 硬涂层
hr,hrs 小时
HTNP 包含低分子量石蜡的六甲基二十四烷
I 间苯二酸
IPA 间苯二酸
LED 发光
二极管m- 间-
MACM 双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷
MB 母料
MVR 熔体流速
MXD 间-亚二甲苯基二胺
NDC 萘二羧酸
o- 邻-
p -对-
PA 聚酰胺
PACM 双-(4-氨基-环己基)甲烷
PC 聚碳酸酯
PMMA 聚甲基丙烯酸甲酯
Ref.Ex. 对比实施例
REx. 对比实施例
RV 相对粘度
SA 癸二酸
T 对苯二酸
Tg 玻璃化转变温度
TPA 对苯二酸
UV 紫外
YI 黄度指数
实施例所用材料
褐色颜料
硬脂酸钙
CoPA MACMI/12 MACM、IPA和Lactam12的共聚酰胺,相对粘度为
1.55,Tg为160℃
DDA 十二烷二酸
Grilamid TR MB XE3805UV400 基于透明聚酰胺的UV母料,商品名EMS-Chemie AG
硬涂层TC 1179 SDC Coating Inc.的商品
HTNP Polychem商品,Versapol GP-446
MACM BASF商品,Laromin C260
橙色颜料
PA12 Lactam 12的均聚聚酰胺,Rv为2.5
PAMACM12 MACM和DDA的均聚聚酰胺
石蜡油HTNP Polychem商品,Versapol GP-446
Polyamid 12 Lactam 12的均聚聚酰胺,Rv为2.5
Polysorbat 20
Primer PR 1165 SDC Coating Inc.的商品
实施例中的%数据 涉及配方组分的重量百分数
XE3805 MACM和DDA的均聚聚酰胺,RV为1.73,Tg为155℃