在商业上对苯二甲酸是通过在存在至少一种催化剂例如Co、Mn和 Br催化剂以及溶剂(通常是乙酸)的条件下将二甲苯氧化而制得的，对 苯二甲酸通常是作为对二甲苯氧化的结果而以一种可除去所形成的杂 质的方法制得的。
对苯二甲酸(TPA)是用于塑料、纤维制品、薄膜、涂料、容器及 其它物品的缩聚物和共聚物特别是聚酯和共聚酯生产中的中间体。具有 特别的商业重要性的是被称为PET的聚对苯二甲酸乙二醇酯，它是一种 TPA和乙二醇(EG)的聚酯，以及相关的共聚酯。生产TPA的商业方 法往往基于在通常具有溴化物助催化剂的乙酸溶剂中多价过渡金属催 化的对二甲苯的氧化作用。由于在实际氧化条件下TPA在乙酸中的溶解 度有限，在氧化反应器中通常形成主要含有TPA的结晶附聚物浆液。典 型地，从该反应器中取出TPA氧化剂浆，并且利用常规固液分离技术从 氧化剂母液中分离出TPA固体。氧化剂母液流，其含有用于该方法的大 部分催化剂和助催化剂，被再循环到氧化反应器。除了催化剂和助催化 剂之外，氧化剂母液流还含有溶解的TPA和许多副产品、杂质及其它化 合物。这些其它化合物、氧化副产品和杂质部分来自于对二甲苯进料流 中存在的较少量化合物，出现其它化合物和氧化副产品是由于对二甲苯 的不完全氧化导致部分氧化的产品，还有从作为对二甲苯氧化成对苯二 二甲酸的结果而形成的竞争性副反应得到的其它化合物和氧化副产 品。例如美国专利号4,158,738和号3,996,271公开了对苯二甲酸的生 产，在其与此处所述不矛盾的范围内，据此将其全部引入作为参考。
被再循环的氧化剂母液流中的许多化合物对于进一步氧化是比较 惰性的，但对于包括分解和转化成其它化合物的进一步反应不是惰性 的，该化合物包括，例如间苯二甲酸(IPA)、苯甲酸和邻苯二甲酸。 在氧化剂母液流中还具有可经受进一步氧化的化合物，例如在对二甲苯 (也称为1，4-二甲苯)氧化的情形中，化合物例如4-羧基苯甲醛、对 甲苯甲酸、对甲苯甲醛和对苯二甲醛。对氧化比较惰性并且没有从该过 程中以另外方式除去的化合物在再循环时往往会积累在氧化剂母液流 中。
按照惯例，通过转化成二甲基酯或通过溶解于水以及随后在标准加 氢催化剂上氢化来提纯粗对苯二甲酸(CTA)。最近，替代氢化的次级 氧化处理已经被用于生产聚合物级TPA。理想的是将母液中杂质的浓度 减小至最小并因此促进了随后的TPA提纯。在某些情形中，不可能产出 精制的聚合物级TPA，除非利用某些方式从氧化剂母液流中除去杂质。
化学加工工业中一般采用的一种除去杂质技术是抽出或“清除”母 液流的一些部分作为再循环流。典型地，清除流被简单处理，或如果经 济上证明是合理的，则可以进行各种处理以除去不需要的杂质，同时回 收有价值的成分。这种清除方法的一个例子是美国专利#4,939,297，在 其与此处所述不矛盾的范围内，在此将其全部引入作为参考。
提纯CTA以生产纯化的对苯二甲酸(PTA)加大了PTA的制造成 本。理想的是将对苯二甲酸中的副产品、杂质及其它化合物的浓度最大 化至这样的程度，即对苯二甲酸保持仍可用于特别是制备聚对苯二甲酸 乙二醇酯(PET)聚合物及由其制备的制品例如薄膜、容器和纤维制品。
一个应用的例子是在羧酸加工，特别是对苯二甲酸加工中提高产 量。本发明另一应用是可灵活地控制该加工中预定的特定化合物。例 如，部分特定化合物可被保留在催化剂除去区中的产物上，或者浓缩于 浓缩区产物中以使其随着产物流出去，或者使其能够脱离该过程。还有 另一应用是该过程允许自由选择将化合物置于不处于TPA工艺中的产 物流上。另一应用是任选地将一种共聚单体添加到TPA产物流中，例如 可加入IPA。
发明概述
在本发明第一实施方式中，提供了一种间苯二甲酸组合物，其包 括：
(1)数量大于50％重量的间苯二甲酸；
(2)(a)数量为1ppm-1000ppm的3-羧基苯甲醛；或
(b)数量为1ppm-1000ppm的间甲基苯甲酸；或(2)(a) 和(2)(b)两者；以及
(3)以下中的至少两种：
(a)数量为50ppm-49wt％的对苯二甲酸；
(b)数量为140ppm-1000ppm苯三甲酸异构体；
(c)数量为25ppm-49wt％的3，3’-二羧基联苯；
(d)数量为20ppm-49wt％的邻苯二甲酸；
(e)数量为3ppm-1000ppm的3-羟基苯甲酸；
(f)数量为40ppm-49wt％的3-羟甲基苯甲酸；以及
(g)数量为60ppm-1000ppm的苯甲酸。
在本发明的另一实施方式中，提供了一种间苯二甲酸组合物，其包 括：
(1)数量大于50％重量的间苯二甲酸；
(2)(a)数量为1ppm-1000ppm的3-羧基苯甲醛；或
(b)数量为1ppm-1000ppm的间甲基苯甲酸；或(2)(a) 和(2)(b)两者；以及
(3)以下中的至少三种：
(a)数量为50ppm-49wt％的对苯二甲酸；
(b)数量为140ppm-1000ppm苯三甲酸异构体；
(c)数量为25ppm-49wt％的3，3’-二羧基联苯；
(d)数量为20ppm-49wt％的邻苯二甲酸；
(e)数量为3ppm-1000ppm的3-羟基苯甲酸；
(f)数量为40ppm-49wt％的3-羟甲基苯甲酸；以及
(g)数量为60ppm-1000ppm的苯甲酸。
在本发明另一实施方式中，提供了一种间苯二甲酸组合物，其包 括：
(1)数量大于50％重量的间苯二甲酸；
(2)(a)数量为1ppm-1000ppm的3-羧基苯甲醛；或
(b)数量为1ppm-1000ppm的间甲基苯甲酸；或(2)(a) 和(2)(b)两者；以及
(3)以下中的至少两种：
(a)数量至少为50ppm的对苯二甲酸；
(b)数量为140ppm-1000ppm苯三甲酸异构体；
(c)数量为25ppm-49wt％的3，3’-二羧基联苯。
在本发明另一实施方式中，提供了一种间苯二甲酸组合物，其包 括：
(1)数量大于50％重量的间苯二甲酸；
(2)(a)数量为1ppm-1000ppm的3-羧基苯甲醛；或
(b)数量为1ppm-1000ppm的间甲基苯甲酸；或(2)(a) 和(2)(b)两者；以及
(3)以下的全部：
(a)数量至少为50ppm的对苯二甲酸；
(b)数量为140ppm-1000ppm苯三甲酸异构体；
(c)数量为25ppm-49wt％的3，3’-二羧基联苯。
在本发明另一实施方式中，提供了一种间苯二甲酸组合物，其包 括：
(1)数量大于50％重量的间苯二甲酸；
(2)(a)数量为1ppm-1000ppm的3-羧基苯甲醛；或
(b)数量为1ppm-1000ppm的间甲基苯甲酸；或(2)(a) 和(2)(b)两者；以及
(3)以下中的至少五种：
(a)数量为50ppm-49wt％的对苯二甲酸；
(b)数量为140ppm-1000ppm苯三甲酸异构体；
(c)数量为25ppm-49wt％的3，3’-二羧基联苯；
(d)数量为20ppm-49wt％的邻苯二甲酸；
(e)数量为3ppm-1000ppm的3-羟基苯甲酸；
(f)数量为40ppm-49wt％的3-羟甲基苯甲酸；以及
(g)数量为60ppm-1000ppm的苯甲酸。
在本发明的另一实施方式中，提供了一种间苯二甲酸组合物，其包 括：
(1)数量大于50％重量的间苯二甲酸；
(2)(a)数量为1ppm-1000ppm的3-羧基苯甲醛；或
(b)数量为1ppm-1000ppm的间甲基苯甲酸；或(2)(a) 和(2)(b)两者；以及
(3)以下的全部：
(a)数量为50ppm-49wt％的对苯二甲酸；
(b)数量为140ppm-1000ppm的苯三甲酸异构体；
(c)数量为25ppm-49wt％的3，3’-二羧基联苯；
(d)数量为20ppm-49wt％的邻苯二甲酸；
(e)数量为3ppm-1000ppm的3-羟基苯甲酸；
(f)数量为40ppm-49wt％的3-羟甲基苯甲酸；以及
(g)数量为60ppm-1000ppm的苯甲酸。
对于本领域其它技术人员，在阅读本公开之后，这些实施方式及其 它实施方式将更显而易见。
附图的简要说明
图1A和B举例说明了本发明的一种实施方式，其中制得了干燥的 羧酸组合物280。
图2举例说明了本发明的各种实施方式，其中可采用多个液体置换 区40。
图3举例说明了本发明的一种实施方式，其中通过多种不同的方法 可制造结晶浆液组合物160。
图4举例说明了本发明的一种实施方式，其中通过多种不同的方法 可制造粗羧酸组合物或结晶浆液组合物。
图5举例说明了本发明的一种实施方式，其中除去催化剂后的组合 物200是由催化剂除去区180中的羧酸组合物214制得的。
图6举例说明了本发明的一种实施方式，其中利用催化剂除去区 180和浓缩区210来由冷却的羧酸组合物170生产浓缩的组合物240。
图7举例说明了本发明的一种实施方式，其中浓缩的组合物240是 在浓缩区210由除去催化剂后的组合物200生产的。
图8举例说明了本发明的一种实施方式，其示出了多个浓缩进料 220点。
图9举例说明了本发明的各种实施方式，其中羧酸组合物214和/ 或结晶浆液160是浓缩的。
图10举例说明了本发明的各种实施方式，其中在扩展浓缩区213 浓缩羧酸组合物214。
图11举例说明了本发明的各种实施方式，其中浓缩区210和催化 剂除去区可被组合成至少一个组合的催化剂除去/浓缩区181或实现这 两种功能的至少一个装置。
图12、13、14和15举例说明了本发明的一种实施方式，其在给定 方法中示出了多个浓缩进料220。
图16举例说明了本发明的一种实施方式，其中浓缩的组合物240 被直接送至酯化反应区310。
图17举例说明了本发明的一种实施方式，其中水湿滤饼组合物246 被直接送至酯化反应器区310。
图18举例说明了本发明的一种实施方式，其中利用芳族原料10来 生产除去催化剂后的组合物200。
图19举例说明了本发明的一种实施方式，其中利用芳族原料10来 生产浓缩的组合物240。
图20A和B举例说明了本发明的一种实施方式，其中催化剂除去区 180是任选的，并且浓缩区210是必需的。
本发明详细说明
通过参考以下本发明优选实施方式和在此包括的例子的详细说明 以及附图及其前述和以下说明，将更易于理解本发明。
在本发明化合物、组合物、制品、装置和/或方法被公开和描述之前， 将不言而喻的是本发明不限于特定的合成方法、特定的工艺或特别的装 置，当然照此可能变化。还不言而喻的是，在此所采用的术语仅仅是用 于描述特定实施方式的目的，而不打算是限制性的。
在该说明书和以下的权利要求中，将参考许多术语，其将被定义为 具有下面的含义：
说明书及所附权利要求书中所采用的单数形式：“一”、“一种” 和“该”包括复数参考物，除非上下文清楚地规定别的方式。因此，例 如提及一种催化剂除去区包括一个或多个催化剂除去区。
在此范围可表示为从“大约”一个特定值和/或至“大约”另一个特 定值。当表示出了该范围时，另一种实施方式包括从一个特定值和/或至 另一个特定值。类似地，当数值表示为近似值时，通过前面使用“大约”， 不言而喻的是该特定值形成另一实施方式。还不言而喻的是每个范围的 端点在关联于其它端点和独立于其它端点之外两方面都是重要的。
“任选的”或“任选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可 能不发生，并且该描述包括所述事件或情况发生的实例以及不发生的实 例。例如，措词“任选地加热”是指该材料可以被加热或可以不被加热 并且该措词包括加热和未加热的方法两者。虽然数值范围和参数阐明了 本发明的宽范围是近似值，但是尽可能精确记录特定实施例中提出的数 值。然而任何数值固有地包含一定误差，该误差是由其各自试验测量结 果中得到的标准偏差必然导致的。
本公开和权利要求中规定的范围意指具体地包括全部范围并且不 仅仅是端点。例如，声明为0-10的范围意指公开所有0-10之间的全 部数值，例如1、2、3、4等等，0-10之间的全部分数，例如1.5、2.3、 4.57、6.113等等，以及端点0和10。而且，与化学取代基相关联的范 围例如“C1-C5烃”意指具体地包括并公开C1和C5烃以及C2、C3和 C4烃。
在本发明的一个实施方式中，将除去催化剂后的组合物200任选地 与浓缩区210的浓缩进料220相接触。可按照生产羧酸组合物的技术领 域中已知的任何常规方法来制得浆液组合物70或结晶浆液组合物160 或冷却的羧酸组合物170或粗羧酸组合物30。随后将浆液组合物70或 结晶浆液组合物160或冷却的羧酸组合物170或粗羧酸组合物30用于 生产干燥的羧酸组合物280或浓缩组合物240或脱水的滤饼组合物 260。例如，图1A和B提供了一种制备除去催化剂后的组合物200的方 法。
图1A中的步骤(a)包括将初级氧化区20中的芳族原料10氧化形 成粗羧酸组合物30。芳族原料10包括至少一种可氧化的化合物、至少 一种溶剂和至少一种催化剂。
本发明的一个实施方式涉及可氧化的化合物的液相部分氧化。优选 该氧化是在一个或多个搅拌式反应设备中含有的多相反应介质的液相 中进行的。合适的搅拌式反应设备包括例如鼓泡搅拌式反应设备(例如 鼓泡式反应器)和机械搅拌式反应设备(例如连续搅拌罐式反应器)。 优选液相氧化是在鼓泡式反应器中进行的。
在此所采用的术语“鼓泡式反应器”将表示用于促进多相反应介质 中化学反应的反应器，其中反应介质的搅拌主要是由气泡向上运动通过 反应介质来提供的。在此所采用的术语“搅拌”将表示功扩散到反应介 质中，引起液体流动和/或混合。在此所采用的术语“多半”、“主要地” 和“大多数地”意思将是大于50％。
存在于芳族原料10中的可氧化的化合物优选包括至少一个烃基。 更优选地，可氧化的化合物是芳族化合物，还更优选地，可氧化的化合 物是这样一种芳族化合物，其具有至少一个连附的烃基或至少一个连附 的取代烃基或至少一个连附的杂原子或至少一个连附的羧酸官能团(- COOH)。甚至更优选地，可氧化的化合物是这样一种芳族化合物，其 具有至少一个连附的烃基或至少一个连附的取代烃基，各连附基包括1 -5个碳原子。还更优选地，可氧化的化合物是恰好具有两个连附基的 芳族化合物，各连附基恰好包括一个碳原子并且包括甲基和/或取代的甲 基和/或至多一个羧基。甚至还更优选地，可氧化的化合物是对二甲苯、 间二甲苯、对甲苯甲醛、间甲苯甲醛、对甲苯甲酸、间甲基苯甲酸和/ 或乙醛。最优选地，可氧化的化合物是对二甲苯。
在此定义的“烃基”是至少一个碳原子，其只键合到氢原子或其它 碳原子。在此定义的“取代的烃基”是键合到至少一个杂原子和至少一 个氢原子的至少一个碳原子。在此定义的“杂原子”是除了碳和氢原子 之外的所有原子。在此定义的“芳族化合物”包括芳环，优选具有至少 6个碳原子，甚至更优选只具有碳原子作为环部分。该芳环的适当例子 包括，但不限于苯、联苯、三联苯、萘及其它碳基稠合芳环。
可氧化的化合物的适当例子包括脂族烃(例如烷烃、支链烷烃、环 烷烃、脂族烯烃、支链烯烃和环烯烃)；脂族醛(例如乙醛、丙醛、异 丁醛和正丁醛)；脂族醇(例如乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇和异丁 醇)；脂族酮(例如二甲基酮、乙基甲基酮、二乙基酮和异丙基甲基酮)； 脂族酯(例如甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯)；脂族过氧化物、过酸 和氢过氧化物(例如叔丁基氢过氧化物、过乙酸和二叔丁基氢过氧化 物)；具有如下基团的脂族化合物，该基团是上述脂族类加上其它杂原 子的组合(例如包括与钠、溴、钴、锰、和锆组合的烃、醛、醇、酮、 酯、过氧化物、过酸和/或氢过氧化物一个或多个分子片段的脂族化合 物)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯及具有一个或多个连附烃基的其 它芳基(例如甲苯、乙苯、异丙苯、正丙苯、新戊基苯、对二甲苯、间 二甲苯、邻二甲苯、三甲基苯的所有异构体、四甲基苯的所有异构体、 五甲基苯、六甲基苯、乙基-甲基苯的所有异构体、二乙基苯的所有异 构体、乙基-二甲基苯的所有异构体、二甲基萘的所有异构体、乙基- 甲基萘的所有异构体、二乙基萘的所有异构体、二甲基联苯的所有异构 体、乙基-甲基联苯的所有异构体以及二乙基联苯的所有异构体、茋并 且具有一个或多个连附烃基、芴并且具有一个或多个连附烃基、蒽并且 具有一个或多个连附烃基、以及二苯乙烷并且具有一个或多个连附烃 基)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯及具有一个或多个连附烃基和/ 或一个或多个杂原子的其它芳基，其可与其它原子或原子团连接(例如 苯酚、甲酚的所有异构体、二甲酚的所有异构体、萘酚的所有异构体、 苄基甲基醚、溴酚的所有异构体、溴苯、溴甲苯的所有异构体，包括α -溴甲苯、二溴苯、环烷酸钴、以及溴联苯的所有异构体)；各种苯环、 萘环、联苯、三联苯及具有一个或多个连附的烃基和/或一个或多个连附 的杂原子和/或一个或多个连附的取代烃基的其它芳基(例如苯甲醛、溴 苯甲醛的所有异构体、溴化甲苯甲醛的所有异构体，包括α-溴甲苯甲 醛的所有异构体、羟基苯甲醛的所有异构体、溴-羟基苯甲醛的所有异 构体、苯二甲醛的所有异构体、苯三甲醛的所有异构体、对甲苯甲醛、 间甲苯甲醛、邻甲苯甲醛、甲苯二甲醛的所有异构体、甲苯三甲醛的所 有异构体、甲苯四甲醛的所有异构体、二甲苯二甲醛的所有异构体、二 甲苯三甲醛的所有异构体、二甲苯四甲醛的所有异构体、三甲苯三甲醛 的所有异构体、乙基甲苯甲醛的所有异构体、三甲苯二甲醛的所有异构 体、四甲苯二甲醛的所有异构体、羟甲基苯、羟甲基甲苯的所有异构体、 羟甲基-溴甲苯的所有异构体、羟甲基-甲苯甲醛的所有异构体、羟甲 基-溴甲苯甲醛的所有异构体、苄基过氧化氢、过氧苯甲酸、甲苯基甲 基氢过氧化物的所有异构体、以及甲酚甲基氢过氧化物的所有异构 体)；各种苯环、萘环、联苯、三联苯及具有一个或多个连附的所选择 基团的其它芳基，所选择基团是指烃基和/或连附的杂原子和/或取代的 烃基和/或羧酸基和/或过酸基(例如苯甲酸、对甲苯甲酸、间甲基苯甲 酸、邻甲苯甲酸、乙基苯甲酸的所有异构体、丙基苯甲酸的所有异构体、 丁基苯甲酸的所有异构体、戊基苯甲酸的所有异构体、二甲基苯甲酸的 所有异构体、乙基甲基苯甲酸的所有异构体、三甲基苯甲酸的所有异构 体、四甲基苯甲酸的所有异构体、五甲基苯甲酸、二乙基苯甲酸的所有 异构体、苯二甲酸的所有异构体、苯三甲酸的所有异构体、甲苯二甲酸 的所有异构体、二甲苯二甲酸的所有异构体、甲苯三甲酸的所有异构 体、溴苯甲酸的所有异构体、二溴苯甲酸的所有异构体、溴甲苯甲酸的 所有异构体，包括α-溴甲苯甲酸、甲苯乙酸、羟基苯甲酸异构体的所 有异构体、羟甲基苯甲酸的所有异构体、羟基甲苯甲酸的所有异构体、 羟甲基甲苯甲酸的所有异构体、羟甲基苯二甲酸的所有异构体、羟基溴 苯甲酸的所有异构体、羟基溴甲苯甲酸的所有异构体、羟甲基溴苯甲酸 的所有异构体、羧基苯甲醛的所有异构体、二羧基苯甲醛的所有异构 体、过苯甲酸、氢过氧化甲基苯甲酸的所有异构体、氢过氧化甲基-羟 基苯甲酸的所有异构体、氢过氧化羰基苯甲酸的所有异构体、氢过氧化 羰基甲苯的所有异构体、甲基联苯甲酸的所有异构体、二甲基联苯甲酸 的所有异构体、甲基联苯二甲酸的所有异构体、联苯三甲酸的所有异构 体、具有一个或多个连附的所选择基团的茋的所有异构体、具有一个或 多个连附的所选择基团的芴酮的所有异构体、具有一个或多个连附的所 选择基团的萘的所有异构体、苯偶酰、具有一个或多个连附的所选择基 团的苯偶酰的所有异构体、二苯甲酮、具有一个或多个连附的所选择基 团的二苯甲酮的所有异构体、蒽醌、具有一个或多个连附的所选择基团 的蒽醌的所有异构体、具有一个或多个连附的所选择基团的二苯乙烷的 所有异构体、苯并香豆素以及具有一个或多个连附的所选择基团的苯并 香豆素的所有异构体)。
应该理解的是，存在于液相进料中的可氧化的化合物可包括两种或 多种不同的可氧化的化学物质的组合。可将这些两种或多种不同的化学 物质进料共混于芳族原料10中或以多种进料流分别进料。例如，包括 对二甲苯、间二甲苯、对甲苯甲醛、对甲苯甲酸和乙醛的芳族原料可通 过一个入口或多个独立入口进料到反应器。
存在于芳族原料10中的溶剂优选地包括酸组分和水组分。在本发 明的一个实施方式中，存在于芳族原料10中的溶剂优选其浓度为大约 96-98重量百分比，更优选为大约80-96重量百分比，以及最优选为 85-94重量百分比。该溶剂的酸组分优选为具有1-6个碳原子、更优 选为具有2个碳原子的有机低分子量一元羧酸。最优选该溶剂的酸组分 是乙酸。优选该酸组分构成该溶剂的至少大约75重量百分比，更优选 构成该溶剂的至少大约80重量百分比，并且最优选构成该溶剂的至少 大约85-98重量百分比，剩余部分是水。
合适的溶剂包括，但不限于脂族一元羧酸，优选其含有2-6个碳 原子，或苯甲酸及其混合物以及这些化合物与水的混合物。
存在于芳族原料10中的催化剂系统优选为能够促进可氧化的化合 物的氧化(包括部分氧化)的均匀液相催化剂系统。更优选该催化剂系 统包括至少一种多价的过渡金属。还更优选多价过渡金属包括钴。甚至 更优选该催化剂系统包括钴和溴。最优选该催化剂系统包括钴、溴和 锰。
当催化剂系统中具有钴时，优选芳族原料10中具有的钴量使得初 级氧化区20的液相反应介质中钴浓度保持在以重量计大约为300- 6,000份/每百万(ppmw)，更优选为大约700-4,200ppmw，并且最优 选为1,200-3,000ppmw。当催化剂系统中具有溴时，优选芳族原料10 中具有的溴量使得液相反应介质中的溴浓度保持在大约300-5,000 ppmw，更优选大约600-4,000ppmw，并且最优选900-3,000ppmw。 当催化剂系统中具有锰时，优选芳族原料10中具有的锰量使得液相反 应介质中的锰浓度保持在大约20-1,000ppmw，更优选大约40-500 ppmw，最优选50-200ppmw。
以上提供的液相反应介质中钴、溴和/或锰的浓度是按时间平均和按 体积平均来表示的。在此所采用的术语“按时间平均”将表示在连续的 100秒时间周期上得到的至少10个测量结果的平均值。在此所采用的术 语“按体积平均”将表示在整个确定体积上以相等的三维间隔得到的至 少10个测量结果的平均值。
在引入初级氧化区20中的催化剂系统中钴与溴的重量比(Co∶Br) 优选为大约0.25∶1-4∶1，更优选为大约0.5∶1-3∶1，并且最优选为0.75∶1 -2∶1。在引入初级氧化区20中的催化剂系统中钴与锰的重量比(Co∶ Mn)优选为大约0.3∶1-40∶1，更优选为大约5∶1-30∶1，并且最优选为 10∶1-25∶1。
引入初级氧化区20中的芳族原料10可包括少量化合物例如间二甲 苯、邻二甲苯、甲苯、乙苯、4-羧基苯甲醛(4-CBA)、苯甲酸、对 甲苯甲酸、对甲苯甲醛、α-溴代对甲苯甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲 酸、1，2，4-苯三甲酸、多环芳香烃、和/或悬浮颗粒。
步骤(b)任选地包括从液相置换区40的粗羧酸组合物30中除去 至少部分氧化副产品以形成浆液组合物70。
粗羧酸组合物30包括至少一种羧酸、至少一种催化剂、至少一种 溶剂和至少一种氧化副产品，至少其一部分是通过管线60取出的。氧 化副产品通常包括至少一种或更多以下种类的化合物及其异构体：羧 酸、醛、羟醛、甲醛、酮、醇、以及烃。在氧化对二甲苯的情形中，氧 化副产品通常包括至少一种以下化合物：4-羧基苯甲醛、对甲苯甲酸、 对甲苯甲醛、间苯二甲酸、苯二甲酸、苯甲酸、1，2，4-苯三甲酸、4，4′ -二羧基联苯、2，6-和2，7-二羧基芴酮、2，6-二羧基蒽醌、4，4′-二 羧基二苯甲酮、4，4′-二羧基联苯和a-溴对甲苯甲酸。该溶剂通常包括 乙酸，但是可以是前面已经提到的任何溶剂。
制备粗羧酸组合物30是通过在初级氧化区20将芳族原料10氧化。 在一种实施方式中，芳族原料10包括对二甲苯，初级氧化区20包括至 少一个氧化反应器，粗羧酸组合物30包括至少一种羧酸。
在本发明的一种实施方式中，氧化反应器可在大约110℃-200℃的 温度下运行；另一范围是大约140℃-170℃。通常，芳族原料10中的 可氧化的化合物是对二甲苯，并且制得的羧酸是对苯二甲酸。在本发明 的一种实施方式中，初级氧化区20包括鼓泡塔。
羧酸包括通过有机反应物的受控氧化制得的芳族羧酸或通过前面 提及的可氧化的化合物的氧化制得的任何羧酸。该芳族羧酸包括具有至 少一个羧基连附到碳原子的化合物，该碳原子是芳环的部分，优选其具 有至少6个碳原子，甚至更优选其只具有碳原子，该芳环的适当例子包 括，但不限于苯、联苯、三联苯、萘及其它碳基稠合芳环。合适的羧酸 例子包括，但不限于对苯二甲酸、苯甲酸、对甲苯甲酸、邻苯二甲酸、 间苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、萘、二羧酸和2，5-二苯基-对苯二甲 酸。
按惯例制备粗对苯二甲酸浆液是通过在具有适当的氧化催化剂的 条件下对二甲苯的液相氧化而制得的。在本发明的另一实施方式中，适 当的催化剂包括，但不限于钴、锰和溴化合物，其可溶解于所选择的溶 剂中。
将导管30中的粗羧酸组合物任选地进料到能够除去粗羧酸组合物 30中包含的部分液体的液体置换区40，以在导管70中制造浆液组合 物。在本发明的一些实施方式中，部分是指液体的至少5％重量被除去。 在本发明的另一实施方式中，部分是指液体的至少10％重量被除去。在 本发明的又一实施方式中，部分是指液体的至少15％重量被除去。在本 发明的又一实施方式中，部分是指液体的至少25％重量被除去。在本发 明的又一实施方式中，部分是指液体的至少35％重量被除去。在本发明 的又一实施方式中，部分是指液体的至少45％重量被除去。在本发明的 又一实施方式中，部分是指液体的至少55％重量被除去。在本发明的又 一实施方式中，部分是指液体的至少65％重量被除去。在本发明的又一 实施方式中，部分是指液体的至少75％重量被除去。在本发明的又一实 施方式中，部分是指液体的至少85％重量被除去。在本发明的又一实施 方式中，部分可指液体的任意部分多至包括全部重量被除去。
除去部分液体以在导管70中制备浆液组合物可通过本领域已知的 任何工艺来完成。通常，液体置换区40包括固液分离器，其选自沉降 式离心机、圆盘组式离心分离机、带式真空过滤机、旋转式真空过滤器、 旋转式压力过滤器、带孔篮式离心机等等。导管30中的粗羧酸组合物 被进料到包括至少一个固液分离器的液体置换区40。在本发明的一个实 施方式中，固液分离器可在大约5℃-200℃的温度下运转。而在另一范 围内，固液分离器可在大约90℃到大约170℃下运转。在又一范围内， 固液分离器可在大约140℃到大约170℃下运转。固液分离器可在200 psig以下的压力下运作。而在另一范围内固液分离器可在大约30psig- 200psig的压力下运作。在液体置换区40中的固液分离器可按照连续或 间歇式模式运作，虽然不言而喻的是对于商业方法，连续模式是优选 的。
部分氧化副产品从母液中的液体置换区40置换并且通过导管60取 出。在本发明的一种实施方式中，将另外的溶剂通过导管50进料到液 体置换区40以使粗羧酸组合物30再成浆并且形成浆液组合物70。通过 管线60将母液60从液体置换区40取出并且其包括溶剂，通常是乙酸、 催化剂以及至少一种氧化副产品。管线60中的母液可被送至通过未示 出的管线从氧化溶剂中分离杂质的工艺或通过未示出的管线再循环到 催化剂系统。在化学加工工业中通常采用的一种用于从母液60除去杂 质的技术是引出或“清除”再循环流的某些部分。通常，清除流被简单 地处理，或如果经济上证明是合适的，进行各种处理以除去不需要的杂 质同时回收有价值的组分。除去杂质方法的例子包括美国专利# 4,939,297和美国专利4,356,319，在其与此处所述不矛盾的范围内，在 此将其引入作为参考。
在本发明的实施方式中，记述了一种方法，该方法可允许受控分离 过滤母液中的至少一种所选择化合物、副产品或杂质、洗液进料以及对 苯二甲酸湿滤饼，同时完成氧化催化剂和氧化反应溶剂或介质的回收。
而且在本发明的实施方式中，通过使除去催化剂后的组合物200富 集所选择化合物而可将清除过程显著地缩减或省去。该富集工艺导致这 些化合物与浓缩组合物240或干燥的羧酸组合物280一起进行，因此极 大地缩减或省去了清除过程。可在富集之前可进行催化剂除去工艺。
应该指出的是，液体置换区40是任选的，并且还可位于该工艺中 的多个位置，如图2中虚线所示。在本发明的另一实施方式中，有多于 一个液体置换区40，例如在初级氧化区20和分级氧化区80之间，另一 液体置换区40可位于分级氧化区80之后或结晶区120之后。如图2所 示，可以有三个液体置换区40或如图2所示的任意组合。步骤(c)包 括在分级氧化区80任选地氧化浆液组合物70或粗羧酸组合物30，以形 成分级氧化组合物110。
在本发明的一个实施方式中，通过管线70将浆液组合物70或粗羧 酸组合物30引出到分级氧化区80并且可加热到大约140℃-280℃之 间，另一范围是在大约160℃-240℃之间，又一范围是在大约170℃- 200℃之间，以及进一步通过管线106喂入的空气氧化以制造分级氧化 组合物110。另一范围是大约180℃-280℃。
分级氧化区80包括至少一个分级氧化反应器容器。将浆液组合物 70进料到分级氧化区80，术语“分级”是指氧化发生在前面所述的初 级氧化区20以及分级氧化区80两者中。例如，分级氧化区80可包括 串联的分级氧化反应器容器。
当羧酸是对苯二甲酸时，分级氧化区80包括氧化反应器，其可被 加热到大约140℃-280℃之间或大约160℃-240℃之间，或大约170 ℃-200℃之间，或大约160℃-210℃之间，并且用通过管线106喂入 的空气或分子氧源将其进一步氧化以制备分级氧化组合物110。在本发 明的一种实施方式中，分级氧化区80中的氧化是在比初级氧化区20氧 化更高的温度下进行的，以增强杂质的除去。分级氧化区80以及料流 30和70可利用溶剂蒸气或蒸汽直接加热或通过本领域已知的任何工艺 间接加热。通过涉及再结晶或晶体生长和杂质氧化的机制进行分级氧化 区80中的提纯。
通过导管106可将另外的空气或分子氧以必需量进料到分级氧化区 80，以将部分氧化产物例如粗羧酸组合物30或浆液组合物70中的4- 羧基苯甲醛(4-CBA)和对甲苯甲酸的至少一部分氧化成相应的羧酸。 通常，在分级氧化区80中至少70％重量的4-CBA转化成对苯二甲酸。 对苯二甲酸产物中4-羧基苯甲醛和对甲苯甲酸的浓度大对于聚合反应 过程是特别有害的，因为在聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)生产中在对 苯二甲酸和乙二醇之间的缩合反应期间，其可起链终止剂的作用。
进入溶液的粗羧酸组合物30或浆液组合物70中杂质为对苯二甲酸 颗粒，其在分级氧化区80被溶解和再结晶。来自分级氧化区80的出口 气被回收并且可被进料到回收系统，在此将溶剂从含有挥发性有机化合 物(VOCs)的出口气中除去，例如通过在催化氧化装置中焚化可处理 包含甲基溴的VOCs。还可在通过管线110从分级氧化区80取出分级氧 化组合物110之前加工出口气。
步骤(d)包括任选地在结晶区120将结晶浆液组合物70或粗羧酸 组合物30或分级氧化组合物110结晶，以形成结晶浆液组合物160。通 常，结晶区120包括至少一个结晶器。来自结晶区120的蒸气产物可在 至少一个冷凝器中浓缩并且返回到结晶区120。任选地，来自冷凝器的 液体或来自结晶区120的蒸气产物可被再循环，或其可被取出或送至能 量回收器。
另外，结晶器出口气被除去并且可被按规定路线送到回收系统，在 此除去溶剂并且可处理，例如通过在催化氧化装置中焚化来处理含有 VOCs的结晶器出口气。
通过管线110将来自分级氧化区80的分级氧化组合物110取出并 且进料到包括至少一个结晶器的结晶区120，在此将其冷却到大约110 ℃-190℃之间的温度，优选为大约140℃-180℃之间的温度，并且最 优选为大约150℃-170℃，以形成结晶浆液组合物160。
通过管线160将来自结晶区120的结晶浆液组合物160取出。通常， 然后将结晶浆液组合物160直接进料到容器并且冷却以形成冷却的羧酸 组合物170。当羧酸是对苯二甲酸时，在被引入用于回收干粉或湿滤饼 形式的对苯二甲酸的工艺之前，将冷却的羧酸组合物170在容器中冷却 到通常为大约为160℃或更低的温度，优选为大约100℃或更低的温度。
步骤(e)包括任选地在冷却区165将结晶浆液组合物160或分级 氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合物30冷却以形成冷却的 羧酸组合物170。
将结晶浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或 粗羧酸组合物30进料到冷却区165并将其冷却到大约5℃-160℃之 间，或大约5℃-90℃，或大约5℃-195℃，或大约20℃-160℃的温 度范围，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明另一实施方式中，将 结晶浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸 组合物30进料到冷却区165并将其冷却到大约20℃-90℃之间的温度 范围，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明另一实施方式中，将结 晶浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组 合物30进料到冷却区165并将其冷却到大约20℃-120℃之间的温度范 围，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明另一实施方式中，将结晶 浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合 物30进料到冷却区165并将其冷却到大约10℃-90℃之间的温度范 围，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明另一实施方式中，将结晶 浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合 物30进料到冷却区165并将其冷却到大约20℃-60℃之间的温度范 围，以形成冷却的羧酸组合物170。在本发明另一实施方式中，将结晶 浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合 物30进料到冷却区165并将其冷却到大约20℃-40℃之间的温度范 围，以形成冷却的羧酸组合物170。
在本发明另一实施方式中，任选地通过导管163将部分溶剂从结晶 浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物70或粗羧酸组合 物30中除去，以制备冷却的羧酸组合物170。在本发明一个实施方式 中，部分可以是指多至包括全部的任何部分。部分可以是指至少5％重 量的溶剂被除去。在本发明另一实施方式中，部分可以是指至少10％重 量的溶剂被除去。在本发明另一实施方式中，部分可以是指至少25％重 量的溶剂被除去。在本发明另一实施方式中，部分可以是指至少50％重 量的溶剂被除去。在本发明另一实施方式中，部分可以是指至少75％重 量的溶剂被除去。在本发明另一实施方式中，部分可以是指至少85％重 量的溶剂被除去。在本发明另一实施方式中，部分可以是指至少90％重 量的溶剂被从结晶浆液组合物160或分级氧化组合物110或浆液组合物 70或粗羧酸组合物30中除去。
可通过本领域已知的任何工艺来完成溶剂的除去。例如，通过蒸发 或闪蒸和在真空下除去溶剂来将溶剂除去。
在本发明另一实施方式中，利用了冷却和溶剂除去这两个方面。
步骤(a)至步骤(d)和步骤(a)至步骤(e)将举例说明其中制 得了冷却的羧酸组合物170的本发明实施方式。还应该指出的是，在本 发明的这个实施方式中，液体置换区40、分级氧化区80和结晶区120 全都是任选的。例如，可利用制备冷却的羧酸组合物170，或结晶浆液 组合物160，或分级氧化组合物110，或浆液组合物70，或粗羧酸组合 物30的其它方法。该方法被记述在美国专利5,877,346；4,158,738； 5,840,965；5,877,346；US 5,527,957和US 5,175,355中，在其与此处所 述不矛盾的范围内，在此将其全部引入作为参考。因此，如图3所示， 可利用本领域已知的能够制备结晶浆液组合物160的任何工艺。另外， 如图4所示，可利用本领域已知的能够制备粗羧酸组合物30或浆液组 合物70的任何工艺。
通常，如图5所描述，可在步骤(f)中采用任何羧酸组合物214， 条件是该羧酸组合物或冷却的羧酸组合物170包括至少一种羧酸、至少 一种溶剂和至少一种催化剂。该羧酸包括前面公开的任何羧酸或通过先 前公开的可氧化的化合物的氧化能够制得的任何羧酸。虽然典型的溶剂 是乙酸，但是可以是先前公开的任何溶剂。该催化剂是先前已经公开了 的任何催化剂。图6示出了在步骤(f)中利用冷却的羧酸组合物170 的方法。
步骤(f)包括使冷却的羧酸组合物170、或结晶浆液组合物160、 或分级氧化组合物110、或浆液组合物70、或粗羧酸组合物30与洗液 进料175和任选的浓缩进料220在催化剂除去区180相接触，以形成富 含催化剂液185、洗液流62、任选的贫化的浓缩液流230和除去催化剂 后的组合物200。
冷却的羧酸组合物170、或结晶浆液组合物160、或分级氧化组合 物110、或浆液组合物70、或粗羧酸组合物30与洗液进料175在催化 剂除去区180相接触。在本发明的一个实施方式中，冷却的羧酸组合物 170的形式可以或者是干粉、湿滤饼、液体，或者是夹带气体的液体、 固体、浆液、溶液或其组合。
洗液进料175与冷却的羧酸组合物170、或结晶浆液组合物160、 或分级氧化组合物110、或浆液组合物70、或粗羧酸组合物30在催化 剂除去区180相接触，以将部分催化剂从提纯的冷却的羧酸组合物170 中除去来形成除去催化剂后的组合物200。在本发明一个实施方式中， 除去催化剂后的组合物200包括羧酸、溶剂、催化剂和任选的一种或多 种选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、羟甲基苯甲酸异构 体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体的化合物。在本发明 的另一实施方式中，除去催化剂后的组合物200包括羧酸、溶剂和任选 的一种或多种选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、苯甲酸、 4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4′-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽 醌、4，4′-二羧基茋、2，5，4′-三羧基联苯、2，5，4′-三羧基二苯甲酮、4，4′ -二羧基二苯甲酮、4，4′-二羧基苯偶酰、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸、 乙酰-羟甲基苯甲酸、a-溴-对甲苯甲酸、溴苯甲酸、溴乙酸、对甲 苯甲醛和对苯二甲醛的化合物。在本发明的一个实施方式中，除去催化 剂后的组合物200的形式可以是干粉、湿滤饼、浆液、溶液、液体、夹 带气体的液体或固体。在本发明另一实施方式中，除去催化剂后的组合 物200可包括适用于制备随后将描述的干燥的羧酸组合物280的任何组 合物。
通过富含催化剂的液185和洗液62从冷却的羧酸组合物170、或结 晶浆液组合物160、或分级氧化组合物110、或浆液组合物70、或粗羧 酸组合物30中除去部分催化剂，以制备催化剂浓度小于1000ppm(以 重量计)的除去催化剂后的组合物200。富含催化剂的液185包括溶剂、 催化剂和氧化副产品。洗液62包括至少一种溶剂、至少一种催化剂、 至少一个氧化副产品。在此所采用的催化剂可以是先前描述的催化剂系 统中的至少一种催化剂。在本发明另一实施方式中，催化剂可以是芳族 原料氧化反应中所采用的任何催化剂。在本发明另一实施方式中，当除 去催化剂后的组合物200中的催化剂浓度小于500ppm(以重量计)时， 部分催化剂被除去。在本发明另一实施方式中，除去的部分催化剂量使 得除去催化剂后的组合物200的催化剂浓度小于250ppm(以重量计)。 在本发明另一实施方式中，除去的部分催化剂量使得除去催化剂后的组 合物200的催化剂浓度小于75ppm(以重量计)。另一范围是小于50ppm (以重量计)。在还有的其它范围内，除去催化剂后的组合物200的催 化剂浓度小于20ppm(以重量计)或小于10ppm(以重量计)。在还 有的其它范围内，催化剂浓度小于5ppm(以重量计)或小于1ppm(以 重量计)，在此使用的“催化剂浓度”是指组合物中所有催化剂的总浓 度。
洗液进料175包括能够生产在先公开的除去催化剂后的组合物200 的组合物。在本发明的一个实施方式中，洗液进料175的形式可以是液 体或可冷凝的气体或溶液。在本发明另一实施方式中，洗液进料175是 水大于50％重量。在本发明另一实施方式中，洗液进料175的水含量大 于75％重量。在本发明另一实施方式中，洗液进料175是水含量大于90 ％重量。在本发明另一实施方式中，洗液进料175是溶剂大于50％重 量。在本发明另一实施方式中，洗液进料175是溶剂大于75％重量。在 本发明另一实施方式中，洗液进料175是溶剂大于90％重量。在本发明 另一实施方式中，洗液进料175包括至少一种溶剂和任选的选自苯甲 酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、羟基苯甲酸异构体、 羟甲基苯甲酸异构体和对甲苯甲酸的至少一种化合物。在本发明另一实 施方式中，洗液进料175包括足以制备随后公开的干燥的羧酸组合物 280的组合物。在本发明另一实施方式中，洗液进料175包括至少一种 溶剂和任选的选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、羟甲基 苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体的至少一 种化合物，并且其中至少一种化合物被浓缩到高于除去催化剂后的组合 物200的浓度。在本发明另一实施方式中，洗液进料175包括至少一种 溶剂和任选的选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、苯甲酸、 4-羟基苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4′-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽 醌、4，4′-二羧基茋、2，5，4′-三羧基联苯、2，5，4′-三羧基二苯甲酮、4，4′ -二羧基二苯甲酮、4，4′-二羧基苯偶酰、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸、 乙酰-羟甲基苯甲酸、a-溴-对甲苯甲酸、溴苯甲酸、溴乙酸、对甲 苯甲醛和对苯二甲醛的一种或多种化合物。
在本发明的一个实施方式中，洗液进料的温度范围为溶剂的凝固点 至大约90℃，或大约5℃-90℃，或大约5℃-195℃，或大约5℃-100 ℃，或溶剂的凝固点至大约70℃，或大约5℃-70℃，或大约30℃-70 ℃，或溶剂的凝固点至大约30℃。
在本发明一个实施方式中，洗液比范围为大约0.2-6.0，或大约0.2 -4.0，或大约0.2-1.0，或大约0.4-1，或大约0.5-2.0，或大约1-3。 在此使用的“洗液比”是指洗液进料1 75的总质量与除去催化剂后的组 合物200的质量(以干固体为基准)之比。
催化剂除去区180包括至少一个固液分离装置，其能够使冷却的羧 酸组合物170、或结晶浆液组合物160、或分级氧化组合物110、或浆液 组合物70、或粗羧酸组合物30中与洗液进料175相接触，以制备除去 催化剂后的组合物200。
例如，催化剂除去区180包括一个固液分离装置，其中产生除去催 化剂后的组合物200并然后用清洗溶剂清洗它。例子包括但不限于转筒 式真空过滤机、带式真空过滤机、旋转式压力过滤器、压滤机和加压叶 滤机。能够产生滤饼但是不允许清洗的固液分离装置当与再成浆装置组 合时，其也是有益的。固液分离装置，例如无孔转鼓离心机可用于产生 一种滤饼，该滤饼能够在独立的混合装置中与清洗溶剂再成浆以通过稀 释完成清洗。通过稀释而清洗通常需要多个步骤产生滤饼和随后以逆流 方式操作的再成浆。
步骤(g)包括任选地使除去催化剂后的组合物200与浓缩进料220 在浓缩区210相接触，以形成浓度贫化的流230和浓缩组合物240；其 中浓缩组合物240包括选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、 羟甲基苯甲酸异构体、羟基苯甲酸异构体、苯甲酸和甲苯甲酸异构体的 一种或多种化合物，其中至少一种化合物是浓缩的，超出了除去催化剂 后的组合物200的浓度。在本发明另一实施方式中，浓缩组合物240包 括选自间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1，2，4-苯三甲酸、苯甲酸、4-羟基 苯甲酸、4-羟甲基苯甲酸、4，4′-二羧基联苯、2，6-二羧基蒽醌、4，4′ -二羧基茋、2，5，4′-三羧基联苯、2，5，4′-三羧基二苯甲酮、4，4′-二羧 基二苯甲酮、4，4′-二羧基苯偶酰、甲酰-乙酰-羟基苯甲酸、乙酰- 羟甲基苯甲酸、a-溴-对甲苯甲酸、溴苯甲酸、溴乙酸、对甲苯甲醛 和对苯二甲醛的一种或多种化合物。
术语“浓缩”是指离开一个浓缩区或多个浓缩区，或任何区，或在 此提到的任何运输工具的主要出口流，其具有的任何所选择的浓缩化合 物的浓度大于进入一个浓缩区或多个浓缩区的主要入口流所具有的浓 度，其中所述浓缩化合物包括选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲 酸、苯三甲酸异构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构 体、二羧基联苯异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基 二苯甲酮异构体、二羧基二苯甲酮异构体、二羧基苯偶酰异构体、甲酰 -乙酰-羟基苯甲酸异构体、乙酰-羟甲基苯甲酸异构体、a-溴-甲 苯甲酸异构体、溴苯甲酸、溴乙酸、甲苯甲醛异构体和苯二甲醛异构体 的至少一种化合物或多种化合物。在本发明另一实施方式中，浓缩组合 物或浓缩进料220还可包括单体、共聚单体、添加剂或可用于制备聚酯 的任何化合物及其任意组合。例如，在图1a和1b所描述的一个本发明 实施方式中，主要出口流是浓缩组合物240并且主要入口流是除去催化 剂后的组合物200。在图9所示的一个本发明实施方式中，主要入口流 是羧酸组合物214或结晶浆液组合物160，而主要出口流是浓缩的羧酸 流280。在图10所示的一个本发明实施方式中，主要入口流是羧酸组合 物214，而主要出口流是浓缩的羧酸组合物216。
在本发明的其它实施方式中，术语“浓缩”是指主要出口流具有的 前述任何所选择化合物浓度比主要入口流所具有的大至少5ppmw、或 至少10ppmw、或至少100ppmw、或至少1000ppmw、或至少5wt％、 或至少10wt％、或至少25wt％、或至少30wt％或至少50wt％，全部以 干固体为基准测量。
浓缩进料220包括足以使以下至少一种化合物浓缩的化合物，该至 少一种化合物选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、苯三甲酸异 构体、苯甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲酸异构体、二羧基联苯 异构体、二羧基茋异构体、三羧基联苯异构体、三羧基二苯甲酮异构体、 二羧基二苯甲酮异构体、二羧基苯偶酰异构体、甲酰-乙酰-羟基苯甲 酸异构体、乙酰-羟甲基苯甲酸异构体、a-溴-甲苯甲酸异构体、溴 苯甲酸、溴乙酸、甲苯甲醛异构体、苯甲醇异构体、甲基苯甲醇异构体 和苯二甲醛异构体。在本发明另一实施方式中，浓缩进料220还可包括 单体、共聚单体、添加剂或可用于制备聚酯的任何化合物或其任意组 合。在本发明另一实施方式中，浓缩化合物或浓缩进料220包括选自芴 异构体、二苯甲烷异构体、二苯乙烷异构体和饱和芳族化合物异构体的 一种或多种化合物。饱和芳族化合物异构体的例子包括，但不限于环己 烷甲酸和1，4-环己烷二甲酸。
在本发明另一实施方式中，如图7所示，浓缩进料220包括足以使 除去催化剂后的组合物200浓缩的化合物，致使以干固体为基准，浓缩 组合物240包括与随后描述的干燥的羧酸组合物280相同的组成。就浓 缩进料220的情况来说，没有特别的限制，除了其包括的化合物足以使 除去催化剂后的组合物200富集有先前指定的浓缩化合物之外。例如， 浓缩进料220可以是，但不限于滤饼、粉末、固体、洗液进料、浆液、 溶液、糊剂或夹带气体的固体或液体。
应该指出的是，浓缩进料220不必需要被引入浓缩区210。如图8 所示，可将浓缩进料220引入聚酯加工，或更特别是PET加工中的许多 位置，包括但不限于浓缩区210、脱水区250、干燥区270。已经研发出 了各种聚酯工艺，稍早的研究工作采用如美国专利No.2,905,707所示的 反应蒸馏以及如美国专利No.2,829,153所示的具有乙二醇(“EG”) 蒸气作为反应物的反应蒸馏以制备PET：在其与此处所述不矛盾的范围 内，在此将这两个专利都引入作为参考。如美国专利No.4,110,316所 示，已经公开了多个搅拌罐以得到对反应的附加控制，在其与此处所述 不矛盾的范围内，在此将其引入作为参考。美国专利No.3,054,776公开 了在PET加工中的反应器之间采用低压降，同时美国专利No.3,385,881 公开了一个反应器壳内的多个反应阶段，在其与此处所述不矛盾的范围 内，在此将这两个专利都引入作为参考。这些设计被改良以解决关于夹 带物或堵塞、热集成、热传递、反应时间、反应器数目等的问题，如美 国专利Nos.3,118,843；3,582,244；3,600,137；3,644,096；3,689,461； 3,819,585；4,235,844；4,230,818和4,289,895所述，在与此处所述不矛 盾的范围内，在此将其全部都引入作为参考。
在图8所示的PET加工400中，可将浓缩进料220引入糊料罐、酯 化反应器和/或工艺中的其它位置。可将浓缩进料220引入多个位置或仅 在一个位置，或者一次性地或者随着时间逐渐地引入。
由对苯二甲酸(TPA)生产阶梯式生长聚合物和共聚物的原材料包 括单体和共聚单体、催化剂和添加剂。单体和共聚单体包括，但不限于 二胺、二醇和二酸等等。利用TPA作为单体或共聚单体可制备重要的商 业阶梯式生长聚合物，包括聚酰胺、聚酯、特别是聚对苯二甲酸乙二醇 酯(PET)、共聚酰胺、共聚酯和共聚酯酰胺。有利的是将其引入并且 达到单体或共聚单体、催化剂和/或添加剂与对苯二甲酸的密切混合，以 使得不必将其与TPA分开加入聚合反应工艺。已经发明了一种可用于制 备对苯二甲酸的方法，该对苯二甲酸的形式为粉状、糊、湿滤饼或浆液， 并且其富含某些单体或共聚单体、催化剂和/或添加剂。利用与TPA密 切混合可完成该方法，以便避免在PET生产过程中需要分开添加各原 料。
以下说明是针对PET给出的，但是能够以直接的方式扩展到利用 TPA制备的其它阶梯式生长聚合物和共聚物。PET生产包括对苯二甲酸 与乙二醇的酯化、预聚物的形成以及缩聚，其形成的分子量足够高以用 于计划的随后聚合物加工和应用，其可包括涂料、纤维制品、薄膜、容 器及其它制品。某些单体或共聚单体、催化剂和/或添加剂也可被使用。 最普通的共聚单体除了乙二醇(EG)之外，是间苯二甲酸(IPA或PIA) 和环己烷二甲醇(CHDM)。用于PET生产的最普通催化剂是锑和钛。 可用于PET生产的最普通添加剂包括，但不限于含磷化合物、染料、颜 料、着色剂、再热剂、多分散性改性剂、抗氧化剂和稳定剂(热、氧化、 紫外线等等)、偶联剂或链增长剂、封端剂、遥爪改性剂，例如金属配 位的磺基间苯二甲酸、乙醛还原剂、乙醛净化剂、缓冲剂、减少二甘醇 (DEG)形成的添加剂、抗静电剂、滑爽剂或防结块剂、阻隔改性剂、 成核剂、二氧化钛及其它填料/遮光剂、防雾剂、荧光增白剂等等。在 PET生产方法中引入这样的共聚单体、催化剂和/或添加剂通常是与添加 TPA分开在不同的点进行的。但是，将某些添加剂与TPA一起引入能 够是有利的，即，在PET生产过程之前，特别是共聚单体例如间苯二甲 酸和热稳定的染料或着色剂。因此，能够在TPA生产过程期间而不是 PET生产过程期间将共聚单体、催化剂和添加剂引入并将其与TPA密切 混合。其中能够完成添加剂的直接引入的特定TPA生产步骤包括在将任 何容器中的TPA产品装运之前，在用于分离TPA滤饼的固液分离装置、 在任何干燥装置、或在任何运输线或加工管道上添加。因此任何形式的 TPA产品，不管是干燥固体(具有残余水或者乙酸)、湿滤饼(具有一 些液态水、或甲醇、或EG、或一些其它二醇或共聚单体、或混合物)、 湿糊(具有一些液态水、或甲醇、或EG、或一些其它二醇或共聚单体、 或混合物)，还是浆液(具有一些液态水、或甲醇、或EG、或一些其 它二醇或共聚单体、或混合物)，都能够在用于PET生产之前被浓缩。
另外，图9描述了浓缩进料220能够被引入并且可在从结晶浆液组 合物160到干燥的羧酸组合物280的任意点进行浓缩。
图10提供了本发明的另一实施方式，对于扩展浓缩区213中的羧 酸组合物214可进行浓缩加工，以生产浓缩羧酸组合物216。浓缩进料 220可包括先前或随后公开的任何组合物。除了羧酸组合物214含有羧 酸、任选的溶剂和任选的催化剂，对于羧酸组合物没有限制。在本发明 另一实施方式中，羧酸组合物可用于生产干燥的羧酸组合物280。
应该指出的是，在本发明另一实施方式中，浓缩区210和催化剂除 去区180可被组合成一个区，其包括至少一个完成这两方面功能的装 置，如图11所示。
对于浓缩进料220没有特别的限制，除了其应具有适用于浓缩除去 催化剂后的组合物200的组成。例如，浓缩进料220可以是一种固体、 一种洗液、一种浆液、一种糊、几种固体、溶液或夹带气体液体或固体。 在一个本发明实施方式中，浓缩进料220包括能够制备干燥的羧酸滤饼 组合物280的组合物。在另一本发明实施方式中，浓缩进料220只是几 种固体并且在该方法的一个点或整个过程中将其加入来生产干燥的羧 酸滤饼组合物280。
图12、13、14和15举例说明了一种本发明实施方式，示出了如何 能够得到浓缩进料220以及如何通过该方法利用浓缩进料220。在图 12、13、14和15中，浓缩进料被描述为料流220。这将举例说明浓缩 进料220可由各种来源或一种来源而制得，并且浓缩进料可具有各种不 同的组成、不同的物理形态以及在该方法中不同的添加地点。而且，浓 缩进料220可在整个过程中被同时、间歇地或逐渐加入。
图15举例说明了关于如何得到浓缩进料220的一种本发明实施方 式。将至少部分富含催化剂的液185进料到冷却和/或浓缩区300以产生 浓缩母液流310和溶剂流311。在冷却和/或浓缩区300达到充分地除去 溶剂，以使浓缩的富含催化剂流310可具有范围为10％重量-45％重量 的a％固体。
将部分浓缩母液流310和萃取溶剂流323进料到萃取区320，以产 生富含催化剂的流324和催化剂贫乏的流350。将浓缩母液流310和清 洗流331的剩余部分进料到固液分离区(SLS区)，产生湿滤饼流340 和包括母液和洗液的洗液流332。湿滤饼流340可用作浓缩进料220并 且部分湿滤饼流340可被送至产物过滤器或产物干燥器以使具有湿滤饼 流340的至少部分内容的产物流浓缩。另一方面，部分湿滤饼流340和 部分催化剂贫乏流350可被进料到任选的混合区，在该混合区两种料流 混合形成浓缩进料220并且部分该料流可被送至产物过滤器或产物干燥 器，以使具有浓缩进料220的至少部分内容的产物流浓缩。
萃取区320包括至少一个萃取器，萃取器中采用的萃取溶剂323应 该是大体上水不溶解的，以使溶解于含水部分中的有机溶剂量减至最 小。此外，优选萃取溶剂323是共沸剂，其用于促进从有机萃取液中回 收溶剂。被证明是特别有用的溶剂是乙酸C1-C6烷基酯、特别是乙酸 正丙酯(n-PA)、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯 和乙酸正丁酯，虽然也可采用具有适当密度和足够低沸点的其它水不溶 性有机溶剂，例如对二甲苯。乙酸正丙酯和乙酸异丙酯是特别优选的， 这是由于其水不溶性比较低、共沸性能极好，并且其能够从含水混合物 中除去残余乙酸以及高沸点有机杂质。
取决于萃取器进料的组成，可采用溶剂比为大约1-4重量份溶剂/ 每份萃取器进料进行萃取，组合进料到萃取器的空间速度范围通常为1 -约3hr-1。虽然在室温和环境压力下可进行萃取，但是可采用将溶剂 和萃取器加热到大约30℃-70℃，或大约40℃-60℃。
图12、13和14举例说明了一种本发明实施方式，示出了如何能够 通过该方法利用浓缩进料220。包括反应物和催化剂的芳族原料10被 进料到初级氧化区20，产生粗羧酸组合物30。粗羧酸组合物30和溶剂 流50被进料到液体置换区40以完成用纯溶剂交换存在于料流30中的 部分氧化溶剂的部分溶剂交换，产生置换的溶剂流60和浆液组合物流 70。将浆液组合物70和含氧气流106进料到分级氧化区80，以产生分 级氧化组合物110。将分级氧化组合物110和溶剂101进料到液体置换 区100，以完成用纯溶剂交换存在于分级氧化组合物110中的部分氧化 溶剂的部分溶剂交换，产生置换的溶剂流102和后溶剂交换分级氧化组 合物115。将溶剂交换后的分级氧化组合物115进料到结晶区120，产 生结晶浆液组合物流160、任选的溶剂蒸气流121和任选的液体溶剂流 122。将结晶浆液组合物流160和任选的浓缩进料220进料到冷却区 165，在该区产生冷却的羧酸组合物流170和任选的氧化溶剂流163。将 冷却的羧酸组合物170、洗液进料175和任选的浓缩进料220进料到催 化剂除去区180，以产生除去催化剂后的组合物200、富含催化剂液185 和洗液62以及浓度贫化的进料230。将除去催化剂后的组合物200、交 换溶剂流201和任选的浓缩进料220进料到任选的溶剂交换区205，以 产生交换溶剂液202和后溶剂交换组合物206。将后溶剂交换组合物206 和浓缩进料220进料到浓缩区210，以产生浓缩的羧酸组合物流240和 浓度贫化的进料230。将浓缩组合物240和任选的浓缩进料220进料到 任选的脱水区250以产生脱水的羧酸组合物260。
催化剂除去区180、溶剂交换区205、浓缩区210、脱水区250和任 选的干燥区270可在一个固液分离装置中实现，优选连续压力或真空过 滤器，并且最优选带式真空过滤器。也可采用连续压力转鼓过滤器或转 鼓真空过滤机。将脱水浓缩的羧酸组合物260和任选的浓缩进料220进 料到任选的干燥区270以产生干浓缩羧酸组合物280和溶剂蒸气流 275。
在另一本发明实施方式中，浓缩进料220包括大于50％重量的水 量。在另一本发明实施方式中，浓缩进料220包括大于75％重量的水 量。在另一本发明实施方式中，浓缩进料220包括大于95％重量的水 量。在另一本发明实施方式中，浓缩进料220包括大于99％重量的水 量。
在另一本发明实施方式中，除去催化剂后的组合物200在大约为 200℃至浓缩进料220的凝固点的温度范围内进入浓缩区210。在另一本 发明实施方式中，除去催化剂后的组合物200在大约为100℃至浓缩进 料220凝固点的温度范围内进入浓缩区210。在另一本发明实施方式 中，除去催化剂后的组合物200在大约为200℃-0℃的温度范围内进入 浓缩区210。在另一本发明实施方式中，除去催化剂后的组合物200在 大约为0℃-100℃的温度范围内进入浓缩区210。其它范围是小于100 ℃-20℃；以及40℃-小于100℃。
浓缩区210包括至少一个足以在浓缩进料220和除去催化剂后的组 合物200之间提供足量接触时间的装置，其用于选自苯甲酸、间甲基苯 甲酸、对甲苯甲酸、1，2，4-苯三甲酸、羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯甲 酸异构体和甲苯甲酸异构体的至少一种待浓缩的化合物。在另一本发明 实施方式中，浓缩区210或扩展浓缩区213包括足以在浓缩进料和除去 催化剂后的组合物200或羧酸组合物214之间提供足量接触时间的装 置，其使得单体、共聚单体、添加剂及其它化合物可用于待浓缩的聚酯 生产。在另一本发明实施方式中，浓缩区210或扩展浓缩区213包括至 少一个选自带式过滤机、压滤机、旋转式压滤机、能够添加固体和或冲 流的离心机例如带孔篮式离心机、磁盘组式离心分离机等等的装置。
在另一本发明实施方式中，以干固体为基准的浓缩组合物240包括 本公开随后记述的干燥的羧酸组合物280的所有组合物可能的组合。本 公开随后将描述干固体基准。
根据本公开随后将描述的干固体基准测量所有组合物。以ppm计的 全部测量结果和权利要求是以干固体为基准的重量ppm。
步骤(h)包括任选地在脱水区250将浓缩组合物240脱水，以形 成脱水的除去催化剂后的组合物260。
可通过本领域已知的任何工艺来进行脱水。脱水导致脱水的除去催 化剂后的组合物260具有小于25％重量水分的含湿量。其它含湿量范围 是小于15％重量水分或小于10％重量水分或小于5％重量水分。在本发 明又一实施方式中，通过使用主要是机械的干燥方式可完成脱水，并且 其中大多数干燥不是通过蒸发来完成的。在此所采用的大多数是指大于 50％。
步骤(i)包括在过滤和干燥区270将浓缩组合物240或脱水的除去 催化剂后的组合物260过滤并且任选地干燥，以从浓缩组合物240或除 去催化剂后的组合物260中除去部分溶剂以生产干燥的羧酸组合物 280。
将浓缩组合物240或脱水的除去催化剂后的组合物260从浓缩区 210或脱水区250取出，并将其进料到过滤和干燥区270。
在一种本发明实施方式中，滤饼进入初始溶剂除去步骤，然后用酸 洗液进行冲洗以除去残余催化剂，然后在将其送至干燥器之前再次除去 溶剂。
干燥区270包括至少一个干燥器并且可通过本领域已知的任何工艺 实现，该方法能够将残存在滤饼中的至少10％挥发物蒸发以制备干燥的 羧酸组合物280。例如间接接触干燥器包括回转蒸汽管干燥机、Single Shaft PorcupineProcessor干燥器和Bepex SolidaireProcessor，可用于 干燥以制备干燥的羧酸组合物280。直接接触干燥器包括流化床干燥 器、并且在可用于干燥的运输线上干燥以制备干燥的羧酸组合物280。 在另一本发明实施方式中，通过使气流流动通过滤饼由此除去挥发物， 可在如带式真空过滤机或转鼓压力过滤机的固液分离装置中完成干 燥。在另一本发明实施方式中，固液分离装置可包括以下区的任意组 合：催化剂除去区、浓缩区、脱水区和干燥区。干燥的羧酸组合物可以 是具有小于5％水分、优选小于2％水分，更优选小于1％水分，甚至更 优选小于0.5％水分，以及还更优选小于0.1％水分的羧酸组合物。
在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280具有小于大约9.0 的b*。在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280的b*色小于 大约6.0。在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280的b*色小 于大约5.0。在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280的b*色 小于大约4.0。在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280的b* 色小于大约3。b*色是在基于光谱反射率仪器上测得的一种三色属性。 反射模式的Hunter Ultrascan XE仪器是典型的测量装置。正读数表示黄 色度(或蓝色的吸光率)，而负读数表示蓝色度(或黄色的吸光率)。
含有至少一种羧酸的组合物
I.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；以及任选的
(2)(a)羧基苯甲醛(CBA)异构体，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸(TA)异构体，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1 ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(i)羧基苯甲醛异构体，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、 或范围为1ppm-125ppm；或
(ii)甲苯甲酸异构体，其数量范围为1ppm-500ppm、 或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中羧基苯甲醛和甲苯甲酸异构体的总浓度范围为1ppm -2000ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm -250ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少一种、或至少两种、或至少三种、或至少四种、 或至少五种、或至少六种、或至少七种、或至少八种、或至少九种、或 至少十种、或至少十一种、或至少十二种、或至少十三种、或至少十四 种、或至少十五种、或至少十六种、或至少十七种、或至少十八种、或 至少十九种、或至少二十种或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为自100ppm或 1000ppm、或范围为自150ppm或500ppm；
(b)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm；
(c)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm；
(d)苯三甲酸异构体，其数量为至少125ppm、或范围为125 ppm-1000ppm、或范围为150ppm-750ppm、或范围为175ppm -500ppm；
(e)苯甲酸，其数量为至少50ppm、或至少75ppm、或至少 100ppm、或范围为50ppm-500ppm、或范围为75ppm-400ppm、 或范围为100ppm-300ppm；
(f)羟基苯甲酸异构体，其数量为至少3ppm、至少5ppm、 或至少20ppm、或范围为3ppm-200ppm、或范围为5ppm- 175ppm、或范围为20ppm-150ppm；
(g)羟甲基苯甲酸异构体，其数量为至少40ppm、或至少80 ppm、或至少100ppm、或范围为40ppm-200ppm、或范围为80ppm -180ppm、或范围为100ppm-160ppm；
(h)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm；
(i)二羧基茋异构体，其数量范围为大于7ppm；或大于10 ppm；
(j)三羧基联苯异构体，其数量范围为8ppm-100ppm、或 范围为9ppm-50ppm、或范围为10ppm-25ppm；
(k)三羧基二苯甲酮异构体，其数量范围为5ppm-100ppm、 或范围为6ppm-75ppm、或范围为7ppm-60ppm；
(l)二羧基二苯甲酮异构体，其数量范围为10ppm-150 ppm、或范围为12ppm-100ppm、或范围为15ppm-75ppm；
(m)二羧基苯偶酰异构体，其数量范围为1ppm-30ppm、 或范围为2ppm-20ppm、或范围为3ppm-10ppm；
(n)甲酰-乙酰-羟基苯甲酸异构体，其数量范围为1ppm -20ppm、或范围为2ppm-15ppm、或范围为3ppm-10ppm；
(o)乙酰-羟甲基苯甲酸异构体，其数量范围为1ppm-30 ppm、或范围为2ppm-20ppm、或范围为3ppm-15ppm；
(p)a-溴甲苯甲酸异构体，其数量范围为1ppm-100ppm、 或范围为2ppm-50ppm、或范围为5ppm-25ppm；
(q)溴苯甲酸，其数量范围为5ppm-50ppm、或范围为10ppm -40ppm、或范围为15ppm-35ppm；
(r)溴乙酸，其数量范围为1ppm-10ppm；
(s)甲苯甲醛异构体，其数量范围为7ppm-50ppm、或范围 为8ppm-25ppm、或范围为9ppm-20ppm；
(t)苯二甲醛异构体，其数量范围为0.25ppm-10ppm、或范 围为0.5ppm-5ppm、或范围为0.75ppm-2ppm；其中选自(3)中 的一种化合物或多种化合物与选自(1)和(2)中的一种化合物或 多种化合物不同；并且任选地，
(4)以下中的至少一种、或至少两种、或至少三种、或至少四种、 或至少五种、或至少六种、或至少七种、或至少八种或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-5000 ppm、或范围为5ppm-2500ppm、或范围为10ppm-2000ppm、 或范围为15ppm-1000ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(b)间苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-5000 ppm、或范围为5ppm-2500ppm、或范围为10ppm-2000ppm、 或范围为15ppm-1000ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(c)邻苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-3000 ppm、或范围为2ppm-2000ppm、或范围为3ppm-1000ppm、或 范围为4ppm-500ppm；
(d)苯三甲酸异构体，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -3000ppm、或范围为5ppm-2000ppm、或范围为10ppm-1000 ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(e)苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-3000 ppm、或范围为5ppm-2000ppm、或范围为10ppm-1000ppm、 或范围为20ppm-500ppm；
(f)羟基苯甲酸异构体，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(g)羟甲基苯甲酸异构体，其数量为至少1ppm、或范围为1 ppm-500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200 ppm；
(h)二羧基联苯异构体，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
其中选自(4)中的一种化合物或多种化合物与选自(3)中的 一种化合物或多种化合物是不同的。
II.在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、 或范围为1ppm-125ppm；或
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或至少四种、或至少五种、 或至少六种、或七种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm 至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为200 ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或0.5 wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或 25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)羟基苯甲酸异构体，其数量范围为3ppm-200ppm、或 范围为5ppm-175ppm、或范围为20ppm-150ppm、或范围为自 3ppm、或5ppm或20ppm至150ppm、或175ppm、或200ppm、 或500ppm、或1000ppm；
(f)羟甲基苯甲酸异构体，其数量为至少40ppm、或至少80 ppm、或至少100ppm、或范围为40ppm-200ppm、或范围为80ppm -180、或范围为100ppm-160ppm、或范围为自40ppm、或80 ppm、或100ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、或0.5 wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或 25wt％、或49wt％；
(g)苯甲酸，其范围为60ppm-500ppm、或范围为75ppm -400ppm、或范围为100ppm-300ppm、或范围为自60ppm、或 75ppm、或100ppm至300ppm、或500ppm、或1000ppm。
(h)对苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
III.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或至少四种、或五种或全 部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)苯甲酸，其范围为60ppm-500ppm、或范围为75ppm -400ppm、或范围为100ppm-300ppm、或范围为自60ppm、或 75ppm、或100ppm至300ppm、或500ppm、或1000ppm。
(f)对苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
IV.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或四种或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)对苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
V.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或三种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％
VI.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
VII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
VIII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
IX.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(b)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
X.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
XI.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
XII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；
以及
(2)(a)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-1000ppm、 或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)甲苯甲酸异构体(TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中CBA和TA的总浓度范围为1ppm-2000ppm、1ppm -1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250ppm、或1 ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
XIII.在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)羧酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于70％重 量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或大于97 ％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重量、或 大于99.5％重量；以及
(2)羧基苯甲醛异构体(CBA)，其数量范围为1ppm-500ppm， 以及
(3)以下全部：
(a)邻苯二甲酸异构体，其数量为至少50ppm、或范围为50 ppm-2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm -1000ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、 或75ppm、或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、 或2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、 或10wt％、或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
间苯二甲酸组合物
I.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA异构体)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少一种、或至少两种、或至少三种、或至少四种、 或至少五种、或至少六种、或至少七种、或至少八种、或至少九种、或 至少十种、或至少十一种、或至少十二种、或至少十三种、或至少十四 种、或至少十五种、或至少十六种、或至少十七种、或至少十八种、或 至少十九种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm；
(b)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20 ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm；
(c)苯三甲酸异构体，其数量为至少140ppm、或范围为140 ppm-1000ppm、或范围为175ppm-750ppm、或范围为200ppm -500ppm；
(d)苯甲酸，其数量为至少50ppm、或至少75ppm、或至少 100ppm、或范围为50ppm-500ppm、或范围为75ppm-400ppm、 或范围为100ppm-300ppm；
(e)3-羟基苯甲酸，其数量为至少3ppm、至少5ppm、或至 少20ppm、或范围为3ppm-200ppm、或范围为5ppm-175ppm、 或范围为20ppm-150ppm；
(f)3-羟甲基苯甲酸，其数量为至少40ppm、或至少80ppm、 或至少100ppm、或范围为40ppm-200ppm、或范围为80ppm- 180ppm、或范围为100ppm-160ppm；
(g)3，3′-二羧基联苯异构体，其数量范围为20ppm-150 ppm、或范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm；
(h)二羧基蒽醌异构体，其量小于1ppm、或小于0.5ppm、 或小于0.4ppm、或小于0.35ppm；
(i)二羧基茋异构体，其数量范围为大于7ppm；或大于10 ppm；
(j)三羧基联苯异构体，其数量范围为8ppm-100ppm、或 范围为9ppm-50ppm、或范围为10ppm-25ppm；
(k)三羧基二苯甲酮异构体，其数量范围为5ppm-100ppm、 或范围为6ppm-75ppm、或范围为7ppm-60ppm；
(I)二羧基二苯甲酮异构体，其数量范围为10ppm-150 ppm、或范围为12ppm-100ppm、或范围为15ppm-75ppm；
(m)二羧基苯偶酰异构体，其数量范围为1ppm-30ppm、 或范围为2ppm-20ppm、或范围为3ppm-10ppm；
(n)甲酰-乙酰-羟基苯甲酸异构体，其数量范围为1ppm -20ppm、或范围为2ppm-15ppm、或范围为3ppm-10ppm；
(o)乙酰-羟甲基苯甲酸异构体，其数量范围为1ppm-30 ppm、或范围为2ppm-20ppm、或范围为3ppm-15ppm；
(p)a-溴-间甲基苯甲酸，其数量范围为1ppm-100ppm、 或范围为2ppm-50ppm、或范围为5ppm-25ppm；
(q)溴苯甲酸，其数量范围为5ppm-50ppm、或范围为10ppm -40ppm、或范围为15ppm-35ppm；
(r)溴乙酸，其数量范围为1ppm-10ppm；
(s)间甲苯甲醛，其数量范围为7ppm-50ppm、或范围为8 ppm-25ppm、或范围为9ppm-20ppm；
(t)间苯二甲醛，其数量范围为0.25ppm-10ppm、或范围为 0.5ppm-5ppm、或范围为0.75ppm-2ppm；并且任选地，
(4)以下中的至少一种、或至少两种、或至少三种、或至少四种、 或至少五种、或至少六种、或至少七种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-5000 ppm、或范围为5ppm-2500ppm、或范围为10ppm-2000ppm、 或范围为15ppm-1000ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(b)邻苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-3000 ppm、或范围为2ppm-2000ppm、或范围为3ppm-1000ppm、或 范围为4ppm-500ppm；
(c)苯三甲酸异构体，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -3000ppm、或范围为5ppm-2000ppm、或范围为10ppm-1000 ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(d)苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-3000 ppm、或范围为5ppm-2000ppm、或范围为10ppm-1000ppm、 或范围为20ppm-500ppm；
(e)3-羟基苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(f)3-羟甲基苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(g)3，3′-二羧基联苯，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(h)二羧基蒽醌异构体，其数量为至少0.1ppm、或范围为0.1 ppm-5ppm、或范围为0.2ppm-4ppm、或范围为0.3ppm-3 ppm；
其中选自(4)中的一种化合物或多种化合物与选自(3)中的 一种化合物或多种化合物是不同的。
II.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或至少四种、或至少五种、 或至少六种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)3-羟基苯甲酸，其数量范围为3ppm-200ppm、或范围 为5ppm-175ppm、或范围为20ppm-150ppm、或范围为自3 ppm、或5ppm或20ppm至150ppm、或175ppm、或200ppm、 或500ppm、或1000ppm；
(f)3-羟甲基苯甲酸，其数量为至少40ppm、或至少80 ppm、或至少100ppm、或范围为40ppm-200ppm、或范围为80ppm -180、或范围为100ppm-160ppm、或范围为自40ppm、或80 ppm、或100ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、或0.5 wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或 25wt％、或49wt％；
(g)苯甲酸，其范围为60ppm-500ppm、或范围为75ppm -400ppm、或范围为100ppm-300ppm、或范围为自60ppm、或 75ppm、或100ppm至300ppm、或500ppm、或1000ppm。
III.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或至少四种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)苯甲酸，其范围为60ppm-500ppm、或范围为75ppm -400ppm、或范围为100ppm-300ppm、或范围为自60ppm、或 75ppm、或100ppm至300ppm、或500ppm、或1000ppm。
IV.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或小于49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至 2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、 或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
V.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
VI.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或小于49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至 2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、 或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
VII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或 10wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
VIII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范 围为1ppm-125ppm；或
(c)以下两者：
(1)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)间甲基苯甲酸(m-TA)，其数量范围为1ppm-500 ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中3-CBA和m-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(b)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
IX.在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)间苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)3-羧基苯甲醛(3-CBA)，其数量范围为1ppm-500ppm； 以及
(3)以下全部：
(a)对苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50 ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)苯三甲酸异构体，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)3，3′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
对苯二甲酸组合物
I.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大 于70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、 或大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％ 重量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少一种、或至少两种、或至少三种、或至少四种、 或至少五种、或至少六种、或至少七种、或至少八种、或至少九种、或 至少十种、或至少十一种、或至少十二种、或至少十三种、或至少十四 种、或至少十五种、或至少十六种、或至少十七种、或至少十八种、或 至少十九种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm；
(b)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm；
(c)1，2，4-苯三甲酸，其数量为至少140ppm、或范围为140 ppm-1000ppm、或范围为175ppm-750ppm、或范围为200ppm -500ppm；
(d)苯甲酸，其数量为至少50ppm、或至少75ppm、或至少 100ppm、或范围为50ppm-500ppm、或范围为75ppm-400ppm、 或范围为100ppm-300ppm；
(e)4-羟基苯甲酸，其数量为至少3ppm、至少5ppm、或至 少20ppm、或范围为3ppm-200ppm、或范围为5ppm-175ppm、 或范围为20ppm-150ppm；
(f)4-羟甲基苯甲酸，其数量为至少40ppm、或至少80ppm、 或至少100ppm、或范围为40ppm-200ppm、或范围为80ppm- 180ppm、或范围为100ppm-160ppm；
(g)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm；
(h)2，6-二羧基蒽醌，其量小于1ppm、或小于0.5ppm、或 小于0.4ppm、或小于0.35ppm；
(i)4，4′-二羧基茋，其数量为大于7ppm；或大于10ppm；
(j)2，5，4′-三羧基联苯，其数量范围为8ppm-100ppm、或 范围为9ppm-50ppm、或范围为10ppm-25ppm；
(k)2，5，4′-三羧基二苯甲酮，其数量范围为5ppm-100ppm、 或范围为6ppm-75ppm、或范围为7ppm-60ppm；
(l)4，4′-二羧基二苯甲酮，其数量范围为10ppm-150ppm、 或范围为12ppm-100ppm、或范围为15ppm-75ppm；
(m)4，4′-二羧基苯偶酰，其数量范围为1ppm-30ppm、或 范围为2ppm-20ppm、或范围为3ppm-10ppm；
(n)甲酰-乙酰-羟基苯甲酸，其数量范围为1ppm-20 ppm、或范围为2ppm-15ppm、或范围为3ppm-10ppm；
(o)乙酰-羟甲基苯甲酸，其数量范围为1ppm-30ppm、或 范围为2ppm-20ppm、或范围为3ppm-15ppm；
(p)a-溴-对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-100ppm、或 范围为2ppm-50ppm、或范围为5ppm-25ppm；
(q)溴苯甲酸，其数量范围为5ppm-50ppm、或范围为10ppm -40ppm、或范围为15ppm-35ppm；
(r)溴乙酸，其数量范围为1ppm-10ppm；
(s)对甲苯甲醛，其数量范围为7ppm-50ppm、或范围为8 ppm-25ppm、或范围为9ppm-20ppm；
(t)对苯二甲醛，其数量范围为0.25ppm-10ppm、或范围为 0.5ppm-5ppm、或范围为0.75ppm-2ppm；并且任选地，
(4)以下中的至少一种、或至少两种、或至少三种、或至少四种、 或至少五种、或至少六种、或至少七种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-5000 ppm、或范围为5ppm-2500ppm、或范围为10ppm-2000ppm、 或范围为15ppm-1000ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(b)邻苯二甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-3000 ppm、或范围为2ppm-2000ppm、或范围为3ppm-1000ppm、或 范围为4ppm-500ppm；
(c)1，2，4-苯三甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -3000ppm、或范围为5ppm-2000ppm、或范围为10ppm-1000 ppm、或范围为20ppm-500ppm；
(d)苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm-3000 ppm、或范围为5ppm-2000ppm、或范围为10ppm-1000ppm、 或范围为20ppm-500ppm；
(e)4-羟基苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(f)4-羟甲基苯甲酸，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(g)4，4′-二羧基联苯，其数量为至少1ppm、或范围为1ppm -500ppm、或范围为5ppm-400ppm、或范围为10ppm-200ppm；
(h)2，6-二羧基蒽醌，其数量为至少0.1ppm、或范围为0.1 ppm-5ppm、或范围为0.2ppm-4ppm、或范围为0.3ppm-3 ppm；
其中选自(4)中的一种化合物或多种化合物与选自(3)中的 一种化合物或多种化合物是不同的。
II.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或至少四种、或至少五种、 或至少六种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)4-羟基苯甲酸，其范围为3ppm-200ppm、或范围为5 ppm-175ppm、或范围为20ppm-150ppm、或范围为自3ppm、 或5ppm或20ppm至150ppm、或175ppm、或200ppm、或500 ppm、或1000ppm；
(f)4-羟甲基苯甲酸，其数量为至少40ppm、或至少80 ppm、或至少100ppm、或范围为40ppm-200ppm、或范围为80ppm -180、或范围为100ppm-160ppm、或范围为自40ppm、或80 ppm、或100ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、或0.5 wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、或 25wt％、或49wt％；
(g)苯甲酸，其范围为60ppm-500ppm、或范围为75ppm -400ppm、或范围为100ppm-300ppm、或范围为自60ppm、或 75ppm、或100ppm至300ppm、或500ppm、或1000ppm。
III.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或至少四种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
(e)苯甲酸，其范围为60ppm-500ppm、或范围为75ppm -400ppm、或范围为100ppm-300ppm、或范围为自60ppm、或 75ppm、或100ppm至300ppm、或500ppm、或1000ppm。
IV.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；或
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或至少三种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25 ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
(d)邻苯二甲酸，其数量为至少20ppm、或至少50ppm、或 至少100ppm、或范围为20ppm-1000ppm、或范围为50ppm-750 ppm、或范围为100ppm-500ppm、或范围为自20ppm、50ppm、 100ppm至500ppm、或750ppm、或1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或750ppm、或1000 ppm至2000ppm、或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、 或5wt％、或10wt％、或25wt％、或49wt％；
V.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下中的至少两种、或全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
(c)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
VI.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；
VII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
VIII.在一种本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)(a)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-1000 ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为 1ppm-125ppm；或
(b)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-1000ppm、或范围为 1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125 ppm；或
(c)以下两者：
(1)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm -1000ppm、或范围为1ppm-500ppm、或范围为1ppm-250 ppm、或范围为1ppm-125ppm；
(2)对甲苯甲酸，其数量范围为1ppm-500ppm、或范 围为1ppm-250ppm、或范围为1ppm-125ppm；
其中4-CBA和p-TA的总浓度范围为1ppm-2000 ppm、1ppm-1000ppm、或1ppm-500ppm、或1ppm-250 ppm、或1ppm-125ppm；
以及
(3)以下两者：
(a)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；；
(b)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
IX.在另一本发明实施方式中，干燥的羧酸组合物280包括：
(1)对苯二甲酸，其量大于50％重量、或大于60％重量、或大于 70％重量、或大于80％重量、或大于90％重量、或大于95％重量、或 大于97％重量、或大于98％重量、或大于98.5％重量、或大于99％重 量、或大于99.5％重量；
以及
(2)4-羧基苯甲醛(4-CBA)，其数量范围为1ppm-500ppm； 以及
(3)以下全部：
(a)间苯二甲酸，其数量为至少50ppm、或范围为50ppm- 2000ppm、或范围为75ppm-1500ppm、或范围为100ppm-1000 ppm、或范围为150ppm-500ppm、或范围为自50ppm、或75ppm、 或100ppm、或150ppm至500ppm、或1000ppm、或2000ppm、 或0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％、或范围为自500ppm、或1000ppm至2000 ppm、或0.5wt％或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10 wt％、或25wt％、或49wt％；
(b)1，2，4-苯三甲酸，其范围为140ppm-1000ppm、或范围 为175ppm-750ppm、或范围为200ppm-500ppm、或范围为自 150ppm、或175ppm、或200ppm至500ppm、或750ppm、或1000 ppm；；
(c)4，4′-二羧基联苯，其数量范围为20ppm-150ppm、或 范围为25ppm-100ppm、或范围为25ppm-75ppm、或范围为自 200ppm、或300ppm、或500ppm至1000ppm、或2000ppm、或 0.5wt％、或1wt％、或2wt％、或3wt％、或5wt％、或10wt％、 或25wt％、或49wt％；
在另一本发明实施方式中，前述干燥的羧酸组合物280的全部组合 物还包括小于1000ppm、或500ppm、或250ppm、或100ppm的催化 剂组合物。其它范围是小于85ppm，以及小于50ppm。还有另一范围 是小于25ppm，、或小于15ppm、或小于10ppm或小于5ppm。在另 一本发明实施方式中，催化剂包括钴和锰。在另一本发明实施方式中， 催化剂包括钴。
全部本公开和权利要求中的所有浓度是以干固体为基准的。TPA产 物的物质形态可以是干固体、湿滤饼、糊或浆液。为了一致性起见，将 存在于TPA产物中的任何液体在描述其组成时忽略。该组成将被表示为 以干固体为基准的重量百分比或ppmw(以重量计份/每百万)，其假设 在产物中没有水分。例如，不考虑产物的实际物质形态，TPA产物中500 ppmw的对甲苯甲酸是指对于产物中每1,000,000克无液体物质有500 克对甲苯甲酸。以ppm表示的全部测量结果是以重量计的ppm。因此， 在本公开全文中ppm相当于ppmw。
在另一本发明实施方式中，前述所有组成是稳定状态操作期间的连 续周期上平均组成。在又一本发明实施方式中，在前公开的组成是连续 操作期间在7天周期、或14天周期、30天周期上得到的时间平均组成。 在另一本发明实施方式中，在前公开的组合物可包括从1公吨批量 (1,000kg)或更大而获得的任何样品。在又一本发明实施方式中，在 前公开的组合物可包括装运容器、或含有至少500kg所公开组合物的装 运容器中的任何样品。
在一种本发明实施方式中，将利用我们已经指定的物质的组合物来 制造PET，随后可将其用于生产涂料、树脂、纤维、薄膜片材、容器或 其它成型制品。
在一种本发明实施方式中，在前公开的组合物在PET聚合反应中可 具有0到至少3的官能度范围。用于聚酯和共聚酯以及聚酰胺、共聚酰 胺及其它共缩聚聚合物的缩聚反应的官能团包括活性羧基和活性羟 基。以下讨论将集中于各种杂质或氧化副产品对于作为例子的聚对苯二 甲酸乙二醇酯(PET)的生产和性能的影响。
零官能度杂质是在PET生产中通过纯化过程被除去或在PET中作 为稀释物质消失。单和三官能度物质影响聚合的速度，可能两者都处于 熔融相和固态，但通常在固态尤其如此，这是由于特别是在单官能度链 终止物质存在的条件下难于得到高分子量。取决于其浓度，单和三官能 度物质通过改变PET分子量的多分散性也可影响PET产品性能。
例如，对甲苯甲酸是一种杂质，其在采用PET加工聚合催化剂的 PET聚合中是单官能的。而比较起来，当在PET聚合中与Sb(锑)催 化剂一起使用时，4-羧基苯甲醛(4-CBA)是单官能的，但是当在PET 聚合中与Ti(钛)催化剂一起使用时，可以是二官能或三官能的，这是 由于醛基转化成半缩醛或乙缩醛。偏苯三甲酸(1，2，4-苯三甲酸或 TMA)是一种三官能杂质。大致上，单和三官能杂质对于PET聚合具 有抵消作用。即，通过增加三或更大官能的杂质例如1，2，4-苯三甲酸、 2，5，4′-三羧基联苯、2，5，4′-三羧基二苯甲酮和4-CBA(具有Ti催化 剂)的浓度，可补偿单官能杂质例如对甲苯甲酸、苯甲酸、单羧基芴酮、 溴苯甲酸、溴乙酸和4-CBA(具有Sb催化剂)增加的量。当比较具有 不同于2的官能度的杂质的聚合效果以及当官能度大于1时反应基团的 相对活性(主要是羧基官能度)时，应当采用摩尔浓度而不是基于重量 的浓度。幸运地，以有效浓度(多于几个ppmw)存在于PTA中的大部 分杂质是双官能的并因此由于其官能度而对PET聚合无有害影响，并且 由于其浓度低而对PET聚合物性能无有害影响。特别是，假设Sb-催 化的PET聚合过程，那么由于分子量不同，每1.0ppmw的TMA将大 约抵消约0.60ppmw的苯甲酸(BA)或0.65ppmw的p-TA。如果已知 PTA杂质的分析信息，即该杂质的浓度及其官能度，则可得到对于PET 聚合相对全面的影响的评估。
注意对于IPA替代TPA时，该化合物是3-羟基苯甲酸、3-羟甲 基苯甲酸、3，3′-二羧基联苯、二羧基蒽醌异构体以及3，3′-二羧基茋等 等。类似地，对于羧酸，该化合物可以是羟基苯甲酸异构体、羟甲基苯 甲酸异构体、二羧基联苯异构体、二羧基蒽醌异构体和二羧基茋异构体 等等。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物，其具有的单官能化合物总浓度小于 0.5摩尔％、或小于0.25摩尔％、或小于0.1摩尔％、或小于0.05摩尔％、 或小于0.025摩尔％、或小于0.01摩尔％、或小于0.005摩尔％。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物，其可具有的单官能化合物总浓度小 于5000ppm、或小于2500ppm、或小于1000ppm、或小于500ppm、 或小于250ppm、或小于100ppm、或小于50ppm。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物，其可具有的三官能和大于三官能的 化合物总浓度小于0.5摩尔％、或小于0.25摩尔％、或小于0.1摩尔％、 或小于0.05摩尔％、或小于0.025摩尔％、或小于0.01摩尔％、或小于 0.005摩尔％。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的三官能和大于三官能的化 合物总浓度小于5000ppm、或小于2500ppm、或小于1000ppm、或小 于500ppm、或小于250ppm、或小于100ppm、或小于50ppm。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的零官能化合物总浓度小于 0.5摩尔％、或小于0.25摩尔％、或小于0.1摩尔％、或小于0.05摩尔％、 或小于0.025摩尔％、或小于0.01摩尔％、或小于0.005摩尔％。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的零官能化合物总浓度小于 5000ppm、或小于2500ppm、或小于1000ppm、或小于500ppm、或小 于250ppm、或小于100ppm、或小于50ppm。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的平均官能度(不包括零官能 度物质)为至少1.995或更大、或至少1.996或更大、或至少1.997或 更大、或至少1.998或更大、或至少1.999或更大、或至少1.9995或更 大、或至少1.9999或更大。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的平均官能度(不包括零官能 度物质)在1.995、或1.996、或1.997、或1.998、或1.999、或1.9995、 或1.9999与2.0000、或2.0001、或2.0005、或2.001、或2.002或2.003、 或2.004、或2.005之间。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的平均羧基官能度(不包括具 有零羧基官能度的物质)为至少1.995或更大、或至少1.996或更大、 或至少1.997或更大、或至少1.998或更大、或至少1.999或更大、或至 少1.9995或更大、或至少1.9999或更大。
在另一本发明实施方式中，在前公开的包括对苯二甲酸或间苯二甲 酸或任何双官能羧酸的羧酸组合物可具有的平均羧基官能度(不包括具 有零羧基官能度的物质)在1.995、或1.996、或1.997、或1.998、或1.999、 或1.9995、或1.9999与2.0000、或2.0001、或2.0005、或2.001、或2.002 或2.003、或2.004、或2.005之间。
在另一本发明实施方式中，提供了一种制备浓缩组合物240的方 法，如图20A和20B所示。在该实施方式中，如图20A和B所示，催 化剂除去区180是任选的，而浓缩区210是必需的。本公开图20A和B 中的所有区已经在前描述过了，应该理解的是，可按照任何其它合理的 顺序来利用前述加工区以生产干燥的羧酸组合物280。还应该理解的 是，当重新排序加工区时，可改变工艺条件。还应该理解的是，该加工 区可独立地使用。
在另一本发明实施方式中，每种实施方式可任选地包括附加的步 骤，该步骤包括使羧酸或酯化的羧酸脱色。优选该脱色是通过加氢完成 的。该脱色可在初级氧化区20后面的任何位置进行。
羧酸浆液或酯化的羧酸的脱色可通过本领域已知的任何工艺来完 成并且不限于加氢。但是，例如在一种本发明实施方式中，脱色可通过 在加氢催化剂存在的条件下使已经经过酯化处理的羧酸与例如乙二 醇、与分子氢在脱色反应器区反应以制备脱色的羧酸溶液或脱色的酯产 物。对于脱色反应器区，在其类型和结构方面没有特别的限制，经布置 成能够供给氢来达到羧酸或酯产物与催化剂在脱色反应器区的密切接 触。典型地，加氢催化剂通常是单一的VIII族金属或几种VIII族金属的 组合。优选该加氢催化剂选自钯、钌、铹及其组合。该脱色反应器区包 括加氢反应器，其在足以将部分黄色特征化合物加氢成无色衍生物的温 度和压力下运作。
在另一本发明实施方式中，代替利用在前公开的干燥区，可将浓缩 组合物240直接地送至如图16所示的酯化区310。在该实施方式中，浓 缩组合物240中的含湿量主要是水，并且浓缩组合物240中的乙酸重量 ％小于10％，优选小于2％，最优选小于0.1％。在此所采用的“主要” 是指大于总水分物质的85％。
因此，在一种本发明实施方式中，代替干燥，步骤(i)包括将导管 600中的二醇加入酯化反应器区610的浓缩组合物240中以通过导管620 除去部分水分来在酯化反应器区610形成羧酸和二醇混合物。羧酸和二 醇反应形成羟烷基酯流630。羟烷基酯流630包括羟烷基酯化合物。
将导管600中的二醇以这样的方式引入，使其代替水分作为主要的 浆状液体。这可以通过经导管600将二醇以温度范围为大约150℃-300 ℃的饱和液体引入来完成。优选引入的导管600中二醇为温度在大约150 ℃-300℃范围内的饱和或过热蒸气，其为具有足够的焓的形式以使水 蒸发经导管320离开。导管600中的二醇选自可用于制备聚酯和共聚酯 及其混合物的乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、 1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、环己烷二甲醇、新戊二醇、其它二醇。优 选导管600中的二醇是乙二醇。另一方面，外部热源可用于引入足够的 焓A以将水蒸发，其通过导管620离开。羟烷基酯流混合物经导管流 630离开。
酯化反应器区610在温度高于大约240℃下运转，优选酯化反应器 区610在温度范围为大约260℃-280℃之间运转。酯化反应器区610在 大约40psia-100psia的压力下运转以完成对苯二甲酸和二醇混合物的 酯化，来制备对苯二甲酸的羟乙基酯。
在另一本发明实施方式中，代替利用在前所述的干燥区，可将浓缩 组合物240直接送至如图17所示的液体交换区500。在该实施方式中， 浓缩组合物240中的含湿量具有显著量溶剂。在此所采用的“显著量” 是指大于1％、或大于2％、或大于5％、或大于10％、或大于15％。
在液体交换区500用交换溶剂将浓缩组合物240进行清洗或“冲 洗”，其中部分初始溶剂被用交换溶剂替换以形成富含交换溶剂的组合 物246。该交换溶剂包括水、甲醇、乙二醇以及任何二醇或单体，其与 聚酯或共聚酯生产过程相容。富含交换溶剂的组合物246优选为0.5- 30％重量范围内的含湿量，更优选为大约1-20％重量范围内的含湿量， 以及最优选为1-5％重量范围内的含湿量。富含交换溶剂的组合物206 的残余含湿量可含有小于约2％重量的溶剂，另外的范围是小于5％或 10％重量，或小于20％。
在另一本发明实施方式中，将交换溶剂引入液体交换区500。优选 交换溶剂被连续不断地引入。对于交换溶剂的温度和压力没有限制，其 包括采用蒸发的水、蒸气或水和蒸气的组合作为洗液。
液体交换区500包括至少一个固液分离装置。该固液分离装置可通 常是由以下类型的装置组成的(但不限于此)：离心分离机、旋流分离 器、转筒型过滤机、带式过滤机、压滤机等等。该固液分离装置可在大 约5℃-195℃的温度范围内运作。液体交换区和催化剂除去区可在相同 的装置内，例如在带式过滤机内。随后将富含交换溶剂的组合物246送 至在前已经描述了的酯化区610。
实施例
一种本发明实施方式可通过以下其优选实施方式的实施例进一步 举例说明，虽然不言而喻的是包括的这些实施例仅仅是用于举例说明的 目的，而不打算限制其范围。
PTA保留实验
这组实验的目的是测定冷却的羧酸组合物流170中保留的IPA如何 随着催化剂除去区180中洗液温度和洗液进料流175的洗液比而变化。 全部实验利用实验室规模Pannevis真空过滤机设备。通过使结晶浆液组 合物流160在30重量％固体下成浆并且将溶剂汽化直至达到50％固体 而制备冷却的羧酸组合物流170。然后将该浆液冷却到30℃以产生冷 却的羧酸组合物流170并将其装料到真空过滤机，然后用洗液进料流 175清洗。在实验中洗液比和洗液温度两方面是变化的。采用的洗液比 为1和0.5。采用的洗液温度为90℃和10℃。该洗液为90％乙酸和10 ％水。添加洗液直到观察到滤饼顶部干燥之后的时间被称为顶部干燥时 间并将其记录。分析除去催化剂后的组合物200样品的ppm wt IPA。
实验例1(无洗液)
将700.10g结晶浆液组合物流160加料到不锈钢烧杯中。加热该浆 液直至浆液重量减少到420克。利用湿冰产生冷却的羧酸组合物流170 来使该浆液迅速地冷却到30℃。将冷却的羧酸组合物流170进料到实验 室规模Pannevis真空过滤机。将冷却的羧酸组合物流170进料到真空过 滤机之后，16.5克冷却的羧酸组合物流170残存在钢烧杯中。加到过滤 机的冷却的羧酸组合物流170的实际质量为403.5克(420克-16.5 克)。除去催化剂前湿滤饼组合物流的重量为266.38克。湿滤饼的％固 体为94.2％。将由湿滤饼而得的样品提交进行IPA分析。
实验例2(洗液比0.5，洗液温度90℃)
将700.04g结晶的浆液组合物流160加料到不锈钢烧杯中。加热该 浆液直至浆液重量减少到420.73克。利用湿冰产生冷却的羧酸组合物流 170来使该浆液迅速地冷却到30℃。将冷却的羧酸组合物流170进料到 实验室规模Pannevis真空过滤机。将冷却的羧酸组合物流170进料到真 空过滤机之后，16.5克冷却的羧酸组合物流170残存在不锈钢烧杯中。 加到过滤机的冷却的羧酸组合物流170的实际质量为405.94克(420.73 克-14.79克)。用100.18克的90℃乙酸/水溶液洗液进料流175清洗滤 饼，湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200的重量为232.83克。湿滤饼 的除去催化剂后的组合物流200的％固体为99.2％。将由湿滤饼而得的 样品提交进行IPA分析。
实验例3(洗液比1.0，洗液温度90℃)
将700.39g结晶浆液组合物流160加料到不锈钢烧杯中。加热该浆 液直至浆液重量减少到420.25克。利用湿冰产生冷却的羧酸组合物流 170来使该浆液迅速地冷却到30℃。将冷却的羧酸组合物流170进料到 实验室规模Pannevis真空过滤机。将物流170进料到真空过滤机之后， 12.69克物流170残存在不锈钢烧杯中。加到过滤机的物流170的实际 质量为407.56克(420.25克-12.69克)。用200.14克的90℃乙酸/水 溶液洗液进料流175清洗滤饼，湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200 的重量为226.61克。湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200的％固体为 95.4％。将由除去催化剂后的组合物流200而得的样品提交进行IPA分 析。
实验例4(洗液比0.5，洗液温度10℃)
将700.3g结晶浆液组合物流160加料到不锈钢烧杯中。加热该浆 液直至浆液重量减少到420.3克。利用湿冰产生冷却的羧酸组合物流170 来使该浆液迅速地冷却到30℃。将物流170进料到实验室规模Pannevis 真空过滤机。将物流170进料到真空过滤机之后，15.29克物流170残 存在不锈钢烧杯中。加到过滤机的物流170的实际质量为405.01克 (420.3克-15.29克)。用100.37克的10℃乙酸/水溶液洗液进料流175 清洗滤饼，湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200的重量为248.84克。 湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200的％固体为90.75％。将由除去催 化剂后的组合物而得的样品提交进行IPA分析。
实验例5(洗液比1.0，洗液温度10℃)
将700.44g结晶浆液组合物流160加料到不锈钢烧杯中。加热该浆 液直至浆液重量减少到420.35克。利用湿冰产生冷却的羧酸组合物流 170来使该浆液迅速地冷却到30℃。将冷却的羧酸组合物流170进料到 实验室规模Pannevis真空过滤机。将物流170进料到真空过滤机之后， 9.3克物流170残存在不锈钢烧杯中。加到过滤机的物流170的实际质 量为411.05克(420.35克-9.3克)。用200.06克的10℃乙酸/水溶液 洗液进料流175清洗滤饼，湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200的重 量为225.06克。湿滤饼的除去催化剂后的组合物流200的％固体为 89.55％。将由除去催化剂后的组合物200而得的样品提交进行IPA分 析。
结果
    实验   洗液温度   洗液比   IPA(ppmv)   干燥顶部(秒)     1   无洗液   无洗液   3249   Na     2   90℃   0.5   146   5     3   90℃   1.0   25   10     4   10℃   0.5   39   9     5   10℃   1.0   20   17
显而易见的是，滞留的IPA随着洗液温度和洗液比而变化，其能够 控制除去催化剂后的组合物流200中的IPA含量。以上实验中物流200 的IPA含量范围在146ppm-20ppm之间变化，其取决于洗液的量和温 度。通过催化剂除去区180中应用的洗液进料流175的温度、组成和量 可控制所选择的氧化副产品的保留。该数据说明了利用IPA作为例子的 催化剂除去区中氧化副产品的保留。IPA被认为是代表性典型，所以其 它氧化副产品在特定洗液温度和洗液比组合下可显示出类似的保留性 能。
具有间苯二甲酸的PTA浓缩物
该实验目的是示范对苯二甲酸浓缩。在实验1中，将冷却的羧酸组 合物流170浆液加料到实验室规模Pannevis真空过滤机装置并且对所得 除去催化剂后的组合物200的IPA含量进行分析。
在实验2和3中，将冷却的羧酸组合物流170浆液加料到实验室规 模Pannevis真空过滤机装置并且用洗液进料流175清洗所得湿滤饼以及 对所得除去催化剂后的组合物流200的IPA含量进行分析。以重量计， 洗液进料流175含有90％乙酸和10％水。
在实验4和5中，将冷却的羧酸组合物流170浆液加料到实验室规 模Pannevis真空过滤机并且用热洗液进料流175清洗所得湿滤饼，然后 用浓缩的进料流220清洗所得除去催化剂后的组合物流200湿滤饼，以 及对所得浓缩羧酸组合物的IPA含量进行分析。用实验室规模Pannevis 真空过滤机装置实现了催化剂除去区180和浓缩区210两方面目的。
在此情形中，制备了实验4和5中采用的浓缩进料流220。乙酸被 加热到80℃，并且加入足够的IPA直到IPA不再进入溶液。
实验1(无滤饼洗液，无浓缩洗液)
将401.67克的23.9℃冷却的羧酸组合物流170进料到催化剂除去 区180，其为实验室规模Pannevis真空过滤机。没有洗液流175。物流 200湿滤饼重量为145.55克，并且％固体是89.4％。提交湿滤饼样品以 进行分析。
实验2(80℃滤饼洗液，无浓缩洗液)
将400.33克的29.3℃冷却的羧酸组合物流170浆液进料到催化剂除 去区180，其为实验室规模Pannevis真空过滤机。用100.11克的80.2℃ 洗液进料流175清洗滤饼。所得除去催化剂后的流200重量为139.49 克，并且％固体是99.94％，提交由除去催化剂后的组合物200而得的样 品以进行IPA分析。
实验3(80℃滤饼洗液，无浓缩洗液)
将401.17克的24℃冷却的羧酸组合物流170进料到催化剂除去区 180，其为实验室规模Pannevis真空过滤机。用100.05克的80.0℃洗液 进料流175清洗滤饼。所得除去催化剂后的组合物重量为124.07克，并 且％固体是9995％，提交除去催化剂后的组合物200样品以进行IPA 分析。
实验4(80℃滤饼洗液，80℃浓缩洗液)
将400.45克的24.3℃冷却的羧酸组合物流170进料到催化剂除去区 180，其为实验室规模Pannevis真空过滤机。用100.11克的80.1℃洗液 进料流175清洗滤饼。然后用100.52克的80.2℃浓缩进料流220浓缩湿 滤饼，所得浓缩羧酸组合物流240重量为131.33克，并且％固体是 99.9％，提交由浓缩羧酸组合物流240而得的样品以进行IPA分析。
实验5(80℃滤饼洗液，80℃浓缩洗液)
将400.45克的24.4℃冷却的羧酸组合物流170进料到催化剂除去区 180，其为实验室规模Pannevis真空过滤机。用100.28克的80.2℃洗液 进料流175清洗滤饼。然后周100.54克的80.0℃浓缩进料流220浓缩湿 滤饼，所得浓缩羧酸组合物流240重量为144.54克，并且％固体是 98.8％，提交由浓缩羧酸组合物流240而得的样品以进行IPA分析。
结果
    实验#     Ppm IPA     1     2199     2     1087     3     804     4     4676     5     5535
在实验1中，没有清洗湿滤饼导致IPA浓度为2199ppm。在实验2 和3中，用物流175清洗湿滤饼制得IPA平均浓度约为900ppm的催化 剂后组合物200。在实验4和5中，用浓缩物流220浓缩催化剂后组合 物200以产生IPA平均浓度约为5000ppm的浓缩羧酸组合物240。从该 数据显而易见的是，IPA在物流240中浓缩到超出催化剂后组合物的浓 度。利用IPA作为例子，该数据举例说明了浓缩区中的氧化副产品浓缩。 IPA被看作是其它氧化副产品的代表性典型，其中其它氧化副产品在催 化剂除去区的保留可被洗液条件所影响，该条件包括洗液比、洗液溶剂 组成和洗液温度以及滤饼厚度和影响滤饼多孔性的粒度分布。
相关申请的交叉引用
本申请要求2005年5月19日申请的美国临时申请序列号 60/682,618的优先权，在此将其公开全部引入作为参考。