[0028] 其中,(TiN·Ti2Cu)是Ti2Cu与TiN两相形成的晶内型复合强化组织。
[0029] 本发明的第三个目的是提供一种上述方法制备得到的紫铜制品,该紫铜制品包括紫铜试件以及包覆在所述紫铜试件表面的所述涂层。
[0030] 上述技术方案中的一个技术方案具有如下有益效果:
[0031] (1)本发明提供的氮弧熔覆氮化钛和铜钛金属间化合物增强铜基涂层的制备方法,在氮气保护下,采用常规氮弧熔覆工艺即可获得氮化钛和铜钛金属间化合物增强铜基涂层,在不大幅度降低导电性的基础上可有效解决铜构件耐磨性、硬度等表面力学性能差的缺点。
[0032] (2)氮弧熔覆过程中,氮气电离后的氮离子和未被电离的氮气与
熔化后的钛原位制备氮化钛硬质相,同时熔化的钛与铜反应生成铜钛金属间化合物,形成以氮化钛和铜钛金属间化合物为增强相的耐磨涂层。硬质相均为原位生成,与基体呈冶金结合,可明显提高铜基体的表面耐磨性和硬度。
[0033] (3)通过调整铜钛粉末比例、氩氮气体比例,熔敷电流、铺粉厚度可以有效调整熔敷层内氮化钛的存在形式及数量、铜钛反应物的种类及数量,进而达到改变熔敷层硬度及调整
摩擦系数的目的。
[0034] (4)随着Ti含量的增加,试样
电阻率下降幅度不大,如Ti含量增加到70wt%时,带有熔覆层的试样电阻率达到紫铜的80%,可以满足各种工况需求。本发明提供的氮弧熔覆氮化钛和铜钛金属间化合物增强铜基涂层的制备方法对改善铜表面耐磨性和硬度有很高实用价值。
附图说明
[0035] 图1:增强相反应自由能随
温度变化曲线。
[0036] 图2:Ti含量变化时熔覆层熔深、熔宽及HAZ变化规律。
[0037] 图3a~图3d:不同Ti含量及N2比例熔敷层的物相分析;其中,图3a:10%Ti时的XRD图谱;图3b:20%Ti时的XRD图谱;图3c:70%Ti时的XRD图谱;图3d:80%N2时的XRD图谱。
[0038] 图4:Ti含量变化时熔敷层的微观组织形貌。
[0039] 图5:N2-Ar比例变化时熔覆层的微观组织形貌。
[0040] 图6:各个相显微硬度。
[0041] 图7:Ti含量变化时熔敷层的硬度分布规律。
[0042] 图8:N2-Ar配比变化时熔覆层的硬度分布规律。
[0043] 图9:Ti含量变化时熔敷层的摩擦系数。
[0044] 图10:N2-Ar配比变化时熔覆层的摩擦系数。
[0045] 图11:电阻率试样。
[0046] 图12:Ti含量变化时的电阻率。
具体实施方式
[0048] 预敷粉末中钛粉10%时,熔敷层是TiN和α-Cu两相:
[0049] 本实例在100mm×50mm×10mm的紫铜试件表面制备以TiN为增强相的耐磨涂层。
[0050] (1)将纯度为99.9%、150目的纯铜粉和纯度为99.99%、200目的钛粉按照9:1比例混合粉末,粉末总重5g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行30分钟的研磨,待用。
[0051] (2)将150目的低碳锰铁粉和150目的硅铁粉按照1:1比例混合,粉末总重2g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行10分钟的混粉,待用。所述低碳锰铁粉包括碳0.2%,锰85%-92%,铁5%-13%,剩余为杂质。所述硅铁粉包括硅74%-80%,铁14%-20%,剩余为杂质。
[0052] (3)用砂纸去除铜试件表面氧化皮,并保证铜试件表面具有大的粗糙度,利用丙酮酒精溶液清洗打磨后的铜试件表面。
[0053] (4)将(1)中研磨完成的混合粉末放到
坩埚中,并加入松节油调制成糊状,涂敷到(3)中打磨并清洗完成后的铜试件表面得到预涂层,将(2)中混合完成的粉末涂敷到预涂层表层。此过程中不断压实并控制预涂层厚度为1.5mm。
[0054] (5)将涂敷后的试件自然阴干24小时后再将其放置在真空干燥炉中120℃下烘干4小时。
[0055] (6)利用Panasonic YC-500W型焊机进行熔覆实验,把
焊枪固定在自动行走机构上,对铜试件进行氮弧熔覆实验,熔覆工艺参数:电流175A,电压20V,氩氮混合气体含量分别为20%、80%,流量10L/min,熔覆速度5mm/s,焊机滞后停气5s。
[0056] (7)将试件空冷至室温后,利用打磨机打磨后,利用电火花线切割机器并进行金相试样的制备,观察熔覆层金属微观组织(附图4)以及相组成(附图3a),Ti含量为10%时,熔覆层金属包含TiN和α-Cu两相。
[0057] (8)测试熔覆层金属硬度并记录(附图7),熔覆层平均硬度为170HV。
[0058] (9)利用多功能摩擦磨损试验机(UMT-3,美国CET公司)测试熔覆层的摩擦系数(附图9),熔覆层摩擦系数为0.61,如图12所示,测得电阻率为340Ω·m左右,常温下20℃(采用测量整
块材料的电阻率实验测量电阻率)测定,电阻率试样如图11所示,电阻率试样为6mm×6mm×60mm,其中,熔覆层为1mm×6mm×60mm。
[0059] 实施例2
[0060] 预敷粉末中钛粉20%时,熔敷层是Ti2Cu·TiN、TiN和α-Cu三相:
[0061] 本实例在100mm×50mm×10mm的紫铜试件表面制备Ti2Cu·TiN-TiN增强铜基耐磨涂层。
[0062] (1)将纯度为99.9%、150目的纯铜粉和纯度为99.99%、200目的钛粉按照8:2比例混合粉末,粉末总重5g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行35分钟的研磨,待用。
[0063] (2)将150目的低碳锰铁粉和150目的硅铁粉按照1:1比例混合,粉末总重2g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行10分钟的混粉,待用。所述低碳锰铁粉包括碳0.2%,锰85%-92%,铁5%-13%,剩余为杂质。所述硅铁粉包括硅74%-80%,铁14%-20%,剩余为杂质。
[0064] (3)用砂纸去除铜试件表面氧化皮,并保证铜试件表面具有大的粗糙度,利用丙酮酒精溶液清洗打磨后的铜试件表面。
[0065] (4)将(1)中研磨完成的混合粉末放到坩埚中,并加入松节油调制成糊状,涂敷到(3)中打磨并清洗完成后的铜试件表面得到预涂层,将(2)中混合完成的粉末涂敷到预涂层表层。此过程中不断压实并控制预涂层厚度为1.5mm。
[0066] (5)将涂敷后的试件自然阴干24小时后再将其放置在真空干燥炉中120℃下烘干4小时。
[0067] (6)利用Panasonic YC-500W型焊机进行熔覆实验,把焊枪固定在自动行走机构上,对铜试件进行氮弧熔覆实验,熔覆工艺参数:电流180A,电压20V,氩氮混合气体含量分别为20%、80%,流量10L/min,熔覆速度5mm/s,焊机滞后停气5s。
[0068] (7)将试件空冷至室温后,利用电火花线切割机器并进行金相试样的制备,观察熔覆层金属微观组织(附图4)以及相组成(附图3b),Ti含量为20%时,熔覆层金属包含α-Cu、TiN和Ti2Cu·TiN三相。
[0069] (8)测试熔覆层金属硬度并记录(附图7),熔覆层平均硬度为330HV。
[0070] (9)利用多功能摩擦磨损试验机(UMT-3,美国CET公司)测试熔覆层的摩擦系数,熔覆层摩擦系数为0.72。如图12所示,测得电阻率为328Ω·m左右,常温下20℃测定。
[0071] 实施例3
[0072] 预敷粉末中钛粉70%时,熔敷层是TiN、Ti2Cu·TiN、CuTi、Cu4Ti3四相和基体α-Cu。
[0073] 本实例在100mm×50mm×10mm的紫铜试件表面制备Ti2Cu·TiN、TiN和铜钛间化合物CuTi、Cu4Ti3增强铜基耐磨涂层。
[0074] (1)将纯度为99.9%、150目的纯铜粉和纯度为99.99%、200目的钛粉按照3:7比例混合粉末,粉末总重5g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行45分钟的研磨,待用。
[0075] (2)将纯度为90%、150目的低碳锰铁粉和纯度为75%、150目的硅铁粉按照1:1比例混合,粉末总重2g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行10分钟的混粉,待用。所述低碳锰铁粉包括碳0.2%,锰85%-92%,铁5%-13%,剩余为杂质。所述硅铁粉包括硅74%-80%,铁14%-20%,剩余为杂质。
[0076] (3)用砂纸去除铜试件表面氧化皮,并保证铜试件表面具有大的粗糙度,利用丙酮酒精溶液清洗打磨后的铜试件表面。
[0077] (4)将步骤(1)中研磨完成的混合粉末放到坩埚中,并加入松节油调制成糊状,涂敷到(3)中打磨并清洗完成后的铜试件表面得到预涂层,将步骤(2)中混合完成的粉末涂敷到预涂层表层。此过程中不断压实并控制预涂层厚度为1.5mm。
[0078] (5)将涂敷后的试件自然阴干24小时后再将其放置在真空干燥炉中120℃下烘干4小时。
[0079] (6)利用Panasonic YC-500W型焊机进行熔覆实验,把焊枪固定在自动行走机构上,对铜试件进行氮弧熔覆实验,熔覆工艺参数:电流200A,电压21V,氩氮混合气体含量分别为20%、80%,流量10L/min,熔覆速度4mm/s,焊机滞后停气10s。
[0080] (7)将试件空冷至室温后,利用电火花线切割机器并进行金相试样的制备,观察熔覆层金属微观组织(附图4)以及相组成(附图3c),Ti含量为70%时,熔覆层金属包含TiN、Ti2Cu·TiN、CuTi、Cu4Ti3和α-Cu,另有部分Ti氧化而形成的TiO2。
[0081] (8)测试熔覆层金属硬度并记录(附图7),熔覆层平均硬度为400HV。
[0082] (9)利用多功能摩擦磨损试验机(UMT-3,美国CET公司)测试熔覆层的摩擦系数(附图9),熔覆层摩擦系数为0.47。如图12所示,测得电阻率为298Ω·m左右,常温下20℃测定。
[0083] 实施例4
[0084] 氩氮混合气体含量分别为80%、20%时,预敷粉末中钛粉80wt%,生成少量氮化钛及铜钛金属间化合物,如图5所示:
[0085] 本实例在100mm×50mm×10mm的紫铜试件表面制备Ti2Cu·TiN、TiN和铜钛之间化合物CuTi、Cu4Ti3增强铜基耐磨涂层。
[0086] (1)将纯度为99.9%、150目的纯铜粉和纯度为99.99%、200目的钛粉按照2:8比例混合粉末,粉末总重5g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行45分钟的研磨,待用。
[0087] (2)将150目的低碳锰铁粉(与实施例1中的成分相同)和150目的硅铁粉按照1:1(与实施例1中的成分相同)比例混合,粉末总重2g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行10分钟的混粉,待用。
[0088] (3)用砂纸去除铜试件表面氧化皮,并保证铜试件表面具有大的粗糙度,利用丙酮酒精溶液清洗打磨后的铜试件表面。
[0089] (4)将步骤(1)中的混合粉末倒入坩埚中,并加入松节油调制成糊状,涂敷到(3)中打磨并清洗完成后的铜试件表面得到预涂层,将(2)中混合完成的粉末涂敷到预涂层表层。此过程中不断压实并控制预涂层厚度为1.5mm。
[0090] (5)将涂敷后的试件自然阴干24小时后再将其放置在真空干燥炉中120℃下烘干4小时。
[0091] (6)利用Panasonic YC-500W型焊机进行熔覆实验,把焊枪固定在自动行走机构上,对铜试件进行氮弧熔覆实验,熔覆工艺参数:电流230A,电压22V,氮气/氩气分别为80%、20%,熔覆速度4mm/s,焊机滞后停气10s。
[0092] (7)将试件空冷至室温后,利用电火花线切割机器并进行金相试样的制备,观察熔覆层金属微观组织(附图5),20%N2比例时,熔覆层中增强相较少,熔覆层金属包含TiN、Ti2Cu·TiN、CuTi、Cu4Ti3和α-Cu。
[0093] (8)测试熔覆层金属硬度并记录(附图8),熔覆层平均硬度为310HV。
[0094] (9)利用多功能摩擦磨损试验机(UMT-3,美国CET公司)测试熔覆层的摩擦系数(附图10),熔覆层摩擦系数为0.56。
[0095] 实施例5
[0096] 氩氮混合气体含量分别为20%、80%时,预敷粉末中钛粉80wt%,生成大量氮化钛及铜钛金属间化合物如图5所示:
[0097] 本实例在100mm×50mm×10mm的紫铜试件表面制备Ti2Cu·TiN、TiN和铜钛之间化合物CuTi、Cu4Ti3增强铜基耐磨涂层。
[0098] (1)将纯度为99.9%、150目的纯铜粉和纯度为99.99%、200目的钛粉按照2:8比例混合粉末,粉末总重5g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行45分钟的研磨,待用。
[0099] (2)将150目的低碳锰铁粉(与实施例1中的成分相同)和150目的硅铁粉(与实施例1中的成分相同)按照1:1比例混合,粉末总重2g,将混合后的粉末放置在有氩气气氛保护的行星式球磨机,进行10分钟的混粉,待用。
[0100] (3)用砂纸去除铜试件表面氧化皮,并保证铜试件表面具有大的粗糙度,利用丙酮酒精溶液清洗打磨后的铜试件表面。
[0101] (4)将步骤(1)中的混合粉末倒入坩埚中,并加入松节油调制成糊状,涂敷到(3)中打磨并清洗完成后的铜试件表面得到预涂层,将步骤(2)中混合完成的粉末涂敷到预涂层表层。此过程中不断压实并控制预涂层厚度为1.5mm。
[0102] (5)将涂敷后的试件自然阴干24小时后再将其放置在真空干燥炉中120℃下烘干4小时。
[0103] (6)利用Panasonic YC-500W型焊机进行熔覆实验,把焊枪固定在自动行走机构上,对铜试件进行氮弧熔覆实验,熔覆工艺参数:电流230A,电压22V,氮气/氩气分别为80%、20%,熔覆速度4mm/s,焊机滞后停气10s。
[0104] (7)将试件空冷至室温后,利用电火花线切割机器并进行金相试样的制备,观察熔覆层金属微观组织(附图5)以及相组成(附图3d),20%N2比例时,熔覆层中增强相较多,熔覆层金属包含TiN、Ti2Cu·TiN、CuTi、Cu4Ti3和α-Cu,另有部分Ti氧化而形成的TiO2。
[0105] (8)测试熔覆层金属硬度并记录(附图8),熔覆层平均硬度为510HV。
[0106] (9)利用多功能摩擦磨损试验机(UMT-3,美国CET公司)测试熔覆层的摩擦系数(附图10),熔覆层摩擦系数为0.53。
[0107] 实施例6
[0108] 与实施例1区别在于:步骤(1)中将钛粉的含量调整为5%,剩余为铜粉,熔覆层包括α-Cu和TiN两相,熔覆层的硬度为180HV,熔覆层的摩擦系数为0.68。其他操作和工艺参数与实施例1相同。
[0109] 实施例7
[0110] 与实施例1区别在于:步骤(1)中将钛粉的含量调整为15%,剩余为铜粉,熔覆层包括α-Cu、TiN和(TiN·Ti2Cu)三相,熔覆层的硬度为250HV,熔覆层的摩擦系数为0.65~0.66。其他操作和工艺参数与实施例1相同。
[0111] 实施例8
[0112] 与实施例1区别在于:步骤(1)中将钛粉的含量调整为50%,剩余为铜粉,熔覆层包括TiN、Ti2Cu·TiN、CuTi、Cu4Ti3和α-Cu,熔覆层的硬度为380HV,熔覆层的摩擦系数为0.47。其他操作和工艺参数与实施例1相同。
[0113] 实施例9
[0114] 与实施例1区别在于:步骤(1)中将钛粉的含量调整为60%,剩余为铜粉,熔覆层包括TiN、Ti2Cu·TiN、CuTi、Cu4Ti3和α-Cu,熔覆层的硬度为390HV,熔覆层的摩擦系数为0.47。其他操作和工艺参数与实施例1相同。
[0115] 实施例10
[0116] 与实施例4的区别在于:步骤(7)中氮气的体积比例为40%,氩气的体积比例为60%。熔覆层平均硬度如图8所示,为350HV。如附图10,熔覆层的摩擦系数为0.52。其他操作和工艺参数与实施例4相同。
[0117] 实施例11
[0118] 与实施例4的区别在于:步骤(7)中氮气的体积比例为60%,氩气的体积比例为40%。其硬度如图8所示,为445HV。如附图10,熔覆层的摩擦系数为0.5。其他操作和工艺参数与实施例4相同。
[0119] 附图2表明不同Ti含量配比时,涂层熔深、熔宽及HAZ的变化规律,这主要是由不同Ti含量配比时,所熔覆粉末导热系数的不同而引起。
[0120] 附图4表明随着Ti含量的增加,涂层内部生成的增强相TiN、Ti2Cu·TiN依次出现,且数量增多,体积增大。
[0121] 附图5表明预敷粉末中钛粉80wt%时,氩氮混合保护气中N2比例变化时,引起增强相的数量及形态发生变化。如20%N2比例时增强相数量较少,树枝晶细小,80%N2比例时增强相大面积生成,且树枝晶粗大。
[0122] 附图6表明同一Ti含量时,不同相之间硬度相差很大,TiN相硬度最高(400HV左右),Ti2Cu·TiN相硬度(270HV左右),α-Cu相硬度最低(170HV)。同一相在不同Ti含量时,硬度相差并不大。
[0123] 上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。