美容面膜和方法
阅读：1017发布：2021-01-26
专利汇可以提供美容面膜和方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且一种用于局部施用的美容面膜，其包含 水 不溶性基底和在水相中包含以下物质的组合物：a)至少一种多元醇；和b)至少一种式(I)的二 乙醇 铵衍 生物 ，其中所有数字和基团如 说明书 中所定义。该美容面膜向 皮肤 提供长期水化益处。，下面是美容面膜和方法专利的具体信息内容。
1.一种用于护理角蛋白材料的面膜，其包含
1)水不溶性基底；
2)在水相中包含以下物质的组合物：
a)至少一种多元醇，和
b)至少一种式(I)的二乙醇铵衍生物，以及还有其光学异构体和/或几何异构体：
其中
R1和R2独立地表示：
(i)直链或支链C1-C12烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的；
所述基团任选被基团–COR取代；或
(ii)芳烷基CmH2mAr，使得m表示1至6范围内的整数，且Ar表示任选被基团–COR取代的芳基；
R表示基团-OR’或-NR’R”，其中R’和R”独立地表示氢或直链或支链C1-C6烃基，其为饱和的，或为具有烯属双键而不饱和的；
n等于0或1；
所述化合物的电中性由有机或无机的外部阴离子X-(n＝1)提供，或当存在单一COOH基团并形成CO2-基团时在内部(n＝0)提供；
应理解，当R1表示甲基且R2表示被-COOH基团取代的甲基时，则n＝1。
2.根据权利要求1所述的面膜，其中X-选自带有一个或更多个酸官能团的有机化合物的阴离子形式，例如氨基酸特别是天冬氨酸的阴离子形式、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、樟脑磺酸根、酒石酸根、柠檬酸根、乙酸根、乙酰丙酸根或甲基硫酸根、卤素离子，特别是氯离子、溴离子或碘离子、硫酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、碳酸根或碳酸氢根。
3.根据前述权利要求1至2中任一项所述的面膜，其中X-选自带有一个或更多个羧酸官能团的有机化合物的阴离子形式，例如选自式A或B或C的化合物：
A：
B：
C：
其中，
Ra1表示氢原子或直链或支链烷基C1-C18，
Ra2表示氢原子或直链或支链烷基C1-C18或直链或支链烷基羰基C1-C18，
Ra1和Ra2可以与携带它们的N原子一起形成五至八元环，
Ra2和Ra3可以与携带它们的N原子一起形成式A1或A2的五元环，
Ra3选自下述基团：
Rb1表示直链或支链烷基C1-C6优选C1-C4，其被至少一个OH基团、优选一个OH基团取代，或者表示5至8元环的饱和杂环，其含有N、S、O的一个原子并被至少一个OH基团、优选一个OH基团取代，
优选地，Rb1表示被一个OH基团取代的直链或支链烷基C1-C4或含有被一个OH基团取代的吡咯烷，
更优选地，Rb1选自-CH2OH、-CH(OH)Me和
Rc1表示直链或支链烷基C1-C18或直链或支链烷基羰基C1-18。
4.根据前述权利要求1至3中任一项所述的面膜，其中所述式(I)的化合物选自以下化合物：
其中X-具有如权利要求1中所指示的相同含义。
5.根据前述权利要求1至4中任一项所述的面膜，其中所述式(I)的化合物选自以下化合物：
且更特别选自化合物(2)、(3)、(13)和(14)，且甚至更特别是化合物(2)。
6.根据前述权利要求1至5中任一项所述的面膜，其中所述至少一种二乙醇铵衍生物以相对于所述组合物总重量在0.01重量％至10重量，优选0.02重量％至6重量％且甚至更优选0.1重量％至5重量％范围内的量存在于所述组合物中。
7.根据前述权利要求1至6中任一项所述的面膜，其中所述至少一种多元醇是式(A)的化合物，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇，
其中Ra表示直链或支链C2-C20烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的，优选是直链或支链C2-C10烷基，或直链或支链C2-C4烷基，并且a表示2至4范围内的整数，优选2至3范围内的整数。
8.根据前述权利要求1至7中任一项所述的面膜，其中所述至少一种多元醇作为二醇和甘油的组合存在，其中甘油与二醇的重量比为1:10至10:1，优选1:5至5:1，且甚至更优选1:
2至1:1。
9.根据前述权利要求1至8中任一项所述的面膜，其中所述至少一种多元醇以相对于所述组合物的总重量为至少10重量％，优选至少15重量％且更好地15重量％至45重量％的量存在于所述组合物中。
10.根据前述权利要求1至9中任一项所述的面膜，其中所述至少一种二乙醇铵衍生物与所述至少一种多元醇的重量比为3:1至1:15，优选2:1至1:10，且甚至更优选1:1至1:6。
11.根据前述权利要求1至10中任一项所述的面膜，其中所述水不溶性基底至少部分由织造或非织造织物制成，所述织造或非织造织物由以下物质制成：天然纤维例如棉花、纸浆、竹子和纤维素纤维、半天然纤维例如粘胶人造丝纤维、以及合成纤维例如聚酯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、聚乙烯纤维和聚丙烯纤维，或其混合物。
12.根据前述权利要求1至11中任一项所述的面膜，其中所述水相以相对于所述组合物总重量为10重量％至99.9重量％，优选50重量％至99.9重量％且更优选70重量％至99.9重量％存在于所述组合物中。
13.一种用于护理角蛋白材料，优选皮肤且更优选面部皮肤的非治疗性美容方法，其包括在所述角蛋白材料上施用根据前述权利要求1至12中任一项所述的美容面膜的步骤。
美容面膜和方法
技术领域
背景技术
[0003] 还已知使用在化妆品中的活性剂来处理或护理皮肤，例如水化、增白、抗衰老、缩小毛孔、清爽、光滑、软化等等。其中，皮肤调理效果，例如水化，一直是全世界的消费者都感兴趣的。浸渍有含有皮肤调理剂的乳液的美容面膜适合于施用在皮肤上，以尤其提供皮肤水化效果。为响应该需求，已开发了各种美容面膜。
[0004] 但是，最新的美容面膜仍需要改善尤其在长期水化效果方面。具体地，对于当前的美容面膜，如果期望在皮肤上的长期(例如，6小时)的水化感觉，则必须以短时间间隔进行重复施用，这是不利的。
[0005] 发明目的
[0006] 因此，需要提供在施用后能够向皮肤提供长期水化效果的美容面膜。
[0007] 根据本发明的美容面膜尤其使得可能在施用后给予角蛋白材料，优选皮肤，以长期水化感觉，即在施用该美容面膜后水化效果持续数小时，即使角蛋白材料，例如皮肤不再与根据本发明的美容面膜接触也是如此。
发明内容
[0009]
[0010] 在式(I)中，
[0011] R1和R2独立地表示：
[0012] (i)直链或支链C1-C12烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的；所述基团任选被基团–COR取代；或
[0013] (ii)芳烷基CmH2mAr，使得m表示1至6范围内的整数，且Ar表示任选被基团–COR取代的芳基；
[0014] R表示基团-OR’或-NR’R”，其中R’和R”独立地表示氢或直链或支链C1-C6烃基，其为饱和的，或为具有烯属双键而不饱和的；
[0015] n等于0或1；
[0016] 所述化合物的电中性由有机或无机的外部阴离子X-(n＝1)提供，或当存在单一COOH基团并形成CO2-基团时在内部(n＝0)提供；
[0017] 应理解，当R1表示甲基且R2表示被-COOH基团取代的甲基时，则n＝1。
[0018] 发明人进一步发现与其它美容用途像调色剂、化妆水或乳霜相比，该特定的组合在美容面膜用途中最显著程度上提供了长期水化效果。
[0019] 本发明的另一主题是用于护理角蛋白材料，优选皮肤，且更优选面部皮肤的非治疗性美容方法，其包括在角蛋白材料上施用本发明的美容面膜的步骤。
[0020] 发明详述
[0022] 在下文中并且除非另外指示，值的范围的边界包括在该范围内，特别是在表述“介于...之间”和“在...至...范围内”之中。另外，除非另外说明，术语“介于...和...之间”和“在...至...范围内”应理解为包括边界。
[0023] 优选地，根据本发明的“角蛋白材料”是皮肤。藉由“皮肤”，我们意为所有的身体皮肤。仍优选地，角蛋白材料是面部或颈部，尤其是面部皮肤。
[0024] 藉由“局部施用”，其表示将组合物施用或铺展到角蛋白材料，例如皮肤的表面上。
[0025] 本发明涉及用于护理角蛋白材料的美容面膜，其包含水不溶性基底和包含在水相中的a)至少一种多元醇和b)至少一种二乙醇铵衍生物的组合物。
[0026] 本发明的美容面膜向皮肤提供长期水化益处。水化感觉可以在施用美容面膜后持续数小时，例如6小时。
[0027] 水不溶性基底
[0028] 根据本发明，美容面膜包含水不溶性基底。出于本发明的目的，术语“水不溶性”表示基底既不可溶于水，其在浸入水中后也不会破裂。
[0029] 根据本发明的基底的材料不受限制，并因此可以使用任何材料进行制备。可使用两种或更多种材料。通常，该材料可为由天然纤维(例如棉花、纸浆、竹子和纤维素纤维)、半天然纤维(例如粘胶人造丝纤维)和合成纤维(例如聚酯纤维、聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维、聚乙烯纤维和聚丙烯纤维)制得的织造或非织造织物。可组合使用选自上述纤维的两种或更多种。
[0030] 或者，该材料可为由选自以下物质的至少一种制得的膜或片：合成聚合物，例如聚乙烯和聚乙烯醇；半合成聚合物，例如生物纤维素和藻酸盐；和天然聚合物，例如多糖(例如鹿角菜胶和黄原胶)、粘多糖(例如透明质酸和透明质酸钠)、多肽(例如γ-聚谷氨酸)和蛋白质(例如明胶和胶原)。该膜或片可呈凝胶或胶冻形式，其可以是透明的、半透明的或不透明的。可组合使用选自上述物质的两种或更多种。
[0031] 可将基底制成各种各样的形状和形式，例如不规则厚度的扁平的衬垫、厚衬垫、薄片，取决于所需的用途和面膜的特性。通常将基底设计为适合期望局部施用的皮肤区域。例如，当将面膜施用至面部时，按需将基底设计成对应于避开眼部、鼻孔和嘴部区域的面部形状。可用于本发明的基底的非限制性实例例如描述于专利申请WO 02/062132或EP 2489286A中。
[0032] 组合物
[0033] 除了基底之外，本发明包含组合物。组合物浸渍、涂覆、或以其它方式接触水不溶性基底。
[0034] 优选地，水不溶性基底和组合物的重量比在1:3至1:30范围内。更优选地，水不溶性基底和组合物的重量比在1:10至1:25范围内。
[0035] 在本申请中，除非另外具体提及，以相对于组合物总重量按重量计来表达含量。
[0036] 本发明的组合物包含在水相中的至少a)至少一种多元醇和b)至少一种二乙醇铵衍生物。
[0037] 多元醇
[0038] 本发明的组合物包含至少一种多元醇，其对于长期水化效果是必需的。
[0039] 出于本发明的目的，术语“多元醇”应理解为表示包含至少两个游离羟基的任何有机分子。
[0040] 优选地，根据本发明的多元醇在室温下以液体形式存在。
[0041] 适合用于本发明的多元醇可以是直链或支链、饱和或不饱和烃基类型，带有至少两个-OH官能团，尤其是两个至三个-OH官能团的化合物。
[0042] 根据本发明有利的多元醇是下式(A)的化合物，例如甘油、丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇。
[0043]
[0044] 其中Ra表示直链或支链C2-C20烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的，优选是直链或支链C2-C10烷基，或直链或支链C2-C4烷基，并且表示2至4范围内的整数，优选2至3范围内的整数。
[0045] 根据一个特别的实施方案，为了改善的长期水化效果，本发明的组合物包含至少甘油作为多元醇。
[0046] 根据一个特别的实施方案，为了改善的长期水化效果，本发明的组合物包含二醇和甘油的组合。作为二醇，可以例示式(A)的化合物，其中a表示2。本文中，甘油与二醇的重量比可为1:10至10:1，优选1:5至5:1，且甚至更优选1:2至1:1。
[0047] 本发明的组合物可包含相对于组合物总重量为至少10重量％，优选至少15重量％且更好地15重量％至45重量％的至少一种多元醇。
[0048] 二乙醇铵衍生物
[0049] 本发明的组合物包含至少一种二乙醇铵衍生物，其对于长期水化效果是必需的。
[0050] 根据本发明的二乙醇铵衍生物对应于下式(I)，并还包括其光学异构体和/或几何异构体：
[0051]
[0052] 其中：
[0053] R1和R2独立地表示：
[0054] (i)直链或支链C1-C12烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的；所述基团任选被基团–COR取代；或
[0055] (ii)芳烷基CmH2mAr，使得m表示1至6范围内的整数，且Ar表示任选被基团–COR取代的芳基，例如苯基、萘基、呋喃基或吲哚基；
[0056] R表示基团-OR’或-NR’R”，其中R’和R”独立地表示氢或直链或支链C1-C6烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的；
[0057] n等于0或1；
[0058] 所述化合物的电中性由有机或无机的外部阴离子X-(n＝1)提供，或当存在单一COOH基团并形成CO2-基团时，呈内盐形式(n＝0)(存在单一的COR基团，其中R＝OR’且R’＝H，即存在CO2-形式的单一的CO2H基团，其中阴离子X-不存在)；
[0059] 应理解当R1表示甲基且R2表示被-COOH基团取代的甲基时，则n＝1。
[0060] 有利地，选择阴离子X-使得式(I)的化合物为生理上可接受的。
[0061] 在特别的实施方案中，根据本发明的二乙醇铵衍生物对应于如上所述的式(I)，其中R1和R2独立地表示：
[0062] (i)直链或支链C1-C12烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的；所述基团任选被基团–COR取代；或
[0063] (ii)芳烷基CmH2mAr，使得m表示1至6范围内的整数，且Ar表示任选被基团–COR取代的芳基，选自苯基、萘基或呋喃基；且更特别地，所述芳基是任选被基团–COR取代的苯基。
[0064] 出于本发明的目的，术语“生理上可接受的化合物”意欲表示适合用于局部施加其存在于其中的组合物的式(I)或(II)或(III)的任何化合物。
[0065] 式(I)或(II)或(III)的生理上可接受的化合物优选是不具有令人不悦的气味或外观并且与局部施用途径完全相容的式(I)或(II)或(III)的化合物。在本发明的情况(其中组合物意欲用于局部施用，即施用至考虑下的角蛋白材料的表面)下，此化合物当其不引起任何不适，例如对于使用者而言不可接受的刺痛或绷紧时，被特别认为是生理上可接受的。
[0066] X-表示有机或无机的阴离子。
[0067] 术语“有机阴离子X-”表示带有一个或更多个酸官能团(特别是羧酸或磺酸)的有机化合物的阴离子形式，例如氨基酸(羧化物例如天冬氨酸)的阴离子形式，或甲磺酸根、对甲苯磺酸根、樟脑磺酸根、酒石酸根、柠檬酸根、乙酸根、乙酰丙酸根或甲基硫酸根。
[0068] 在实施方案中，当“有机阴离子X-”表示带有一个或更多个羧酸官能团的有机化合物的阴离子形式时，其选自如下定义的式A或B或C的化合物：
[0069] A：
[0070] B：
[0071] C：
[0072] 其中，
[0073] Ra1表示氢原子或直链或支链烷基C1-C18，
[0074] Ra2表示氢原子或直链或支链烷基C1-C18或直链或支链烷基羰基C1-C18，[0075] Ra1和Ra2可以与携带它们的N原子一起形成五至八元环，
[0076] Ra2和Ra3可以与携带它们的N原子一起形成式A1或A2的五元环。
[0077]
[0078] Ra3选自下述基团：
[0079]
[0080] 优选地
[0081] Ra1表示氢原子，
[0082] Ra2表示氢原子或直链或支链烷基C1-C8或直链或支链烷基羰基C1-C8，[0083] Ra2和Ra3可以与携带它们的N原子一起形成式A1或A2的五元环。
[0084]
[0085] Ra3选自下述基团：
[0086]
[0087] Rb1表示直链或支链烷基C1-C6优选C1-C4，其被至少一个OH基团、优选一个OH基团取代，或者表示5至8元环的饱和杂环，其含有N、S、O的一个原子并被至少一个OH基团、优选一个OH基团取代。
[0088] 优选地，
[0089] Rb1表示被一个OH基团取代的直链或支链烷基C1-C4或含有被一个OH基团取代的吡咯烷。
[0090] 更优选地，
[0091] Rb1选自-CH2OH、-CH(OH)Me、
[0092] Rc1表示直链或支链烷基C1-C18或直链或支链烷基羰基C1-18。
[0093] 优选地，Rc1与FR3012960(作为阴离子部分)和FR2581542中描述的化合物相符。
[0094] 更优选地，Rc1对应于下述两种化合物：
[0095]
[0096] 当X-表示带有一个或更多个羧酸官能团的有机化合物的阴离子形式时，其还可以选自FR2835525或FR2810033中描述的化合物的阴离子形式。
[0097] 在该实施方案中，优选的X-描述如下：
[0098]
[0099] 优选地，当X-表示带有一个或更多个羧酸官能团的有机化合物的阴离子形式时，它们选自式B的化合物。
[0101] 优选地，X-是选自以下的阴离子：卤素离子，特别是氯离子、溴离子或碘离子、硫酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、碳酸根、碳酸氢根、甲磺酸根、对甲苯磺酸根、樟脑磺酸根、酒石酸根、柠檬酸根、乙酸根、乙酰丙酸根或天冬氨酸根。
[0102] X-更优选表示无机阴离子，且甚至更优选表示卤素离子，特别是溴离子、碘离子或氯离子、乙酰丙酸根或者甲基硫酸根阴离子。
[0103] 最特别地，X-是选自卤素离子，特别是氯离子、溴离子或碘离子的阴离子。
[0104] 作为式(I)的化合物的实例，可提及以下化合物：
[0105]
[0106]
[0107] 其中X-表示如前所指出的有机或无机阴离子。
[0108] 特别地，式(I)的化合物选自以下化合物(1)至(24)，且最特别是化合物(2)、(3)、(13)和(14)，且甚至更优选化合物(2)：
[0109]
[0110]
[0111]
[0112]
[0113] 根据本发明的优选变体，式(I)的化合物使得R1和R2独立地表示直链或支链C1-C8烃基，其为饱和的，或为具有一个或更多个烯属双键而不饱和的，并且其任选被基团–COR取代，其中R具有与前所指示的相同含义。
[0114] 根据该变体，将甚至更特别地选择的化合物是以下那些：其中R1和R2独立地表示直链或支链的、饱和的C1-C8烷基，其任选被基团–COR取代，其中R表示选自-OR’和-NR’R”的基团，其中R’和R”独立地表示氢或者直链或支链的、饱和的C1-C6烷基。
[0115] 根据该变体，式(I)的化合物特别优选表示前述化合物(a)、(b)、(d)和(f)，且甚至更优选表示前述化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)、(7)、(8)、(10)和(11)。
[0116] 根据本发明的二乙醇铵衍生物可通过相应的胺在过量烷基卤的存在下的季铵化获得。此外，形成本发明的主题的某些乙醇铵衍生物是市售可得的。例如，化合物(1)可以标号402530250获自供应商Acros Organics(France)。
[0117] 在式(I)的对称化合物，即其中基团R1和R2相同的情况下，根据以下反应图解在0至150℃范围内的温度下，用过量烷基卤R1-X(其中R1和X具有与前文式(I)中所示的相同的含义)处理溶解于有机溶剂(例如甲醇、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺等)中的N,N-二乙醇胺1至24小时：
[0118]
[0119] 在式(I)的不对称化合物，即其中基团R1和R2不同的情况下，在0至150℃范围内的温度下，用一当量的烷基卤R1-X(其中R1和X具有与前文式(I)中所示的相同的含义)处理溶解于有机溶剂(例如甲醇、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺等)中的N,N-二乙醇胺1至24小时。
[0120] 随后将由该第一烷基化获得的产物溶解于有机溶剂(例如甲醇、乙醇、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺等)，并在0至150℃范围内的温度下，用过量烷基卤R2-X(其中R2和X具有与前文式(I)中所示的相同的含义)处理1至24小时。
[0121]
[0122] 在其中R1是甲基的情况下，中间体N-甲基-N,N-二乙醇胺是市售可得的(例如Acros Organics France)，并且其可在第二步中直接使用。
[0123] 至少一种二乙醇铵衍生物优选以相对于组合物总重量在0.01重量％至10重量，优选0.02重量％至9重量％且甚至更特别0.1重量％至8重量％，特别是1重量％至7重量％且更特别2重量％至6重量％范围内的量存在。
[0124] 根据一个特别的实施方案，为了改善长期水化效果，至少一种二乙醇铵衍生物与至少一种多元醇的重量比为3:1至1:15，优选2:1至1:10，且甚至更优选1:1至1:6。
[0125] 水相
[0126] 根据本发明的组合物包含水相。
[0127] 水相包含水。
[0128] 水相还可包含不同于上文中提及的多元醇的水可混溶性有机溶剂(在室温：25℃下)，例如含有2至6个碳原子的一元醇，例如乙醇或异丙醇；二醇醚(尤其是含有3至16个碳原子)，例如单丙二醇、一缩二丙二醇或二缩三丙二醇(C1-C4)烷基醚，单乙二醇、一缩二乙二醇或二缩三乙二醇(C1-C4)烷基醚，及其混合物。
[0130] 特别地，本发明的组合物可包含含量在相对于组合物总重量在10重量％至99.9重量％，尤其50重量％至99.9重量％且更特别70重量％至99.9重量％范围内的水相。
[0131] 根据优选的实施方案，水以相对于组合物总重量在20重量％至90重量％，优选30重量％至85重量％范围内的量存在。
[0132] 亲水胶凝剂
[0133] 根据本发明的组合物可包含至少一种亲水胶凝剂。
[0134] 出于本发明的目的，术语“亲水胶凝剂”表示能够使根据本发明的组合物的水相胶凝的化合物。
[0135] 根据本发明可使用的胶凝剂的特征可尤其在于其超过一定浓度C*时在水中形成凝胶的能力，该凝胶的特征在于振荡流变学(μ＝1Hz)，其流动阈值τc至少等于10Pa。该浓度C*可根据所考虑的胶凝聚合物的性质而有很大变化。
[0136] 该胶凝剂可以足以将该组合物的劲度模量G*(1Hz,25℃)调节至大于或等于10000Pa，且尤其是10000Pa至100000Pa范围内的值的量存在于该组合物中。
[0137] 测量组合物的这些参数的方法描述在例如专利申请EP 1534218中的题为“流变学表征(rheological characterization)”的段落中。
[0139] 增稠填料
[0140] 增稠填料可以实现作为水相胶凝剂的这种功能。此类填料优选包含能够在水中溶胀的粘土和/或中空无机或有机微球。
[0141] 存在于根据本发明的组合物中的粘土是能够在水中溶胀的粘土；这种粘土在水中溶胀并在水化后形成胶态分散体。
[0142] 粘土是本身已经公知的产品，其例如描述在出版物Minéralogie des argiles[Mineralogy of clays],S.Caillère,S.Hénin,M.Rautureau,第2版1982,Masson中。
[0144] 可提及的此类产品的实例包括蒙脱石族的粘土，例如蒙脱土、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石，以及还有蛭石、硅镁石和绿泥石族的粘土。
[0145] 这些粘土可具有天然或合成来源。优选使用与皮肤从美容方面相容并且是皮肤可接受的粘土。
[0146] 根据本发明的一个特别优选的实施方案，能够在水中溶胀的所用粘土选自蒙脱土、锂蒙脱石、膨润土、贝得石和皂石，且更特别是锂蒙脱石和膨润土。
[0147] 作为根据本发明可使用的能够在水中溶胀的粘土，可提及合成锂蒙脱石(也称为锂皂石)，例如由Laporte公司以名称Laponite XLG、Laponite RD和Laponite RDS销售的产品(这些产品是硅酸钠镁，且特别是硅酸钠锂镁)；膨润土，例如由Rheox公司以名称Bentone HC销售的产品；硅酸镁铝，尤其是水合的，例如由Vanderbilt Company以名称Veegum Ultra销售的产品，或硅酸钙，且尤其是由该公司以名称Micro-cel C销售的合成形式的产品。
[0148] 粘土可以相对于组合物总重量在0.5重量％至5重量％且更好地1重量％至3重量％范围内的含量存在于组合物中。
[0149] 聚合物亲水增稠剂
[0150] 更特别地，该胶凝剂可选自以下聚合物增稠剂：
[0151] -丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯，且特别是由Allied Colloid公司以名称Versicol F或Versicol K、由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8出售的产品，以及Synthalen K类型的聚丙烯酸，和聚丙烯酸的盐，尤其是钠盐(对应于INCI名丙烯酸钠共聚物)，且更特别地由公司以名称Luvigel EM出售的交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名丙烯酸钠共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯)，
[0152] -由Hercules公司以名称Reten以其钠盐形式出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、由Vanderbilt公司以名称Darvan No.7出售的聚甲基丙烯酸钠，以及由Henkel公司以名称Hydagen F出售的聚羟基羧酸的钠盐，
[0153] -聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物，优选改性或未改性的羧基乙烯基聚合物；根据本发明最特别优选的共聚物是丙烯酸酯/丙烯酸C10-C30烷基酯共聚物(INCI名：丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物)，例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020，且甚至更优选Pemulen TR-2出售的产品；
[0154] -由Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和并高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸)，
[0155] -AMPS/丙烯酰胺共聚物，例如由SEPPIC公司出售的产品Sepigel或Simulgel，尤其是INCI名为聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃(和)月桂醇聚醚-7的共聚物，
[0157] -及其混合物。
[0158] 可提及的聚合物增稠剂的其它实例包括：
[0159] -阴离子、阳离子、两性或非离子甲壳质或壳聚糖聚合物；
[0160] -不同于烷基纤维素的纤维素聚合物，选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素，以及还有季铵化纤维素衍生物；
[0162] -任选改性的天然来源的聚合物，例如：
[0163] 半乳甘露聚糖及其衍生物，例如魔芋胶、结冷胶、刺槐豆胶、葫芦巴胶、刺梧桐树胶、黄蓍树胶、阿拉伯树胶、金合欢胶、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和黄原胶衍生物；
[0164] -藻酸盐和角叉菜胶；
[0165] -糖胺聚糖、透明质酸及其衍生物；
[0166] -脱氧核糖核酸；
[0167] -粘多糖，例如透明质酸和硫酸软骨素，及其混合物。
[0168] 根据一个特别优选的实施方案，该胶凝剂选自缔合型聚合物。
[0169] 出于本发明的目的，术语“缔合聚合物”表示在其结构中包含至少一个脂肪链和至少一个亲水部分的任何两亲聚合物。根据本发明的缔合型聚合物可以是阴离子、阳离子、非离子或两性的。
[0170] 缔合型阴离子聚合物
[0171] 可提及的缔合型阴离子聚合物是包含至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更特别是其亲水单元由不饱和烯属阴离子单体、有利地由乙烯基羧酸且最特别由丙烯酸或甲基丙烯酸或其混合物形成且其脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体的那些：
[0172] CH2＝C(R’)CH2O BnR (I)
[0173] 其中R’表示H或CH3，B表示乙烯氧基，n是0或表示1至100范围内的整数，且R表示选自含有8至30个碳原子，优选10至24个碳原子，且甚至更特别地12至18个碳原子的烷基、芳基烷基、芳基、烷基芳基和环烷基的基于烃的基团。
[0174] 在专利EP-0216479中描述了并根据乳液聚合方法制备了这种类型的阴离子两亲聚合物。
[0175] 还可提及的缔合型阴离子聚合物是马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，例如由Newphase Technologies公司以名称Performa V1608出售的产品(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
[0176] 在缔合型阴离子聚合物中，根据一个优选实施方案，可使用在它们的单体中包含α,β-单烯键式不饱和羧酸和α,β-单烯键式不饱和羧酸与氧烯化脂肪醇的酯的共聚物。
[0177] 优选地，这些化合物还包含α,β-单烯键式不饱和羧酸与C1-C4醇的酯作为单体。
[0178] 可提及的这种类型的化合物的实例包括由 &Haas公司出售的Aculyn其是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧烯化甲基丙烯酸硬脂酯(包含20个EO单元)三元共聚物，或Aculyn 28(甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/氧乙烯化甲基丙烯酸山萮酯(25EO)三元共聚物)。
[0179] 还可提及的缔合型阴离子聚合物包括包含至少一个烯属不饱和羧酸类型的亲水单元和至少一个专门地不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯类型的疏水单元的阴离子聚合物。可提及的实例包括根据专利US-3915921和4509949描述和制备的阴离子聚合物。
[0180] 阳离子缔合型聚合物
[0181] 可提及的阳离子缔合型聚合物包括季铵化纤维素衍生物和带有胺侧基的聚丙烯酸酯。
[0182] 该季铵化纤维素衍生物特别是：
[0183] -用包含至少一个脂肪链的基团，例如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性的季铵化纤维素，
[0184] -用包含至少一个脂肪链的基团，例如包含至少8个碳原子的烷基、芳基烷基或烷基芳基或其混合物改性的季铵化羟乙基纤维素。
[0185] 带有季铵化或非季铵化胺侧基的聚丙烯酸酯含有例如，如硬脂醇聚醚-20(聚氧乙烯化(20)硬脂醇)类型的疏水基团。
[0186] 上述季铵化纤维素或羟乙基纤维素所带的烷基优选包含8至30个碳原子。芳基优选表示苯基、苄基、萘基或蒽基。
[0187] 可指出的含有C8-C30脂肪链的季铵化烷基羟乙基纤维素的实例包括由Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM200、Quatrisoft LM-X529-18-A、Quatrisoft LM-X529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)以及由Croda公司出售的产品Crodacel QM、Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。
[0188] 可提及的带有氨基侧链的聚丙烯酸酯的实例是来自National Starch公司的聚合物8781-121B或9492-103。
[0189] 非离子缔合型聚合物
[0190] 非离子缔合型聚合物可选自：
[0191] -用包含至少一个脂肪链的基团改性的纤维素，例如用包含至少一个脂肪链的基团，例如烷基，尤其是C8-C22烷基、芳基烷基和烷基芳基改性的羟乙基纤维素，例如由Aqualon公司出售的Natrosol Plus Grade 330CS(C16烷基)，
[0192] -用烷基苯基聚烷撑二醇醚基团改性的纤维素，例如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)，
[0193] -用包含至少一个脂肪链(例如烷基链)的基团改性的瓜尔胶，例如羟丙基瓜尔胶，[0194] -乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物，
[0195] -甲基丙烯酸C1-C6烷基酯或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一个脂肪链的两亲单体的共聚物，
[0196] -亲水甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯与包含至少一个脂肪链的疏水单体的共聚物，例如聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物，
[0197] -缔合型聚氨酯。
[0198] 缔合型聚氨酯是在链中包含通常为聚氧乙烯性质的亲水嵌段(聚氨酯也可被称作聚氨酯聚醚)和疏水嵌段(其可以为单独的脂族序列和/或脂环族和/或芳族序列)二者的非离子嵌段共聚物。
[0199] 特别地，这些聚合物包含至少两个被亲水嵌段隔开的含有6至30个碳原子的基于烃的亲脂链，该基于烃的链可以是悬垂的链或在亲水嵌段末端的链。特别地，可能设想一个或更多个悬垂的链。此外，该聚合物可在亲水嵌段的一端或两端包含基于烃的链。
[0200] 缔合型聚氨酯可以是三嵌段或多嵌段形式的嵌段聚合物。疏水嵌段因此可在链的每一端(例如：含有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在末端和链中(例如：多嵌段共聚物)。这些聚合物还可以是接枝聚合物或星形聚合物。优选地，该缔合型聚氨酯是三嵌段共聚物，其中亲水嵌段是包含50至1000个氧乙烯基团的聚氧乙烯链。通常，缔合型聚氨酯包含在亲水嵌段之间的氨基甲酸酯键，其由此得名。
[0201] 根据一个优选实施方案，使用聚氨酯聚醚类型的非离子缔合型聚合物作为胶凝剂。
[0202] 作为不可用于本发明的聚氨酯聚醚的实例，可提及来自Servo Delden公司的聚合物C16-OE120-C16(名称为SER AD FX1100，其是含有氨基甲酸酯官能团并具有1300的重均分子量的分子)，OE是氧乙烯单元。
[0203] 由Rheox公司出售的带有脲官能团的Rheolate 205或Rheolate 208或204，或者由Elementis出售的Rheolate FX 1100(INCI名：硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI)也可用作缔合型聚氨酯聚合物。这些缔合型聚氨酯以纯的形式出售。还可使用以在水中20％固体含量出售的含有C20烷基链和氨基甲酸酯键的来自 &Haas的产品DW 1206B。
[0204] 也可以使用这些聚合物的溶液或分散体，特别是在水中或在水-醇介质中。可提及的此类聚合物的实例包括来自Servo Delden公司的SER AD FX1010、SER AD FX1035和SER AD FX1070，以及由Rheox公司出售的Rheolate 255、Rheolate 278和Rheolate 244。也可以使用来自 &Haas公司的产品Aculyn46、DW 1206F和DW 1206J以及还有Acrysol RM 184或Acrysol 44，或者来自Borchers公司的Borchigel LW 44，及其混合物。
[0205] 根据一个优选实施方案，该亲水胶凝剂选自：
[0206] -任选改性的羟丙基瓜尔胶，特别是用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，
[0207] -乙烯基聚合物，例如聚乙烯醇，
[0208] -衍生自(甲基)丙烯酸的阴离子缔合型聚合物，例如由 &Haas以名称Aculyn 22出售的获自甲基丙烯酸和硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯的非交联共聚物，
[0209] -聚氨酯聚醚类型的非离子缔合型聚合物，例如由Elementis以名称Rheolate FX 1100出售的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物。
[0210] 根据一个优选实施方案，该亲水胶凝剂选自：
[0211] -任选改性的羟丙基瓜尔胶，特别是用甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(Jaguar XC97-1,Rhodia)或瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，
[0212] -衍生自(甲基)丙烯酸的阴离子缔合型聚合物，例如由 &Haas以名称Aculyn 22出售的获自甲基丙烯酸和硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯的非交联共聚物，
[0213] -聚氨酯聚醚类型的非离子缔合型聚合物，例如由Elementis以名称Rheolate FX 1100出售的硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI共聚物。
[0214] 两性缔合型聚合物
[0215] 在本发明的缔合型两性聚合物中，可提及交联或非交联的、支链或无支链的两性聚合物，其可由以下物质的共聚获得：
[0216] 1)至少一种式(IVa)或(IVb)的单体：
[0217]
[0218] 其中R4和R5，其可相同或不同，代表氢原子或甲基，
[0219] R6、R7和R8，其可相同或不同，代表含有1至30个碳原子的直链或支链烷基，[0220] Z代表基团NH或氧原子，
[0221] n是2至5的整数，
[0223]
[0224] 其中R9和R10，其可相同或不同，代表氢原子或甲基；
[0225] Z1代表基团OH或基团NHC(CH3)2CH2SO3H；
[0226] 3)至少一种式(VI)的单体：
[0227]
[0228] 其中R9和R10，其可相同或不同，代表氢原子或甲基，X表示氧或氮原子且R11表示含有1至30个碳原子的直链或支链烷基；
[0229] 4)任选至少一种交联剂或支化剂；至少一种包含至少一个含有8至30个碳原子的脂肪链的式(IVa)、(IVb)或(VI)的单体，且式(IVa)、(IVb)、(V)和(VI)的单体的所述化合物可以例如用C1-C4烷基卤或C1-C4二烷基硫酸酯季铵化。
[0230] 本发明的式(IVa)和(IVb)的单体优选选自：
[0231] -甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯，
[0232] -甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯，
[0233] -甲基丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二甲氨基丙酯，
[0234] -二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺或二甲氨基丙基丙烯酰胺，其任选例如用C1-C4烷基卤或C1-C4二烷基硫酸酯季铵化。
[0235] 更特别地，式(IVa)的单体选自丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
[0236] 本发明的式(V)的化合物优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-甲基巴豆酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。更特别地，式(V)的单体是丙烯酸。
[0237] 本发明的式(VI)的单体优选选自C12-C22，且更特别C16-C18烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0238] 该交联剂或支化剂优选选自N,N'-亚甲基双丙烯酰胺、三烯丙基甲基氯化铵、甲基丙烯酸烯丙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯和烯丙基蔗糖。
[0239] 根据本发明的聚合物还可含有其它单体，例如非离子单体，且特别是C1-C4烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0240] 这些两性聚合物中阳离子电荷数/阴离子电荷数的比率优选等于大约1。
[0241] 该缔合型两性聚合物的重均分子量代表大于500，优选在10000和10000000之间，且甚至更优选在100000和8000000之间的重均分子量。
[0242] 优选地，本发明的缔合型两性聚合物含有1mol％至99mol％，更优选20mol％至95mol％，且甚至更优选25mol％至75mol％的式(IVa)或(IVb)的化合物。它们还优选含有
1mol％至80mol％，更优选5mol％至80mol％，且甚至更优选25mol％至75mol％的式(V)的化合物。式(VI)的化合物的含量优选在0.1mol％和70mol％之间，更优选在1mol％和50mol％之间，且甚至更优选在1mol％和10mol％之间。该交联剂或支化剂在其存在时优选在
0.0001mol％和1mol％之间，且甚至更优选在0.0001mol％和0.1mol％之间。
1mol％至80mol％，更优选5mol％至80mol％，且甚至更优选25mol％至75mol％的式(V)的化合物。式(VI)的化合物的含量优选在0.1mol％和70mol％之间，更优选在1mol％和50mol％之间，且甚至更优选在1mol％和10mol％之间。该交联剂或支化剂在其存在时优选在
0.0001mol％和1mol％之间，且甚至更优选在0.0001mol％和0.1mol％之间。
[0243] 优选地，式(IVa)或(IVb)的化合物和式(V)的化合物之间的摩尔比在20/80至95/5，且更优选在25/75至75/25范围内。
[0244] 例如在专利申请WO 98/44012中描述了根据本发明的缔合型两性聚合物。
[0245] 根据本发明特别优选的两性聚合物选自丙烯酸/丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/甲基丙烯酸硬脂酯共聚物。
[0246] 根据一个优选实施方案，该亲水性胶凝剂选自：
[0247] -粘土；
[0248] -任选改性的天然来源的聚合物，例如黄原胶；
[0249] -AMPS/丙烯酰胺共聚物，例如INCI名聚丙烯酰胺(和)C13-14异链烷烃月桂醇聚醚-7的共聚物，例如Sepigel；
[0250] -聚氨酯聚醚类型的非离子缔合型聚合物，例如INCI名硬脂醇聚醚-100/PEG-136/HDI的共聚物；
[0251] 及其混合物。
[0252] 亲水胶凝剂可以相对于组合物总重量大于或等于0.01重量％的固体含量存在于根据本发明的组合物中。特别地，亲水胶凝剂可以相对于组合物总重量在0.05重量％至5重量％且优选0.1重量％至3重量％范围内的固体含量存在于根据本发明的组合物中。
[0253] 辅助剂
[0254] 采用已知方式，本发明的组合物还可含有化妆品和/或皮肤病学中常用的辅助剂，例如油、活性剂、防腐剂、抗氧化剂、络合剂、pH调节剂(酸性或碱性)、芳香剂、填料、杀菌剂、气味吸收剂、着色剂(颜料和染料)、成膜聚合物、乳化剂例如聚乙二醇的脂肪酸酯、甘油的脂肪酸酯和失水山梨糖醇的脂肪酸酯(其是任选聚氧乙烯化的)、聚氧乙烯化脂肪醇和脂肪酸酯或糖(例如蔗糖或葡萄糖)的醚，以及还有脂囊泡。
[0255] 不用说，本领域技术人员将小心选择这种或这些任选的附加化合物，和/或其量，使得根据本发明的组合物的控油/柔焦性质不会，或基本不会受到所设想添加物的不利影响。
[0256] 盖伦形式
[0257] 根据本发明的组合物可呈各种形式，例如含水溶液、分散体或乳液，尤其例如水溶液。
[0258] 方法和用途
[0259] 本发明的组合物和美容面膜通常可根据本领域技术人员的常识进行制备。然而，将理解的是，本领域技术人员可基于其常识，考虑所使用的成分的性质(例如其在载体中的溶解性)以及为该组合物设想的应用来选择其制备方法。
[0260] 本发明的美容面膜可用于非治疗性方法，例如美容方法(process或method)，以便护理角蛋白材料，优选皮肤，且更优选面部皮肤，其包括在所述角蛋白材料上施用本发明的美容面膜的步骤。实施例
[0261] 以下实施例目的在于例示根据本发明的组合物和方法，但不以任何方式限制本发明的范围。除非另外提及，实施例中所有的份数和百分数都基于重量给出并且所有的测量值都在大约25℃下获得。
[0262] I.制备
[0263] 制备发明配制物(formula)1和2，以及比较配制物1和2：
[0264]
[0265] 比较配制物1含有不同于本发明的二乙醇铵衍生物的常用增湿剂；
[0266] 比较配制物2不含本发明的二乙醇铵衍生物。
[0267] 如下制备发明配制物和比较配制物：
[0268] 将相A加热至80℃直至完全溶解；
[0269] 在80℃下将相B混入相A中，均质化直至均匀；
[0270] 使混合物冷却至40℃；
[0271] 将相C加入以上获得的混合物中，并混合直至溶解。
[0272] II.发明配制物和比较配制物的评价
[0273] 使用以下方案评价以上所列的发明配制物和比较配制物。
[0274] 评价长期水化效果的方法
[0275] 1.设备和参数
[0276] Corneometer CM825(COURAGE+KHAZAKA)，皮肤的水化值
[0277] 2.实验设计
[0278] 专门小组：
[0279] 24名中国女性受试者；
[0280] 年龄：30-60岁；
[0281] 前臂上的干燥皮肤，其水化值为30±15；
[0282] 在测试之前3天无护肤品。
[0283] 施用：拉丁方试验6*6
[0284] 区域：前臂
[0285] 3.测试程序
[0286] 1)模特在到达后在标准条件室(21℃,45％RH)中等待30分钟以进行T0数据采集。
[0287] 2)根据随机表随机施用薄纸面膜。
[0288] 3)15分钟后撕去薄纸面膜并在标准条件室(21℃,45％RH)中等待1小时以便进行T1h数据采集。
[0289] 4)模特在标准条件室(21℃,45％RH)中等待5小时以便进行T6h数据采集。
[0290] 评价结果如下。
[0291]项目 发明配制物1 比较配制物1
T1h-T0 28.93±16.99 20.29±10.74
T6h-T0 12.88±7.12 9.00±4.03
T1h-T0 28.93±16.99 20.29±10.74
T6h-T0 12.88±7.12 9.00±4.03
[0292] 如从结果中可以看出的，与比较配制物相比，根据本发明的美容面膜提供了更好的对皮肤的水化，特别是，其提供了更好的长期水化。
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