技术领域:
[0001] 本
发明属于
纳米材料制备领域,涉及一种高稳定性聚合物包裹的银纳米团簇制备方法。背景技术:
[0002] 团簇是由几个至几千个
原子、分子、离子通过物理和化学结合
力组成相对稳定的聚集体,它的空间尺寸在几埃至几百埃的范围内。由于团簇尺寸特殊,它具有一系列不同于单个原子、分子,也不同于大
块固体材料的物理性质和化学性质,如极大的比表面使它具有异常高的化学活性和催化性能、光的量子尺寸效应和非线性效应、电导的几何尺寸效应、掺杂及掺包原子的
导电性和
超导性、
碳管、碳葱的导电性等。
[0003] 近年来,贵金属(金、银)纳米团簇由于量子尺寸效应、小尺寸效应表现出理想的光学和电学性能成为纳米材料研究领域的热点之一。当纳米颗粒尺寸逐渐减小到与费米
波长相当时(<0.5 nm)会呈现出和
半导体类似的特征,产生能级分离并发射
荧光。相对于传统的荧
光标记物而言,银纳米团簇具有许多优点。有机
荧光染料容易产生
光漂白;半导体纳米颗粒制备条件苛刻,原料毒性大;而银纳米团簇在非常温和条件下就能合成,并且发光
颜色随团簇尺寸可调,作为一种潜在的荧光标记物有望应用于光成像、
生物标记、化学
传感器等领域。
[0004] 另外,目前国内外研究较多的是金纳米团簇,银纳米团簇由于其稳定性很难控制因而限制了它的发展。其次,制备金银纳米团簇选择的修饰剂也大多为DNA这一类较为昂贵的
试剂,成本较高。发明内容:
[0005] 针对
现有技术所存在的问题和不足,本发明旨在提供一种简单易行的稳定的高稳定性聚合物包裹的银纳米团簇制备方法。该方法具有操作简单、价格便宜、性能稳定、无毒等优点,且所用仪器设备均为普通设备,如:磁力搅拌器、圆底烧瓶等。制备的银纳米团簇性能稳定、易于保存。
[0006] 高稳定性聚合物包裹的银纳米团簇制备方法,其特征在于包括以下步骤:
[0007] (1)
硅烷-Ag 络合物的合成:称取0.0370~0.0986 g
硝酸银溶于10~30 ml无
水甲醇,再向其中加入200~600 uL 硅烷,暗处搅拌1~4h;
[0008] (2) 聚合物修饰的银纳米团簇合成:称取0.0363~0.0968 g 聚合物溶于1~20 ml水中,加入步骤(1)的溶液中,搅拌1~30 min;再加入10~100 uL无水甲
醛,继续暗处搅拌3~6 h,得到黄色溶液,沉淀过滤得聚合物修饰的银纳米团簇。
[0009] 所述步骤(1)中的硅烷为3-
氨丙基三乙
氧基硅烷(APTES)、3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷(APTMOS)或者4-氨丁基三甲氧基硅烷。
[0010] 所述步骤(2)中的聚合物为聚乙烯亚胺(PEI)、聚酰胺-胺型树枝状高分子(PAMAM)或聚
丙烯酸甲酯(PMAA)。
[0011] 本发明合成的聚合物修饰的银纳米团簇具有价格便宜、性能稳定、无毒等优点,有很高的实用价值,在环境分析、生化分析、
食品安全等领域具有较为广阔的应用前景。
附图说明:
[0012] 图1为本
实施例1的银纳米团簇的TEM图。
[0013] 图2为本实施例2的银纳米团簇的TEM图。
[0014] 图3为本实施例3的银纳米团簇的TEM图。具体实施方式:
[0015] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但本发明并不限于以下实施例。
[0016] 实施例1:
[0017] 1) 硅烷-Ag 络合物的合成:首先,称取0.0370 g硝酸银溶于20 ml甲醇,再向其中加入200 uL 3-氨丙基三乙氧基硅烷APTES,暗处搅拌1 h;
[0018] 2) 聚合物修饰的银纳米团簇的合成:称取0.0363 g 聚乙烯亚胺PEI溶于1ml水中,加入步骤1)的溶液中,搅拌3 min;再加入40 uL 无水甲醛,继续暗处搅拌6 h,得到黄棕色溶液,沉淀过滤得聚合物修饰的银纳米团簇,聚合物修饰的银纳米团簇的TEM图如图1所示。
[0019] 3)取制备的银纳米团簇用于Hg的检测,检出限为0.1 纳摩尔/升。
[0020] 实施例2:
[0021] 1) 硅烷-Ag 络合物的合成:首先,称取0.0616 g硝酸银溶于30 ml甲醇,再向其中加入338 uL 3-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷APTMOS,暗处搅拌2 h;
[0022] 2) 聚合物修饰的银纳米团簇的合成:称取0.0605聚酰胺-胺型树枝状高分子PAMAM 溶于20 ml水中,加入步骤1)的溶液中,搅拌1 min;再加入10 uL 无水甲醛,继续暗处搅拌5 h,得到黄色溶液,沉淀过滤得聚合物修饰的银纳米团簇,聚合物修饰的银纳米团簇的TEM图如图2所示。
[0023] 3)取制备的银纳米团簇用于Hg的检测,检出限为0.1纳摩尔/升。
[0024] 实施例3:
[0025] 1) 硅烷-Ag 络合物的合成:首先,称取0.0986 g硝酸银溶于10 ml甲醇,再向其中加入600uL 4-氨丁基三甲氧基硅烷,暗处搅拌4h;
[0026] 2) 聚合物修饰的银纳米团簇的合成:称取0.0968 g聚丙烯酸甲酯PMAA溶于15 ml水中,加入步骤1)的溶液中,搅拌30 min;再加入100uL 甲醛,继续暗处搅拌3h,得到黄色溶液,沉淀过滤得聚合物修饰的银纳米团簇,聚合物修饰的银纳米团簇的TEM图如图3所示。
[0027] 3)取制备的银纳米团簇用于Hg的检测,检出限为0.1纳摩尔/升。