技术领域
[0001] 本
发明属于化工环保领域，具体涉及一种橡胶废水的处理方法。
背景技术
[0002] 橡胶废水中含有大量难以
生物降解的有机物，如苯系物、阻聚剂、引发剂、扩散剂、凝乳剂等，水质复杂，可生化性差，是一种很难处理的废水。目前，橡胶废水的处理方法主要有:混凝沉淀法，混凝气浮法，电化学法，生物法，以及用于深度处理的高级
氧化法，
吸附法和
反渗透法等。由于处理的要求和目标不同，采用的处理方法也不尽相同。但单一的处理方法和现有的处理工艺很难将橡胶废水中的COD浓度降至50mg/L以下。某橡胶厂采用预处理+生化+高级氧化工艺单独处理COD 400～500mg/L，NH3-N为40～60mg/L的橡胶废水，生化处理出水COD为80～100mg/L，高级氧化处理出水COD 70mg/L左右，不能达到≤50mg/L的指标，难以满足越来越严格的污水达标排放要求。因此探索高效、实用和经济的处理方法成为橡胶废
水处理达标的关键。
[0003]
专利CN102010094B公开了一种高
钙、高盐工业废水的处理方法，所采用的技术路线为：预处理-
水解酸化-纯氧曝气-
接触氧化-曝气
生物膜，当待处理废水
盐度3.0％(以CaCl2计)，在COD 1250mg/L，NH3-N 41.3mg/L的条件下，经处理后的出水水质能够达到COD<60mg/L，NH3-N<5mg/L的技术指标。但纯氧曝气单元无法建立起正常的
氨氮硝化反用，必须在接触氧化单元，通过冲击式投加5-10mg/L硝化菌，实现处理出水氨氮达标。
[0004] 专利CN103723878B公开了一种丁苯橡胶工业废水深度处理方法，采用的工艺为：预处理-
污泥吸附-好氧生化-絮凝过滤-高级氧化-固液分离。处理后外排废水COD≤40mg/L、NH3-N≤5mg/L。该发明提供了一种操作稳定，安全可靠，污染物去除率高的深度处理方法，能够实现丁苯橡胶生产装置外排工业废水稳定达标排放。但絮凝过滤和高级氧化产生大量沉渣，增加药剂
费用的同时，增加了污泥处理费用。
[0005] 专利CN102134144B公开了一种丁苯橡胶
污水处理工艺，工艺主流程是“气浮+吸附+水解+CBR(载体
流化床)+过滤”，最终经过滤后出水COD在45-60mg/l，达到污水综合排放标准(GB8978-1996)中石油化工行业一级排放要求。但无法满足稳定达到COD≤50mg/L的标准要求。
发明内容
[0006] 针对
现有技术的不足，本发明的目的是提供一种橡胶废水的处理方法，经本发明处理后出水COD稳定达到＜50mg/L的排放标准；橡胶废水中的有机物和氨氮达到NH3-N＜5mg/L的标准。
[0007] 本发明所述的橡胶废水的处理方法，将橡胶废水与乙烯高盐污水混合处理，其中乙烯高盐污水为乙烯生产过程中产生的污水。
[0008] 其中：乙烯高盐污水为乙烯生产过程中产生的污水，是本领域公知的物质，优选乙烯高盐污水中钙离子在2700～5300mg/L，氯离子在4000～8000mg/L。
[0009] 其中：
[0010] 橡胶废水与乙烯高盐污水混合的体积比为1：4-16。
[0011] 将橡胶废水与乙烯高盐污水混合处理，处理工艺包括：在兼性细菌的作用下进行水解酸化，再进行空气曝气，然后与半软性填料上附着的生物膜接触氧化，最后经曝气
生物滤池处理。
[0012] 本发明所述的橡胶废水的处理方法，包括以下步骤：
[0013] (1)将橡胶污水与高盐污水混合后，在水解酸化池采用液下搅拌实现泥水混合，在兼性细菌的作用下，有机污染物降解为小分子物质，出水经泥水分离后，沉淀污泥回流至水解酸化池，上清液进入
活性污泥空气
曝气池；
[0014] (2)活性污泥空气曝气池为空气曝气，将步骤(1)来的上清液与本步骤回流的沉淀污泥充分混合后进行处理，处理完毕后将泥水分离，沉淀污泥部分回流至活性污泥空气曝气池前端，出水进入接触氧化池；
[0015] (3)步骤(2)中出水进入接触氧化池进一步降解有机污染物，接触氧化池中悬挂半软性填料，半软性填料中附着有生物膜，处理完毕后出水经固液分离后进入曝气生物滤池；
[0016] (4)步骤(3)出水在曝气生物滤池中进一步降解污水中难降解的有机物，去除悬浮物，处理完毕。
[0017] 其中：
[0018] 活性污泥空气曝气池优选采用穿孔管曝气。
[0019] 水解酸化池的
水力停留时间为11.3h，溶解氧为＜0.5mg/L，污泥回流比为50～150％，优选80～120％；污泥浓度为1.5～4mg/L，优选2～3mg/L。
[0020] 活性污泥空气曝气池的水力停留时间为16h，溶解氧为2～15mg/L，优选3～6mg/L，污泥回流比为50～150％，优选80～120％，污泥浓度为2～8mg/L，优选3～5mg/L。
[0021] 接触氧化池的水力停留时间为7.8h，溶解氧为3～10mg/L，优选5～8mg/L。半软性填料和生物膜均为本领域常规市售的产品。
[0022] 曝气生物滤池的水力停留时间为2.0h，溶解氧为2～8mg/L，优选3～6mg/L。曝气生物滤池为本领域常规市售的曝气生物滤池。
[0023] 作为一种优选方案，本发明所述的橡胶废水的处理方法，包括以下步骤：
[0024] (1)将橡胶污水与高盐污水按比例混合后，首先
泵入水解酸化池，水解酸化池采用液下搅拌实现泥水混合，在兼性细菌的作用下，其中的有机污染物降解为小分子物质，污水可生化性得以提高，出水经泥水分离后，沉淀污泥回流至水解酸化池前端，上清液自流进入活性污泥空气曝气池；
[0025] (2)活性污泥空气曝气池采用穿孔管曝气，将泥水充分混合的同时为
微生物提供足够的溶解氧，水中大部分有机物在该单元去除，
聚合物也与污泥充分接触凝聚沉降，沉淀污泥部分回流至活性污泥空气曝气池前端，部分作为剩余污泥送到污泥浓缩池，出水经泥水分离后进入接触氧化池；
[0026] (3)接触氧化池悬挂半软性填料，半软性填料中附着有生物膜，依靠生物膜中丰富的生物相，进一步降解有机污染物，出水经固液分离后经泵打入曝气生物滤池(BAF池)。
[0027] (4)曝气生物滤池兼有生物吸附、生物氧化与过滤的功能，污水中难降解有机物在共基质作用下，通过共代谢作用得到进一步降解，悬浮物得到去除，进而获得优良处理效果。
[0028] 本发明具有以下优点：
[0029] (1)本发明不同于其它橡胶废水的单独处理方式，而是采用将橡胶废水与乙烯高盐污水混合处理。橡胶废水COD 400～500mg/L,NH3-N 50～55mg/L，与乙烯高盐污水混合后的COD为210～260mg/L，NH3-N为10～20mg/L，经本发明处理后出水的COD为34.2～48.4mg/L，出水COD稳定达到＜50mg/L的排放标准；经本发明处理后脱除了橡胶废水中的有机物和氨氮，达到NH3-N＜5mg/L的标准。
[0030] (2)本发明将橡胶污水与高盐污水混合处理，可以充分利用高盐污水中富含的氮、磷等营养物质，在生化处理过程中无需另外添加营养药剂，可大大节约运行费用；处理工艺由高盐污水处理系统的纯氧曝气改为空气曝气，不仅节约了运行费用，还有利于
硝化作用的建立，彻底去除了废水中的氨氮；二者混合处理后，原有的橡胶废水单独处理设施可停止运行，显著节约了维护和运行费用。
[0031] (3)本发明活性污泥空气曝气池采用空气曝气，系统建立起正常的硝化反应，脱氨氮效率高，避免了纯氧曝气过度氧化造成的硝化反应难以建立的窘况，且不需再投加高效硝化菌。
[0032] (4)本发明操作条件温和，不涉及高温高压，利用现有污水处理设施而无需增加新的处理设备；橡胶废水与乙烯高盐污水混合处理后，原有的橡胶废水处理设施可停止运行，节省用地的同时，每年可节约维护和运行费用600多万元。
附图说明
[0033] 图1是本发明所述的橡胶废水的处理方法的工艺
流程图。
具体实施方式
[0034] 下面结合
实施例对本发明做进一步说明。
[0035] 实施例1
[0036] 进水中橡胶废水与高盐污水混合体积比为1:16，橡胶废水的COD为210～240mg/L，NH3-N为8.0～12.0mg/L。
[0037] 采用如下处理方法进行处理：
[0038] (1)将橡胶污水与乙烯高盐污水(乙烯高盐污水为乙烯生产过程中产生的污水)按比例混合后，首先泵入水解酸化池，水解酸化池采用液下搅拌实现泥水混合，在兼性细菌的作用下，其中的有机污染物降解为小分子物质，污水可生化性得以提高，水解酸化池的水力停留时间为11.3h，溶解氧为＜0.5mg/L，污泥回流比为100％，污泥浓度为3mg/L；出水经泥水分离后，沉淀污泥回流至水解酸化池前端，上清液自流进入活性污泥空气曝气池；
[0039] (2)活性污泥空气曝气池采用穿孔管曝气，将泥水充分混合的同时为微生物提供足够的溶解氧，活性污泥空气曝气池的水力停留时间为16h，溶解氧为6mg/L，污泥回流比为100％，污泥浓度为4mg/L，水中大部分有机物在该单元去除，聚合物也与污泥充分接触凝聚沉降，沉淀污泥部分回流至活性污泥空气曝气池前端，部分作为剩余污泥送到污泥浓缩池，出水经泥水分离后进入接触氧化池。
[0040] (3)步骤(2)中出水进入接触氧化池进一步降解有机污染物，接触氧化池悬挂半软性填料，半软性填料中附着有生物膜，依靠生物膜中丰富的生物相，进一步降解有机污染物，接触氧化池的水力停留时间为7.8h，溶解氧为7mg/L，出水经固液分离后经泵打入曝气生物滤池(BAF池)。
[0041] (4)步骤(3)出水在曝气生物滤池中进一步降解污水中难降解的有机物，曝气生物滤池的水力停留时间为2.0h，溶解氧为6mg/L，去除悬浮物，处理完毕。
[0042] 处理后得到的出水的COD为34.2～47.2mg/L，NH3-N为0～3.4mg/L。
[0043] 实施例2
[0044] 进水中橡胶废水与高盐污水混合体积比为1:8，橡胶废水的COD为220～250mg/L，NH3-N为9.8～15.6mg/L。
[0045] 采用如下处理方法进行处理：
[0046] (1)将橡胶污水与乙烯高盐污水(乙烯高盐污水为乙烯生产过程中产生的污水，钙离子在3000mg/L，氯离子在4000mg/L)按比例混合后，首先泵入水解酸化池，水解酸化池采用液下搅拌实现泥水混合，在兼性细菌的作用下，其中的有机污染物降解为小分子物质，污水可生化性得以提高，水解酸化池的水力停留时间为11.3h，溶解氧为＜0.5mg/L，污泥回流比为80％，污泥浓度为4mg/L；出水经泥水分离后，沉淀污泥回流至水解酸化池前端，上清液自流进入活性污泥空气曝气池；
[0047] (2)活性污泥空气曝气池采用穿孔管曝气，将泥水充分混合的同时为微生物提供足够的溶解氧，活性污泥空气曝气池的水力停留时间为16h，溶解氧为10mg/L，污泥回流比为150％，污泥浓度为2mg/L，水中大部分有机物在该单元去除，聚合物也与污泥充分接触凝聚沉降，沉淀污泥部分回流至活性污泥空气曝气池前端，部分作为剩余污泥送到污泥浓缩池，出水经泥水分离后进入接触氧化池。
[0048] (3)步骤(2)中出水进入接触氧化池进一步降解有机污染物，接触氧化池悬挂半软性填料，半软性填料中附着有生物膜，依靠生物膜中丰富的生物相，进一步降解有机污染物，接触氧化池的水力停留时间为7.8h，溶解氧为10mg/L，出水经固液分离后经泵打入曝气生物滤池(BAF池)。
[0049] (4)步骤(3)出水在曝气生物滤池中进一步降解污水中难降解的有机物，曝气生物滤池的水力停留时间为2.0h，溶解氧为8mg/L，去除悬浮物，处理完毕。
[0050] 处理后得到的出水的COD为35.3～47.6mg/L.NH3-N为0～4.2mg/L。
[0051] 实施例3
[0052] 进水中橡胶废水与高盐污水混合体积比为1:4，橡胶废水的COD为220～250mg/L，NH3-N为9.8～15.6mg/L。
[0053] 采用如下处理方法进行处理：
[0054] (1)将橡胶污水与乙烯高盐污水(乙烯高盐污水为乙烯生产过程中产生的污水，钙离子在5300mg/L，氯离子在8000mg/L)按比例混合后，首先泵入水解酸化池，水解酸化池采用液下搅拌实现泥水混合，在兼性细菌的作用下，其中的有机污染物降解为小分子物质，污水可生化性得以提高，水解酸化池的水力停留时间为11.3h，溶解氧为＜0.5mg/L，污泥回流比为50％，污泥浓度为4mg/L；出水经泥水分离后，沉淀污泥回流至水解酸化池前端，上清液自流进入活性污泥空气曝气池；
[0055] (2)活性污泥空气曝气池采用穿孔管曝气，将泥水充分混合的同时为微生物提供足够的溶解氧，活性污泥空气曝气池的水力停留时间为16h，溶解氧为2mg/L，污泥回流比为50％，污泥浓度为8mg/L，水中大部分有机物在该单元去除，聚合物也与污泥充分接触凝聚沉降，沉淀污泥部分回流至活性污泥空气曝气池前端，部分作为剩余污泥送到污泥浓缩池，出水经泥水分离后进入接触氧化池。
[0056] (3)步骤(2)中出水进入接触氧化池进一步降解有机污染物，接触氧化池悬挂半软性填料，半软性填料中附着有生物膜，依靠生物膜中丰富的生物相，进一步降解有机污染物，接触氧化池的水力停留时间为7.8h，溶解氧为3mg/L，出水经固液分离后经泵打入曝气生物滤池(BAF池)。
[0057] (4)步骤(3)出水在曝气生物滤池中进一步降解污水中难降解的有机物，曝气生物滤池的水力停留时间为2.0h，溶解氧为5mg/L，去除悬浮物，处理完毕。
[0058] 处理后得到的出水的COD为37.1～48.4mg/L，NH3-N为0～4.5mg/L。
