一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法专利检索-总碱值材料和表面特性专利检索查询-专利查询网

一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法

阅读：1019发布：2020-11-06

专利汇可以提供一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本发明公开一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法，以铜铋复合氧化物为催化剂，反应温度为80~150℃，优选为90~120℃，反应压力为0.2~2.0MPa，优选0.5~1.0 MPa，乙炔的流量为40~200ml/min，优选为80~150 ml/min，甲醛水溶液质量浓度为4%~25%，优选为9%~15%，催化剂用量同加入的甲醛水溶液质量体积比为1:3~1:10，优选为1:5~1:7，所述甲醛水溶液中含有聚乙二醇200，聚乙二醇800，聚乙二醇600，乙二醇，二甘醇，中的一种或几种，优选为乙二醇和二甘醇，其加量为甲醛水溶液重量的0.5%~3.5%，优选0.8~2.0%。该方法能够明显提高丙炔醇的产量，并且运转周期长。，下面是一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法专利的具体信息内容。

权利要求

1.一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法，其特征在于：以铜铋复合氧化物为催化剂，反应温度为80 150℃，反应压力为0.2 2.0MPa，乙炔的流量为40 200ml/min ~ ~ ~
，甲醛水溶液质量浓度为4% 25% ，催化剂用量同加入的甲醛水溶液质量体积比为1:3 1:10 ~ ~
，所述甲醛水溶液中含有聚乙二醇200、聚乙二醇800、聚乙二醇600、乙二醇、二甘醇中的一种或几种，其含量为甲醛水溶液重量的0.5% 3.5%。
~
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度为90 120℃，反应压力为0.5 1.0 ~ ~
MPa ，乙炔的流量为80 150 ml/min，甲醛水溶液质量浓度为9% 15% ，催化剂用量同加入的~ ~
甲醛水溶液质量体积比为1:5 1:7，所述甲醛水溶液中含有乙二醇或二甘醇，其加量为甲醛~
水溶液重量的0.8 2.0%。
~
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的铜铋复合氧化物催化剂按重量计，氧化铜的含量为30wt% 80wt%，氧化铋的含量为1.0wt% 10.0 wt%。
~ ~
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的铜铋复合氧化物催化剂优选采用如下方法制备：
（1）配制含有铜盐和铋盐的两种不同浓度的酸性溶液；
（2）配制种类不同的两种沉淀剂溶液；
（3）往反应釜中加入底水，升温加热至反应温度；
（4）采取并流的方式，将步骤（1）的酸性溶液1和步骤（2）的沉淀剂1溶液滴加到反应釜中；
（5）当剩余酸性溶液1为步骤（1）配制酸性溶液1总量的4/5 9/10时，停止反应，进行老~
化；
（6）老化结束后，继续进行反应，当剩余酸性溶液1为步骤（1）配制酸性溶液总量的1/2-
3/5时，改换沉淀剂2，继续进行反应；当酸性溶液1完全反应完毕，采用酸性溶液2，继续进行反应；
（7）待反应结束后，进行老化，老化结束后，洗涤，过滤；
（8）滤饼中加入含有硝酸钾和六偏磷酸钠的去离子水，搅拌均匀后，进行喷雾干燥制得铜铋催化剂。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，铜盐选自硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜中的至少一种，酸性溶液1中铜盐的摩尔浓度控制为1.5 2.5 mol/L，酸性溶~
液2中铜盐的摩尔浓度控制为0.6 1.0 mol/L，铋盐选自硝酸铋、硫酸铋或者醋酸铋中的至~
少一种，酸性溶液1中铋盐的摩尔浓度控制在0.02 0.07mol/L，酸性溶液2中铋盐的摩尔浓~
度控制在0.006 0.015mol/L。
~
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，沉淀剂选自碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠中的至少一种，沉淀剂1优选为碳酸钠，沉淀剂2优选为碳酸钠和氢氧化钠，沉淀剂1的摩尔浓度为1.0 3.0 mol/L，沉淀剂2的摩尔浓度为1.0 3.0 ~ ~
mol/L，其中碳酸钠与氢氧化钠的摩尔比为0.8-1.2:1。
7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）中，往反应釜中加入底水，加入量为200 1000mL，升温加热至反应温度30 80℃。
~ ~
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（4）中，酸性溶液1和碱性溶液1并流加入到反应釜中，保持反应的pH值控制在5.0～8.0，反应温度控制在30 80℃。
~
9.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（5）中，老化温度控制在30 80℃，老化~
pH值控制在5.0～8.0，老化时间控制在10～70分钟。
10.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（6）中，反应的pH值控制在5.0～8.0，反应温度控制在30 80℃，当剩余酸性溶液1为步骤（1）配制酸性溶液总量的1/2-3/5时，改~
换沉淀剂2，沉淀剂2采用碳酸钠和氢氧化钠混合物，然后继续进行反应。
11.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（7）中，反应结束后，老化时间为0.5～4.0小时。
12.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（8）中，滤饼中加入含有硝酸钾和六偏磷酸钠的去离子水，搅拌均匀后，进行喷雾干燥制得铜铋催化剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：硝酸钾加入量为浆液中水质量的1％～
20％，浆料的干基为15％～45％，六偏磷酸钠加入量为催化剂重量的5% 25%。
~
14.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：制备的催化剂，按催化剂的重量计，氧化铜的含量为30wt% 80wt%，氧化铋的含量为1.0wt% 10.0 wt%，催化剂的颗粒尺寸在10-40um~ ~
之间大于85%。

说明书全文

一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法。

背景技术

[0002] 工业化生产1,4-丁炔二醇的工艺主要是炔醛法(Reppe法)，国内的生产企业如山西三维、四川天华、新疆美克化工、国电中国石化宁夏能源化工、新疆天业、内蒙古伊东、四川维尼轮厂等均采用此种技术。20世纪70年代，开发了改良的Reppe法工艺，采用淤浆床或悬浮床技术，反应在常压或者低压条件下进行。但改良Reppe工艺对催化剂的要求较高，适合工业化的颗粒尺寸应在1 50μm。催化剂的颗粒尺寸大于50μm，活性就会下降很多，但如果~小于1μm，过滤比较困难。由于近几年1,4-丁二醇价格不断下降，致使企业的利润不断缩小，而丙炔醇由于下游产品市场的不断增大，导致其价格居高不下，所以在生产1,4-丁炔二醇的同时，联产越多的丙炔醇，企业的利润越大。

[0003] US4110249 和US4584418以及CN1118342A分别公开了以无载体的孔雀石，无载体氧化铜/氧化铋催化剂，这些催化剂不耐磨，金属组份容易流失。

[0004] US3920759和CN102125856A分别公开了以硅酸镁、高岭土为载体的铜铋负载型催化剂，用于甲醛和乙炔反应合成1,4-丁炔二醇的催化反应。但该类催化剂存在以下不足：（1）载体硅酸镁不稳定，在反应体系中会发生溶解，寿命短；（2）催化剂用量多，金属氧化铜含量较高，易发生团聚，不能充分发挥每个活性中心的催化效果，造成铜资源的浪费。

[0005] CN201210157882.3 公开了一种铜铋催化剂及制备方法，其步骤如下：采用有机硅源的醇溶液滴加到含有铜盐、铋盐、镁盐和分散剂的混合液中，用碱溶液调节混合溶液的pH值得到混合沉淀物，经进一步老化、采用分散剂为介质进行沉淀物的洗涤，并采用惰性气氛进行焙烧。该催化剂的活性较高，但是成本较高、机械强度差，难于实现工业化。

[0006] CN201210397161.X公开了用于1,4-丁炔二醇生产的催化剂及其制备方法，该方法采用纳米二氧化硅为载体，以沉淀沉积的方法，将铜和铋吸附在载体上。此方法制备的催化剂具有较好的活性和选择性，但是由于采用尿素为沉淀剂，反应过程较慢，会产生大量的氨气，造成环境污染，而且制备的催化剂颗粒较小，不好过滤。

[0007] CN103170342A公开了一种合成1,4-丁炔二醇的纳米CuO-Bi2O3催化剂，其特征在于，将适量表面活性剂和氢氧化钠溶液分别加入铜铋酸性水溶液中，在一定温度下热解制备纳米催化剂。所制备的催化剂颗粒大小10 80nm。该催化剂反应活性较高，但由于催化剂~的颗粒小，用于淤浆床或者悬浮床，颗粒小，难过滤。而且纳米CuO-Bi2O3活性中心暴露多，容易失活。

[0008] CN103157500A公开了一种负载型催化剂的制备方法，该方法采用介孔分子筛为载体，利用浸渍法把可溶性的铜盐和铋盐负载到载体上，制备的催化剂颗粒大小为10 80纳~米，该催化剂活性较高，但催化剂颗粒太小，难过滤。

[0009] CN103480382A公开了一种生产1,4-丁炔二醇的催化剂及其制备方法，该方法采用酸化后的纳米二氧化硅为载体，以浸渍和沉积沉淀方法使铜和铋吸附在在载体上，然后干燥、焙烧得催化剂成品。该方法制备的催化剂活性较好，强度较高。但是此方法制备的催化剂粉末的粒度均匀性不好，小颗粒较多，不利于催化剂的工业运转。

[0010] 综上所述，现有技术中生产1,4-丁炔二醇的催化剂普遍存在着催化剂颗粒度不适中、催化剂的耐磨性及稳定性差、活性组分容易流失等技术问题，而且生产1,4-丁炔二醇的同时，丙炔醇的产量很小，严重影响公司的利润。

发明内容

[0011] 本发明的目的在于克服上述现有技术中存在的缺陷，提供一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法，该方法能够明显提高丙炔醇的产量，并且运转周期长。

[0012] 一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法，以铜铋复合氧化物为催化剂，反应温度为80 150℃，优选为90 120℃，反应压力为0.2 2.0MPa，优选0.5 1.0 MPa ，乙~ ~ ~ ~炔的流量为40 200ml/min ，优选为80 150 ml/min，甲醛水溶液质量浓度为4% 25% ，优选~ ~ ~
为9% 15% ，催化剂用量同加入的甲醛水溶液质量体积比为1:3 1:10 ，优选为1:5 1:7，所~ ~ ~
述甲醛水溶液中含有聚乙二醇200，聚乙二醇800，聚乙二醇600，乙二醇，二甘醇，中的一种或几种，优选为乙二醇或二甘醇，其含量为甲醛水溶液重量的0.5% 3.5%，优选0.8 2.0%。
~ ~

[0013] 上述方法中，所述的铜铋复合氧化物催化剂按重量计，氧化铜的含量为30wt%~80wt%，优选为40wt% 70wt%，氧化铋的含量为1.0wt% 10.0 wt%，优选为2.5 wt%～6.5 wt%。
~ ~

[0014] 上述方法中，所述的铜铋复合氧化物催化剂优选采用如下方法制备。该方法通过几段共沉淀反应，并在共沉淀反应的不同阶段，采用不同浓度的酸性溶液和碱性溶液，使制备出的催化剂颗粒较大，分布集中，而且催化剂具有较大的平均孔径，提高了炔醛化反应过程中丙炔醇的选择性。

[0015] 一种铜铋复合氧化物催化剂的制备方法，包括以下步骤：（1）配制含有铜盐和铋盐的两种不同浓度的酸性溶液；
（2）配制种类不同的两种沉淀剂溶液；
（3）往反应釜中加入底水，升温加热至反应温度；
（4）采取并流的方式，将步骤（1）的酸性溶液1和步骤（2）的沉淀剂1溶液滴加到反应釜中。

[0016] （5）当剩余酸性溶液1为步骤（1）配制酸性溶液1总量的4/5 9/10时，停止反应，进~行老化；
（6）老化结束后，继续进行反应，当剩余酸性溶液1为步骤（1）配制酸性溶液总量的1/2-
3/5时，改换沉淀剂2，继续进行反应。当酸性溶液1完全反应完毕，采用酸性溶液2，继续进行反应；
（7）待反应结束后，进行老化，老化结束后，洗涤，过滤；
（8）滤饼中加入含有硝酸钾和六偏磷酸钠的去离子水，搅拌均匀后，进行喷雾干燥制得铜铋催化剂。

[0017] 本发明方法步骤（1）中，铜盐选自硫酸铜、硝酸铜、醋酸铜或者氯化铜中的至少一种，优选为硝酸铜。酸性溶液1中铜盐的摩尔浓度控制为1.5 2.5 mol/L。酸性溶液2中铜盐~的摩尔浓度控制为0.6 1.0 mol/L。铋盐选自硝酸铋、硫酸铋或者醋酸铋中的至少一种，优~
选为硝酸铋。酸性溶液1中铋盐的摩尔浓度控制在0.02 0.07mol/L，优选为0.03 0.06mol/~ ~
L。酸性溶液2中铋盐的摩尔浓度控制在0.006 0.015mol/L，优选为0.008 0.01mol/L。
~ ~

[0018] 本发明步骤（2）中，沉淀剂选自碳酸钠、氢氧化钠、碳酸钾、氢氧化钾、氨水、碳酸氢钠中的至少一种，沉淀剂1优选为碳酸钠，沉淀剂2优选为碳酸钠和氢氧化钠。沉淀剂1的摩尔浓度为1.0 3.0 mol/L，优选为1.2 2.0 mol/L。沉淀剂2的摩尔浓度为1.0 3.0 mol/L，优~ ~ ~选为1.2 2.0 mol/L，其中碳酸钠与氢氧化钠的摩尔比为0.8-1.2:1。
~

[0019] 本发明步骤（3）中，往反应釜中加入底水，加入量为200 1000mL，优选400 800 mL。~ ~
升温加热至反应温度30 80℃，最优为40～70℃。反应过程中不断搅拌。
~

[0020] 本发明步骤（4）中，酸性溶液1和碱性溶液1以一定的速度并流加入到反应釜中，保持反应的pH值控制在5.0～8.0，最优为6.0～7.0，反应温度控制在30 80℃，最优为40～70~℃。

[0021] 本发明步骤（5）中，老化温度控制在30 80℃，最优为40～70℃。老化pH值控制在~5.0～8.0，最优为6.0～7.0，老化时间控制在10～70分钟，最优20 50分钟。
~

[0022] 本发明步骤（6）中，反应的pH值控制在5.0～8.0，最优为6.0～7.0，反应温度控制在30 80℃，最优为40～70℃。当剩余酸性溶液1为步骤（1）配制酸性溶液总量的1/2-3/5时，~改换沉淀剂2，沉淀剂2采用碳酸钠和氢氧化钠混合物，然后继续进行反应。

[0023] 本发明步骤（7）中，反应结束后，老化时间为0.5～4.0小时，优选为1.0～2.5小时。采用与老化同样温度的去离子水进行洗涤，过滤。

[0024] 本发明步骤（8）中，滤饼中加入含有硝酸钾和六偏磷酸钠的去离子水，搅拌均匀后，进行喷雾干燥制得铜铋催化剂。硝酸钾加入量为浆液中水质量的1％～20％，优选为5％～15％。浆料的干基为15％～45％，优选25％～35％。六偏磷酸钠加入量为催化剂重量的5%25%，优选为10% 20%。
~ ~

[0025] 一种采用上述方法制备的催化剂，按催化剂的重量计，氧化铜的含量为30wt%~80wt%，优选为40wt% 70wt%，氧化铋的含量为1.0wt% 10.0 wt%，优选为2.5 wt%～6.5 wt%，~ ~
催化剂的颗粒尺寸在10-40um之间大于85%。

[0026] 本发明在炔醛化反应中，通过在反应体系中加入有机醇，进一步提高了丙炔醇的选择性，并有效抑制了金属的流失，能够延长催化剂的使用周期，具有良好的经济效益。

具体实施方式

[0027] 下面通过实施例和比较例进一步说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不受实施例的限制。本发明中催化剂的颗粒尺寸采用丹东百特的BT-9300ST激光粒度仪分析，以下%如无特殊说明，均为质量百分比。。

[0028] 实施例1（1）称取400克Cu(NO3)2.3H2O和20克 Bi(NO3)3.5H2O 放入含有13克硝酸的水中，待其溶解后定容至1000ml，作为酸性溶液1。称取386克Cu(NO3)2.3H2O和9.5克 Bi(NO3)3.5H2O 放入含有8克硝酸的水中，待其溶解后定容至2000ml，作为酸性溶液2。

[0029] （2）称取 300克Na2CO3配制成2000ml溶液，作为沉淀剂1。称取 385克Na2CO3和145克NaoH配制成4000ml溶液，作为沉淀剂2。

[0030] （3）在反应釜中加入500ml去离子水，搅拌并加热至50℃。

[0031] （4）将酸性溶液1和碱性溶液1并流加入到反应釜中，控制反应物的pH值为6.0，反应温度为50℃。

[0032] （5）当步骤（1）的酸性溶液1剩余850 ml 时，停止反应，进行老化，老化条件和反应条件相同，老化时间为30分钟。

[0033] （6）老化结束后，继续进行反应，当剩余酸性溶液为550 ml 时，将碱性溶液改为沉淀剂2，继续进行反应。当酸性溶液1使用完毕，更换酸性溶液2继续进行反应。

[0034] （7）待反应结束后，进行老化。老化条件与反应条件相同，老化1.5小时后，用50℃去离子水进行洗涤，洗涤至洗涤液中无钠离子存在时，停止洗涤。

[0035] （8）将滤饼加入到含有60克硝酸钾和31克六偏磷酸钠的580克水中，水温控制在50℃，打浆至物料均匀，用喷雾干燥仪进行催化剂的干燥。样品编号为A，样品的理化性质见表1。

[0036] （10）称取30克催化剂，加入到反应器中，然后通入含有1.0%乙二醇的15%甲醛溶液150ml ,不断搅拌。然后通入氮气和乙炔气体，气体流量为120 ml/min，将反应器温度上升到100℃，反应压力控制在2.0 MPa，进行反应，反应6小时后取样分析。其结果见表2。然后继续进行稳定性试验，将反应液全部用新鲜的含有1.0%乙二醇的15%甲醛溶液150ml置换出来，重新进行反应，置换周期为6小时。反应总时间为200小时。稳定性评价结果见表3。

[0037] 实施例2（1）称取456克Cu(NO3)2.3H2O和25克 Bi(NO3)3.5H2O 放入含有18克硝酸的水中，待其溶解后定容至1000ml，作为酸性溶液1。称取400克Cu(NO3)2.3H2O和10克 Bi(NO3)3.5H2O 放入含有10克硝酸的水中，待其溶解后定容至2000ml，作为酸性溶液2。

[0038] （2）称取 302克Na2CO3配制成2000ml溶液，作为沉淀剂1。称取 400克Na2CO3和151克NaoH配制成4000ml溶液，作为沉淀剂2。

[0039] （3）在反应釜中加入600ml去离子水，搅拌并加热至55℃。

[0040] （4）将酸性溶液1和碱性溶液1并流加入到反应釜中，控制反应物的pH值为6.0，反应温度为55℃。

[0041] （5）当步骤（1）的酸性溶液1剩余800 ml 时，停止反应，进行老化，老化条件和反应条件相同，老化时间为30分钟。

[0042] （6）老化结束后，继续进行反应，当剩余酸性溶液为500 ml 时，将碱性溶液改为沉淀剂2，继续进行反应。当酸性溶液1使用完毕，更换酸性溶液2继续进行反应。

[0043] （7）待反应结束后，进行老化。老化条件与反应条件相同，老化2.0小时后，用55℃去离子水进行洗涤，洗涤至洗涤液中无钠离子存在时，停止洗涤。

[0044] （8）将滤饼加入到含有60克硝酸钾和31克六偏磷酸钠的580克水中，水温控制在55℃，打浆至物料均匀，用喷雾干燥仪进行催化剂的干燥。样品编号为B，样品的理化性质见表1。

[0045] （10）称取30克催化剂，加入到反应器中，然后通入含有1.0%乙二醇的12%甲醛溶液170ml ,不断搅拌。然后通入氮气和乙炔气体，气体流量为120 ml/min，将反应器温度上升到100℃，反应压力控制在2.0 MPa，进行反应，反应6小时后取样分析。其结果见表2。然后继续进行稳定性试验，将反应液全部用新鲜的含有1.0%乙二醇的12%甲醛溶液170ml置换出来，重新进行反应，置换周期为6小时。反应总时间为200小时。稳定性评价结果见表3。

[0046] 对比例1同实施例1不同之处在于省去步骤（6）中的沉淀剂2，整个反应过程都是用沉淀剂1。样品编号为C，催化剂的理化性质见表1，评价结果见表2和表3。

[0047] 对比例2（1）称取786克Cu(NO3)2.3H2O和29.5克 Bi(NO3)3.5H2O 放入含有21克硝酸的水中，待其溶解后定容至3000ml，作为酸性溶液。

[0048] （2）称取 685克Na2CO3配制成6000ml溶液，作为沉淀剂。

[0049] （3）在反应釜中加入500ml去离子水，搅拌并加热至50℃。

[0050] （4）将酸性溶液和碱性溶液并流加入到反应釜中，控制反应物的pH值为6.0，反应温度为50℃。

[0051] （5）当步骤（1）的酸性溶液剩余2700 ml 时，停止反应，进行老化，老化条件和反应条件相同，老化时间为30分钟。

[0052] （6）老化结束后，继续进行反应，待反应结束后，进行老化。老化条件与反应条件相同，老化1.5小时后，用50℃去离子水进行洗涤，洗涤至洗涤液中无钠离子存在时，停止洗涤。

[0053] （7）将滤饼加入到含有60克硝酸钾和31克六偏磷酸钠的580克水中，水温控制在50℃，打浆至物料均匀，用喷雾干燥仪进行催化剂的干燥。样品编号为D，样品的理化性质见表1。

[0054] （10）称取30克催化剂，加入到反应器中，然后通入含有1.0%乙二醇的13%甲醛溶液180ml ,不断搅拌。然后通入氮气和乙炔气体，气体流量为120 ml/min，将反应器温度上升到100℃，反应压力控制在2.0 MPa，进行反应，反应6小时后取样分析。其结果见表2。然后继续进行稳定性试验，将反应液全部用新鲜的含有1.0%乙二醇的13%甲醛溶液180ml置换出来，重新进行反应，置换周期为6小时。反应总时间为200小时。稳定性评价结果见表3。

[0055] 对比例3（1）称取600克Cu(NO3)2.3H2O和15克 Bi(NO3)3.5H2O 放入含有15克硝酸的水中，待其溶解后定容至3000ml，作为酸性溶液。

[0056] （2）称取 600克Na2CO3配制成6000ml溶液，作为沉淀剂。

[0057] （3）在反应釜中加入500ml去离子水，搅拌并加热至50℃。

[0058] （4）将酸性溶液和碱性溶液并流加入到反应釜中，控制反应物的pH值为6.0，反应温度为50℃。

[0059] （5）当步骤（1）的酸性溶液剩余2700 ml 时，停止反应，进行老化，老化条件和反应条件相同，老化时间为30分钟。

[0060] （6）老化结束后，继续进行反应，待反应结束后，进行老化。老化条件与反应条件相同，老化1.5小时后，用50℃去离子水进行洗涤，洗涤至洗涤液中无钠离子存在时，停止洗涤。

[0061] （7）将滤饼加入到含有60克硝酸钾和31克六偏磷酸钠的580克水中，水温控制在50℃，打浆至物料均匀，用喷雾干燥仪进行催化剂的干燥。样品编号为E，样品的理化性质见表1。

[0062] （10）称取30克催化剂，加入到反应器中，然后通入含有1.0%乙二醇的12%甲醛溶液160ml ,不断搅拌。然后通入氮气和乙炔气体，气体流量为120 ml/min，将反应器温度上升到100℃，反应压力控制在2.0 MPa，进行反应，反应6小时后取样分析。其结果见表2。然后继续进行稳定性试验，将反应液全部用新鲜的含有1.0%乙二醇的12%甲醛溶液160ml置换出来，重新进行反应，置换周期为6小时。反应总时间为200小时。稳定性评价结果见表3。

[0063] 对比例4按CN201210397161.X实施例1的技术方案制备同实施例3具有相同组成的催化剂，样品编号为F，粒度分布见表1，评价结果见表2。稳定性评价结果见表3。

[0064] 表1催化剂的理化性质表2 催化剂的评价结果
表3 催化剂的稳定性评价结果（运转200小时）

标题	发布/更新时间	阅读量
一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法	2020-05-08	828
大豆微卫星标记位点开发方法与微卫星标记位点内的微卫星标记的长度检测方法	2020-05-11	450
一种用于将胚胎干细胞诱导为心肌细胞的培养基及其应用	2020-05-11	670
合成气直接制低碳烯烃催化剂及其应用	2020-05-08	42
马铃薯微卫星标记位点开发方法与微卫星标记位点内的微卫星标记的长度检测方法	2020-05-08	672
一种用于组织填充的惰性多孔水凝胶的制备方法	2020-05-08	827
光学玻璃、玻璃成型体、光学元件及其制造方法	2020-05-11	445
用于合成气一步法制备低碳烯烃的催化剂及其应用	2020-05-08	884
一种处理含钒废液制备偏钒酸钠的方法	2020-05-08	525
一种柴油超深度脱硫、脱芳烃的方法	2020-05-08	980

一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法

一种甲醛乙炔化合成1,4-丁炔二醇联产丙炔醇的方法

技术领域

背景技术

发明内容

具体实施方式

该功能需要专业版企业版VIP权限，您可以：