[0032] 优选地,循环冷却水的补水中Ca2+的含量为50-125mg/L,总碱度为60-145mg/L。
[0033] 本发明制得的复合阻垢缓蚀剂可针对性地对中硬水进行阻垢缓蚀处理,有效抑制中硬度循环冷却水对冷却设施的腐蚀,并抑制中硬水中的碳酸钙和悬浮物在冷却设施内壁结垢。
[0034] 通过配合上述各个成分,可以在葡萄糖酸盐与三乙醇胺的缩合反应产物用量较低以及循环冷却水中总磷含量较低的情况下获得优良的阻垢缓蚀效果。其中,所述低磷复合阻垢缓蚀剂的投加量使得葡萄酸盐与三乙醇胺的缩合反应产物在循环冷却水中的浓度为2-3mg/L,循环冷却水中的总磷含量(以PO43-计)≤1mg/L,各个成分的总用量也不高于19mg/L(优选9-15.5mg/L)。
[0035] 以下将通过
实施例对本发明进行详细描述。
[0036] 以下实施例中,水质的测定方法参照中国石油化工总公司生产部和发展部编写的《冷却水分析和试验方法》(1993年,安庆石油化工总厂信息中心出版)。
[0037] 复合阻垢缓蚀剂的阻垢缓蚀性能评价按照如下方法进行:
[0038] 阻碳酸钙垢性能测试:
[0039] 取试验
原水,加入按实施例所投加的药剂浓度,于80±1℃恒温水浴内
蒸发浓缩,2+
至浓缩倍数5倍,取样分析水中剩余Ca 的浓度,同时做空白样,并计算阻垢率。
[0040] 阻垢率计算公式为:阻垢率=(C-C0)/(nC1-C0)×100%
[0041] C:实测Ca2+的浓度(mg/L)
[0042] C0:空白样的Ca2+的浓度(mg/L)
[0043] C1:原水中的Ca2+的浓度(mg/L)
[0044] n:浓缩倍数
[0045] 缓蚀性能测试:
[0046] 将20#优质碳
钢/
黄铜试片固定在挂片仪上,放入加有药剂的试验用水(试验原水浓缩5倍后的水)中,恒定温度45±1℃,保持转速75rpm旋转72h,记录试验前后试片的重量,计算平均腐蚀速度。
[0047] 平均腐蚀速度计算公式为:F=(C×△W)/(A×T×ρ)
[0048] C:计算常数,以mm/a(毫米/年)为单位时,C=8.76×107;
[0049] △W:试件的腐蚀失重(g);
[0050] A:试件的面积(cm2);
[0051] T:腐蚀试验时间(h);
[0053] 葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、葡萄糖酸钾与三乙醇胺的缩合反应产物、
柠檬酸三钠与三异丙醇胺的缩合反应产物、葡萄糖酸钠与三异丙醇胺的缩合反应产物以及柠檬酸三钠与三乙醇胺的缩合反应产物的分子量采用质谱法测定,扫描方式为FTMS-p ESI Full ms[100-1000]。
[0054] 以下实施例中,2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、羟基亚乙基二膦酸、丙烯酸与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸的共聚物(AA/AMPS共聚物)、丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸与丙烯酸羟丙酯的共聚物(AA/AMPS/HPA共聚物)购自洛阳强龙实业有限公司;
[0055] 丙烯酸-磺酸盐共聚物(TH-2000)、羧酸盐-磺酸盐-非离子共聚物(TH-3100)购自山东泰和水处理科技股份有限公司;
[0056] 葡萄糖酸钠和葡萄糖酸钾购自百灵威科技有限公司、三乙醇胺和三异丙醇胺购自北京化学
试剂公司、浓硫酸和浓硝酸购自天津光复精细化工研究院、柠檬酸三钠、巯基苯并噻唑、ZnSO4·7H2O和ZnCl2购自国药集团化学试剂有限公司。。
[0057] 以下实施例中,试验原水用来模拟循环冷却水的补水,将试验原水浓缩后得到试验用水。
[0058] 试验原水水质见表1
[0059] 表1
[0060]2+ - 2-
Ca 总碱度 Cl SO4 pH 电导率
试验原水1 52 66 27 45 7.5 228
试验原水2 119 141 35 62 7.7 351
[0061] 注:1)pH无单位,电导率为μs/cm,其余单位为mg/L,Ca2+、总碱度均以CaCO3计,下同。
[0062] 2)Ca2+代表钙硬度,下同。
[0063] 表1中,Ca2+按照国家标准GB/T 6910-2006《
锅炉用水和冷却水分析方法,钙的测定,络合滴定法》测定;总碱度按照国家标准GB/T 15451-2006《工业循环冷却水,总碱及酚- 2-酞碱度的测定》测定;Cl按照标准GB/T15453-2008测定;SO4 按照标准GB/T 14642-2009测定;电导率按照标准GB/T 6908-2008测定;pH值按照标准GB/T 6920-1986测定。
[0064] 试验原水1和试验原水2分别浓缩5倍后得到试验用水1和试验用水2。
[0065] 制备例1
[0066] 制备葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物:在装有搅拌器、蒸馏装置和
温度计的四颈烧瓶中加入32.7g(0.15mol)葡萄糖酸钠,14.9g(0.1mol)三乙醇胺和100mL水,开启搅拌,使得葡萄糖酸钠和三乙醇胺充分溶解混合。之后,在20℃下加入5g(0.05mol)浓硫酸,油浴(二甲基
硅油)加热至130℃、反应6h,蒸出水量为40g,剩余液体冷却即得葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物,经测定,其固含量为40重量%,其分子量分布在327-683范围内。
[0067] 制备例2
[0068] 制备葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物:在装有搅拌器、蒸馏装置和温度计的四颈烧瓶中加入32.7g(0.15mol)葡萄糖酸钠,134.1g(0.9mol)三乙醇胺和100mL水,开启搅拌,使得葡萄糖酸钠和三乙醇胺充分溶解混合。之后,在20℃下加入45g(含H2SO4,0.45mol)浓硫酸,油浴(二甲基硅油)加热至130℃、反应6h,蒸出水量为50g,剩余液体冷却即得葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物,经测定,其固含量为59.6重量%,其分子量为
327。
[0069] 制备例3
[0070] 制备葡萄糖酸钾与三乙醇胺的缩合反应产物:在装有搅拌器、蒸馏装置和温度计的四颈烧瓶中加入23.4g(0.1mol)葡萄糖酸钾,2.3g(0.015mol)三乙醇胺和100mL水,开启搅拌,使得葡萄糖酸钠和三乙醇胺充分溶解混合。之后,在20℃下加入3.15g(含HNO3,0.034mol)浓硝酸,油浴(二甲基硅油)加热至110℃、反应2h,蒸出水量为25g,剩余液体冷却即得葡萄糖酸钾与三乙醇胺的缩合反应产物,经测定,其固含量为22.8重量%,其分子量分布在327-683范围内。
[0071] 制备例4
[0072] 制备柠檬酸三钠与三异丙醇胺的缩合反应产物:在装有搅拌器、蒸馏装置和温度计的四口烧瓶中加入柠檬酸三钠38.4g(0.15mol)、三异丙醇胺19.3g(0.1mol)和100mL水,开动搅拌,使柠檬酸三钠和三异丙醇胺充分溶解混合。在室温(20℃)下加入浓硝酸9.3g(含HNO3,0.1mol)。将内置有前述烧瓶的加热浴(加热介质为二甲基硅油)升温至180℃,反应6小时,蒸出水量为55g,剩余液体冷却即得柠檬酸三钠与三异丙醇胺的缩合反应产物,经测定,其固含量为44.2重量%,其分子量分布在365-713范围内。
[0073] 制备例5
[0074] 制备葡萄糖酸钠与三异丙醇胺的缩合反应产物:在装有搅拌器、蒸馏装置和温度计的四口烧瓶中加入葡萄糖酸钠32.7g(0.15mol)、三异丙醇胺19.3g(0.1mol)和100mL水,开动搅拌,使葡萄糖酸钠和三异丙醇胺充分溶解混合。在室温(20℃)下加入浓硝酸9.3g(含HNO3,0.1mol)。将内置有前述烧瓶的加热浴(加热介质为二甲基硅油)升温至180℃,反应6小时,蒸出水量为50g,剩余液体冷却即得葡萄糖酸钠与三异丙醇胺的缩合反应产物,经测定,其固含量为44.5重量%,其分子量分布在365-713范围内。
[0075] 制备例6
[0076] 制备柠檬酸三钠与三乙醇胺的缩合反应产物:在装有搅拌器、蒸馏装置和温度计的四口烧瓶中加入柠檬酸三钠38.4g(0.15mol)、三乙醇胺14.9g(0.1mol)和100mL水,开动搅拌,使柠檬酸三钠和三乙醇胺充分溶解混合。在室温(20℃)下加入浓硝酸9.3g(含HNO3,0.1mol)。将内置有前述烧瓶的加热浴(加热介质为二甲基硅油)升温至180℃,反应6小时,蒸出水量为50g,剩余液体冷却即得柠檬酸三钠与三乙醇胺的缩合反应产物,经测定,其固含量为44.0重量%,其分子量分布在365-713范围内。
[0077] 实施例1
[0078] 本实施例用于制备复合阻垢缓蚀剂:
[0079] 称取5g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例1制得)、6g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、26.7g固含量为30重量%的AA/AMPS共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS=70/30)、6.6g的ZnSO4·
7H2O,加入55.7g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0080] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS共聚物和Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、3mg/L、8mg/L和1.5mg/L。
[0081] 实施例2
[0082] 按照实施例1的制备方法,其区别在于各组分的含量不同。
[0083] 称取6.25g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例1制得)、4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、13.3g固含量为30重量%的AA/AMPS/HPA共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS/HPA=60/20/20)、2.2g的ZnSO4·7H2O,加入74.25g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0084] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS/HPA共聚物和Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、2mg/L、4mg/L和0.5mg/L。
[0085] 实施例3
[0086] 按照实施例1的制备方法,其区别在于各组分的含量不同。
[0087] 称取5g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例1制得)、5g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、22.2g固含量为45重量%的TH-2000(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-500cps)、2.1g的ZnCl2,加入
32.7g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0088] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-2000和Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、2.5mg/L、10mg/L和1mg/L。
[0089] 实施例4
[0090] 按照实施例1的制备方法,其区别在于各组分的含量不同。
[0091] 称取6.25g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例1制得)、4.4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、13.3g固含量为45重量%的TH-3100(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-300cps)、1.7g的ZnCl2,加入74.35g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0092] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-3100和Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、2.2mg/L、6mg/L和0.8mg/L。
[0093] 实施例5
[0094] 按照实施例1的制备方法,其区别在于各组分的含量不同。
[0095] 称取7.5g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例1制得)、5.4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、10g固含量为30重量%的AA/AMPS共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS=70/30)、6.7g固含量为45重量%的TH-2000(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-500cps)、5.3g的ZnSO4·7H2O,加入65.1g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0096] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS共聚物、TH-2000和Zn2+的有效浓度分别为3mg/L、2.7mg/L、3mg/L、3mg/L和1.2mg/L。
[0097] 实施例6
[0098] 按照实施例1的制备方法,其区别在于采用制备例2制得的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物。
[0099] 称取3.35g固含量为59.6重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例2制得)、6g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、26.7g固含量为30重量%的AA/AMPS共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS=70/30)、6.6g的ZnSO4·7H2O,加入57.35g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0100] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS共聚物和Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、3mg/L、8mg/L和1.5mg/L。
[0101] 实施例7
[0102] 按照实施例1的制备方法,其区别在于采用制备例3制得的葡萄糖酸钾与三乙醇胺的缩合反应产物。
[0103] 称取8.8g固含量为22.8重量%的葡萄糖酸钾与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例3制得)、6g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、26.7g固含量为30重量%的AA/AMPS共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS=70/30)、6.6g的ZnSO4·7H2O,加入51.9g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0104] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钾与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS共聚物和Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、3mg/L、8mg/L和1.5mg/L。
[0105] 实施例8
[0106] 用于铜材的阻垢缓蚀剂,按照实施例1的制备方法,其区别在于:在原料中加入1.0g的巯基苯并噻唑,加入54.7g水配制成复合阻垢缓蚀剂,且旋转挂片腐蚀试验所用的试片材料为黄铜。
[0107] 用配制好的药剂按100mg/L的浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙2+
醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS共聚物、Zn 和巯基苯并噻唑的有效浓度分别为2mg/L、3mg/L、8mg/L、1.5mg/L和1mg/L。
[0108] 对比例1
[0109] 按照实施例1的方法,其区别在于未添加葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物。
[0110] 称取6g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、26.7g固含量为30重量%的AA/AMPS共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS=70/30)、6.6g的ZnSO4·7H2O,加入60.7g水,摇匀,即得到所需配制的100g药剂。
[0111] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、AA/AMPS共聚物和Zn2+的有效浓度分别为3mg/L、8mg/L和1.5mg/L。
[0112] 对比例2
[0113] 按照实施例2的方法,其区别在于未添加2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸。
[0114] 称取6.25g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、13.3g固含量为30重量%的AA/AMPS/HPA共聚物(30℃时极限粘数为0.075dl/g,重量比为AA/AMPS/HPA=60/20/20)、2.2g的ZnSO4·7H2O,加入78.25g水,摇匀,即制得所需配制的100g药剂。
[0115] 用配制好的药剂按照100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、AA/AMPS/HPA共聚物和Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、4mg/L和0.5mg/L。
[0116] 对比例3
[0117] 按照实施例3的方法,其区别在于含磺酸基共聚物的添加量较少。
[0118] 称取5g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、5g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、1.1g固含量为45重量%的TH-2000(密度(20℃)-3
≥1.15g·cm ,动力粘度(25℃)为100-500cps)、2.1g的ZnCl2,加入86.8g水,摇匀,即得到所需配制的100g药剂。
[0119] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-2000和Zn2+的有效浓度分别为2mg/L、2.5mg/L、0.5mg/L和1mg/L。
[0120] 对比例4
[0121] 按照实施例4的方法,其区别在于未添加锌盐。
[0122] 称取6.25g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、4.4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、13.3g固含量为45重量%的TH-3100(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-300cps),加入76.05g水,摇匀,即得到所需配制的100g药剂。
[0123] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸和TH-3100的有效浓度分别为2.5mg/L、2.2mg/L和6mg/L。
[0124] 对比例5
[0125] 按照实施例4的方法,其区别在于2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、含磺酸基共聚物和锌盐的添加量均减少。
[0126] 称取6.25g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物、3g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、5.56g固含量为45重量%的TH-3100(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-300cps)、0.52g ZnCl2,加入84.67g水,摇匀,即得到所需配制的100g药剂。
[0127] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与2+
三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-3100和Zn 的有效浓度分别为
2.5mg/L、1.5mg/L、2.5mg/L和0.25mg/L。
[0128] 对比例6
[0129] 按照实施例4的方法,其区别在于:用羟基亚乙基二膦酸(固含量为50重量%)替换2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸。
[0130] 对比例7
[0131] 按照实施例4的方法,其区别在于:采用制备例4制得的柠檬酸三钠与三异丙醇胺的缩合反应产物替换葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物。
[0132] 称取5.7g固含量为44.2重量%的柠檬酸三钠与三异丙醇胺的缩合反应产物(按照制备例4制得)、4.4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、13.3g固含量为45重量%的TH-3100(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-300cps)、1.7g的ZnCl2,加入74.9g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0133] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中柠檬酸三钠与三异丙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-3100和Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、2.2mg/L、6mg/L和0.8mg/L。
[0134] 对比例8
[0135] 按照实施例4的方法,其区别在于:采用制备例5制得的葡萄糖酸钠与三异丙醇胺的缩合反应产物替换葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物。
[0136] 称取5.6g固含量为44.5重量%的葡萄糖酸钠与三异丙醇胺的缩合反应产物(按照制备例5制得)、4.4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、13.3g固含量为45重量%的TH-3100(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-300cps)、1.7g的ZnCl2,加入75g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0137] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三异丙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-3100和Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、2.2mg/L、6mg/L和0.8mg/L。
[0138] 对比例9
[0139] 按照实施例4的方法,其区别在于:采用制备例6制得的柠檬酸三钠与三乙醇胺的缩合反应产物替换葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物。
[0140] 称取5.7g固含量为44.0重量%的柠檬酸三钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例6制得)、4.4g固含量为50重量%的2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、13.3g固含量为45重量%的TH-3100(密度(20℃)≥1.15g·cm-3,动力粘度(25℃)为100-300cps)、1.7g的ZnCl2,加入74.9g水,摇匀,即可得到所需配制的100g药剂。
[0141] 用配制好的药剂按100mg/L的药剂浓度向试验用水中投加时,水中柠檬酸三钠与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、TH-3100和Zn2+的有效浓度分别为2.5mg/L、2.2mg/L、6mg/L和0.8mg/L。
[0142] 对比例10
[0143] 称取37.5g固含量为40重量%的葡萄糖酸钠与三乙醇胺的缩合反应产物(按照制备例1制得)、8.8g的ZnSO4·7H2O,加入53.7g水,摇匀,即得到所需配制的100g药剂。
[0144] 用配制好的药剂按100mg/L的浓度向试验用水中投加时,水中葡萄糖酸钠与三乙2+
醇胺的缩合反应产物和Zn 的有效浓度分别为15mg/L和2mg/L。按照上述浓度进行静态试验,将上述各个实施例和对比例的缓蚀效果和碳酸钙阻垢率的试验结果列于表2。
[0145] 表2
[0146]
[0147] 表2(续)
[0148]
[0149]
[0150] 通过表2的结果可以看出,本发明提供的复合阻垢缓蚀剂采用葡萄糖酸盐与三乙醇胺的缩合反应产物、2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸、磺酸盐共聚物和锌盐复配,且限制重量比为1:(0.8-1.5):(1.3-5):(0.17-0.8),优选1:(0.8-1.5):(1.6-5):(0.2-0.75),各组分互相协同,葡萄糖酸盐与三乙醇胺反应产物和2-膦酸基丁烷-1,2,4-三羧酸的用量低,阻垢缓蚀效果良好。本发明提供的复合阻垢缓蚀剂组分少、用量低,尤其适用于补水钙硬度与总碱度之和C满足100mg/L
[0151] 此外,为了模拟现场,进行了动态模拟试验。动态模拟试验方法按照中华人民共和国化工行业标准HG/T2160-91进行,控制参数如下。
[0152] 浓缩:A塔950±50mg/L B塔950±50mg/L
[0153] 流速:1.0m/s
[0154] 药剂:A塔:实施例4的复合组垢缓蚀剂
[0155] B塔:对比例2的复合组垢缓蚀剂
[0156] 入口温度:32±1℃温差:10℃
[0157] 试验原水水质见表1的试验原水1。
[0158] 动态模拟试验试片和试管结果见表3。
[0159] 表3动态模拟试验试片和试管结果
[0160]
[0161]
[0162] 国家标准GB50050-2007《工业循环冷却水处理设计规范》3.1.6中规定,敞开式系统的
碳钢管壁的腐蚀速度小于或等于0.075mm/a;中国石油化工总公司生产部和发展部编制的《冷却水分析和试验方法》中《试验室小型模拟试验法》规定碳钢的腐蚀速度在0-0.028mm/a之间为“很好”级,在0.028-0.056mm/a之间为“好”级,在0.056-0.070mm/a为“可以允许”级;粘附速度在0-6mcm为“很好”级,在6-15mcm为“好”级,在15-20mcm为“可以允许”级。
[0163] 由此可见,应用本发明的低磷复合阻垢缓蚀剂在补水的钙硬度与总碱度之和为950±50mg/L的情况下,试管的腐蚀速率为0.018mm/a,达到中石化“很好”级标准,粘附速率
5.2mcm,达到“很好”级标准,均好于对比例配方的缓蚀和阻垢效果。
[0164] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。