技术领域
[0001] 本
发明涉及降凝剂领域，尤其涉及一种复合降凝剂。
背景技术
[0002] 我国易凝高粘
原油资源丰富，其产量占全国原油总产量的80％以上。这些易凝高粘原油在降温的过程中会析出蜡，蜡晶大量析出并在原油中无规则搭接、缠绕，形成连续的三维结晶网络，使原油由溶胶体系向凝胶体系转变，形成具有一定强度的胶
凝结构，这就给易凝高粘原油的开采、输送和使用带来了巨大的挑战。
[0003]
现有技术中，为获得较好降凝效果，通常对易凝高粘原油添加包括
聚合物型降凝剂、纳米颗粒及
溶剂等多种组分的复合降凝剂对所述易凝高粘原油进行化学改性，以提高易凝高粘原油的开采、输送和使用过程的经济学和安全性。但是，现有的复合降凝剂不仅组成复杂，成本高，且降凝效果不佳。
[0004] 因此，现有技术还有待于改进和发展。
发明内容
[0005] 鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合降凝剂，旨在解决现有的复合降凝剂组成复杂，成本高，且降凝效果不佳的问题。
[0006] 本发明的技术方案如下：
[0007] 一种复合降凝剂，其中，所述复合降凝剂包括：
[0009] 所述聚合物降凝剂包括乙烯-
醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-
丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-聚醚基乙烯类共聚物、
马来酸酐-丙烯酸酯类共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸酯类共聚物、酚、
萘中的一种或两种及以上的组合；
[0010] 所述沥青颗粒为通过正构烷
烃从稠油、减压渣油或
煤焦油中的一种或两种及以上分离得到的沥青颗粒。
[0011] 其中，所述稠油包括胜利稠油和/或塔里木稠油。
[0012] 其中，所述正构烷烃包括
碳原子数为5-12的正构烷烃中的一种或两种及以上的组合。
[0013] 其中，所述沥青颗粒的
比表面积为600～2000m2/g。
[0014] 其中，每千克所述复合降凝剂中，所述聚合物降凝剂的
质量为50-200毫克。
[0015] 其中，所述复合降凝剂为所述聚合物降凝剂和所述沥青颗粒通过熔融共混或溶液共混方式制备得到。
[0016] 其中，所述复合降凝剂为所述聚合物降凝剂和所述沥青颗粒通过溶液共混方式制备得到。
[0017] 其中，在溶液共混过程中，溶剂包括石油醚、
汽油、柴油、
煤油、
轻质原油、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、苯、
甲苯或二甲苯中的一种或两种及以上的组合。
[0018] 其中，所述复合降凝剂中还包括纳米
二氧化
硅、纳米二氧化
钛、
纳米粘土中的一种或两种及以上的组合。
[0019] 其中，所述复合降凝剂中还包括聚有机硅倍半氧烷颗粒。
[0020] 有益效果：本发明公开的所述复合降凝剂包括聚合物降凝剂和沥青颗粒，组成较为简单，所述沥青颗粒具有多孔结构，且具有较好的有机相容性，能够与所述聚合物降凝剂发生更强的相互作用。复合降凝剂在油相中可以为蜡分子的结晶析出提供大量的成核模板，改变析出蜡晶的形貌和所形成的结构，从而大幅降低含蜡原油凝点、反常点和低温
粘度。同时，所述沥青颗粒为原油的一部分，不仅容易获得且成本较低，有利于降低所述复合降凝剂的成本，同时获得更佳的降凝降粘效果。
具体实施方式
[0021] 本发明提一种复合降凝剂，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体
实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
[0022] 本发明公开了一种复合降凝剂，其中，所述复合降凝剂包括：
[0023] 聚合物降凝剂和沥青颗粒；所述聚合物降凝剂包括乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-聚醚基乙烯类共聚物、马来酸酐-丙烯酸酯类共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸酯类共聚物、酚、萘中的一种或两种及以上的组合；所述沥青颗粒为通过正构烷烃从稠油中分离得到的沥青颗粒。
[0024] 在本实施方式中，所述复合降凝剂包括聚合物降凝剂和沥青颗粒，组成较为简单，与现有技术中添加的纳米
二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米粘土等纳米颗粒相比，所述沥青颗粒具有多孔结构，比表面积大，且具有较好的天然有机相容性，能够与所述聚合物降凝剂发生更强的相互作用。复合降凝剂在油相中可以为蜡分子的结晶析出提供大量的成核模板，改变析出蜡晶的形貌和所形成的结构，从而大幅降低含蜡原油凝点、反常点和低温粘度。同时，所述沥青颗粒为原油的一部分，不仅容易获得且成本较低，有利于降低所述复合降凝剂的成本。
[0025] 所述沥青颗粒是通过如下方法制备的，将、减压渣油或煤焦油中的一种或两种及以上与正构烷烃混合得到混合物，由于沥青中的碳原子数较多且结构复杂，添加了与沥青结构差异较大的物质，即碳原子数目较少且结构简单的正构烷烃后，沥青在所述混合物中的
溶解度降低，从所述混合物中析出，再通过过滤、抽滤或离心中的一种或两种及以上组合的分离方式将沥青与所述混合物中分离，并采用
粉碎、
研磨等方式得到预设粒度分布的沥青颗粒。此外，所述正构烷烃的添加量越多，沥青越容易析出。
[0026] 进一步的，所述正构烷烃包括碳原子数为5-12的正构烷烃中的一种或两种及以上的组合；所述正构烷烃包括正戊烷、正己烷或正庚烷中的一种或两种以上的组合。进一步的，所述混合物中稠油与正构烷烃的体积比为20-50，如，20、30、40或50。更进一步的，所述稠油中沥青含量越多，越容易析出沥青，为简化生产工艺和降低生产成本，在一个实施方式中，所述稠油包括胜利稠油和/或塔里木稠油，当然，稠油不限于上述两种，还可以是其它种类的稠油，只要其沥青含量达到预设要求即可。
[0027] 在一个实施方式中，所述沥青颗粒的比表面积为600～2000m2/g，如600m2/g、800m2/g、100m2/g、1500m2/g或600m2/g。所述沥青颗粒的粒径范围是20-200nm，如，20nm、
50nm、100nm、150nm或20 0nm等尺寸。在一个实施方式中，为获得较大的比表面积同时降低加工难度，所述沥青颗粒的粒径为5nm。
[0028] 在另一个实施方式中，每千克所述复合降凝剂中，所述聚合物降凝剂的质量为50-200毫克，如，50毫克、100毫克、150毫克或200毫克。在本实施方式中，由于所述沥青颗粒具有多孔结构，比表面积大，且具有较好的有机相容性，能够与所述聚合物降凝剂发生更强的相互作用，得到相同的降凝效果时，所述复合降凝剂中，聚合物降凝剂的添加量减少。由于所述复合降凝剂中，聚合物降凝剂的价格较高，减少聚合物降凝剂的添加量有利于进一步降低生产成本。
[0029] 在另一个实施方式中，所述复合降凝剂为所述聚合物降凝剂和所述沥青颗粒通过熔融共混或溶液共混方式制备得到。采用熔融共混、溶液共混、乳液共混或机械共混等方式都能将复合降凝剂中聚合物降凝剂和沥青颗粒充分混合，并得到复合降凝剂。
[0030] 为简化工艺操作，所述复合降凝剂为所述聚合物降凝剂和所述沥青颗粒通过溶液共混方式制备得到。当通过溶液共混方式制备所述复合降凝剂时，所述溶剂包括石油醚、汽油、柴油、煤油、轻质原油、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、苯、甲苯或二甲苯中的一种或两种及以上的组合。进一步的，为获得较好的溶解效果，同时降低生产成本，所述溶剂为甲苯。而为减少溶剂的使用，避免环境污染。更进一步的，考虑到废液的排放及溶剂的成本，还可以采用熔融共混或机械共混的方式制备所述复合降凝剂。当然，采用何种方法制备所述聚合物降凝剂可以根据实际生产条件进行调整。
[0031] 在另一个实施方式中，所述复合降凝剂中还包括纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米粘土中的一种或两种及以上的组合。在本实施方式中，添加的纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米粘土等纳米颗粒能够与沥青颗粒相互配合，进一步提高降凝效果。进一步的，所述纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米粘土等纳米颗粒的添加量与所述沥青颗粒的质量比为0.2-1。当然，根据原油的形状及所需降凝效果的不同，二者的质量比可以灵活选择。更进一步的，所述纳米二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米粘土等纳米颗粒的添加量与所述沥青颗粒的质量比为0.5。
[0032] 在另一个实施方式中，所述复合降凝剂中还包括聚有机硅倍半氧烷颗粒。所述聚有机硅倍半氧烷颗粒是由多官能度的有机硅烷经
水解缩聚而成，以Si-O-Si为主链、硅原子上连接多种有机基团的高聚物，在辅助条件(如加热、搅拌、催化剂等)下可转变成多种多样的空间三维结构。聚有机硅倍半氧烷颗粒集硅氧烷与有机高分子两者的优点于一身，一方面具有稳定的电绝缘、耐热、耐盐、耐氧化、耐化学品
腐蚀、耐
辐射、
阻燃性、无毒性等，另一方面同时兼具有机基团易于进一步修饰加工的特性。
[0033] 在一个实施方式中，所述聚有机硅倍半氧烷颗粒为球形聚有机硅倍半氧烷颗粒。所述球形聚有机硅倍半氧烷颗粒的添加量与所述沥青颗粒的质量比为0.2-1，如，0.2、0.4、
0.6、0.8或1等。所述聚有机硅倍半氧烷颗粒能够与所述沥青颗粒协同作用，进一步提高降凝效果。
[0034] 综上所述，本发明公开了一种复合降凝剂，其中，所述复合降凝剂包括：聚合物降凝剂和沥青颗粒；所述聚合物降凝剂包括乙烯-醋酸乙烯酯类共聚物、乙烯-丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-甲基丙烯酸酯类共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯-聚醚基乙烯类共聚物、马来酸酐-丙烯酸酯类共聚物、苯乙烯-马来酸酐-丙烯酸酯类共聚物、酚、萘中的一种或两种及以上的组合；所述沥青颗粒为通过正构烷烃从稠油、减压渣油或煤焦油中的一种或两种及以上中分离得到的沥青颗粒。通过上述方式，本发明能够简化所述复合降凝剂组成，降低其成本的同时提高降凝效果。
[0035] 应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附
权利要求的保护范围。
