技术领域
[0001] 本
发明涉及一种有色金属湿法炼锌含铁沉淀渣的资源化烟气
脱硫方法,属于固废资源化利用与
烟气脱硫领域。
背景技术
[0002] 金属锌及锌化工产品在国民经济各领域占有极其重要的地位。我国是锌资源大国,锌金属生产量已于20世纪90年代上升为世界首位;根据矿物中锌状态,锌冶炼可分为火法炼锌、湿法炼锌,其中湿法炼锌是获得
硫酸锌、
电解锌的重要途径。
[0003] 锌火法
焙烧过程中会产生大量低浓度SO2烟气,其主要通过
钙基湿法脱硫,但会产生大量硫
石膏、处理难度大。近些年来,以资源化副产物为特点的新型湿法脱硫在锌冶炼行业逐渐受到广泛关注。中国
专利(CN201410480621.4)采用双氧
水作为脱硫剂,当滤液中稀硫酸达到一定浓度时用于生产硫酸锌或电锌,该发明投资较少,但需消耗大量双氧水。中国专利(CN201811345230.6)提出乳化氧化锌用于烟气脱硫并制备硫酸锌的方法,采用锌冶炼氧化锌
烟尘、双氧水配浆,实现资源最大化利用,但脱硫过程中吸收乳液黏度大,能耗高。
[0004] 此外,湿法炼锌过程中常采用中性
浸出--酸性浸出两段浸出工艺,酸性浸出过程中产生含铁硫酸锌液体。含铁硫酸锌中除铁方法主要包括黄钠铁矾法、针铁矿法、赤铁矿法。针铁矿法因具有沉铁效率高、过滤性能良好、稀散金属分布集中等优点在锌湿法冶炼除铁过程备受关注,平均每吨锌焙烧矿约产生180-220 kg含铁渣,渣中约含铁37%、锌12%、铅2.4%。该含铁渣中锌含量高,目前针对湿法炼锌过程含铁渣的资源化回收方法主要为火法,将锌全部挥发成含锌烟气进一步回收,但总体渣量大,回收锌后的渣资源化回收难度大。
[0005] 湿法火法联合工艺回收湿法炼锌沉铁渣中有价元素是一种潜在的发展方向,中国专利(CN201910036663.1)提出利用湿法炼锌针铁矿法沉铁渣制备铁红的方法,采用稀硫酸高温浸出针铁矿渣,浸出液返回湿法炼锌主系统,浸出渣采用浮选-高温水热反应回收渣中铅、
银并得到微细粒铁红原料,但该方法需要消耗大量稀硫酸,设备适用性弱。
发明内容
[0006] 针对现有脱硫技术的问题,结合湿法炼锌行业的特点及固废资源化利用方向,发明提供了一种利用湿法炼锌含铁沉淀渣脱除锌冶炼烟气中二氧化硫的方法;该方法能高效回收烟尘和含铁渣中锌资源,本方法先将含铁沉淀渣与水混合配制成
浆液,然后将此浆液加入烟气脱硫塔中对烟气进行脱硫处理,基于液相催化氧化反应,脱硫后浆液经过固液分离,得到酸性硫酸铁溶液与反应后渣,酸性硫酸铁溶液回流至湿法炼锌浸出工艺,用于浸锌、沉铁,其中硫酸铁经锌焙砂中和沉淀形成含铁沉淀渣,可循环用于烟气脱硫,脱硫后渣经干燥后可返回原回转炉窑回收锌、铅。该法具有资源高效利用、流程简单、经济环保等特点。
[0007] 本发明通过以下技术方案实现:(1)将湿法炼锌含铁沉淀渣与水混合,制得脱硫吸收浆液;
所述湿法炼锌含铁沉淀渣与水的
质量体积比g:mL为1:3-1:10;
所述湿法炼锌含铁沉淀渣中主要元素为铁35-40%、锌6-12%、铅2-3%、
硅0.6-4%、
铜0.1-
0.4%;
(2)将步骤(1)脱硫吸收浆液和锌冶炼二氧化硫烟气引入脱硫塔,脱硫吸收浆液吸收锌冶炼二氧化硫烟气中二氧化硫,反应后气体达标排放;
所述锌冶炼二氧化硫烟气中SO2浓度为500-10000mg/m3,O2含量为8-20%,烟气
温度为
40-90 ℃;根据入口SO2浓度,脱硫塔可以采用一级或多级;
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(3)当排出烟气中SO2浓度超过50-100mg/m时,将步骤(2)反应所得浆料移出,过滤;
(4)将步骤(3)所得滤液引入锌湿法冶炼系统酸性浸出步骤中,滤液与稀硫酸浸出液体积比为1:5-1:10,滤液中残余稀硫酸用于浸出,反应后浆液缓慢引入沉铁步骤,鼓入压缩空气、氧气或添加双氧水进行氧化,添加锌焙砂或
碱作为中和剂,调节pH为3.5-7,继续反应
0.5-3h沉铁,过滤,所得滤液进入锌冶炼浆化槽回收,滤渣返回步骤(1)用于配制脱硫吸收浆液;
所述每立方米反应溶液鼓入压缩空气或氧气的量为2-5m3/h;
所述双氧水添加量为每立方米反应溶液添加2-10L;
所述碱为石灰石、
碳酸锌等。
[0008] (5)步骤(3)所得滤渣进入火法炼锌
回转窑工艺,进一步回收渣中锌、铅。
[0009] 本发明烟气脱硫过程涉及到的具体化学反应式如下:ZnO+H2O+2.5SO2=ZnSO3·2.5H2O
2ZnSO3·2.5H2O+O2=2ZnSO4+3H2O
2SO2+O2+2H2O 2H2SO4
2FeOOH+3H2SO4=Fe2(SO4)3+4H2O
2Fe(OH)3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+6H2O
Fe2(SO4)3+SO2+2H2O=2FeSO4+2H2SO4
2FeSO4+SO2+O2=Fe2(SO4)3
反应后通过分离浆液得到浸出渣和浸出液,浸出液含有较多的铁、锌、铜离子,引入锌湿法冶炼系统资源化利用,浸出渣中未反应的铅、锌等,通过火法挥发回转窑系统回收铅、锌。
[0010] 本发明的优点与效果为:(1)此法以湿法炼锌沉铁渣作为烟气脱硫剂,实现了锌冶炼固废的资源化和减量化利用;
(2)本发明依托厂内现有设备,便于改造,在实现烟气高效脱硫的同时,浸出烟尘和沉铁渣中可溶性锌;
(3)利用湿法炼锌沉铁渣作为脱硫剂,一定程度降低了火法分离沉铁渣中锌、铅能耗与负荷;
(4)本发明解决了传统湿法脱硫后脱硫渣处置问题,清洁环保。
附图说明
[0011] 图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
[0012] 下面结合附图和具体
实施例对本发明做出进一步详细说明,但本发明保护范围不仅限于以下实施方式。
[0013] 实施例1:本实施例以1% SO2
钢瓶气,纯度为95% N2钢瓶气,空气
泵抽气通过质量流量计精准配制成模拟锌冶炼回转炉窑烟气,其中气体总流量为1200mL/min,O2体积浓度为16.5%,SO2浓度为1000 mg/m3,烟气温度为55℃;湿法炼锌含铁沉淀渣来自
云南某锌业公司,湿法炼锌沉铁渣主要组分以质量百分数计如下:Fe 36.10%、Zn 7.6%、Pb2.5%、Si 0.8%、K
0.28%、Cu 0.15%、As 0.28%。
[0014] 利用湿法炼锌含铁沉淀渣处理锌冶炼二氧化硫烟气的方法,具体步骤如下:(1)以一个体积为250mL的鼓泡吸收瓶作为烟气脱硫装置,在吸收瓶内添加10.0g湿法炼锌含铁沉淀渣和100 mL水,磁
力搅拌5min混匀;
(2)将模拟锌冶炼回转炉窑烟气通入鼓泡反应器,吸收温度为30℃,反应后气体达标排出;
(3)当出口SO2浓度达到50mg/m3时,停止反应,浆料排出,过滤;
(4)将步骤(3)所得滤液缓慢移入含500mL锌矿酸性浸出的装置中,浸出完成后浆液缓
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慢引入沉铁工段,按每立方米反应溶液中2m/h的流量鼓入氧气,并向浸出液中加入锌焙砂
30g调节浆液pH至3.5,继续反应30min,抽滤,滤液回收引入锌冶炼浆化槽回收,滤渣返回步骤(1)用于配制脱硫吸收浆液;
(5)将步骤(3)所得滤渣引入火法炼锌回转窑装置,在1300℃下回收锌、铅;
经本过程,反应40h时,出口烟气SO2达50mg/m3,脱硫效率维持高达95%,脱硫过程湿法炼锌含铁沉淀渣中氧化锌浸出率为80%,铁浸出率为60%,含铁渣减量20%。
[0015] 实施例2:本实施例以1% SO2钢瓶气,纯度为95% N2钢瓶气,空气泵抽气通过质量流量计精准配制成模拟锌冶炼回转炉窑烟气,其中气体总流量为1200mL/min,O2体积浓度为14%,SO2浓度为8000 mg/m3,烟气温度为65℃;湿法炼锌沉铁渣来自云南某锌业公司,湿法炼锌沉铁渣主要组分以质量百分数计如下:Fe 35.80%、Zn 9.4%、Pb2.2%、Si 0.6%、K 0.38%、Cu 0.17%、As 0.32%。
[0016] 利用湿法炼锌含铁沉淀渣处理锌冶炼二氧化硫烟气的方法,具体步骤如下:(1)以一个体积为250mL的鼓泡吸收瓶作为烟气脱硫装置,在吸收瓶内添加30g含铁渣和100mL水,磁力搅拌5min混匀;
(2)将模拟锌冶炼回转炉窑烟气通入鼓泡反应器,吸收温度为25℃,反应后气体排出;
(3)当出口SO2浓度达到100 mg/m3时,停止反应,浆料排出,过滤;
(4)将步骤(3)所得滤液缓慢移入含800mL锌矿酸性浸出的装置中,浸出完成后浆液缓慢引入沉铁工段,按每立方米反应溶液添加8mL的比例加入双氧水,并向浸出液中加入锌焙砂40g调节浆液pH至7,加入完全后继续反应1h,抽滤,滤液回收引入锌冶炼浆化槽回收,滤渣返回配浆步骤循环用于配制脱硫吸收液;
(5)将步骤(3)所得滤渣引入火法炼锌回转窑装置,在1200℃下回收锌、铅。
[0017] 经本过程,反应10h时,出口烟气SO2达100mg/m3,脱硫效率维持高达98.75%,脱硫过程沉铁渣中氧化锌浸出率为70%,铁浸出率为45%,含铁渣减量12%。
[0018] 实施例3:本实施例以1% SO2钢瓶气,纯度为95% N2钢瓶气,空气泵抽气通过质量流量计精准配制成模拟锌冶炼回转炉窑烟气,其中气体总流量为1200mL/min,O2体积浓度为10%,SO2浓度为10000 mg/m3,烟气温度为80℃;采用湿法炼锌沉铁渣来自云南某锌业公司,湿法炼锌沉铁渣主要组分以质量百分数计如下:Fe 36.10%、Zn 9.4%、Pb2.5%、Si 1.8%、K 0.28%、Cu 0.16%、As 0.28%。
[0019] 利用湿法炼锌含铁沉淀渣处理锌冶炼二氧化硫烟气的方法,具体步骤如下:(1)以两个体积为250 mL的鼓泡吸收瓶作为烟气脱硫装置,在每个吸收瓶内添加20g含铁渣和100 mL水,磁力搅拌5 min混匀;
(2)将模拟锌冶炼回转炉窑烟气通入鼓泡反应器,吸收温度约为35℃,反应后气体排出;
(3)当出口SO2浓度达到80mg/m3时,停止反应,浆料排出,过滤;
(4)将步骤(3)所得一级脱硫滤液缓慢移入含1000mL锌矿酸性浸出的装置中,浸出完成
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后浆液缓慢引入沉铁工段,按每立方米反应溶液中5m /h的流量鼓入压缩空气,并向浸出液中加入碳酸锌30g调节浆液pH至4.5,加入完全后继续反应2h,抽滤,滤液回收引入锌冶炼浆化槽回收,滤渣返回配浆步骤循环用于配制脱硫吸收液;
(5)将步骤(3)所得滤渣引入火法炼锌回转窑装置,在1200℃下回收锌、铅;
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经本过程,反应24h时,出口烟气SO2达80mg/m ,总脱硫效率维持高达99.2%,脱硫过程沉铁渣中氧化锌浸出率为90%,铁浸出率为55%,含铁渣减量15%。
[0020] 实施例4:本实施例烟气引至湖南某锌冶炼回转炉窑烟气,其中气体总流量为1500 m3/h,O2体积浓度约为16%,SO2浓度约为4500 mg/m3,烟气温度约为65℃;采用湿法炼锌沉铁渣来自该锌业公司,湿法炼锌沉铁渣主要组分以质量百分数计如下:Fe 35.75%、Zn
11.2%、Pb1.9%、Si 3.9%、K 0.31%、Cu 0.38%、As 0.26%。
[0021] 如图1所示,利用湿法炼锌含铁沉淀渣脱除锌锌冶炼烟气中二氧化硫的方法,具体步骤如下:(1)在一个容积为8m3的配浆槽内添加450kg沉铁渣和1.6m3工业用水,机械搅拌25min;
配好了浆液,引到循环槽;
(2)将锌冶炼回转炉窑烟气通入烟气脱硫塔,浆液从循环槽由泵按照液气比10L/m3泵入,吸收温度约为40℃,反应后气体排出;
(3)当出口SO2浓度达到100mg/m3时,循环槽中浆液排出,过滤;
(4)将步骤(3)所得滤液缓慢移入6m3锌矿酸性浸出的装置中,浸出完成后浆液缓慢引入沉铁工段的装置中,按每立方米反应溶液中12m3/h的流量鼓入氧气,并向浸出液中加入锌焙砂540kg调节浆液pH至5,加入完全后继续反应3h,过滤,滤液回收引入锌冶炼浆化槽回收,滤渣返回配浆步骤循环用于配制脱硫吸收液;
(5)将步骤(3)所得滤渣引入火法炼锌回转窑装置,在1200℃下回收锌、铅。
[0022] 经本过程,反应12h时,出口烟气SO2达100mg/m3,脱硫效率维持高达97.77%,脱硫过程沉铁渣中氧化锌浸出率为65%,铁浸出率为50%,含铁渣减量16%。