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一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池及其制备方法

阅读:1029发布:2020-09-02

专利汇可以提供一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池及其制备方法专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb 串联 结构的热光伏 电池 及其制备方法,属于热光伏电池技术领域。结构从上到下依次为:上 电极 、重掺杂的p+型ZnS 窗口层 、p型GaSb有源区、n型GaSb、重掺杂的n+型GaSb隧穿层、重掺杂的p+型GaSb隧穿层、p型Gax1In1-x1Sb有源区、n型Gax2In1-x2Sb有源区、重掺杂的n+型GaSb背面 电场 层、n型GaSb衬底和背电极。本 发明 利用低压金属有机物化学 气相 外延 (LP-MOCVD)技术,在n型GaSb衬底上制备结构为n型GaSb衬底/n+型GaSb背面电场层/n型Gax2In1-x2Sb有源层/p型Gax1In1-x1Sb有源层/p+型GaSb隧穿层/n+型GaSb隧穿层/n型GaSb有源层/p型GaSb有源层/p+型ZnS窗口层的基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池。,下面是一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池及其制备方法专利的具体信息内容。

1.一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特征在于:结构从上到下依次为上电极、重掺杂的p+型ZnS窗口层、p型GaSb有源区、n型GaSb衬底、重掺杂的n+型GaSb隧穿层、重掺杂的p+型GaSb隧穿层、p型Gax1In1-x1Sb有源区、n型Gax2In1-x2Sb有源区、重掺杂的n+型GaSb背面电场层、n型GaSb衬底和背电极。
2.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特征在于:所述的n型GaSb衬底是掺Te的n型GaSb抛光单晶片,净施主Te的掺杂浓度为
17 3 17 3
3.5×10 /cm~4.5×10 /cm,厚度为485~515μm,晶向由(100)方向向(110)方向偏
2°。
3.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特征在于:所述的p型Gax1In1-x1Sb有源区和n型Gax2In1-x2Sb有源区均为与n型GaSb衬底晶格匹配的Gax0In1-x0Sb三元合金材料,其中x0、x1、x2取0.6~0.8,对应的禁带宽度为0.4~
0.54eV。
4.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特征在于:重掺杂的n+型GaSb背面电场层和重掺杂的p+型ZnS窗口层的厚度和掺杂浓度均
19 19 3
为45~60nm和1×10 ~2×10 /cm。
5.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特
16 16 3
征在于:所述的p型GaSb有源区的厚度为4~5μm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm;
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n型GaSb有源区的厚度为0.1~0.4μm,掺杂浓度为5×10 ~1×10 /cm。n+型GaSb
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隧穿区的厚度为40~100nm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm,p+型GaSb隧穿区的厚度
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为40~100nm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm。p型Gax1In1-x1Sb有源区的厚度为2~
16 16 3
3μm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm,n型Gax2In1-x2Sb有源区的厚度为0.1~0.2μm,
17 17 3
掺杂浓度为3×10 ~5×10 /cm。
6.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特征在于:所述重掺杂的n+型GaSb背面电场层、n+型GaSb隧穿区、n型Gax2In1-x2Sb有源区层和n型GaSb有源区的掺杂剂均为Te,p+型GaSb隧穿区、p型Gax1In1-x1Sb有源区层和p型GaSb有源区的掺杂剂均为Zn,p+型ZnS窗口层的掺杂剂为As。
7.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其特征在于:所述上电极的材料是双层的Au-Pb/Au材料,合金质量比例为Au:Pb=7:3,第一层Au-Pb合金层厚度为30~50nm,第二层Au金属层厚度为100~200nm;上电极的面积占电池上表面总面积的10~15%;背电极的材料为双层的Au-Ge-Ni/Au材料,合金质量比例为Au:Ge:Ni=80:16:4,第一层Au-Ge-Ni合金层厚度为30~50nm,第二层Au金属层厚度为
200~280nm。
8.如权利要求1所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的制备方法,其步骤如下:
1)衬底的清洗及腐蚀:将n型GaSb衬底在硝酸盐酸醋酸混合液中腐蚀10~
15分钟后,立即用去离子清洗,高纯氮吹干放入LP-MOCVD设备的反应室中;硝酸、盐酸和冰醋酸的用量范围为2~4mL:10~20mL:30~60mL;
2)生长程序设定:将所要制备的器件的各层材料的生长参数进行设定;
3)反应室抽真空:将压强设定为生长所需要的值20~100mbar,启动机械给反应室抽真空,同时通入氢气置换反应室的氮气,并通入旋转气体H2使衬底旋转;
4)衬底的热处理:将温度设定为460~520℃,启动中频炉加热衬底,温度上升至
330~360℃时通入TESb对衬底表面予以保护,当温度达到设定值并稳定后通入载气氢气,处理的时间10~15分钟;
5)生长各层外延层:待衬底热处理后,进入外延层生长程序,进行各外延层的生长;首先,升高温度至520~560℃,生长GaSb背面电场层;然后降温至480~520℃,生长n型Gax2In1-x2Sb有源层和p型Gax1In1-x1Sb有源层;最后将温度升高至520~560℃,依次生长p+型GaSb隧穿层、n+型GaSb隧穿层、n型GaSb有源层和p型GaSb有源层;得到结构为n型+
GaSb衬底/n型GaSb背面电场层/n型Gax2In1-x2Sb有源层/p型Gax1In1-x1Sb有源层/p+型GaSb隧穿层/n+型GaSb隧穿层/n型GaSb有源层/p型GaSb有源层的器件;
6)降温取样:生长结束后,待温度降至室温和反应室恢复到常压后,取出反应室中制备得到的器件;
7)清洗:分别用三氯乙烯、丙和酒精超声清洗制备好上述器件2~3次,每次5~10分钟,然后用高纯N2吹干;
8)烘烤:用烘箱将制备好的器件在75~85℃条件下烘烤20~25分钟;
19 19 3
9)制作窗口层:在真空热蒸发系统中分别放入装有掺杂浓度为1×10 ~2×10 /cm-3 -3
的p型ZnS的石墨舟,对热蒸发系统抽真空至1×10 ~3×10 Pa,通过控制加热电流改变石墨舟的温度,从而控制蒸发速率,在p型GaSb有源层上蒸ZnS,用膜厚监控仪监控厚度,形成厚度为10nm~100nm的窗口层。
+
10)上电极制作:在p型ZnS窗口层的上表面用电子束蒸发的方法制作Au-Pb/Au上电极,首先,制作一个材料为片、与n型GaSb衬底尺寸相同的掩膜版,在掩膜版的正中央挖去一个长方形的孔,挖去的面积占掩膜版面积的5%~10%,并将掩膜版与器件上表面重合压紧,将其一并放入蒸发腔内,固定器件并使器件上表面面对坩锅;将Au:Pb合金靶材放入蒸发腔内的坩锅内,再通过设定电子束的速率达到调节沉积到器件表面的材料厚度的目-4
的;用分子泵将腔内抽真空,当真空度达到4×10 帕斯卡以下时,打开电子束开关进行电子束蒸发,3~5分钟后关闭电子束开关;充氮气,再抽真空,再冲氮气直达压强恢复常压;
待合金靶材冷却后,打开腔,取出合金靶材换上Au金属靶材,然后重复上述电子束蒸发合金的步骤进行Au金属的蒸发,蒸发时间为10~15分钟,完成后关闭电子束开关,等待靶材冷却,腔内压恢复到常压,打开腔门取出器件,去除掩膜版,上电极制作完成;
11)减薄衬底:首先采用目数为260~350的粗砂将上述热光伏电池的n型GaSb衬底背面打磨至300~340μm,然后改用目数为2400~3000的细砂研磨至200~240μm,最后用金刚砂抛光;
12)背电极制作:在上述器件的n型GaSb衬底背面用电子束蒸发的方法制作Au-Ge-Ni/Au背电极;
13)退火:将上述制备的热光伏器件放入退火炉,通入氮气,在250~300℃条件下进行1~2分钟的合金化处理,形成欧姆接触的上电极和背电极,从而完成基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的制备。

说明书全文

一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池

其制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于热光伏电池技术领域,具体涉及一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构的热光伏电池及其制备方法。

背景技术

[0002] 热光伏技术是将高温热辐射能转化为电能的新一代光伏技术。其原理是利用半导体p-n结的光伏效应将高温辐射体发出的光子直接转化为电能。其具有高电功率输出密度,通过控制光谱实现高光电转换效率,系统结构简单可靠性高,便于携带工作无噪音等优点。热光伏系统可广泛应用于工业生产的废热,电器工作的余热,化石燃料燃烧,核热能等领域,在当今提倡环保绿色,节能减排的社会发展趋势下,具有非常巨大的发展潜和广阔的产业前景。20世纪60年代,热光伏技术的原理及概念被提出,但受限于当时的科技平,只能处于理论研究阶段。直到90年代,GaSb热光伏电池研制才被成功。随后一系列窄禁带材料热光伏电池相继报道,至此热光伏电池及系统日益受到各国重视。考虑到材料性能及安全考虑,目前采用的热辐射源一般低于1500℃,对应的半导体材料禁带宽度小于0.7eV。从热光伏系统的稳定性及安全性的考虑,热辐射源的温度越低应用领域越广泛,当然对应的最佳半导体禁带宽度也越窄。
[0003] 目前热光伏电池研究领域主要集中在Ge,GaSb,InGaAs等材料,在这之中锑化物材料以其自身的材料特性成为公认的热光伏电池首选材料。其中,美国的JX Crystal公司已将GaSb TPV单节电池实现了商业化,热光伏系统效率为24%。此外,据报道,单节三元GaxIn1-xSb TPV能量转换效率最高为13%,单节四元GaxIn1-xAsySb1-y能量转换效率最高为28%。由此可见,目前单结热光伏电池的转换效率低,其主要原因还是光谱利用率低。为提高能量转换效率,多节热光伏电池应运而生。目前已报道的多节锑化物热光伏电池主要是二元GaSb顶电池与四元GaxIn1-xAsySb1-y底电池通过重掺杂的GaSb隧道结连接形成叠层热光伏器件。顶电池吸收能量大的光子,底电池吸收能量小的光子,这样就拓宽了光谱的吸收范围,从而达到提高转换效率的目的。然而GaxIn1-xAsySb1-y材料存在混溶隙,受限于材料本身的性质,某些组分的GaxIn1-xAsySb1-y材料无法利用平衡态外延生长技术制得,只能利用MOCVD,MBE等非平衡态外延生长技术制备,这无疑增加了热光伏电池制造成本和加工难度。相比之下GaxIn1-xSb材料则不存在混溶隙问题,同时调节材料组分也可调节禁带宽度。因此GaSb和GaxIn1-xSb形成叠层热光伏电池即可提高光谱利用率,也可以减小制作难度和成本。

发明内容

[0004] 为解决现有技术中的不足,本发明通过将GaSb热光伏电池与GaxIn1-xSb热光伏电池通过隧穿节串联,利用二者之间不同的禁带宽度提高热光伏电池的能量转换效率。
[0005] 本发明所述为一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池,其结构从上到下依次为:上电极、重掺杂的p+型ZnS窗口层、p型GaSb有源区、n型GaSb衬底、重掺杂的n+型GaSb隧穿层、重掺杂的p+型GaSb隧穿层、p型Gax1In1-x1Sb有源区、n型Gax2In1-x2Sb有源区、重掺杂的n+型GaSb背面电场层、n型GaSb衬底和背电极。
[0006] 进一步的,前面所述的n型GaSb衬底是通过购买获得,它是掺Te的n型GaSb抛17 3 17 3
光单晶片,净施主Te的掺杂浓度为3.5×10 /cm~4.5×10 /cm,厚度为485~515μm,晶向由(100)方向向(110)方向偏2°。
[0007] 前面所述的p型Gax1In1-x1Sb有源区和n型Gax2In1-x2Sb有源区均为与n型GaSb衬底晶格匹配的Gax0In1-x0Sb三元合金材料,其中x0、x1、x2取0.6~0.8,对应的禁带宽度为0.4~0.54eV。
[0008] 重掺杂的n+型GaSb背面电场层和重掺杂的p+型ZnS窗口层的厚度和掺杂浓度19 19 3
均为45~60nm和1×10 ~2×10 /cm。
[0009] 重掺杂的p+型ZnS窗口层的作用是阻挡光生电子,减少表面复合,从而提高开路电压;重掺杂的n+型GaSb背面电场层的作用是阻挡光生空穴的界面复合,提高开路电压。
[0010] 前面所述的p型GaSb有源区的厚度为4~5μm,掺杂浓度为1×1016~3×1016/3 18 19 3
cm;n型GaSb有源区的厚度为0.1~0.4μm,掺杂浓度为5×10 ~1×10 /cm。n+型GaSb
19 19 3
隧穿区的厚度为40~100nm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm,p+型GaSb隧穿区的厚度
19 19 3
为40~100nm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm。p型Gax1In1-x1Sb有源区的厚度为2~
16 16 3
3μm,掺杂浓度为1×10 ~3×10 /cm,n型Gax2In1-x2Sb有源区的厚度为0.1~0.2μm,
17 17 3
掺杂浓度为3×10 ~5×10 /cm。
[0011] 前面所述重掺杂的n+型GaSb背面电场层、n+型GaSb隧穿区、n型Gax2In1-x2Sb有源区层和n型GaSb有源区的掺杂剂均为Te,p+型GaSb隧穿区、p型Gax1In1-x1Sb有源区层和p型GaSb有源区的掺杂剂均为Zn,p+型ZnS窗口层的掺杂剂为As。
[0012] 前面所述上电极的材料是双层的Au-Pb/Au材料,合金质量比例为Au:Pb=7:3,第一层Au-Pb合金层厚度为30~50nm,第二层Au金属层厚度为100~200nm;上电极的面积占电池上表面总面积的10~15%;背电极的材料为双层的Au-Ge-Ni/Au材料,合金质量比例为Au:Ge:Ni=80:16:4,第一层Au-Ge-Ni合金层厚度为30~50nm,第二层Au金属层厚度为200~280nm。
[0013] 本发明利用低压金属有机物化学气相外延(LP-MOCVD)技术,在n型GaSb衬底上+制备结构为n型GaSb衬底/n型GaSb背面电场层/n型Gax2In1-x2Sb有源层/p型Gax1In1-x1Sb+
有源层/p+型GaSb隧穿层/n+型GaSb隧穿层/n型GaSb有源层/p型GaSb有源层/p型ZnS窗口层的基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池。
[0014] 金属有机源和掺杂有机源的源瓶均置于高精度控温冷阱中,压强由各个压力控制器(PC)控制,通入源瓶的载气的流量由各个质量流量控制器(MFC)控制,每分钟由载气带出源瓶中源的物质的量是上述三个量的函数。生长所用的Ga、In和Sb有机源分别为三甲基镓(TMGa)、三甲基铟(TMIn)和三乙基锑(TESb),H2作为载气,p型掺杂源和n型掺杂源分别为二乙基锌(DEZn)和二乙基碲(DETe)。由MOCVD设备运行将预先编好的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池各层材料生长的程序,进行各层材料的外延生长,再通过器件工艺制备出热光伏电池结构。
[0015] 本发明所述的一种基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的制备方法,其具体步骤如下:
[0016] 1)衬底的清洗及腐蚀:将n型GaSb衬底在硝酸盐酸醋酸混合液(HNO3、HCl、CH3COOH的用量范围为2~4mL:10~20mL:30~60mL)中腐蚀10~15分钟后,立即用去离子水清洗,高纯氮吹干放入LP-MOCVD设备的反应室中;
[0017] 2)生长程序设定:将所要制备的器件的各层材料(n+型GaSb背面电场层/n型Gax2In1-x2Sb有源层/p型Gax1In1-x1Sb有源层/p+型GaSb隧穿层/n+型GaSb隧穿层/n型GaSb有源层/p型GaSb有源层)的生长参数进行设定,包括每一层材料的生长温度,生长每一层材料时各有机源和掺杂的流量及载气氢气(H2)的流量;
[0018] 3)反应室抽真空:将压强设定为生长所需要的值20~100mbar,启动机械给反应室抽真空,同时通入氢气置换反应室的氮气,并通入旋转气体(H2)使衬底旋转;
[0019] 4)衬底的热处理:将温度设定为460~520℃,启动中频炉加热衬底,温度上升至330~360℃时通入TESb对衬底表面予以保护,因为GaSb衬底中的Sb在高温下会从衬底表面解离,通入TESb是对Sb原子解离的抑制,当温度达到设定值并稳定后通入载气氢气,高温下载气氢气会与衬底表面的化物反应,将反应的产物随氢气带出反应室,以达到对衬底表面氧化物解吸附处理的目的,处理的时间10~15分钟;
[0020] 5)生长各层外延层:待衬底热处理后,进入外延层生长程序,进行各外延层的生长;首先,升高温度至520~560℃,生长GaSb背面电场层;然后降温至480~520℃,生长n型Gax2In1-x2Sb有源层和p型Gax1In1-x1Sb有源层;最后将温度升高至520~560℃,依次生长p+型GaSb隧穿层、n+型GaSb隧穿层、n型GaSb有源层和p型GaSb有源层;得到结构为+n型GaSb衬底/n型GaSb背面电场层/n型Gax2In1-x2Sb有源层/p型Gax1In1-x1Sb有源层/p+型GaSb隧穿层/n+型GaSb隧穿层/n型GaSb有源层/p型GaSb有源层的器件;
[0021] 6)降温取样:生长结束后,待温度降至室温和反应室恢复到常压后,取出反应室中制备得到的器件;
[0022] 7)清洗:分别用三氯乙烯、丙和酒精超声清洗制备好上述器件2~3次,每次5~10分钟,然后用高纯N2吹干;
[0023] 8)烘烤:用烘箱将制备好的器件在75~85℃条件下烘烤20~25分钟;
[0024] 9)制作窗口层:在真空热蒸发系统中分别放入装有掺杂浓度为1×1019~19 3 -3 -3
2×10 /cm的p型ZnS的石墨舟,对热蒸发系统抽真空至1×10 ~3×10 Pa,通过控制加热电流改变石墨舟的温度,从而控制蒸发速率,在p型GaSb有源层上蒸ZnS,用膜厚监控仪监控厚度,形成厚度为10nm~100nm的窗口层。
[0025] 10)上电极制作:在p+型ZnS窗口层的上表面用电子束蒸发的方法制作Au-Pb(30~50nm)/Au(100~200nm)上电极。首先,制作一个材料为片、与n型GaSb衬底尺寸相同的掩膜版,在掩膜版的正中央挖去一个长方形的孔,挖去的面积占掩膜版面积的5%~10%,并将掩膜版与器件上表面重合压紧,将其一并放入蒸发腔内,固定器件并使器件上表面面对坩锅;将Au:Pb合金靶材放入蒸发腔内的坩锅内,再通过设定电子束的速率达到调节沉积到器件表面的材料厚度的目的;用分子泵将腔内抽真空,当真空度达到-44×10 帕斯卡以下时,打开电子束开关进行电子束蒸发,3~5分钟后关闭电子束开关;充氮气,再抽真空,再冲氮气直达压强恢复常压;待合金靶材冷却后,打开腔,取出合金靶材换上Au金属靶材,然后重复上述电子束蒸发合金的步骤进行Au金属的蒸发,蒸发时间为
10~15分钟,完成后关闭电子束开关,等待靶材冷却,腔内压力恢复到常压,打开腔门取出器件,去除掩膜版,上电极制作完成;
[0026] 11)减薄衬底:首先采用粗砂(目数为260~350)将上述热光伏电池的n型GaSb衬底背面打磨至300~340μm,然后改用细砂(目数为2400~3000)研磨至200~240μm,最后用金刚砂抛光
[0027] 12)背电极制作:在上述器件的n型GaSb衬底背面用电子束蒸发的方法制作Au-Ge-Ni(30~50nm)/Au(200~280nm)背电极;
[0028] 13)退火:将上述制备的热光伏器件放入退火炉,通入氮气,在250~300℃条件下进行1~2分钟的合金化处理,形成欧姆接触的上电极和背电极,从而完成本发明所述的基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的制备。附图说明
[0029] 图1:本发明所述的GaSb基GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的结构示意图;
[0030] 图2:本发明所述的GaSb基GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池在热平衡态时的能带结构示意图;
[0031] 如图1所示,本发明的GaSb基GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池。包括热辐射源发出的光子1从电池表面入射;在电池的上表面有欧姆接触的上电极2;p+型重掺ZnS窗口钝化层3;p型GaxIn1-xSb有源层4;n型GaxIn1-xSb有源层5;n+型重掺GaSb隧穿层6;p+型重掺GaSb隧穿层7;p型GaSb有源层8;n型GaSb有源层9;n+型重掺GaSb背面电场层10;n型GaSb衬底11;电池背面GaSb衬底的欧姆接触背电极12。其中部件3~12面积相
2
同,都是1×1cm。
[0032] 如图2所示,本发明的GaSb基GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池在热平衡态时的能带结构。其中包括导带22、价带23、费米能级24,13、14、15、16、17、18、19、20、21依次对应图1中的p+型重掺ZnS窗口钝化层3、p型GaSb有源层4、n型GaSb有源层5、n+型重掺GaSb隧穿层6、p+型重掺GaSb隧穿层7、p型GaxIn1-xSb有源层8、n型GaxIn1-xSb有源层9、n+型重掺GaSb背面电场层10和n型GaSb衬底11各层材料的能带结构。p+型ZnS窗口层3的禁带宽度13较大,作为窗口层具有钝化作用,减小载流子表面复合速度;n+型重掺GaSb隧穿层6和p+型重掺GaSb隧穿层6对应的能带16与17之间的弯曲较大,限制两个电池之间的反向电场,可以获得高器件开路电压;同时由于隧穿层厚度较薄,载流子可以不受反向电场的影响发生隧穿效应。n+型GaSb背面限制层10的能带20向上弯曲,提供背面电场,将n区少子-空穴限制在有源区,降低背面复合几率。

具体实施方式

[0033] 实施例1:
[0034] 本例所使用的n型GaSb衬底是通过购买获得,它是掺Te的n型GaSb抛光单晶17 3 2
片,净施主Te的掺杂浓度为4.0×10 /cm,厚度为500μm,尺寸为1×1cm正方形,晶向由(100)向(110)方向偏2°。在其上依次外延制备重掺杂的n+型GaSb背面电场层、n型Gax2In1-x2Sb有源区、p型Gax1In1-x1Sb有源区、重掺杂的p+型GaSb隧穿层、重掺杂的n+型GaSb隧穿层、n型GaSb有源区、p型GaSb有源区。
[0035] 热光伏电池中的多层材料结构的外延生长在低压金属有机物气相沉积(MOCVD)系统中进行。生长中所采用的Ga、In、Sb源分别为三甲基镓(TMGa)、三甲基铟(TMIn)、三乙基锑(TESb)。金属有机源均置于高精度控温冷阱中,源温分别设定为:TMGa-10℃、TMIn10℃、TESb 10℃。材料掺杂所用n型掺杂源为在H2中稀释至50ppm的二乙基碲(DETe);p型掺杂源为二乙基锌(DEZn),置于高精度控温冷阱中,冷阱温度10℃。钯合金扩散氢气用作载气运载金属有机源的饱和蒸汽进入反应室。将n型GaSb衬底在硝酸、盐酸和冰醋酸的混合液(HNO3、HCl、CH3COOH的用量为2mL:10mL:50mL)中腐蚀15分钟后,立即用去离子水清洗、高纯氮吹干放入LP-MOCVD设备的反应室中。其中详细生长参数如表1所示。依照表+
1中的生长条件,在n型GaSb衬底片上依次生长n型GaSb背面电场层/n型Gax2In1-x2Sb有源层/p型Gax1In1-x1Sb有源层/p+型GaSb隧穿层/n+型GaSb隧穿层/n型GaSb有源层/p型GaSb有源层。其中各层的厚度依次为p型GaSb有源区的厚度为5μm,掺杂浓度为
16 3 18 3
1.2×10 /cm,n型GaSb有源区的厚度为0.1μm,掺杂浓度为8×10 /cm。n+型GaSb隧
19 3
穿区的厚度为50nm,掺杂浓度为1×10 /cm,p+型GaSb隧穿区的厚度为50nm,掺杂浓度为
19 3 16 3
1×10 /cm。p型Gax1In1-x1Sb有源区的厚度为2μm,掺杂浓度为3×10 /cm,n型Gax2In1-x2Sb
17 3
有源区的厚度为0.1μm,掺杂浓度为3×10 /cm。
[0036] 表1:GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池各层结构详细生长参数
[0037]
[0038] 制备GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的工艺流程如下:
[0039] 1.清洗:用去离子水清洗烧杯,烘箱烘干,把前面采用MOCVD技术制备的GaxIn1-xSb/GaSb外延片放入;加三氯乙烯,超声清洗10min,废液倒出,重复一次;加丙酮,超声清洗10min,废液倒出,重复一次;加酒精,超声清洗10min,废液倒出,重复一次;取出外延片用氮气吹干;
[0040] 2.烘烤:将上述的GaxIn1-xSb/GaSb外延片在75℃烘箱烘烤20分钟;
[0041] 3.在真空热蒸发系统中分别放入装有ZnS的石墨舟,对热蒸发系统抽真空至-31×10 Pa,通过控制加热电流改变石墨舟的温度,从而控制蒸发速率,在GaSb有源区上蒸镀ZnS,用膜厚监控仪监控厚度,形成厚度为100nm的窗口层。
[0042] 4.蒸镀上电极:在上述GaxIn1-xSb/GaSb外延片上表面电子束蒸发Au-Pb(50nm)/2
Au(90nm)上电极。首先,制作一个材料为铜片的掩膜版,形状为1×1cm正方形,在掩膜版的正中央挖去一个长方形的孔,挖去的面积占掩膜版面积的8%,并将掩膜版与器件上表面重合压紧,将其一并放入蒸发腔内,固定器件并且上表面面对坩锅;将质量比为Au:Pb=7:
3合金靶材放入蒸发腔内的坩锅内,再通过设定电子束的速率达到调节沉积到器件表面的-4
材料厚度的目的;用分子泵将腔内抽真空,等到真空度达到4×10 帕斯卡以下,打开电子束开关进行电子束蒸发,3分钟后关闭电子束开关;充氮气,再抽真空,再冲氮气直达压强恢复常压,待合金靶材冷却后,打开腔门,取出合金靶材换上Au金属靶材,然后重复上述电子束蒸发合金的步骤进行Au金属的蒸发,蒸发时间12分钟,完成后关闭电子束开关,等待靶材冷却,腔内压力恢复到常压,打开腔门取出器件,去除掩膜版,上电极制作完成;
[0043] 5.腐蚀:用标准的光刻技术对上述GaxIn1-xSb/GaSb外延片进行台面光刻,腐蚀液采用碘化/碘混合溶液,将GaxIn1-xSb/GaSb外延片腐蚀成1cm×1cm的正方形台面;
[0044] 6.减薄:采用粗砂(320)将上述GaxIn1-xSb/GaSb外延片背面衬底研磨至300μm,改用细砂(目数为2500)研磨至200μm,用金刚砂抛光;
[0045] 7.蒸镀背电极:在上述GaxIn1-xSb/GaSb外延片的n型Gasb衬底背面电子束蒸发Au-Ge-Ni(40nm)/Au(200nm)背电极;
[0046] 8.电极合金化:将上述GaxIn1-xSb/GaSb外延片放入退火炉,通入氮气,在295℃条件下进行1分钟的合金化处理,形成欧姆接触的上电极和背电极,从而完成本发明所述的基于GaSb的GaxIn1-xSb/GaSb串联结构热光伏电池的制备。
[0047] 依照以上的流程制备电池器件,得到了GaSb/GaInSb串联结构TPV电池。安装在具有滤波器的热光伏系统中,其中滤波器对能量低于禁带宽度的光子的反射率为97%,对能量高于禁带宽度的光子的反射率为13%、吸收率为2%时,本发明中所制备的GaSb/GaInSb串联结构TPV电池在辐射体温度为1500K,电池工作温度为300K时,短路电流密度2 2
达到3.49A/cm、开路电压为0.75V、最大输出功率可达2.3W/cm。
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