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多元氮化基非金属材料、制备方法及其应用

阅读:24发布:2021-05-17

专利汇可以提供多元氮化基非金属材料、制备方法及其应用专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且一种多元氮化 碳 基非金属材料、制备方法及其应用,所述制备方法包括如下步骤:步骤1:将 氧 化 石墨 烯溶于尿素 水 溶液中,加入还原剂进行还原反应,得到含尿素和还原氧化 石墨烯 的前驱体;步骤2:将所述前驱体、碳 量子点 和 草酸 均匀混合,高温 煅烧 ,得到多元氮化碳基非金属材料。本 发明 制备的多元氮化碳基非金属材料,同时具有广域吸光(吸收边超过605nm),促进活性物种超氧自由基(·O2-)生成和 加速 光生载流子分离的作用。上述协同作用,使得CD-rGO-O-g/C3N4对林可霉素具有很高的光催化活性。且本发明合成工艺流程简单,可操作性强,具有广阔的应用前景。,下面是多元氮化基非金属材料、制备方法及其应用专利的具体信息内容。

1.一种多元氮化基非金属材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1:将石墨烯溶于尿素溶液中,加入还原剂进行还原反应,得到含尿素和还原氧化石墨烯的前驱体;
步骤2:将所述前驱体、碳量子点草酸均匀混合,高温煅烧,得到多元氮化碳基非金属材料。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤1中,尿素、氧化石墨烯和还原剂的添加质量比例为10000∶(0.2~2)∶(1~10)。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于,在步骤1中,所述还原剂为氢化钠。
4.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤1中,所述还原反应条件为70℃~
85℃,搅拌2小时~6小时。
5.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤2中,所述前驱体、碳量子点和草酸的添加质量比例为10000∶(1~10)∶(300~3000)。
6.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤2中,所述前驱体、碳量子点和草酸均匀混合的具体操作为:采用研磨处理20分钟~30分钟。
7.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,在步骤2中,所述高温煅烧的具体操作条件包括:以2℃/min~15℃/min升温速率加热至500℃~600℃,煅烧2小时~4小时。
8.一种多元氮化碳基非金属材料,其特征在于,采用如权利要求1至7任一项所述的多元氮化碳基非金属材料的制备方法制备得到。
9.如权利要求8所述的多元氮化碳基非金属材料,其特征在于,包括如下组分:碳量子点、还原氧化石墨烯和O掺杂石墨相氮化碳。
10.一种如权利要求8或9所述的多元氮化碳基非金属材料作为光催化剂在降解水中林可霉素中的应用。

说明书全文

多元氮化基非金属材料、制备方法及其应用

技术领域

[0001] 本发明涉及环境保护技术领域,尤其涉及一种多元氮化碳基非金属材料、制备方法及其应用。

背景技术

[0002] 近年来,抗生素作为一种新型污染物,因其对生物体的潜在毒性以及对细菌变异引发的抗药性备受人们关注。林可霉素,作为林可酰胺类抗生素的典型代表,因其大量使用,已经在食物、天然废水中被检测出来(含量50ng/L~1μg/L)。当前,开发高效去除典型抗生素的工艺和技术对生态环境保护具有重大意义。
[0003] 石墨氮化碳作为一种不含金属的聚合物半导体,因其容易制备、可调谐的电子结构、高稳定性和环境友好性而备受关注,将其作为光催化剂应用于清洁能源生产、环境污染物降解已成为当前研究热点。但是石墨氮化碳因其可见光吸收不足、载流子复合率较高、低的导电性在实际应用中受到限制。

发明内容

[0004] 有鉴于此,本发明的主要目的在于提供一种多元氮化碳基非金属材料、制备方法及其应用,以期至少部分地解决上述提及的技术问题的至少之一。
[0005] 作为本发明的一个方面,提供一种多元氮化碳基非金属材料的制备方法,包括如下步骤:
[0006] 步骤1:将石墨烯溶于尿素水溶液中,加入还原剂进行还原反应,得到含尿素和还原氧化石墨烯的前驱体;
[0007] 步骤2:将所述前驱体、碳量子点草酸均匀混合,高温煅烧,得到多元氮化碳基非金属材料。
[0008] 作为本发明的另一个方面,还提供一种多元氮化碳基非金属材料,采用如上述的多元氮化碳基非金属材料的制备方法制备得到。
[0009] 作为本发明的再一个方面,还提供一种如上述的多元氮化碳基非金属材料作为光催化剂在降解水中林可霉素中的应用。
[0010] 从上述技术方案可以看出,本发明相对于现有技术至少具有以下有益效果的其中之一或其中一部分:
[0011] (1)本发明设计多元氮化碳基非金属材料CD-rGO-O-g/C3N4作为非金属光催化体系,采用氧掺杂缩减石墨氮化碳带隙,提高可见光吸收,具有广域吸光(吸收边超过605nm);采用碳量子点修饰,促进主要活性基团产生;耦合还原氧化石墨烯,促进主要反应活性物种·O2-生成和提高载流子分离效率,利用三元组分的协同效应,实现水中林可霉素的高效降解;
[0012] (2)本发明中的CD-rGO-O-g/C3N4作为催化剂具有很强的实用性,可以在高浓度林可霉素(100mg/L)、宽pH范围(3-9)、共存离子(Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+)下均具有优良活性和高的化学稳定性;
[0013] (3)本发明中的CD-rGO-O-g/C3N4作为催化剂不含有任何金属,是非金属碳基材料,元素来源丰富,环境友好;
[0014] (4)本发明合成工艺流程简单,可操作性强,具有广阔的应用前景。附图说明
[0015] 图1是本发明CD-rGO-O-g/C3N4光降解林可霉素的光生载流子转移和催化反应的机理图;
[0016] 图2是本发明实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的透射电镜图;
[0017] 图3是用于本发明实施例和对比例中的CD的透射电镜图;
[0018] 图4是本发明实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的粉末XRD衍射图;
[0019] 图5是本发明实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的紫外漫反射吸收图;
[0020] 图6是本发明实施例1和实施例2-4通过前驱体中GO比例控制制备的CD-rGO-O-g/C3N4对林可霉素的光催化降解效果的分析图;其中,(a)为降解率对比,(b)为降解速率线性拟合对比;
[0021] 图7是本发明实施例1和实施例5-7通过CD比例的控制制备的CD-rGO-O-g/C3N4对林可霉素的光催化降解效果的分析图;其中,(a)为降解率对比,(b)为降解速率线性拟合对比;
[0022] 图8是本发明实施例1制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4和对比例1-4催化剂对林可霉素的光催化降解效果的分析图;其中,(a)为降解率对比,(b)为降解速率线性拟合对比;
[0023] 图9是本发明实施例1制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4光催化活性测试图;其中,(a)为在不同浓度林可霉素废水(25mg/L-100mg/L)下,(b)为在不同pH范围(3-11)下,(c)为在不同共存离子(Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+)下,(d)为在不同循环次数下;
[0024] 图10是本发明实施例1制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4光降解林可霉素的可能路径图。

具体实施方式

[0025] 为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,并参照附图,对本发明作进一步的详细说明。
[0026] 作为本发明的一个方面,提供一种多元氮化碳基非金属材料的制备方法,包括如下步骤:
[0027] 步骤1:将氧化石墨烯溶于尿素水溶液中,加入还原剂进行还原反应,得到含尿素和还原氧化石墨烯的前驱体;
[0028] 在本发明的实施例中,在步骤1中,尿素、氧化石墨烯和还原剂的添加质量比例为10000∶(0.2~2)∶(1~10)。
[0029] 其中,值得一提的是,当尿素的质量为10g时,水溶液的体积为100ml。但对其浓度不作具体限定,只要尿素、氧化石墨烯和还原剂的添加质量比例符合上述范围即可。
[0030] 在本发明的实施例中,在步骤1中,还原剂为氢化钠。在本发明的实施例中,并不对还原剂作具体限定,可以为硼氢化钠,还可以为其他例如水合肼作为还原剂,只要能够实现将氧化石墨烯还原为还原氧化石墨烯即可。
[0031] 在本发明的实施例中,在步骤1中,还原反应条件为70℃~85℃,搅拌2小时~6小时。
[0032] 一般来说,当还原反应进行完毕后,将反应完的混合物在烘箱中80℃干燥24h后,取出冷却备用,其作用为将混合物中的水分烘干。
[0033] 步骤2:将前驱体、碳量子点和草酸均匀混合,高温煅烧,得到多元氮化碳基非金属材料。
[0034] 在本发明的实施例中,在步骤2中,前驱体、碳量子点和草酸的添加质量比例为10000∶(1~10)∶(300~3000)。
[0035] 在本发明的实施例中,在步骤2中,前驱体、碳量子点和草酸均匀混合具体操作为:采用研磨处理20分钟~30分钟。其主要作用为混合均匀,不仅如此,还达到了将原料研磨为更小颗粒的效果。
[0036] 在本发明的实施例中,在步骤2中,高温煅烧的具体操作条件包括:以2℃/min~15℃/min的升温速率加热至500℃~600℃,煅烧2小时~4小时。
[0037] 作为本发明的另一个方面,还提供一种多元氮化碳基非金属材料,采用如上述的制备方法制备得到。
[0038] 在本发明的实施例中,包括如下组分:碳量子点、还原氧化石墨烯和O掺杂石墨相氮化碳。
[0039] 其中,值得一提的是,CD为碳量子点,rGO为还原氧化石墨烯,O-g/C3N4为氧掺杂石墨相氮化碳,GO为氧化石墨烯。
[0040] 作为本发明的再一个方面,还提供一种如上述的多元氮化碳基非金属材料作为光催化剂在降解水中林可霉素中的应用。
[0041] 图1是本发明CD-rGO-O-g/C3N4光降解林可霉素的光生载流子转移和催化反应的机理图。如图1所示,·O2-在降解林可霉素中起到主要作用,其来源于H2O2的分解过程。H2O转变为H2O2主要发生在O-g/C3N4的表面,而O2还原为H2O2则主要发生在rGO的表面。生成的H2O2既可以在O-g/C3N4表面被空穴氧化成·O2-,也可以在O-g/C3N4和rGO表面上的CD被化学催化为·O2-(不需要光)。由O-g/C3N4传导至rGO上的空穴会在rGO表面将H2O转化为·OH,·OH对林可霉素的降解也会起到重要作用。O-g/C3N4和rGO表面的空穴均会和林可霉素直接反应。因此,O-g/C3N4、CD和rGO的协同效应对于林可霉素的高效降解起到主要作用。并且,本发明中的CD-rGO-O-g/C3N4作为催化剂具有很强的实用性,可以在高浓度林可霉素(100mg/L)、宽pH范围(3-9)、共存离子(Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+)下均具有优良活性和高的化学稳定性。
[0042] 以下结合具体实施例对本发明的多元氮化碳基非金属材料的制备方法作进一步说明。
[0043] 实施例1
[0044] 前驱体的制备:
[0045] 将10g尿素溶于100mL去离子水中,随后加入氧化石墨烯0.5mg。上述混合物在水浴中持续搅拌至温度达到80℃,随后快速加入10mg/mL硼氢化钠溶液0.5mL,并恒温80℃持续搅拌3h。上述混合物在烘箱中80℃干燥24h取出自然冷却备用。
[0046] 催化剂CD-rGO-O-g/C3N4的制备:
[0047] 将上述前驱体10g和1g草酸,3mg碳量子点混合均匀,置于加盖坩埚中,于弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,得到实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4。
[0048] 表征:
[0049] 采用场发射扫描电镜显微技术对实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4形貌进行表征。通过粉末XRD表征实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的物相。
[0050] 图2是实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的透射电镜图,如图2所示,由表征结果表明,CD-rGO-O-g/C3N4的复合结构表现出良好的界面接触,这有利于提升光生载流子分离效率,CD在rGO-O-g/C3N4表面具有良好的分散性,各组分接触良好,有利于电荷转移。
[0051] 图3是用于本发明实施例的CD的透射电镜图。如图3所示,CD尺寸不一,尺寸分布为1nm-5nm,均具有明显的晶格条纹,表明结晶性良好。
[0052] 图4是本发明实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的粉末XRD衍射图。27.4°的峰是共轭芳体系层间堆积结构的典型特征,如图4所示,表明制备的g/C3N4具备石墨结构。实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的XRD谱图没有显示出CD和rGO的特征峰,可能的原因在于样品中CD和rGO的含量比较低,特征峰不能凸显。
[0053] 图5是实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4的紫外漫反射吸收图。如图5所示,通过紫外漫反射吸收图表明O原子已经嵌入到石墨相氮化碳晶体结构中。在掺杂O并负载CD和rGO后,其能带吸收边扩展至605nm,有效提升了对可见光的吸收。
[0054] 实施例2-4
[0055] 本实施例2-4采用实施例1中的制备方法制备CD-rGO-O-g/C3N4,其区别仅在于前驱体中GO的添加比例不同。
[0056] 前驱体的制备:
[0057] 将10g尿素溶于100mL去离子水中,随后分别加入氧化石墨烯0.35mg、1mg和2mg,完成GO比例的控制。上述3种混合物在水浴中持续搅拌至温度达到80℃,随后分别快速加入浓度为10mg/mL的硼氢化钠溶液0.5mL,并恒温80℃持续搅拌3h。上述3种混合物在烘箱中80℃干燥24h取出自然冷却备用。
[0058] 将上述3种前驱体10g中,分别和1g草酸,3mg碳量子点混合均匀,置于加盖坩埚中,于马弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,分别得到实施例2-4制备的CD-rGO-O-g/C3N4。
[0059] 实施例5-7
[0060] 本实施例5-7采用实施例1中的制备方法制备CD-rGO-O-g/C3N4,其区别仅在于CD的添加比例不同。
[0061] 前驱体的制备:
[0062] 将10g尿素溶于100mL去离子水中,随后加入氧化石墨烯0.5mg。上述混合物在水浴中持续搅拌至温度达到80℃,随后快速加入10mg/mL硼氢化钠溶液0.5mL,并恒温80℃持续搅拌3h。上述混合物在烘箱中80℃干燥24h取出自然冷却备用。上述前驱体共制备3份,用于下步CD比例的控制。
[0063] 调控CD比例的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4的制备:
[0064] 将上述3份前驱体10g分别和草酸1g,碳量子点1mg、5mg和6mg混合均匀,置于加盖坩埚中,于马弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,分别得到实施例5-7制备的CD-rGO-O-g/C3N4。
[0065] 对比例1
[0066] 对照催化剂rGO-O-g/C3N4的制备:
[0067] 本对比例1采用实施例1中的制备方法制备rGO-O-g/C3N4,其区别仅在于不添加CD。
[0068] 将与实施例1中相同的前驱体10g和草酸1g混合均匀,置于加盖坩埚中,于马弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,得到对比例1制备的rGO-O-g/C3N4。
[0069] 对比例2
[0070] 对照催化剂CD-O-g/C3N4的制备:
[0071] 将碳量子点3mg,草酸1g和尿素10g混合均匀,置于加盖坩埚中,于马弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,得到对比例2制备的CD-O-g/C3N4。
[0072] 对比例3
[0073] 对照催化剂O-g/C3N4的制备:
[0074] 将尿素10g和草酸1g混合均匀,置于加盖坩埚中,于马弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,得到对比例3制备的O-g/C3N4。
[0075] 对比例4
[0076] 对照催化剂g/C3N4的制备:
[0077] 将尿素10g置于加盖坩埚中,于马弗炉中以5℃/min加热至550℃,并保持550℃煅烧3h,自然冷却后完成样品制备,得到对比例4制备的g/C3N4。
[0078] 性能测试1:
[0079] 对实施例1-7以及对比例1-4制备的CD-rGO-O-g/C3N4作为催化剂光催化降解林可霉素的性能评价:
[0080] 配置浓度为100mg/L的林可霉素水溶液,使用1mol/L的NaOH调节溶液pH为7.0±0.2,反应体系40mL,分别投加实施例1和实施例2-4制备的CD-rGO-O-g/C3N4(前驱体中GO含量分别为0.3mg、0.35mg、1mg和2mg)12mg,在黑暗环境下搅拌30分钟,达到吸附-解吸平衡,随后将反应装置置于可见光下,前1h每隔30分钟使用1mL一次性注射器取样0.5mL,并使用
0.22μm水系滤膜过滤,1h后每隔1h取一次样,取样后快速放入箱内冷冻保存,样品在2天内使用配备紫外检测器的高效液相色谱(HPLC)进行浓度测定。高效液相色谱测定条件为:
流动相:(0.03mol/L)磷酸氢二铵∶乙腈=65∶35(V∶V);流速1mL/min,进样量10μL。
[0081] 得到的结果:
[0082] 结果1:图6为实施例1和实施例2-4制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4(前驱体中GO比例控制)的光催化降解效果图;其中,(a)为降解率对比,(b)为降解速率线性拟合对比;如图6所示,其中实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4光催化剂可以在2小时内将林可霉素全部去除,线性拟合速率常数为3.26h-1;实施例2-4制备的CD-rGO-O-g/C3N4(前驱体中GO含量分别为-1 -1 -1
为0.35mg、1mg和2mg)的线性拟合速率常数分别为1.37h 、1.32h 和0.56h 。
[0083] 结果2:图7为实施例1和实施例5-7制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4(调控煅烧前CD含量)的光催化降解效果图,其中,(a)为降解率对比,(b)为降解速率线性拟合对比;如图7所示,CD-rGO-O-g/C3N4光催化剂煅烧前CD含量的控制可以实现催化性能的优化,其中优化后的CD-rGO-O-g/C3N4(煅烧前CD含量为3mg)可以在2小时内将林可霉素全部去除。线性拟合速率常数为3.26h-1。CD-rGO-O-g/C3N4(煅烧前CD含量为1mg)、CD-rGO-O-g/C3N4(煅烧前CD含量为5mg)和CD-rGO-O-g/C3N4(煅烧前CD含量为6mg)线性拟合速率常数分别为3.20h-1、3.13h-1和0.62h-1。
[0084] 结果3:图8是本发明实施例1制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4和对比例1-4催化剂对林可霉素的光催化降解效果的分析图;其中,(a)为降解率对比,(b)为降解速率线性拟合对比;以污染物的降解率Ct/C0表征不同催化剂的光催化性能。通过对不同体系下本发明实施例1和对比例1-4制备的g/C3N4基光催化剂对林可霉素降解情况的探讨,结果如图8所示,我们发现在不加光催化剂的对照实验中,林可霉素几乎没有降解,这表明林可霉素相当稳定,从而排除了林可霉素自降解过程发生的可能。当对比例4中纯相的g/C3N4加入后,虽然对抗生素的降解有一定的促进作用,但是3h内对林可霉素的降解率只有70%,线性拟合速率常数仅为0.3109h-1。当对比例3中O-g/C3N4加入后,可以在3小时内将林可霉素全部去除,线性拟合速率常数达到2.0172h-1。当对比例2CD-O-g/C3N4、对比例1rGO-O-g/C3N4、实施例1CD-rGO-O-g/C3N4分别加入后,可以在1.5小时内就将林可霉素全部去除,线性拟合速率常数分-1 -1 -1别为3.1670h 、3.2166h 和3.2749h 。其中实施例1的CD-rGO-O-g/C3N4速率常数最大,CD和rGO的协同作用有明显体现。
[0085] 性能测试2:
[0086] 实施例1制备的CD-rGO-O-g/C3N4作为催化剂光催化降解林可霉素适用范围模拟:
[0087] (1)分别配置浓度为25mg/L、50mg/L、75mg/L、100mg/L的林可霉素水溶液,使用1mol/L NaOH调节溶液pH为7.0±0.2后进行浓度梯度实验;(2)配置浓度为100mg/L的林可霉素水溶液,使用1mol/L HCl和1mol/LNaOH分别调节溶液pH为3±0.2、5±0.2、7±0.2、9±
0.2、11±0.2进行pH值适用范围实验;(3)配置浓度为100mg/L的林可霉素水溶液,使用
1mol/LNaOH调节溶液pH为7.0±0.2后分别添加一定量的Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+使反应体系离子浓度分别为0.01mol/L后进行共存离子影响实验;(4)配置浓度为100mg/L的林可霉素水溶液,使用1mol/L的NaOH调节溶液pH为7.0±0.2,每次光催化反应完成后,通过离心过滤、清洗和干燥,回收光催化剂,进行下一次实验,共计循环三次。上述反应体系均为
40mL,投加催化剂CD-rGO-O-g/C3N4 12mg,在黑暗环境下搅拌30分钟,达到吸附-解吸平衡,随后将反应装置置于可见光下,每隔30分钟使用1mL一次性注射器取样0.5mL,并使用0.22μm水系滤膜过滤,快速放入冰箱内冷冻保存,样品在2天内使用配备紫外检测器的高效液相色谱(HPLC)进行浓度测定。高效液相色谱测定条件为:流动相:(0.03mol/L)磷酸氢二铵∶乙腈=65∶35(V∶V);流速1mL/min,进样量10μL。
[0088] 结果:图9是本发明实施例1制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4光催化活性测试图;其中,(a)为在不同浓度林可霉素废水(25mg/L-100mg/L)下,(b)为在不同pH范围(3-11)下,(c)为在不同共存离子(Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+)下,(d)为在不同循环次数下。如图9所示,随着初始浓度的升高(25mg/L~100mg/L),降解速率逐渐变小;当浓度为25mg/L时,林可霉素在0.5h内就会降解完全,当浓度为100mg/L时,林可霉素会在1.5h内降解完全;上述结果证明了CD-rGO-O-g/C3N4具有高效的光催化特性。当溶液pH在3到9范围内,该催化剂对林可霉素均展现出良好的光催化降解特性,其中当溶液pH为7时,该催化剂的光催化性能最优。CD-rGO-O-g/C3N4在共存离子(Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+)下仍然表现出优良的光催化特性。循环稳定性测试证明了CD-rGO-O-g/C3N4优异的实际应用性能,在三次循环测试后,林可霉素仍然能在1.5h内降解完全。该模拟实验表明CD-rGO-O-g/C3N4光催化剂具有很强的工业化应用前景,在高浓度林可霉素废水(100mg/L)、宽pH范围(3-9)、共存离子(Cl-、CO32-、HCO3-、SO42-、Ca2+)等条件下均具有优良催化活性和高的化学稳定性。
[0089] 图10是实施例1制备的催化剂CD-rGO-O-g/C3N4光降解林可霉素的可能路径图。目标产物是通过HPLC-Q-TOF-MS进行分析的。·O2-、·OH、h+在降解过程中均起到重要作用。降解过程中主要观察到三种途径:羟基化、去甲基化和氧化还原。对于林可霉素,吡咯烷侧链的甲基硫基更倾向于羟基。因此,第一个途径显示P1(m/z 437.1941)、P2(m/z 423.2158)和P3(m/z 421.2001)的化合物是由林可霉素通过羟基化降解而产生的。林可霉素光催化的第二个途径与P5(m/z 393.1898)、P8(m/z 359.2175)、P9(m/z 345.2178)和P10(m/z 343.1860)的生成有关。甲硫基较弱,容易进一步氧化或去甲基化和氧化。n-甲基或基丙基末端CH3也可能发生去甲基化。第三个途径与P4(m/z 405.2033)、P6(m/z 391.1898)、p7(m/z 375.2075)和P10(m/z 343.1860)的形成有关。此外,随着辐照时间的增加,P11(m/z142.1228)的产物峰也发生了变化。这一结果表明,以CD-rGO-O-g/C3N4为光催化剂,在光照下大分子林可霉素能有效地降解为小分子物质。
[0090] 以上所述的具体实施例,对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明,应理解的是,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并不用于限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
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