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杀虫剂吡啶化合物

阅读:1012发布:2020-10-16

专利汇可以提供杀虫剂吡啶化合物专利检索,专利查询,专利分析的服务。并且本文中所公开的 发明 涉及 杀虫剂 领域及其在控制 害虫 上的用途。公开了用于控制害虫的新型吡啶化合物。,下面是杀虫剂吡啶化合物专利的具体信息内容。

1.一种化合物,其具有以下通式:
其中
A1、A2和A3各自独立地为C或N,前提是A1和A2不同时为N;
X和Y独立地为C或N;
Z和T各自独立地为C(R6)2(其中R6可相同或不同)、C=O、C=NR7、NR7、O、S(O)n’(n’=0-2);
n=0、1、2和3(X、Y、T和Z一起形成3-或4-或5-或6元杂芳基或全部或部分饱和的杂环);
R1为(条件是A1不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-基、C1-C4-烷基-S(O)=NH,取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
R2为(条件是A2不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH,取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
R3为CN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基,或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代C2-C4-烯基、取代或未取代的5元杂芳基,其中所述取代基是以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=N;
R4为(条件是A3不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH,取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
R5为H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH,取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
R6为H、OH、SH、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷基-S(O)=NH,取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;和
R7为H、OH、CN、NH2、CHO、-SCN、NO2、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-烷基胺、取代或未取代的-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷基-S(O)=NH,取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si。
2.一种包括对地点施用根据权利要求1所述的化合物以控制害虫的方法。
3.一种组合物,其包含根据权利要求1所述的化合物与至少一种其他杀虫剂的混合物。
4.一种组合物,其包含根据权利要求1所述的化合物与至少一种除草剂、至少一种杀真菌剂或至少一种除草剂和杀真菌剂的混合物。
5.一种组合物,其包含根据权利要求1所述的化合物与至少一种选自如下的成员:1,
2-二氯丙烷、阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、家蝇磷、乙酰虫腈、氟丙菊酯、丙烯腈、铃威、涕灭威、涕灭砜威、氏剂、烯丙菊酯、阿洛氨菌素、除害威、α-氯氰菊酯、α-蜕化素、α-硫丹、蔬果磷、灭害威、胺吸磷、草酸胺吸磷、双甲脒、新烟、乙基杀扑磷、印楝素、甲基吡啶磷、乙基保棉磷、甲基保棉磷、偶氮磷、六氟酸钡、椒菊酯、恶虫威、丙硫克百威、杀虫磺、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋烯菊酯、生物氯菊酯、双三氟虫脲、砂、硼酸、溴苯烯磷、溴烯杀、溴-DDT、溴硫磷、乙基溴硫磷、合杀威、噻嗪、畜虫威、脱甲基丁嘧啶磷、丁酮威、丁酯膦、丁酮砜威、硫线磷、砷酸、石硫合剂、毒杀芬、氯灭杀威、西维因、克百威、二硫化、四氯化碳、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、杀螟丹盐酸盐、氯虫酰胺、片丹、氯丹、十氯酮、杀虫脒、杀虫脒盐酸盐、氯氧磷、溴虫腈、毒虫畏、定虫隆、氯甲磷、氯仿、三氯硝基甲烷、氯腈肟磷、灭虫吡啶、毒死蜱、甲基毒死蜱、氯甲硫磷、环虫酰肼、瓜菊酯I、瓜菊酯II、瓜菊酯、顺式苄呋菊酯、地虫威、氯氰碘柳胺、可尼丁、乙酰亚砷酸、砷酸铜、环烷酸铜、油酸铜、蝇毒磷、畜虫磷、克罗米通、丁烯磷、育畜磷、冰晶石、苯腈磷、杀螟腈、果虫磷、溴氰虫酰胺、环虫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、灭蝇胺、畜蜱磷、DDT、单甲基克百威、溴氰菊酯、田乐磷、田乐磷-O、田乐磷-S、内吸磷、甲基内吸磷、内吸磷-O、内吸磷-O-甲基、内吸磷-S、内吸磷-S-甲基、内吸磷-S-甲基砜、丁醚脲、氯亚磷、硅藻土、二嗪磷、异氯磷、除线磷、敌敌畏、二甲苯基、百治磷、环虫腈、狄氏剂、除虫脲、双丙茶碱、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、地麦威、乐果、苄菌酯、二甲基毒虫畏、敌蝇威、消螨酚、dinex-diclexine、丙硝酚、戊硝酚、呋虫胺、二苯丙醚、蔬果磷、二氧威、敌恶磷、乙拌磷、苯噻乙双硫磷、d-柠檬烯、DNOC、DNOC-铵、DNOC-、DNOC-钠、多拉菌素、脱皮甾酮、埃玛菌素、甲氨基阿维菌素、EMPC、右旋烯炔菊酯、硫丹、因毒磷、异狄氏剂、EPN、保幼醚、埃普利诺菌素、富右旋反式丙烯菊酯、顺式氰戊菊酯、津郡丙硫磷、乙硫苯威、乙硫磷、乙虫腈、益磷酸、灭线磷、甲酸乙酯、乙基-DDD、二溴化乙烯、二氯化乙烯、环氧乙烷、醚菊酯、乙嘧硫磷、EXD、氨磺磷、苯线磷、抗螨唑、皮蝇磷、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、仲丁威、fenoxacrim、苯氧威、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、丰索磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺(其另外拆分的异构体)、氟氰戊菊酯、氟环脲、氟氰菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒、伐虫脒盐酸盐、安硫磷、藻螨威、藻螨威盐酸盐、丁苯硫磷、福司吡酯、丁硫环磷、呋喃虫酰肼、呋线威、糠菊酯、γ-氯氟氰菊酯、γ-HCH、苄螨醚、氯虫酰肼、HCH、HEOD、七氯、庚烯磷、速杀硫磷、氟铃脲、HHDN、伏蚁腙、氢氰酸、烯虫乙酯、5,6,7,8-四氢-2-甲基-4-喹啉二甲基氨基甲酸酯、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘甲烷、IPSP、氯唑磷、碳氯灵、胺硫磷、异艾氏剂、异柳磷、甲基异柳磷、异丙威、稻瘟灵、异拌磷、异恶唑磷、伊维菌素、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、碘硫磷、保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III、克来范、烯虫炔酯、λ-氯氟氰菊酯、砷酸铅、杀螨菌素、溴苯磷、林丹、丙嘧硫磷、虱螨脲、噻唑磷、拉硫磷、丙螨氰、叠氮磷、灭蚜磷、甲基减蚜磷、灭蚜硫磷、氯氟醚菊酯、地胺磷、氯化亚汞、甲基毒虫畏、氰氟虫腙、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、杀虫乙烯磷、灭多威、烯虫酯、甲醚菊酯、甲氧氯、甲氧虫酰肼、溴甲烷、甲基异硫氰酸酯、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯、速灭威、恶虫酮、速灭磷、自克威、密灭汀、美贝霉素肟、丙胺氟磷、灭蚁灵、杀虫单、久效磷、1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷、杀虫单、茂硫磷、莫西菌素、肽磷、二溴磷、萘、尼古丁、氟蚁灵、烯啶虫胺、硝噻嗪、戊氰威、敌草胺、多氟脲、氧乐果、杀线威、砜吸磷、异亚砜磷、砜拌磷、对二氯苯、对硫磷、甲基对硫磷、氟幼脲、五氯苯酚、苄氯菊酯、芬硫磷、苯醚菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、硫环磷、亚胺硫磷、对氯硫磷、磷胺、膦、腈肟磷、甲基腈肟磷、pirimetaphos、抗蚜威、乙基抗蚜威、甲基抗蚜威、亚砷酸钾、硫氰酸钾、pp′-DDT、炔丙菊酯、早熟素I、早熟素II、早熟素III、乙酰嘧啶磷、丙溴磷、环丙氟灵、丙氟菊酯、蜱虱威、猛杀威、丙虫磷、烯虫磷、残杀威、乙噻唑磷、丙硫磷、发硫磷、protrifenbute、吡蚜酮、吡唑硫磷、吡嗪氟虫腈、吡啶磷、苄氯菊脂、除虫菊酯I、除虫菊酯II、除虫菊酯、哒螨灵、三氟甲吡醚、哒嗪硫磷、pyrifluquinazon、嘧螨醚、嘧硫磷、吡啶氟虫腈、吡丙醚、苦木药、喹硫磷、甲基喹硫磷、畜宁磷、碘醚柳胺、苄呋菊脂、鱼藤酮鱼尼丁、西代丁、八磷、塞拉菌素、氟硅菊酯、硅胶、亚砷酸钠、氟化钠、六氟硅酸钠、硫氰酸钠、苏硫磷、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺甲螨酯、螺虫乙酯、米丁FF、米丁FF-钠、氟虫胺、治螟磷、氟啶虫胺腈、磺酰氟、硫丙磷、τ-氟胺氰菊酯、噻螨威、TDE、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、TEPP、环戊烯丙菊酯、特丁硫磷、四氯乙烷、杀虫畏、胺菊酯、四氟醚菊酯、θ-氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、苯噻乙硫磷、抗虫威、杀虫环、杀虫环草酸盐、硫双威、久效威、甲基乙拌磷、杀虫双、杀虫双-二钠、杀虫双-单钠、苏金素、唑虫酰胺、四溴菊酯、四氟苯菊酯、反式苄氯菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、三氯偏磷-3、毒壤膦、三氯丙氧磷、杀铃脲、混杀威、蒙六一九、蚜灭磷、劲特吡咯胺、XMC、灭杀威、ζ-氯氰菊酯和丙硫恶唑磷。
6.一种组合物,其包含根据权利要求1所述的化合物和至少一种选自如下的成员:杀螨剂、杀藻剂、拒食素、杀剂、杀菌剂、驱鸟剂、化学绝育剂、杀真菌剂、除草剂安全剂、灭草剂、昆虫诱引剂、驱昆虫剂、驱哺乳动物剂、交配干扰剂、软体动物杀灭剂、植物激活剂、植物生长调节剂灭鼠剂、增效剂、落叶剂、干燥剂、消毒剂、化学信息素和杀病毒剂。
7.一种包括对种子施用权利要求1所述的化合物的方法。
8.一种包括对已经基因转移以表达一种或多种特定特性的种子施用权利要求1所述的化合物的方法。
9.一种包括对已经基因转移以表达一种或多种特定特性的基因转移植物施用权利要求1所述的化合物的方法。
10.一种包括使动物口服或对动物施用权利要求1所述的化合物以控制体内寄生虫、皮外寄生虫或上述两者的方法。
11.一种包括将涉及权利要求1所述的化合物的数据提交至政府机构以获得包括权利要求1所述的化合物的产品的产品注册许可的方法。
12.根据权利要求1所述的化合物,其中:
R1为(条件是A1不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH;
R2为(条件是A2不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH;
R3为CN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基,或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代C2-C4-烯基、取代或未取代的5元杂芳基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2),C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=N;
R4为(条件是A3不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH;
R5为H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH;
R6为H、OH、SH、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH;和
R7为H、OH、CN、NH2、CHO、-SCN、NO2、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-烷基胺、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH。
13.一种包括对地点施用根据权利要求12所述的化合物以控制害虫的方法。
14.一种组合物,其包含根据权利要求12所述的化合物与至少一种其他杀虫剂的混合物。
15.一种组合物,其包含根据权利要求12所述的化合物与至少一种除草剂、至少一种杀真菌剂或至少一种除草剂和杀真菌剂的混合物。
16.一种组合物,其包含根据权利要求12所述的化合物和至少一种选自如下的成员:
1,2-二氯丙烷、阿维菌素、高灭磷、啶虫脒、家蝇磷、乙酰虫腈、氟丙菊酯、丙烯腈、棉铃威、涕灭威、涕灭砜威、艾氏剂、烯丙菊酯、阿洛氨菌素、除害威、α-氯氰菊酯、α-蜕化素、α-硫丹、蔬果磷、灭害威、胺吸磷、草酸胺吸磷、双甲脒、新烟碱、乙基杀扑磷、印楝素、甲基吡啶磷、乙基保棉磷、甲基保棉磷、偶氮磷、六氟硅酸钡、椒菊酯、恶虫威、丙硫克百威、杀虫磺、β-氟氯氰菊酯、β-氯氰菊酯、联苯菊酯、生物烯丙菊酯、生物苄呋烯菊酯、生物氯菊酯、双三氟虫脲、硼砂、硼酸、溴苯烯磷、溴烯杀、溴-DDT、溴硫磷、乙基溴硫磷、合杀威、噻嗪酮、畜虫威、脱甲基丁嘧啶磷、丁酮威、丁酯膦、丁酮砜威、硫线磷、砷酸钙、石硫合剂、毒杀芬、氯灭杀威、西维因、克百威、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、杀螟丹盐酸盐、氯虫酰胺、冰片丹、氯丹、十氯酮、杀虫脒、杀虫脒盐酸盐、氯氧磷、溴虫腈、毒虫畏、定虫隆、氯甲磷、氯仿、三氯硝基甲烷、氯腈肟磷、灭虫吡啶、毒死蜱、甲基毒死蜱、氯甲硫磷、环虫酰肼、瓜菊酯I、瓜菊酯II、瓜菊酯、顺式苄呋菊酯、地虫威、氯氰碘柳胺、可尼丁、乙酰亚砷酸铜、砷酸铜、环烷酸铜、油酸铜、蝇毒磷、畜虫磷、克罗米通、丁烯磷、育畜磷、冰晶石、苯腈磷、杀螟腈、果虫磷、溴氰虫酰胺、环虫菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯、灭蝇胺、畜蜱磷、DDT、单甲基克百威、溴氰菊酯、田乐磷、田乐磷-O、田乐磷-S、内吸磷、甲基内吸磷、内吸磷-O、内吸磷-O-甲基、内吸磷-S、内吸磷-S-甲基、内吸磷-S-甲基砜、丁醚脲、氯亚磷、硅藻土、二嗪磷、异氯磷、除线磷、敌敌畏、二甲苯基、百治磷、环虫腈、狄氏剂、除虫脲、双烃丙茶碱、四氟甲醚菊酯、甲氟磷、地麦威、乐果、苄菌酯、二甲基毒虫畏、敌蝇威、消螨酚、dinex-diclexine、丙硝酚、戊硝酚、呋虫胺、二苯丙醚、蔬果磷、二氧威、敌恶磷、乙拌磷、苯噻乙双硫磷、d-柠檬烯、DNOC、DNOC-铵、DNOC-钾、DNOC-钠、多拉菌素、脱皮甾酮、埃玛菌素、甲氨基阿维菌素、EMPC、右旋烯炔菊酯、硫丹、因毒磷、异狄氏剂、EPN、保幼醚、埃普利诺菌素、富右旋反式丙烯菊酯、顺式氰戊菊酯、牛津郡丙硫磷、乙硫苯威、乙硫磷、乙虫腈、益磷酸、灭线磷、甲酸乙酯、乙基-DDD、二溴化乙烯、二氯化乙烯、环氧乙烷、醚菊酯、乙嘧硫磷、EXD、氨磺磷、苯线磷、抗螨唑、皮蝇磷、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯、五氟苯菊酯、杀螟硫磷、仲丁威、fenoxacrim、苯氧威、吡氯氰菊酯、甲氰菊酯、丰索磷、倍硫磷、乙基倍硫磷、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫酰胺(其另外拆分的异构体)、氟氰戊菊酯、氟环脲、氟氰菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、三氟醚菊酯、氟胺氰菊酯、地虫磷、伐虫脒、伐虫脒盐酸盐、安硫磷、藻螨威、藻螨威盐酸盐、丁苯硫磷、福司吡酯、丁硫环磷、呋喃虫酰肼、呋线威、糠醛菊酯、γ-氯氟氰菊酯、γ-HCH、苄螨醚、氯虫酰肼、HCH、HEOD、七氯、庚烯磷、速杀硫磷、氟铃脲、HHDN、伏蚁腙、氢氰酸、烯虫乙酯、5,6,7,8-四氢-2-甲基-4-喹啉二甲基氨基甲酸酯、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、碘甲烷、IPSP、氯唑磷、碳氯灵、水胺硫磷、异艾氏剂、异柳磷、甲基异柳磷、异丙威、稻瘟灵、异拌磷、异恶唑磷、伊维菌素、茉莉菊酯I、茉莉菊酯II、碘硫磷、保幼激素I、保幼激素II、保幼激素III、克来范、烯虫炔酯、λ-氯氟氰菊酯、砷酸铅、杀螨菌素、溴苯磷、林丹、丙嘧硫磷、虱螨脲、噻唑磷、马拉硫磷、丙螨氰、叠氮磷、灭蚜磷、甲基减蚜磷、灭蚜硫磷、氯氟醚菊酯、地胺磷、氯化亚汞、甲基毒虫畏、氰氟虫腙、虫螨畏、甲胺磷、杀扑磷、甲硫威、杀虫乙烯磷、灭多威、烯虫酯、甲醚菊酯、甲氧氯、甲氧虫酰肼、溴甲烷、甲基异硫氰酸酯、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯、速灭威、恶虫酮、速灭磷、自克威、密灭汀、美贝霉素肟、丙胺氟磷、灭蚁灵、杀虫单、久效磷、1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷、杀虫单、茂硫磷、莫西菌素、萘肽磷、二溴磷、萘、尼古丁、氟蚁灵、烯啶虫胺、硝噻嗪、戊氰威、敌草胺、多氟脲、氧乐果、杀线威、砜吸磷、异亚砜磷、砜拌磷、对二氯苯、对硫磷、甲基对硫磷、氟幼脲、五氯苯酚、苄氯菊酯、芬硫磷、苯醚菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、硫环磷、亚胺硫磷、对氯硫磷、磷胺、膦、腈肟磷、甲基腈肟磷、pirimetaphos、抗蚜威、乙基抗蚜威、甲基抗蚜威、亚砷酸钾、硫氰酸钾、pp′-DDT、炔丙菊酯、早熟素I、早熟素II、早熟素III、乙酰嘧啶磷、丙溴磷、环丙氟灵、丙氟菊酯、蜱虱威、猛杀威、丙虫磷、烯虫磷、残杀威、乙噻唑磷、丙硫磷、发硫磷、protrifenbute、吡蚜酮、吡唑硫磷、吡嗪氟虫腈、吡啶磷、苄氯菊脂、除虫菊酯I、除虫菊酯II、除虫菊酯、哒螨灵、三氟甲吡醚、哒嗪硫磷、pyrifluquinazon、嘧螨醚、嘧硫磷、吡啶氟虫腈、吡丙醚、苦木药、喹硫磷、甲基喹硫磷、畜宁磷、碘醚柳胺、苄呋菊脂、鱼藤酮、鱼尼丁、西代丁、八角磷、塞拉菌素、氟硅菊酯、硅胶、亚砷酸钠、氟化钠、六氟硅酸钠、硫氰酸钠、苏硫磷、乙基多杀菌素、多杀菌素、螺甲螨酯、螺虫乙酯、米丁FF、米丁FF-钠、氟虫胺、治螟磷、氟啶虫胺腈、磺酰氟、硫丙磷、τ-氟胺氰菊酯、噻螨威、TDE、虫酰肼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、氟苯脲、七氟菊酯、双硫磷、TEPP、环戊烯丙菊酯、特丁硫磷、四氯乙烷、杀虫畏、胺菊酯、四氟醚菊酯、θ-氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、苯噻乙硫磷、抗虫威、杀虫环、杀虫环草酸盐、硫双威、久效威、甲基乙拌磷、杀虫双、杀虫双-二钠、杀虫双-单钠、苏云金素、唑虫酰胺、四溴菊酯、四氟苯菊酯、反式苄氯菊酯、苯螨噻、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、三氯偏磷-3、毒壤膦、三氯丙氧磷、杀铃脲、混杀威、蒙六一九、蚜灭磷、劲特吡咯胺、XMC、灭杀威、ζ-氯氰菊酯和丙硫恶唑磷。
17.一种组合物,其包含根据权利要求12所述的化合物和至少一种选自如下的成员:
杀螨剂、杀藻剂、拒食素、杀鸟剂、杀菌剂、驱鸟剂、化学绝育剂、杀真菌剂、除草剂安全剂、灭草剂、昆虫诱引剂、驱昆虫剂、驱哺乳动物剂、交配干扰剂、软体动物杀灭剂、植物激活剂、植物生长调节剂、灭鼠剂、增效剂、落叶剂、干燥剂、消毒剂、化学信息素和杀病毒剂。
18.一种包括对种子施用权利要求12所述的化合物的方法。
19.一种包括对已经基因转移以表达一种或多种特定特性的种子施用权利要求12所述的化合物的方法。
20.一种包括对已经基因转移以表达一种或多种特定特性的基因转移植物施用权利要求12所述的化合物的方法。
21.一种包括使动物口服或对动物施用权利要求12所述的化合物以控制体内寄生虫、皮外寄生虫或上述两者的方法。
22.一种包括将涉及权利要求12所述的化合物的数据提交至政府机构以获得包括权利要求12所述的化合物的产品的产品注册许可的方法。
23.根据权利要求1所述的化合物,其具有以下结构
24.根据权利要求1所述的化合物,其具有以下结构

说明书全文

杀虫剂吡啶化合物

[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求在2009年4月27日提交的美国临时专利申请No.61/172,958的权益,该申请以全文引用的方式并入本文。

技术领域

[0003] 本文中所公开的发明涉及杀虫剂领域及它们在控制害虫上的用途。

背景技术

[0004] 害虫每年造成全世界数以百万人死亡。而且,存在超过一万种造成农业损失的害虫种类。这些农业损失每年可达数十亿美金。白蚁造成了对各种结构(如房屋)的破坏。这些白蚁破坏的损失每年可达数十亿美金。最后一点,很多储藏食品害虫食用储藏食品并掺杂食品。这些储藏食品损失每年可达数十亿美金,但更重要的是,这夺取了人们所需的食物。
[0005] 对新型杀虫剂有急切需要。昆虫正发展出对当前使用的杀虫剂的抵抗性。数百种昆虫种类对一种或多种杀虫剂具有抵抗性。对一些较老的杀虫剂(如DDT、酸酯和有机磷酸酯)的抵抗性的发展是公知的。但是甚至对一些较新的杀虫剂也已经发展出抵抗性。因此,需要新型杀虫剂,特别是具有新的作用方式的杀虫剂。

发明内容

[0006] 本发明涉及可用于控制昆虫,尤其是可用于控制蚜虫和其他吸虫的化合物。更特别地,本发明涉及通式I的化合物:
[0007]
[0008] 其中A1、A2、A3、X、Y、Z、T、n、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7如在本文中所定义。
[0009] 本发明还提供了制备通式I的化合物以及新组合物的新方法和使用方法,这将在下文进行详细描述。根据本文中所包含的描述,本发明的另外的实施方案、形式、方面、特征和细节将变得显而易见。

具体实施方式

[0010] 本申请的化合物具有以下分子结构:
[0011]
[0012] 通式(I)
[0013] 其中
[0014] A1、A2和A3各自独立地为C或N,前提是A1和A2不同时为N;
[0015] X和Y独立地为C或N;
[0016] Z和T各自独立地为C(R6)2(其中R6可相同或不同)、C=O、C=NR7、NR7、O、S(O)n’(n’=0-2);
[0017] n=0、1、2和3(X、Y、T和Z一起形成3-或4-或5-或6元杂芳基或全部或部分饱和的杂环);
[0018] R1为(条件是A1不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
[0019] R2为(条件是A2不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
[0020] R3为CN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的卤代C1-C4-烷基,或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代C2-C4-烯基、取代或未取代的5元杂芳基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=N;
[0021] R4为(条件是A3不是N)H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
[0022] R5为H、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;
[0023] R6为H、OH、SH、CN、CHO、-SCN、NO2、F、Cl、Br、I、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si;和
[0024] R7为H、OH、CN、NH2、CHO、-SCN、NO2、取代或未取代的C1-C4-烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷基、取代或未取代的C1-C4-烷氧基、取代或未取代的卤代-C1-C4-烷氧基、取代或未取代的C1-C4-烷基胺、取代或未取代的C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的卤代-C1-C4-硫代烷基、取代或未取代的C3-C7-环烷基、取代或未取代的C2-C4-烯基、取代或未取代的C1-C4-酰烷基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基,其中所述取代基为以下的一种或多种:F、Cl、Br、OH、CN、NO2、CHO、-SCN、S(O)n-C1-C4-烷基(其中n=0-2)、C1-C4-烷基、卤代-C1-C4-烷基、C1-C4-烷基胺、C1-C4-烷氧基、卤代-C1-C4-烷氧基、C1-C4-硫代烷基、卤代-C1-C4-硫代烷基、C1-C4-烷酰基、C1-C4-酰氧基、C1-C4烷氧羰基、C1-C4-烷氧基-亚氨基、羟基-亚氨基、C1-C4-烷基-S(O)=NH、(C1-C4-三烷基)Si。
[0025] 取代基(非穷举的列举)
[0026] 给出的取代基实例(除了卤代)是非穷举的,且不应解释为对本文中所公开的发明的限制。
[0027] “烯基”指由碳和氢组成的无环的、不饱和的(至少一个碳-碳双键),分支的或无分支的取代基,例如,乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基和癸烯基。
[0028] “烷氧基”指还由碳-氧单键组成的烷基,例如,甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、1-丁氧基、2-丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、2-甲基丁氧基、1,1-二甲基丙氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基和癸氧基。
[0029] “烷基”指由碳和氢组成的无环的、饱和的、分支的或无分支的取代基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、2-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和癸基。
[0030] “炔基”指由碳和氢组成的无环的、不饱和的(至少一个碳-碳三键和任意双键)、分支的或无分支的取代基,例如,乙炔基、炔丙基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基、辛炔基、壬炔基和癸炔基。
[0031] “芳基”指由碳和氢组成的环状芳族取代基,例如,苯基、基和联苯基。
[0032] “环烷基”指由碳和氢组成的单环或多环、饱和的取代基,例如,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基、降片基、双环[2.2.2]辛基和十氢萘基。
[0033] “卤代”指氟代、氯代、溴代和碘代。
[0034] “卤代烷基”指还由从1至最大可能数目的相同或不同的卤素组成的烷基,例如,氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基、氯甲基、三氯甲基和1,1,2,2-四氟乙基。
[0035] “杂环基”指可为完全饱和、部分不饱和或完全不饱和的环状取代基,其中所述环状结构包含至少一个碳和至少一个杂原子,其中所述杂原子为氮、硫或氧,例如,苯并呋喃基、苯并异噻唑基、苯并异恶唑基、苯并恶唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基噌嗪基(benzothiazolyl cinnolinyl)、呋喃基、吲唑基、吲哚基、咪唑基、异吲哚基、异喹啉基、异噻唑基、异恶唑基、1,3,4恶二唑基、恶唑啉基、恶唑基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑啉基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹唑啉基、喹啉基、喹喔啉基、1,2,3,4-四唑基、噻唑啉基、噻唑基、噻吩基、1,2,3-噻嗪基、1,2,4-噻嗪基、1,3,5-噻嗪基、1,2,3-噻唑基和1,2,4-噻唑基。
[0036] 合成方案(非穷举的列举)
[0037] 可按照以下方法制备通式(I)的化合物。
[0038] 方法1
[0039]
[0040] 方案[1]
[0041] 可通过在非质子溶剂或质子溶剂中在化学计量或催化量的的存在下,在-20℃和250℃之间的温度下(在常规或微波反应器中加热)在压(0-300psi)下,处理通式(II)的化合物和通式(III)的化合物来制备通式(I)的化合物,其中LG为卤素(F、Cl、Br、I)或砜或其他离去基团,且R1、R2、R3、R4、A1、A2和A3如上所定义,其中R5、X、Y、Z和T如上所定义(方案1)。适宜的溶剂包括但不限于、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、氯仿、二氯甲烷和其混合物。在某些情况下,该反应可在无溶剂下在过量胺(III)的存在下进行。适宜的碱包括但不限于金属醇盐、叔胺和金属氢化物,
[0042] 方法2
[0043]
[0044] 方案[2]
[0045] 可通过在非质子溶剂或质子溶剂中在化学计量或催化量的碱、金属-(例如,Pd、Cu、Ni)催化剂和适宜的配体(如三烷基膦或三烷基胂)的存在下,在-20℃和250℃之间的温度下(在常规或微波反应器中加热)在0-300psi之间的压力下,处理通式(IV)的化合物和通式(III)的化合物来制备通式(I)的化合物,其中LG为Cl、Br、I、二烷基酸甲酯(dialkylborinate)或C1-C4三烷基烷,且R1、R2、R3、R4、A1、A2和A3如上所定义,其中X、Y、T、Z、n和R5如上所定义(方案[2])。适宜的溶剂包括但不限于水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、氯仿、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷和其混合物。适宜的碱包括但不限于金属醇盐、叔胺和金属氢化物。
[0046] 方法3
[0047]
[0048] 方案[3]
[0049] 可通过在质子溶剂或非质子溶剂中在化学计量或催化量的碱的存在下,在-20℃和250℃之间的适宜温度下(在常规或微波反应器中加热)在0-300psi之间的压力下,处理通式(V)的化合物和通式(VI)的化合物来制备通式(I)的化合物,其中Y=N且R1、R2、R3、R4、X、T、Z、n、A1、A2和A3如上所定义,其中R5如上所定义且LG为Cl、Br、I、砜或其他离去基团(方案[3])。适宜的溶剂包括但不限于水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、氯仿、二氯甲烷和其混合物。在某些情况下,该反应可在无溶剂下在过量胺(VI)的存在下进行。适宜的碱包括但不限于金属醇盐、叔胺和金属氢化物。
[0050] 方法4
[0051]
[0052] 方案[4]
[0053] 可通过在非质子溶剂或质子溶剂中在化学计量或催化量的碱、金属-(例如,Pd、Cu、Ni)催化剂和适宜的配体(如三烷基膦或三烷基胂)的存在下,在-20℃和250℃之间的温度下(在常规或微波反应器中加热)在0-300psi之间的压力下,处理通式(V)的化合物和通式(VII)的化合物来制备通式(I)的化合物,其中Y=N且R1、R2、R3、R4、X、T、Z、n、A1、A2和A3如上所定义,其中LG为Cl、Br、I、二烷基硼酸甲酯或C1-C4三烷基锡烷且R5如上所定义(方案[4])。适宜的溶剂包括但不限于水、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙腈、氯仿、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷和其混合物。适宜的碱包括但不限于金属醇盐、叔胺和金属氢化物。
[0054] 方法5
[0055]
[0056] 方案[5]
[0057] 可通过在非质子溶剂中在酸催化剂的存在下,在脱水条件下(如在迪安-斯塔克装置或添加剂(如分子筛、无水硫酸镁)中),处理通式(VIII)的化合物和通式(IX)的化合物来制备通式(I)的化合物,其中R1、R2、R3、R4、X、Z、n、A1、A2和A3如上所定义,其中M为H或C(方案[5])。适宜的酸催化剂包括但不限于盐酸、磺酸和硫酸。优选的溶剂包括但不限于苯、甲苯、己烷、戊烷、四氢呋喃、二烷基醚、1,4-二氧六环、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、二甲基甲酰胺和其混合物。
[0058] 方法6
[0059]
[0060] 方案[6]
[0061] 可通过两步法制备通式(X)的化合物,所述两步法包括在密封管内处理通式(XI)的化合物和通式(XII)的化合物以选择性地取代6位的氯,其中R1、R2、R3、R4、R5、A1、A2和A3如上所定义。在迪安-斯塔克条件下通过对-甲苯磺酸催化与吡啶甲的缩合生成通式(X)的化合物。
[0062] 方法7
[0063]
[0064] 方案[7]
[0065] 可通过两步法制备通式(XIV)的化合物,所述两步法包括在密封管内处理通式(XV)的化合物和通式(XVI)的化合物以选择性地取代6位的氯,其中R1、R2、R3、R4、A1、A2和A3如上所定义。在迪安-斯塔克条件下通过对-甲苯磺酸催化与甲醛(carboxaldehyde)(R6CHO)的缩合生成通式XIV的化合物。
[0066] 实施例
[0067] 实施例用以举例说明的目的而不应理解为将本文中所公开的发明限制于在这些实施例中所公开的实施方案。
[0068] 实施例I.制备6-[2-(2-吡啶基)-1-吡咯烷基]-4-三氟甲基-2,3-二氯吡啶(化合物1)。
[0069]
[0070] 向1.25克(0.005摩尔)的2,3,6-三氯-4-三氟甲基吡啶在7.5毫升的无水对-二氧六环(p-dioxane)中的溶液中加入0.889克(0.006摩尔)的2-(吡咯烷-2-基)吡啶,随后加入0.97克(0.0075摩尔)的二异丙基乙胺。所述混合物在微波室内磁力搅拌并加热至130℃达45分钟。当冷却至室温时,红色反应混合物用50毫升乙酸乙酯稀释,用NaCl饱和溶液清洗并干燥(MgSO4)。去除溶剂获得1.81克6-[2-(2-吡啶基)-1-吡咯烷基]-4-三氟甲基-2,5-二氯吡啶(化合物2)和6-[2-(2-吡啶基)-1-吡咯烷基]-4-三氟甲基-2,3-二氯吡啶(化合物1)的6∶1混合物。用20%的乙酸乙酯/己烷洗脱胶柱色谱,获得1.05克98%纯的化合物2和0.41克化合物2∶化合物1的1∶1混合物。此混合物进一步如上分离,获得0.18克的化合物2和0.15克的化合物1。
[0071] 化 合 物1:1H NMR(300 兆 赫 兹,CDCl3)δ8.58(dd,J =4.8,1.0 赫 兹,1H),7.61(dt,J=2.0,7.9赫兹,1H),7.17(ddd,J=4.8,2.0,1.0,1H),7.11(d,J=7.9赫兹,1H),6.40(brs,1H),5.04(brs,1H),3.83(m,1H),3.65(m,1H),2.43(m,1H),2.1(m,3H)。
C15H12C12F3N3的精确质量,计算值为316.0355;测量值为361.0358。
[0072] 化合物2:1H NMR(300兆赫兹,CDCl3)δ8.54(dq,J=4.8,1.0赫兹,1H),7.56(dt,J=2.0,7.9 赫 兹,1H),7.24(d,J=7.9 赫 兹,1H),7.16(ddd,J= 4.8,2.0,1.0,1H),6.84(brs,1H),5.50(t,J=6.7 赫 兹,1H),4.22(m,1H),3.81(m,1H),2.43(m,1H),2.1(m,
3H)。C15H12C12F3N3的精确质量,计算值为316.0355;测量值为361.0357。
[0073] 实施例II.制备2-(2-吡啶基)哌啶-2-基)-4-三氟甲基-5,6-二氯吡啶(化合物6)和2-(2-吡啶基)哌啶-2-基)-4-三氟甲基-3,6-二氯吡啶(化合物7)。
[0074]
[0075] 向1.25克(0.005摩尔)的2,3,6-三氯-4-三氟甲基吡啶在7.5毫升的无水对-二氧六环中的溶液中加入0.973克(0.006摩尔)的2-(哌啶-2-基)吡啶,随后加入0.97克(0.0075摩尔)的二异丙基乙胺。所述混合物在微波室内磁力搅拌并加热至130℃达45分钟。当冷却至室温时,红色反应混合物用50毫升乙酸乙酯稀释,用NaCl饱和溶液清洗并干燥(MgSO4)。去除溶剂获得2.0克2-(2-吡啶基)哌啶-2-基)-4-三氟甲基-5,
6-二氯吡啶(化合物6)和2-(2-吡啶基)哌啶-2-基)-4-三氟甲基-3,6-二氯吡啶(化合物7)的3∶2混合物。0.20克样品在硅胶上用10%的乙酸乙酯/己烷洗脱进行提纯,获得0.14克化合物6∶化合物7的1∶1混合物,该混合物不能进一步提纯。
[0076] 化 合 物6:1HNMR(300 兆 赫 兹,CDCl3)δ8.58(m,1H),7.60(m,1H),7.0(m,2H),6.75(brs,1H),5.04(brs,1H),3.3(m,2H),2.6(m,1H),1.5-2.2(m,5H)。
[0077] 化合物7:1H NMR(300兆 赫兹,CDCl3)δ8.54(m,1H),7.56(m,1H),7.3(m,1H),7.1(m,2H),7.05(brs,1H),5.60(m,1H),4.20(m,1H),3.5(m,1H),2.60(m,1H),1.5-2.1(m,
4H)。
[0078] 实施例III.制备2,6-二氯-4-三氟甲基-3-三甲基硅烷基吡啶(化合物8)。
[0079]
[0080] 向干燥的100毫升三颈圆底烧瓶中装入二异丙胺(2.15毫升,15.3毫摩尔)和40毫升的无水THF。在-20℃下在N2下冷却反应混合物。经由注射器逐滴加入n-BuLi在己烷中的2.5M溶液(5.90毫升,14.8毫摩尔)。然后在-78℃下冷却所得反应混合物。经由加料漏斗缓慢加入2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶(3.0克,14毫摩尔)在5毫升的无水THF中的溶液以获得浅黄色溶液。反应混合物在-78℃下搅拌2小时。之后,经由加料漏斗逐滴加入TMSCl(2.0毫升,15.8毫摩尔)在5毫升的THF中的溶液。将所得反应混合物缓慢加热至室温并搅拌过夜。将反应混合物加入150毫升Et2O,用稀HCl清洗,然后用水性NaHCO3清洗,经MgSO4干燥,过滤并浓缩,获得3.80克(95%)2,6-二氯-4-三氟甲基-3-三甲基硅烷基吡啶(化合物8)为棕色油:
[0081] 1HNMR(300兆赫兹,CDCl3)δ0.5(s,9H),7.55(s,1H)。
[0082] 实施例IV.制备2-(2-吡啶基)吡咯烷-2-基)-4-三氟甲基-5-三甲基硅烷基吡啶-6-氯吡啶(化合物10)。
[0083]
[0084] 向1.44克(0.005摩尔)的2,6-二氯-4-三氟甲基-3-三甲基硅烷基吡啶(化合物8)在7.5毫升的无水对-二氧六环中的溶液中加入0.889克(0.006摩尔)的2-(吡咯烷-2-基)吡啶,随后加入0.97克(0.0075摩尔)的二异丙基乙胺。所述混合物在微波室内磁力搅拌并加热至150℃达1小时。当冷却至室温时,红色反应混合物用50毫升的乙醚稀释,用NaCl饱和溶液清洗并干燥(MgSO4)。去除溶剂获得2.05克橙色油。用10%的乙酸乙酯/己烷洗脱的硅胶柱色谱获得0.95克(收率48%)的2-(2-吡啶基)吡咯烷-2-基)-4-三氟甲基-5-三甲基硅烷基吡啶-6-氯吡啶(化合物10)。
[0085] 1H NMR(300兆赫兹,CDCl3)δ8.58(dd,J=4.8,1.0赫兹,1H),7.62(dt,J=2.0,7.5赫兹,1H),7.15(m,2H),6.45(brs,1H),5.04(brs,1H),3.8(m,1H),3.72(m,1H),2.45(m,
1H),2.05-2.22(m,3H),0.4(s,9H)。C18H21ClF3N3Si的精确质量,计算值为399.1140;测量值为399.1146。
[0086] 实施例V.制备2-(2-吡啶基)吡咯烷-2-基)-4-三氟甲基-5-三甲基硅烷基吡啶吡啶(化合物11)。
[0087]
[0088] 向0.24克(0.6毫摩尔)的2-(2-吡啶基)吡咯烷-2-基)-4-三氟甲基-5-三甲基硅烷基吡啶-6-氯吡啶(化合物10)在5毫升的甲醇中的溶液中加入0.252克(4毫摩尔)的甲酸铵,随后加入0.1克的5%在碳上的Pd。所述混合物在微波室内磁力搅拌并加热至100℃达1.5小时。当冷却至室温时,将反应混合物通过硅藻土塞过滤并将溶剂移除。残余物在二氯甲烷中溶解,用NaCl饱和溶液清洗并干燥(MgSO4)。去除溶剂获得0.185克(收率84%)95%纯的2-(2-吡啶基)吡咯烷-2-基)-4-三氟甲基-5-三甲基硅烷基
吡啶吡啶(化合物11)。
[0089] 1HNMR(300 兆 赫 兹,CDCl3)δ8.58(dd,J = 4.8,1.0 赫 兹,1H),8.37(s,1H),7.62(dt,J=2.0,7.5赫兹,1H),7.15(m,2H),6.55(brs,1H),5.20(brs,1H),3.91(m,1H),
3.70(m,1H),2.45(m,1H),2.22(m,1H),2.10(m,2H),0.4(s,9H)。C18H22lF3N3Si的精确质量,计算值为365.1535;测量值为399.1532。
[0090] 实施例VI.合成2-氯-6-[4-异丙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物12)。
[0091]
[0092] 步骤1:制备2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-甲基-丙基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈中间体。
[0093] 通过移液管以逐滴速率在3分钟内将纯3-氰基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶(0.641克,6毫摩尔)(化合物14)加入2-氨基-3-甲基-丁-1-醇(1.5克,6毫摩尔)(化合物15)。在10分钟后加入二异丙胺(0.9克,7毫摩尔),并将所得混合物在密封管内在70℃下加热30分钟以在冰冷水中淬灭前选择性地取代6位的氯,并用二氯甲烷提取。有机提取物用水清洗两次,经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。残余物用乙醚清洗,所得固体在不进行进一步提纯下在下一步中使用。2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-甲基-丙基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物13)以50%收率分离。
[0094] 1HNMR(CDCl3,400 兆 赫 兹 )δ/ppm 6.66(s,1H)5.63(br,1H),4.09(br,0.7H),3.81(t,J=4.5赫兹,2.4H),2.01(octet,J=6.9赫兹,1H),1.70(br t,J=4.9赫兹,
0.9H),1.03(d,J=6.7赫兹,3H),1.00(d,J=6.8赫兹,3H)。
[0095] 步骤2:合成2-氯-6-[4-异丙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0096] 将吡啶-2-甲醛(207毫克,1.9毫摩尔)加入2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-甲基-丙基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(400毫克,1.3毫摩尔)(化合物13)的甲苯溶液(15毫升)中,随后加入催化量的对-甲苯磺酸(50毫克)。将反应物在迪安-斯塔克装置中回流6小时,在减压下浓缩,吸附二氧化硅并用中性氧化柱提纯,用在己烷中的10%的乙酸乙酯的流动相洗脱。2-氯-6-[4-异丙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物12)以收率20%作为固体分离。熔点为112-115℃。
[0097] 1HNMR(CDCl3,400兆赫兹)δ/ppm 8.49(br,0.7H),7.73(dt,J1=6.7赫兹,J2=1.8 赫 兹,0.8H),7.42(br,0.8H),7.26(br),6.61(br,0.4H),6.38(br,0.9H),4.52(br,1.5H),4.21(d,J=8.4赫兹,1.3H);2.42(br,0.8H),1.06(d,J=6.6赫兹,3H),0.97(d,J+
=6.6赫兹,3H);ES/MS 397.0(M)。
[0098] 实施例VII.合成2-氯-6-[4-甲基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物16)。
[0099]
[0100] 步骤1:合成2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-甲基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0101] 通过移液管以逐滴速率在3分钟内将纯3-氰基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶(0.641克,6毫摩尔)加入2-氨丙醇(1.5克,6毫摩尔)。10分钟后加入二异丙胺(0.9克,7毫摩尔),并将所得混合物在密封管内在70℃下加热30分钟以在冰冷水中淬灭前选择性地取代6位的氯,并用二氯甲烷提取。有机提取物用水清洗两次,经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。残余物用乙醚清洗,并在不进行进一步提纯下在下一步中使用。2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-甲基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈以收率52%分离。
[0102] 1HNMR(CDCl3,400兆 赫 兹 )δ/ppm 6.63(s,1H),4.27(br,0.8H),3.84-3.79(m,1.2H),3.70-3.65(m,1.3H),1.80(brt,0.8H),1.58(s,1.3H),1.30(d,J=6.7赫兹,3H)。
[0103] 步骤2:合成2-氯-6-[4-甲基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0104] 将吡啶-2-甲醛(207毫克,1.9毫摩尔)加入2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-甲基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(400毫克,1.3毫摩尔)的甲苯溶液(15毫升)中,随后加入催化量的对-甲苯磺酸(50毫克)。反应物在迪安-斯塔克装置中回流6小时,在减压下浓缩,吸附至二氧化硅并用中性氧化铝柱提纯,用在己烷中的10%的乙酸乙酯的流动相洗脱。2-氯-6-[4-甲基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物16)以收率55%作为固体分离。熔点为90-93℃。
[0105] 1HNMR(CDCl3,400 兆 赫 兹 )δ/ppm 8.63(d,J = 4.8 赫 兹,0.2H),8.52(br,0.6H),7.78-7.73(m,1H),7.54(d,J = 7.9 赫 兹,0.2H),7.43(br,0.8H),7.34-7.26(m),
6.85(br,0.2H),6.67(m,0.5H),6.42-6.17(br,1.4H),4.71-4.43(br,2H),4.29(t,0.3H),
4.11-4.10(m,0.2H),3.98(d,J = 8.2 赫 兹,1H),1.49(d,J = 6.3 赫 兹,3H);ES/MS +
369.0(M)。
[0106] 实施例VIII.合成2-氯-6-[5-乙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物17)。
[0107]
[0108] 步骤1:合成2-氯-6-(2-羟丁基氨基)-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0109] 通过移液管以逐滴速率在3分钟内将纯3-氰基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶(0.641克,6毫摩尔)加入2-氨丁醇(1.5克,6毫摩尔)。10分钟后加入二异丙胺(0.9克,7毫摩尔),并将所得混合物在密封管内在70℃下加热30分钟以在冰冷水中淬灭前选择性地取代6位的氯,并用二氯甲烷提取。有机提取物用水清洗两次,经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。残余物用乙醚清洗并在不进行进一步提纯下在下一步中使用。2-氯-6-(2-羟丁基氨基)-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈以收率55%分离。
1
[0110] HNMR(CDCl3,400 兆 赫 兹 )δ/ppm 6.64(s,1H),5.96(br,1H),3.78(br,1H),3.32(br,1H),1.94(br d,J=4.1赫兹,1H),1.65-1.50(m,4H),1.02(t,J=7.5赫兹,3H)。
[0111] 步骤2:合成2-氯-6-[5-乙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0112] 将吡啶-2-甲醛(207毫克,1.9毫摩尔)加入2-氯-6-(2-羟丁基氨基)-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(400毫克,1.3毫摩尔)的甲苯溶液(15毫升)中,随后加入催化量的对-甲苯磺酸(50毫克)。反应物在迪安-斯塔克装置中回流6小时,在减压下浓缩,吸附至二氧化硅并用中性氧化铝柱提纯,用在己烷中的10%的乙酸乙酯的流动相洗脱。2-氯-6-[5-乙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物
17)以收率37%作为固体分离。熔点为115-118℃。
1
[0113] HNMR(CDCl3,400兆赫兹)δ/ppm 8.59(d,J=4.5赫兹,0.7H),7.76(t,J=7.5赫兹,0.8H),7.46(dd,J1=7.8赫兹,J2=1.0赫兹,0.8H),7.31(br,0.7H),6.84(br,0.6H),6.66(br,0.2H),6.12(br,0.7H),4.75(br,0.1H),4.44(br,0.6H),4.24(br,0.9H),
4.03(t,J=9.6赫兹,0.3H),3.53(br,1H),1.97-1.80(m,2.1H),1.10-1.02(m,3H);ES/MS +
383.0(M)。
[0114] 实施例IX.2-氯-6-[4-苯基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物18)。
[0115]
[0116] 步骤1:合成2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-苯基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0117] 通过移液管以逐滴速率在3分钟内将纯3-氰基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶(0.641克,6毫摩尔)加入2-氨基-2-苯基乙醇(1.5克,6毫摩尔)。10分钟后加入二异丙胺(0.9克,7毫摩尔),并将所得混合物在密封管内在70℃下加热30分钟以在冰冷水中淬灭前选择性地取代6位的氯,并用二氯甲烷提取。有机提取物用水清洗两次,经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。残余物用乙醚清洗并在不进行进一步提纯下在下一步中使用。2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-苯基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈以收率60%分离。
[0118] 1HNMR(CDCl3,400兆赫兹)δ/ppm 7.42-7.33(m,5H),6.51(br,2H),4.06-4.03(m,1.4H),3.96(br,1.1H),1.89(br,0.96H),1.60(m,1.1H)。
[0119] 步骤2:合成2-氯-6-[4-苯基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0120] 将吡啶-2-甲醛(207毫克,1.9毫摩尔)加入2-氯-6-[[1-(羟甲基)-2-苯基]氨基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(400毫克,1.3毫摩尔)的甲苯溶液(15毫升)中,随后加入催化量的对-甲苯磺酸(50毫克)。反应物在迪安-斯塔克装置中回流6小时,在减压下浓缩,吸附至二氧化硅并用中性氧化铝柱提纯,用在己烷中的10%的乙酸乙酯的流动相洗脱。2-氯-6-[4-苯基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物18)以收率19%作为固体分离。熔点为198-200℃。
[0121] 1HNMR(CDCl3,400兆 赫 兹 )δ/ppm 8.53(br,0.8H),7.79(dt,J1= 7.6赫 兹,J2 = 1.4 赫 兹,1H),7.57(br,1.1H),7.42-7.37(m,7.2H),7.29(br),6.78(br,0.9H),6.43(br,1.2H),5.60(br,0.2H),5.23(br,1H),5.00(br,1.1H),4.17-4.13(m,1.4H);ES/MS +
431.0(M)。
[0122] 实施例X.2-氯-6-[5-乙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物19)。
[0123]
[0124] 步骤1:合成2-氯-6-(2-羟丁基氨基)-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0125] 通过移液管以逐滴速率在3分钟内将纯3-氰基-2,6-二氯-4-三氟甲基吡啶(0.641克,6毫摩尔)加入1-氨基丙烷-2-醇(1.5克,6毫摩尔)。10分钟后加入二异丙胺(0.9克,7毫摩尔),并将所得混合物在密封管内在70℃下加热30分钟以在冰冷水中淬灭前选择性地取代6位的氯,并用二氯甲烷提取。有机提取物用水清洗两次,经硫酸钠干燥并在减压下浓缩。残余物用乙醚清洗并在不进行进一步提纯下在下一步中使用。
[0126] 2-氯-6-(2-羟丁基氨基)-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈以收率55%分离。
[0127] 1HNMR(CDCl3,400兆 赫 兹 )δ/ppm 6.64(s,1H),5.63(br,1H),4.21(br,0.7H),3.83-3.73(m,2.5H),2.18(d,J = 0.8Z,2H);1.76-1.61(m,3.2H),1.54-1.51(m,0.6H),
1.44(d,J=6.7赫兹,0.3H),1.00(t,J=7.4赫兹,3H)。
[0128] 步骤2:合成2-氯-6-[5-乙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈。
[0129] 将吡啶-2-甲醛(207毫克,1.9毫摩尔)加入2-氯-6-(2-羟丁基氨基)-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(400毫克,1.3毫摩尔)的甲苯溶液(15毫升)中,随后加入催化量的对-甲苯磺酸(50毫克)。反应物在迪安-斯塔克装置中回流6小时,在减压下浓缩,吸附至二氧化硅并用中性氧化铝柱提纯,用在己烷中的10%的乙酸乙酯的流动相洗脱。2-氯-6-[5-乙基-2-(2-吡啶基)恶唑烷-3-基]-4-(三氟甲基)吡啶-3-腈(化合物
19)以收率46%作为固体分离。熔点为99-102℃。
[0130] 1HNMR(CDCl3,400 兆 赫 兹 )δ/ppm 8.62-8.63(m,0.4H),8.51(br,0.2H),7.79-7.74(m,0.8H),7.54(d,J=7.9赫 兹,0.5H),7.42(br,0.3H),7.34-7.31(m,0.5H),
6.92(br,0.5H),6.64(br,0.2H),6.40(br,0.4H),6.12(br,0.5H),4.66(br,0.4H),
4.38(br,0.6H),4.21-4.20(m,1.4H),4.11(d,J=8.6赫兹,0.5H);2.09-1.98(m,0.8H),+
1.87-1.78(m,1.3H),1.05-1.00(m,3H);ES/MS 383.0(M)。
[0131] 实施例XI杀虫试验
[0132] 在叶面喷雾分析中对桃蚜(Myzus persicae)的杀虫试验
[0133] 在3-英寸的花盆中生长的具有2-3片小(3-5厘米)真叶的卷心菜幼苗用作试验基材。在化学施用之前用20-50只桃蚜(无翼成虫和若虫)感染幼苗1-2天。每次处理使用四颗幼苗。将选定的化合物(2毫克)(其中很多在上文中有所描述)在2毫升的丙∶甲醇(1∶1)溶剂中溶解,形成1000ppm的原液。所述原液用0.025%的在H2O中的Tween 20稀释5倍以获得200ppm的溶液。使用手持Devilbiss吸入式喷雾器(Devilbiss aspirator sprayer)喷淋溶液至卷心菜叶的两侧直至流出。参照植株(溶剂检验)仅用稀释液喷淋。在分级(grading)前,在约23℃和40%的相对湿度下,将经处理的植株在存贮室中保持三天。通过在显微镜下计算每棵植株存活的桃蚜数量进行评估。通过使用Abbott的校正公式测量杀虫活性
[0134] 校正的%控制=100*(X-Y)/X
[0135] 其中X=在溶剂检验植株上存活的桃蚜的数量
[0136] Y=在经处理的植株上存活的桃蚜的数量
[0137] 此试验的结果在下表1中标为“桃蚜”的纵列中列出,其中字母代号代表如下%控制的范围:
[0138] A=80-100%控制
[0139] B=60-79%控制
[0140] C=40-59%控制
[0141] D=20-39%控制
[0142] E=0-19%控制
[0143] 甜菜粘虫(Spodoptera exigua)的杀虫试验
[0144] 为准备试验溶液,试验化合物在2毫升的9丙酮∶1自来水中的2000ppm溶液中配制。用移液管将50微升的试验溶液(每孔50微克/平方厘米剂量)移至1毫升鳞翅目饲料(南部多种属鳞翅目饲料(Southland Multi-Species Lepidopteran Diet))的表面上,所述鳞翅目饲料包含于每个昆虫种类的8个孔的每一个中(1个孔=1复制)。一旦溶剂干,即将第二龄期的甜菜粘虫放置于每个孔中的经处理的饲料上(一只昆虫/孔)。覆盖包含经处理的饲料和幼虫的托盘,然后将所述托盘在生长室(25℃下,50-55%RH和16小时光照∶8小时黑暗)内保持5天。在处理和感染之后2天和5天进行观察,以记录每8孔处理死亡昆虫的数量。
[0145] 此实验的结果在下表1中标为“甜菜粘虫”的纵列中列出,其中字母代号代表如上列出的%控制的范围。
[0146] 表1
[0147]
[0148] 酸和盐衍生物,以及溶剂化物
[0149] 通式I的化合物可为杀虫剂可接受的酸加成盐的形式。
[0150] 通过非限定性例子,胺官能团可与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、醋酸苯甲酸柠檬酸丙二酸、水杨酸、苹果酸、富酸、草酸琥珀酸酒石酸、乳酸、葡萄糖酸、抗坏血酸、马来酸、天冬氨酸、苯磺酸、甲磺酸、乙磺酸、羟基甲磺酸和羟基乙磺酸形成盐。
[0151] 此外,通过非限定性例子,酸性官能团可形成盐,所述盐包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺的那些。优选阳离子的例子包括钠、、镁和铵阳离子。
[0152] 通过将游离碱形式与足够量的所需的酸接触以生成盐,从而制得盐。所述游离碱形式可通过用适宜的稀释的含水碱溶液(如稀释的含水NaOH、碳酸钾、氨和碳酸氢钠)处理盐而得以再生。例如,在很多情况下,将杀虫剂改性为更水溶的形式,例如2,4-二氯苯氧基乙酸二甲基胺盐是公知的杀虫剂2,4-二氯苯氧基乙酸的更水溶的形式。
[0153] 在本申请中所公开的化合物也可与溶剂分子形成稳定的络合物,所述溶剂分子在非络合溶剂分子从化合物中被移除后保持完整。这些络合物通常被称为“溶剂化物”。
[0154] 立体异构体
[0155] 在本申请中公开的某些化合物可作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此,本申请中所公开的化合物包括外消旋混合物、单独的立体异构体和光学活性的混合物。本领域技术人员应理解一种立体异构体可比其他立体异构体更具活性。单独的立体异构体和光学活性的混合物可通过选择性合成步骤、通过使用经拆分原料的常规合成步骤或通过常规拆分步骤获得。
[0156] 害虫
[0157] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制害虫。
[0158] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制线虫(Phylum Nematoda)的害虫。
[0159] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制节肢门(PhylumArthropoda)的害虫。
[0160] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制螯肢亚门(Subphylum Chelicerata)的害虫。
[0161] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制蛛形纲(Class Arachnida)的害虫。
[0162] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制多足亚门(Subphylum Myriapoda)的害虫。
[0163] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制综合纲(Class Symphyla)的害虫。
[0164] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制六足亚门(Subphylum Hexapoda)的害虫。
[0165] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制昆虫纲(Class Insecta)的害虫。
[0166] 在另一个实施方案中,本文件所公开的发明可用于控制鞘翅目(Coleoptera)(甲虫)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:豆象属种(Acanthoscelides spp.)(象虫)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)(普通豌豆象)、白蜡窄吉丁(Agrilus planipennis)(花曲柳窄吉丁)、金针虫属种(Agriotes spp.)(金针虫)、光肩星天(Anoplophora glabripennis)(亚洲长天牛)、铃象属种(Anthonomus spp.)(象甲科)、墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis)(棉铃虫)、茧蜂属种(Aphidius spp.)、象甲属种(Apion spp.)(象虫)、甘蔗金龟属种(Apogonia spp.)(蛴螬)、黑绒金龟(Ataenius spretulus)(黑绒金龟子)、甜菜隐食甲(Atomaria linearis)(小甜菜甲虫(pygmy mangold beetle)、守瓜属种(Aulacophore spp.)、甜菜象(Bothynoderes punctiventris)(甜菜根象虫)、豆象属种(Bruchus spp.)(象虫)、豌豆象(Bruchus pisorum)(豌豆象虫)、Cacoesia属种(Cacoesia spp.)、四纹豆象(Callosobruchus maculatus)(南方豇豆象虫)、黄斑露尾甲(Carpophilus hemipteras)(干果甲虫)、甜菜龟甲(Cassida vittata)、天牛属种(Cerosterna spp.)、Cerotoma属种(Cerotoma spp.)(金滴虫(chrysomeids))、豆叶甲(Cerotoma trifurcata)(豆叶甲虫)、龟象属种(Ceutorhynchus spp.)(象虫)、白菜籽龟象(Ceutorhynchus assimilis)(白菜象鼻虫(cabbage seedpod weevil))、芜菁龟象(Ceutorhynchus napi)(卷心菜象虫(cabbage curculio))、跳甲属种(Chaetocnema spp.)(金滴虫)、Colaspis属种(Colaspis spp.)(土甲虫)、Conoderus scalaris、Conoderus stigmosus、李象(Conotrachelus nenuphar)(梅锥象甲)、Cotinus nitidis(绿花金龟(Green June beetle))、石刁柏负泥虫(Crioceris asparagi)(石刁柏甲虫)、锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)(锈谷甲虫(rusty grainbeetle))、长角扁谷盗(Cryptolestes pusillus)(扁谷盗)、土其扁谷盗(Cryptolestes turcicus)(土耳其谷甲虫(Turkish grain beetle))、Ctenicera属种(Ctenicera spp.)(线虫)、象虫属种(Curculio spp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cyclocephala spp.)(蛴螬)、密点细枝象(Cylindrocpturus adspersus)(向日葵茎象虫(sunflower stem weevil))、芒果剪叶象(Deporaus marginatus)(芒果剪叶象虫(mango leaf-cutting weevil))、火腿皮蠹(Dermestes lardarius)(火腿皮蠹)、白腹皮蠹(Dermestes maculates)(白腹皮蠹)、叶甲属种(Diabrotica spp.)(叶甲)、墨西哥豆瓢虫(Epilachna varivestis)(墨西哥豆甲虫)、蛀茎象甲(Faustinus cubae)、苍白根颈象(Hylobius pales)(好斗象甲(pales weevil))、叶象属种(Hypera spp.)(象虫)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)(紫苜蓿象鼻虫)、Hyperdoes属种(Hyperdoes spp.)(阿根廷茎象甲(Hyperodes weevil))、咖啡果小蠹(Hypothenemus hampei)(咖啡果甲虫)、齿小蠹属种(Ips spp.)(棘胫小蠹(engravers))、烟草甲(Lasioderma serricorne)(烟草甲虫)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)(科罗拉多马铃薯甲虫)、Liogenys fuscus、Liogenys suturalis、稻水象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)(稻水象甲)、粉蠹属种(Lyctus spp.)(木蠹蛾/粉蠹甲虫(powder post beetles))、Maecolaspis joliveti、Megascelis属种(Megascelis spp.)、玉米叩甲(Melanotus communis)、露尾甲属种(Meligethes spp.)、油菜露尾甲(Meligethes aeneus)(花金龟(blossom beetle))、五月金龟子(Melolontha melolontha)(普通欧洲金龟子)、Oberea brevis、线形筒天牛(Oberea linearis)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)(椰枣甲虫(date palm beetle))、贸易锯谷盗(Oryzaephilus mercator)(市场锯谷盗(merchant grain beetle))、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)(锯齿谷甲虫(sawtoothed grain beetle))、喙象甲属种(Otiorhynchus spp.)(象虫)、黑角负泥虫(Oulema melanopus)(橙足负泥虫(cereal leafbeetle))、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、玫瑰短喙象属种(Pantomorus spp.)(象虫)、食叶鳃金龟属种(Phyllophaga spp.)(五月/六月金龟子)、Phvllophaga cuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotreta spp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchites spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)(日本金龟子)、大谷蠹(Prostephanus truncates)(大谷长蠹(larger grain borer))、谷蠹(Rhizopertha dominica)(谷小蛀虫(lesser grain borer))、根鳃金龟属种(Rhizotrogus spp.)(欧洲金龟子(Eurpoean chafer))、隐喙象属种(Rhynchophorus spp.)(象虫)、小蠹属种(Scolytus spp.)(木蠹蛾)、Shenophorus属种(Shenophorus spp.)(谷象)、豌豆叶象(Sitona lineatus)(豌豆叶象甲(pea leaf weevil))、米象属种(Sitophilus spp.)(谷象甲)、谷象(Sitophilus granaries)(谷虫(granary weevil))、米象(Sitophilus oryzae)(米象甲(rice weevil))、药材谷盗(Stegobium paniceum)(药材甲(drugstore beetle))、拟谷盗属种(Tribolium spp.)(面象虫)、赤拟谷盗(Tribolium castaneum)(赤拟谷盗(red flour beetle))、杂拟谷盗(Tribolium confusum)(杂拟谷盗(confused flour beetle))、花斑皮蠹(Trogoderma variabile)(仓库皮蠹(warehouse beetle))和Zabrus tenebioides。
[0167] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制革翅目(Dermaptera)(蠼螋)。
[0168] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:德国小蠊(Blattella germanica)(德国小蠊(German cockroach))、东方蜚蠊(Blatta orientalis)(东方蠊)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennylvanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)(美洲蜚癆(American cockroach))、澳洲大蠊(Periplaneta australoasiae)(澳洲大蠊(Australian cockroach))、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)(褐色大蠊(brown cockroach))、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)(黑胸大蠊(smokybrown cockroach))、蔗绿蜚蠊(Pyncoselus suninamensis)(蔗蠊(Surinam cockroach))和长须蜚蠊(Supella longipalpa)(褐带蜚蠊(brownbanded cockroach))。
[0169] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制双翅目(Diptera)(苍蝇)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:伊蚊属种(Aedes spp.)(蚊)、紫苜蓿潜蝇(Agromyza frontella)(苜蓿潜叶蝇(alfalfa blotch leafminer))、潜蝇属种(Agromyza spp.)(潜叶蝇)、按实蝇属种(Anastrepha spp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrepha suspensa)(加勒比按实蝇(Caribbean fruit fly))、疟蚊属种(Anopheles spp.)(蚊)、果实蝇属种(Batrocera spp.)(果蝇)、瓜实蝇(Bactrocera cucurbitae)(瓜蝇)、桔小实蝇(Bactrocera dorsalis)(桔实蝇)、小条实蝇属种(Ceratitis spp.)(果蝇)、地中海小条实蝇(Ceratitis capitata)(地中海果蝇)、斑虻属种(Chrysops spp.)(鹿虻)、锥蝇属种(Cochliomyia spp.)(旋丽蝇幼虫)、瘿蚊属种(Contarinia spp.)(瘿蚊)、库蚊属种(Culex spp.)(蚊)、叶瘿蚊属种(Dasineura spp.)(瘿蚊)、油菜叶瘿蚊(Dasineura brassicae)(卷心菜瘿蚊)、地种蝇属种(Delia spp.)、灰地种蝇(Delia platura)(根蛆(seedcorn maggot))、果蝇属种(Drosophila spp.)(醋蝇)、厕蝇属种(Fannia spp.)(家蝇)、黄腹厕蝇(Fannia canicularis)(夏厕蝇(little house fly))、灰腹厕蝇(Fannia scalaris)(灰腹厕蝇)、大马胃蝇(Gasterophilus intestinalis)(马胃蝇)、Gracillia perseae、扰血蝇(Haematobia irritans)(角蝇)、黑蝇属种(Hylemyia spp.)(根蛆(root maggot))、纹皮蝇(Hypoderma lineatum)(普通纹皮蝇(common cattle grub))、斑潜蝇属种(Liriomyza spp.)(潜叶蝇)、甘蓝斑潜蝇(Liriomyza brassica)(蛇行潜叶蝇(serpentine leafminer))、绵羊虱蝇(Melophagus ovinus)(绵羊蜱)、蝇属种(Musca spp.)(家蝇(muscid fly))、秋家蝇(Musca autumnalis)(秋家蝇(face fly))、家蝇(Musca domestica)(家蝇(house fly))、羊狂蝇(Oestrus ovis)(羊鼻蝇(sheep bot fly))、欧洲麦秆蝇(Oscinella frit)(瑞典麦秆蝇)、甜菜泉蝇(Pegomyia betae)(菠菜潜叶蝇(beet leafminer))、麦蝇属种(Phorbia spp.)、胡萝卜茎蝇(Psila rosae)(胡萝卜锈蝇(carrotrust fly))、樱桃果蝇(Rhagoletis cerasi)(樱桃果蝇(cherry fruit fly))、苹果实蝇(Rhagoletis pomonella)(苹果蛆(apple maggot))、麦红吸浆虫(Sitodiplosis mosellana)(橙色小麦花蚊(orange wheat blossom midge))、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)(厩螫蝇(stable fly))、牛虻属种(Tabanus spp.)(马蝇)和大蚊属种(Tipula spp.)(大蚊)。
[0170] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制半翅目(Hemiptera)(蝽)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:拟绿蝽(Acrosternum hilare)(绿蝽(green stink bug))、美洲谷长蝽(Blissus leucopterus)(长蝽(chinch bug))、马铃薯俊盲蝽(Calocoris norvegicus)(马铃薯盲蝽(potato mirid))、热带臭虫(Cimex hemipterus)(热带臭虫(tropical bed bug))、臭虫(Cimex lectularius)(臭虫(bed bug))、Dagbertus fasciatus、Dichelops furcatus、棉黑翅红蝽(Dysdercus suturellus)(棉红蝽(cotton stainer))、Edessa meditabunda、欧扁盾蝽(Eurygaster maura)(谷虫(cereal bug))、Euschistus heros、褐臭蝽(Euschistus servus)(褐蝽(brown stink bug))、安氏角盲蝽(Helopeltis antonii)、茶角盲蝽(Helopeltis theivora)(tea blight plantbug)、蝽属种(Lagynotomus spp.)(蝽)、大稻缘蝽(Leptocorisa oratorius)、异稻缘蝽(Leptocorisa varicornis)、草盲蝽属种(Lygus spp.)(盲蝽(plant bug))、豆荚草盲蝽(Lygus hesperus)(western tarnished plant bug)、木槿曼粉蚧(Maconellicoccus hirsutus)、Neurocolpus longirostris、稻绿蝽(Nezara viridula)(southern green stink bug)、植盲蝽属种(Phytocoris spp.)(盲蝽)、加利福尼亚植盲蝽(Phytocoris californicus)、Phytocoris relativus、Piezodorus guildingi、四线盲蝽(Poecilocapsus lineatus)(fourlined plant bug)、Psallus vaccinicola、Pseudacysta perseae、Scaptocoris castanea和锥蝽属种(Triatoma spp.)(吸血锥鼻虫(bloodsucking conenose bug)/猎蝽(kissing bug))。
[0171] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制同翅目(Homoptera)(蚜虫、蚧、粉虱、叶蝉)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:豌豆蚜(Acrythosiphon pisum)(豌豆 蚜(pea aphid))、球蚜 属 种(Adelges spp.)(adelgids)、甘蓝 粉虱(Aleurodes proletella)(卷心菜粉虱)、螺旋粉虱(Aleurodicus disperses)、丝绒粉虱(Aleurothrixus flccosus)(棉粉虱(woolly whitefly))、白轮盾蚧属种(Aluacaspis spp.)、Amrasca bigutella bigutella、沫蝉属种(Aphrophora spp.)(叶蝉(leafhopper))、红圆蚧(Aonidiella aurantii)(加利福尼亚红蚧(California red scale))、蚜虫属种(Aphis spp.)(蚜虫)、棉蚜(Aphis gossypii)(cotton aphid)、苹果蚜(Aphis pomi)(apple aphid)、茄无网蚜(Aulacorthitm solani)(毛地黄蚜(foxglove aphid))、粉虱属种(Bemisia spp.)(粉虱)、叶粉虱(Bemisia argentifolii)、甘薯粉 虱(Bemisia tabaci)(sweetpotato whitefly)、麦 双 尾蚜 (Brachycolus noxius)(俄罗斯蚜(Russian aphid))、石刁柏小管蚜(Brachycorynella asparagi)(石刁柏蚜(asparagus aphid))、Brevennia rehi、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)(卷心菜蚜)、蜡蚧属种(Ceroplastes spp.)(蚧)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)(red wax scale)、盾蚧属种(Chionaspis spp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalus spp.)(蚧)、软蜡蚧属种(Coccus spp.)(蚧)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea)(rosy apple aphid)、绿小叶蝉属种(Empoasca spp.)(叶蝉)、苹果棉蚜(Eriosoma lanigerum)(woolly apple aphid)、吹棉蚧(Icerya purchasi)(cottony cushion scale)、芒果黄线叶蝉(Idioscopus nitidulus)(mango leafhopper)、灰 飞 虱 (Laodelphax striatellus)(smaller brown planthopper)、蛎盾蚧属种(Lepidosaphes spp.)、长管蚜属种(Macrosiphum spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)(马铃薯蚜(potato aphid))、麦长管蚜(Macrosiphum granarium)(英国麦蚜(English grain aphid))、蔷薇长管蚜(Macrosiphum rosae)(蔷薇蚜(rose aphid))、四线叶蝉(Macrosteles quadrilineatus)(紫莞叶蝉(aster leafhopper))、Mahanarva frimbiolata、麦 无 网长 管蚜 (Metopolophium dirhodum)(蔷 薇 麦 蚜(rose grain aphid))、Mictis longicornis、桃 蚜 (Myzus persicae)(桃蚜(green peach aphid))、黑尾叶蝉属种(Nephotettix spp.)(叶蝉)、黑尾叶蝉(Nephotettix cinctipes)(绿 叶 蝉(green leafhopper))、褐 飞虱 (Nilaparvata lugens)(brown planthopper)、糠片盾蚧(Parlatoria pergandii)(chaff scale)、黑檀盾蚧(Parlatoria ziziphi)(ebony scale)、玉米花翅飞虱(Peregrinus maidis)(corn delphacid)、沫蝉属种(Philaenus spp.)(吹沫虫)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vitifoliae)(grape phylloxera)、去杉球蚧(Physokermes piceae)(spruce bud scale)、臀纹粉蚧属种(Planococcus spp.)(粉蚧)、粉蚧属种(Pseudococcus spp.)(粉蚧)、菠萝洁粉蚧(Pseudococcus brevipes)(pine apple mealybug)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)(圣约瑟虫(San Jose scale))、蚜蚧属种(Rhapalosiphum spp.)(蚜虫)、玉米叶蚜(Rhapalosiphum maida)(玉米蚜(corn leaf aphid))、禾谷缢管蚜(Rhapalosiphum padi)(oatbird-cherry aphid)、珠蜡蚧属种(Saissetia spp.)(蚧)、榄珠蜡蚧(Saissetia oleae)(黑蚧)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)(麦二叉蚜(greenbug))、麦长管蚜(Sitobion avenae)(英国麦蚜)、白背飞虱(Sogatella furcifera)(white-backed planthopper)、彩斑蚜属种(Therioaphis spp.)(蚜虫)、纹蜡蚧属种(Toumeyella spp.)(蚧)、声蚜属种(Toxoptera spp.)(蚜虫)、白粉虱属种(Trialeurodes spp.)(粉虱)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)(温室粉虱(greenhouse whitefly))、结翅白粉虱(Trialeurodes abutiloneus)(bandedwing whitefly)、尖盾蚧属种(Unaspis spp.)(蚧)、矢尖蚧(Unaspis yanonensis)(箭头蚧(arrowhead scale))和Zulia entreriana。
[0172] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:切叶蚁属种(Acromyrrmex spp.)、新疆菜叶蜂(Athalia rosae)、叶蚁属种(Atta spp.)(Ieafcutting ants)、黑蚁属种(Camponotus spp.)(木蚁(carpenter ant))、松叶蜂属种(Diprion spp.)(叶峰(sawfly))、蚁属种(Formica spp.)(蚂蚁)、阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis)(Argentine ant)、厨蚁属亚种(Monomorium ssp.)、小家蚁(Monomorium minumum)(little black ant)、厨蚁(Monomorium pharaonis)(法老蚁(Pharaoh ant))、新松叶蜂属种(Neodiprion spp.)(叶峰)、收获蚁属种(Pogonomyrmex spp.)(收获蚁)、马蜂属种(Polistes spp.)(胡蜂(paper wasp))、火蚁属种(Solenopsis spp.)(火蚁)、香家蚁(Tapoinoma sessile)(香家蚁(odorous house ant))、铺道蚁属种(Tetranomorium spp.)(铺道蚁(pavement ant))、黄胡蜂属种(Vespula spp.)(小黄蜂(yellow jacket))和木蜂属种(Xylocopa spp.)(木蜂(carpenter bee))。
[0173] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制等翅目(Isoptera)(白蚁)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:乳白蚁属种(Coptotermes spp.)、曲颚白蚁(Coptotermes curvignathus)、法国白蚁(Coptotermes frenchii)、家白蚁(Coptotermes formosanus)(Formosan subterranean termite)、角白蚁属种(Cornitermes spp.)(长鼻白蚁(nasute termite))、砂白蚁属种(Cryptotermes spp.)(干木白蚁)、异白蚁属种(Heterotermes spp.)(沙漠土栖白蚁(desert subterranean termite))、金黄异白蚁(Heterotermes aureus)、木白蚁属种(Kalotermes spp.)(干木白蚁)、楹白蚁属种(Incistitermes spp.)(干木白蚁)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)(培菌白蚁(fungus growing termite))、缘木白蚁属种(Marginitermes spp.)(干木白蚁)、锯白蚁属种(Microcerotermes spp.)(草白蚁(harvester termite))、稻麦小白蚁(Microtermes obesi)、原角白蚁属种(Procornitermes spp.)、散白蚁属种(Reticulitermes spp.)(土栖白蚁)、Reticulitermes banyulensis、草地散白蚁(Reticulitermes grassei)、黄肢散白蚁(Reticulitermes flavipes)(东方土栖白蚁)、美小黄散白蚁(Reticulitermes hageni)、西方散白蚁(Reticulitermes hesperus)(西方土栖白蚁)、桑特散白蚁(Reticulitermes santonensis)、栖北散白蚁(Reticulitermes speratus)、美黑胫散白蚁(Reticulitermes tibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermes virginicus)、长鼻散白蚁属种(Schedorhinotermes spp.)和古白蚁属种(Zootermopsis spp.)(腐木白蚁)。
[0174] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制鳞翅目(Lepidoptera)(蛾和蝶)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:Achoea janata、褐带卷蛾属种(Adoxophyes spp.)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana)、地虎属种(Agrotis spp.)(切根虫)、小地蚕(Agrotis ipsilon)(黑切根虫)、棉叶波纹夜蛾(Alabama argillacea)( 棉 叶 虫 (cotton leafworm))、Amorbia cuneana、Amyelosis transitella(navel orangeworm)、Anacamptodes defectaria、棉 条 麦 蛾 (Anarsia lineatella)(peach twig borer)、黄麻桥夜蛾(Anomis sabulijera)(jute looper)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)(velvetbean caterpillar)、果树卷叶蛾(Archips argyrospila)(fruit tree leafroller)、蔷薇卷叶蛾(Archips rosana)(rose leaf roller)、卷蛾属种(Argyrotaenia spp.)(tortricid moths)、桔带卷蛾(Argyrotaenia citrana)(柑桔卷叶蛾(orange tortrix))、Autographa gamma、Bonagota cranaodes、稻纵卷叶螟(Borbo cinnara)(rice leaf folder)、棉叶潜蛾(Bucculatrix thurberiella)(cotton leafperforator)、细蛾属种(Caloptilia spp.)(潜叶蛾)、Capua reticulana、桃蛀果蛾(Carposina niponensis)(桃果蛾(peach fruit moth))、禾草螟属种(Chilo spp.)、芒果横线尾夜蛾(Chlumetia transversa)(mango shoot borer)、玫瑰色卷蛾(Choristoneura rosaceana)(oblique banded leaf roller)、夜蛾属种(Chrysodeixis spp.)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocerus medinalis)(草地卷叶蛾(grass leafroller))、豆粉蝶属种(Colias spp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorpha cramerella)、芳香木蠹蛾(Cossus cossus)(木蠹蛾)、草螟属种(Crambus spp.)(Sod webworms)、李小食心虫(Cydia funebrana)(李果蛾(plum fruit moth))、梨小食心虫(Cydia molesta)(东方食心虫(oriental fruit moth))、豌豆蛀荚蛾(Cydia nignicana)(pea moth)、苹果蠹蛾(Cydia pomonella)(苹果小卷蛾(codling moth))、Darna diducta、绢野螟属种(Diaphania spp.)(蛀茎虫(stem borer))、螟属种(Diatraea spp.)(蛀茎虫(stalk borer))、小蔗螟(Diatraea saccharalis)(sugarcane borer)、西南玉米杆草螟(Diatraea graniosella)(southwester corn borer)、金刚钻属种(Earias spp.)(棉铃虫)、埃及金刚钻(Earias insulata)(Egyptian bollworm)、翠纹金刚钻(Earias vitella)(rough northern bollworm)、Ecdytopopha aurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpus lignosellus)(lesser cornstalk borer)、浅褐苹果蛾(Epiphysias postruttana)(light brown apple moth)、粉斑螟属种(Ephestia spp.)(粉螟)、粉斑螟(Ephestia cautella)(almond moth)、烟草粉斑螟(Ephestia elutella)(烟草螟(tobbaco moth))、地中海粉螟(Ephestia kuehniella)(Mediterranean flour moth)、Epimeces属种(Epimeces spp.)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、香蕉弄蝶(Erionota thrax)(banana skipper)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)(葡萄浆果蛾(grape berry moth))、原切根虫(Euxoa auxiliaris)(army cutworm)、地老虎属种(Feltia spp.)(切根虫)、角剑夜蛾属种(Gortyna spp.)(蛀茎虫)、东方蛀果蛾(Grapholita molesta)(桃(杏)子食心虫(oriental fruit moth))、三纹螟蛾(Hedylepta indicata)(豆卷叶螟(bean leaf webber))、青虫属种(Helicoverpa spp.)(夜蛾)、棉铃虫(Helicoverpa armigera)(cotton bollworm)、谷实夜蛾(Helicoverpa zea)(玉米螟蛉(螟蛉虫/棉铃虫))、实夜蛾属种(Heliothis spp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothis virescens)(tobacco budworm)、菜心野螟(Hellula undalis)(cabbage webworm)、Indarbela属种(Indarbela spp.)(根蛀虫)、番茄蠹蛾(Keiferia lycopersicella)(tomato pinworm)、茄白翅野螟(Leucinodes orbonalis)(eggplant fruit borer)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、细蛾属种(Lithocollectis spp.)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)(grape fruit moth)、Loxagrotis属种(Loxagrotis spp.)(夜蛾)、豆白线切根虫(Loxagrotis albicosta)(western bean cutworm)、舞毒蛾(Lymantria dispar)(gypsy moth)、桃潜蛾(Lyonetia clerkella)(苹果潜叶蛾(apple leafminer))、油棕榈袋蛾(Mahasena corbetti)(oil palm bagworm)、天幕毛虫属种(Malacosoma spp.)(tent caterpillars)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)(菜行军蛾(cabbage armyworm))、豆荚野螟(Maruca testulalis)(豆野螟)、袋蛾(Metisa plana)(结草虫)、Mythimna unipuncta(true armyworm)、Neoleucinodes elegantalis(小番茄蛀虫(small tomato borer))、三点水螟(Nymphula depunctalis)(稻纵卷叶螟(rice caseworm))、冬尺蠖(Operophthera brumata)(winter moth)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)(欧洲玉米螟(European corn borer))、Oxydia vesulia、疆褐卷蛾(Pandemis cerasana)(普通葡萄卷叶蛾(common currant tortrix))、苹褐卷蛾(Pandemis heparana)(brown apple tortrix)、非洲达摩 凤蝶(Papilio demodocus)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)(红铃虫(pink bollworm))、疆夜蛾属种(Peridroma spp.)(切根虫)、杂色地老虎(Peridroma saucia)(variegated cutworm)、咖啡潜叶蛾(Perileucoptera coffeella)(white coffee leafminer)、马铃薯茎蛾(Phthorimaea operculella)(potato tuber moth)、柑桔叶潜蛾(Phyllocnisitis citrella)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)(潜叶蛾)、菜粉蝶(Pieris rapae)(外来菜青虫(imported cabbageworm))、苜蓿绿夜蛾(Plathypena scabra)、印度谷斑蛾(Plodia interpunctella)(Indian meal moth)、 菜 蛾 (Plutella xylostella)(diamondback moth)、葡萄浆果蛾(Polychrosis viteana)(grape berry moth)、桔果巢蛾(Prays endocarpa)、油橄榄巢蛾(Prays oleae)(olive moth)、粘虫属种(Pseudaletia spp.)(夜蛾)、Pseudaletia unipunctata(行军虫)、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)(soybean looper)、尺蠖(Rachiplusia nu)、三化螟(Scirpophaga incertulas)、蛀茎夜蛾属种(Sesamia spp.)(蛀茎虫)、稻蛀茎夜蛾(Sesamia inferens)(pink rice stem borer)、粉茎螟(Sesamia nonagrioides)、斑褐刺蛾(Setora nitens)、麦蛾(Sitotroga cerealella)(Angoumois grain moth)、葡萄长须卷蛾(Sparganothis pilleriana)、灰翅夜蛾属种(Spodoptera spp.)(行军虫)、甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)(甜菜行军虫(beet armyworm))、草地贪夜蛾(Spodoptera fugiperda)(秋季行军虫(fall armyworm))、南方灰翅夜蛾(Spodoptera oridania)(南方行军虫(southern armyworm))、兴透夜蛾属种(Synanthedon spp.)(根蛀虫)、Thecla basilides、Thermisia gemmatalis、衣蛾(Tineola bisselliella)(webbing clothes moth)、粉斑夜蛾(Trichoplusia ni)(cabbage looper)、番茄斑潜蝇(Tuta absoluta)、巢蛾属种(Yponomeuta spp.)、咖啡豹蠹蛾(Zeuzera coffeae)(red branch borer)和Zeuzera pyrina(梨豹蠹蛾(leopard moth))。
[0175] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制食毛目(Mallophaga)(羽虱(chewing lice))。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:羊羽虱(Bovicola ovis)(sheep biting louse)、火鸡短角羽虱(Menacanthus stramineus)(雏鸡羽虱(chicken body louse))和鸡羽虱(Menopon gallinea)(普通鸡舍(common hen house))。
[0176] 在另一个实施方案中,本文中所公开的发明可用于控制直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:黑斑阿纳螽(Anabrus simplex)(摩门螽斯(Mormon cricket))、蝼蛄(Gryllotalpidae)(蝼蛄(mole cricket))、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、蚱蜢属种(Melanoplus spp.)(蚱蜢)、纲翅细刺螽(Microcentrum retinerve)(角翅螽斯(angular winged katydid))、Pterophylla属种(Pterophylla spp.)(螽斯)、chistocerca gregaria、叉尾螽斯(Scudderia furcata)(叉尾灌丛树螽(fork tailed bush katydid))和黑角隆脊蝗(Valanga nigricorni)。
[0177] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(sucking louse))。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:吸血虱属种(Haematopinus spp.)(牛虱和猪虱)、绵羊颚虱(Linognathus ovillus)(羊虱(sheep louse))、头虱(Pediculus humanus capitis)(体虱)、人体虱(Pediculus humanus humanus)(体虱)和阴虱(Pthirus pubis)(阴虱(crab louse))。
[0178] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制蚤目(Siphonaptera)(跳蚤)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)(dog flea)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)(cat flea)和人蚤(Pulex irritans)(human flea)。
[0179] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制缨翅目(蓟马)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:烟褐蓟马(Frankliniella fusca)(tobacco thrip)、西方花蓟马(Frankliniella occidentalis)(western flower thrips)、Frankliniella shultzei、威廉斯花蓟马(Frankliniella williamsi)(玉米蓟马(corn thrip))、温室蓟马(Heliothrips haemorrhaidalis)(greenhouse thrip)、Riphiphorothrips cruentatus、硬蓟马属种(Scirtothrips spp.)、桔梗蓟马(Scirtothrips cirri)(citrus thrip)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)(yellow tea thrips)、Taeniothrips rhopalantennalis和蓟马属种(Thrips spp.)。
[0180] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制缨尾目(Thysanura)(蛀虫(bristletail))。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于衣鱼属种(Lepisma spp.)(蠹虫(silverfish))和小灶衣鱼属种(Thermobia spp.)(小灶鱼)。
[0181] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制螨目(Acarina)(螨(mite)和蜱(tick))。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于:伍氏蜂盾螨(Acarapsis woodi)(蜜蜂气管内寄生螨(tracheal mite of honeybee))、粉螨属种(Acarus spp.)(食物螨)、粗脚粉螨(Acarus siro)(谷螨(grain mite))、芒果芽螨(Aceria mangiferae)(mango bud mite)、刺皮瘿螨属种(Aculops spp.)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)(tomato russet mite)、Aculops pelekasi、桔刺皮瘿螨(Aculus pelekassi)、斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)(苹刺瘿螨(apple rust mite))、美洲花蜱(Amblyomma americanum)(lone star tick)、牛 蜱属 种 (Boophilus spp.)(蜱)、卵 形 短 须 蜱(Brevipalpus obovatus)(privet mite)、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)(red and black flat mite)、脂螨属种(Demodex spp.)(mange mites)、革蜱属种(Dermacentor spp.)(硬蜱)、美洲狗蜱(Dermacentor variabilis)(american dog tick)、屋尘螨(Dermatophagoides pteronyssinus)(house dust mite)、始叶螨属种(Eotetranycus spp.)、鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini)(黄蜘蛛螨(yellow spider mite))、上瘿螨属种(Epitimerus spp.)、瘿螨属种(Eriophyes spp.)、硬蜱属种(Ixodes spp.)(蜱)、全爪螨属种(Metatetranycus spp.)、猫耳螨(Notoedres cati)、小爪螨属种(Oligonychus spp.)、咖啡小爪螨(Oligonychus coffee)、冬青小爪螨(Oligonychus ilicus)(southern red mite)、全爪螨属种(Panonychus spp.)、桔全爪螨(Panonychus cirri)(桔红蜘蛛(citrus red mite))、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)(欧洲红蜘蛛(European red mite))、桔皱叶刺瘿(Phyllocoptruta oleivora)(citrus rust mite)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemun latus)(广明螨(broad mite))、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)(褐 狗 蜱(brown dog tick))、根 螨属 种 (Rhizoglyphus spp.)(根 螨(bulb mite))、疥螨(Sarcoptes scabiei)(itch mite)、鳄梨顶冠瘿螨(Tegolophus perseaflorae)、叶螨属种(Tetranychus spp.)、二点叶螨(Tetranychus urticae)(二点蜘蛛螨(twospotted spider mite))和狄氏瓦螨(Varroa destructor)(蜜蜂螨)。
[0182] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制线虫纲(线虫)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于滑刃线虫属种(Aphelenchoides spp.)(芽和叶以及松材线虫(bud and leaf & pine wood nematode))、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)(sting nematodes)、小环线虫属种(Criconemella spp.)(ring nematodes)、犬恶丝虫(Dirofilaria immitis)(dog heartworm)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)(茎和球茎线虫)、棘皮线虫属种(Heterodera spp.)(cyst nematode)、玉米胞馕线虫(Heterodera zeae)(corn cyst nematode)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)(root nematodes)、纽带线虫属种(Hoplolaimus spp.)(lance nematodes)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)(根结线虫)、南方根结线虫(Meloidogyne incognita)(根结线虫)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)(hook-tail worm)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)(腐线虫(lesion nematode))、穿孔线虫属种(Radopholus spp.)(穿孔线虫(burrowing nematode))和香蕉肾状线虫(Rotylenchus reniformis)(kidney-shaped nematode)。
[0183] 在另一个实施方案中,本文中公开的发明可用于控制综合纲(综合虫类)。这些害虫的非穷举的列举包括但不限于白松虫(Scutigerella immaculata)。
[0184] 更多细节信息请查阅Arnold Mallis著,第9版,版权所有GIE Media Inc(2004)的《HANDBOOK OF PEST CONTROL-THE BEHAVIOR,LIFE HISTORY,AND CONTROL OF HOUSEHOLD PESTS》。
[0185] 混合物
[0186] 由于经济与协同作用两个原因,通式I的化合物也可与各种杀虫剂一起使用。此类杀虫剂包括但不限于抗生素类杀虫剂、大环内酯类杀虫剂(例如,阿维菌素杀虫剂、美倍霉素杀虫剂和刺糖菌素杀虫剂)、含砷类杀虫剂、植物类杀虫剂、氨基甲酸酯类杀虫剂(例如苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯杀虫剂、二甲基氨基甲酸酯杀虫剂、氨基甲酸肟酯杀虫剂和苯基甲基氨基甲酸酯杀虫剂)、二酰胺类杀虫剂、干燥剂类杀虫剂、二硝基酚类杀虫剂、氟类杀虫剂、甲脒类杀虫剂、熏蒸剂类杀虫剂、无机杀虫剂、昆虫生长抑制剂、(例如,几丁质合成抑制剂、拟保幼激素、保幼激素、蜕皮激素激动剂、蜕皮激素、蜕皮抑制剂、早熟素(precocene)和其他未分类的昆虫生长抑制剂)、沙蚕毒素类似物杀虫剂、烟碱类杀虫剂(例如,硝基胍类杀虫剂、硝基亚甲基类杀虫剂和吡啶基甲基胺杀虫剂)、有机氯杀虫剂、有机磷类杀虫剂、恶二嗪类(oxadiazine)杀虫剂、恶二嗪酮类(oxadiazolone)杀虫剂、邻苯二甲酰亚胺类杀虫剂、吡唑类杀虫剂、拟除虫菊酯类杀虫剂、嘧啶胺类杀虫剂、吡咯类杀虫剂、四胺酸类杀虫剂、季酮酸类杀虫剂、噻唑类杀虫剂、噻唑烷类杀虫剂、硫脲类杀虫剂、脲类杀虫剂以及其他未分类的杀虫剂。
[0187] 可有益地与通式I的化合物结合使用的一些特定的杀虫剂包括但不限于以下:l,2-二氯丙烷、阿维菌素、高灭磷(acephate)、啶虫脒(acetamiprid)、家蝇磷(acethion)、乙酰虫腈(acetoprole)、氟丙菊酯(acrinathrin)、丙烯腈、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、涕灭砜威(aldoxycarb)、氏剂(aldrin)、烯丙菊酯(allethrin)、阿洛氨菌素(allosamidin)、除害威(allyxycarb)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、α-蜕化素、α-硫丹、蔬果磷(amidithion)、灭害威(aminocarb)、胺吸磷(amiton)、草酸胺吸磷、双甲脒(amitraz)、新烟碱(anabasine)、乙基杀扑磷(athidathion)、印楝素(azadirachtin)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、乙基保棉磷、甲基保棉磷、偶氮磷(azothoate)、六氟硅酸钡、椒菊酯(barthrin)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、β-氯氰菊酯、联苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物苄呋烯菊酯(bioethanomethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、硼砂、硼酸、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴烯杀(bromocyclen)、溴-DDT、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、脱甲基丁嘧啶磷(butathiofos)、丁酮威(butocarboxim)、丁酯膦(butonate)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、砷酸、石硫合剂(calcium polysulfide)、毒杀芬(camphechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、二硫化碳、四氯化碳、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、杀螟丹(cartap)、杀螟丹盐酸盐、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、十氯酮(chlordecone)、杀虫脒(chlordimeform)、杀虫脒盐酸盐、氯 氧 磷(chlorethoxyfos)、溴 虫 腈 (chlorfenapyr)、毒 虫 畏 (chlorfenvinphos)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯甲磷、氯仿、三氯硝基甲烷(chloropicrin)、氯腈肟磷(chlorphoxim)、灭虫吡啶(chlorprazophos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酰肼(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II、瓜菊酯、顺式苄呋菊酯(cismethrin)、地虫威(cloethocarb)、氯氰碘柳胺(closantel)、可尼丁(clothianidin)、乙酰亚砷酸铜、砷酸铜、环烷酸铜、油酸铜、蝇毒磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁烯磷(crotoxyphos)、育畜磷(crufomate)、冰晶石(cryolite)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、果虫磷(cyanthoate)、溴氰虫酰胺(cyantraniliprole)、环虫菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、畜蜱磷(cythioate)、DDT、单甲基克百威(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O、田乐磷-S、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷、内吸磷-O、内吸磷-O-甲基、内吸磷-S、内吸磷-S-甲基、内吸磷-S-甲基砜(demeton-S-methylsulphon)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚磷(dialifos)、硅藻土、二嗪磷(diazinon)、异氯磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、二甲苯基(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除虫脲(diflubenzuron)、双丙茶碱(dilor)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菌酯(dimethrin)、二甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、敌蝇威(dimetilan)、消螨酚(dinex)、dinex-diclexine、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、呋虫胺(dinotefuran)、二苯丙醚(diofenolan)、蔬果磷(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、敌恶磷(dioxathion)、乙拌磷(disulfoton)、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)、d-柠檬烯、DNOC、DNOC-铵、DNOC-钾、DNOC-钠、多拉菌素(doramectin)、脱皮甾酮(ecdysterone)、埃玛菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素、EMPC、右旋烯炔菊酯(empenthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、EPN、保幼醚、埃普利诺菌素(eprinomectin)、富右旋反式丙烯菊酯(esdepallethrine)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、牛津郡丙硫磷(etaphos)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙硫磷(ethion)、乙虫腈(ethiprole)、益磷酸(ethoate-methyl)、灭线磷(ethoprophos)、甲酸乙酯、乙基-DDD、二溴化乙烯、二氯化乙烯、环氧乙烷、醚菊酯、乙嘧硫磷(etrimfos)、EXD、氨磺磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、抗螨唑(fenazaflor)、皮蝇磷(fenchlorphos)、二乙基苯酚甲基氨基甲酸酯(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、fenoxacrim、苯氧威(fenoxycarb)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫酰胺(flubendiamide)(其另外拆分的异构体)、氟氰戊菊酯(flucofuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰菊酯(flucythrinate)、嘧虫胺(flufenerim)、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、伐虫脒盐酸盐、安硫磷(formothion)、藻螨威(formparanate)、藻螨威盐酸盐(formparanate hydrochloride)、丁苯硫磷(fosmethilan)、福司吡酯(fospirate)、丁硫环磷(fosthietan)、呋喃虫酰肼(fufenozide)、呋线威(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、γ-氯氟氰菊酯、γ-HCH、苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、HCH、HEOD、七氯(heptachlor)、庚烯磷(heptenophos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、HHDN、伏蚁腙(hydramethylnon)、氢氰酸(hydrogen cyanide)、烯虫乙酯(hydroprene)、5,6,7,
8-四氢-2-甲基-4-喹啉二甲基氨基甲酸酯(hyquincarb)、吡虫啉(imidacloprid)、炔咪菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、IPSP、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏剂(isodrin)、异柳磷(isofenphos)、甲基异柳磷、异丙威(isoprocarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、异拌磷(isothioate)、异恶唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolin I)、茉莉菊酯II、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(iuvenile hormone I)、保幼激素II、保幼激素III、克来范(kelevan)、烯虫炔酯(kinoprene)、λ-氯氟氰菊酯、砷酸铅、杀螨菌素(lepimectin)、溴苯磷(leptophos)、林丹(lindane)、丙嘧硫磷(lirimfos)、虱螨脲(lufenuron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、丙螨氰(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭蚜磷(mecarbam)、甲基减蚜磷(mecarphon)、灭蚜硫磷(menazon)、氯氟醚菊酯(meperfluthrin)、地胺磷(mephosfolan)、氯化亚汞、甲基毒虫畏(mesulfenfos)、氰氟 虫腙(metaflumizone)、虫螨 畏(methacrifos)、甲 胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、杀虫乙烯磷(methocrotophos)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲醚菊酯(methothrin)、甲氧氯、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、溴甲烷、甲基异硫氰酸酯(methyl isothiocyanate)、甲基氯仿、二氯甲烷、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、密灭汀(milbemectin)、美贝霉素肟(milbemycin oxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、杀虫单(molosultap)、久效磷(monocrotophos)、1-硫代磺酸钠基-2-二甲胺基-3-硫代磺酸基丙烷(monomehypo)、杀虫单(molosultap)、茂硫磷(morphothion)、莫西菌素(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘、尼古丁、氟蚁灵、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝噻嗪(nithiazine)、戊氰威(nitrilacarb)、敌草胺(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异亚砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、对二氯苯、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷、氟幼脲(penfluron)、五氯苯酚、苄氯菊酯(permethrin)、芬硫磷(phenkapton)、苯醚菊酯(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、硫环磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺、膦、腈肟磷(phoxim)、甲基腈肟磷、pirimetaphos、抗蚜威(pirimicarb)、乙基抗蚜威、甲基抗蚜威、亚砷酸钾、硫氰酸钾、pp′-DDT、炔丙菊酯、早熟素I(precocene I)、早熟素II、早熟素III、乙酰嘧啶磷(primidophos)、丙溴磷(profenofos)、环丙氟灵(profluralin)、丙氟菊酯(profluthrin)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、烯虫磷(propetamphos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、protrifenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、吡嗪氟虫腈(pyrafluprole)、吡啶磷(pyrazophos)、苄氯菊脂(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II、除虫菊酯、哒螨灵(pyridaben)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、哒 嗪 硫 磷(pyridaphenthion)、pyrifluquinazon、嘧 螨 醚(pyrimidifen)、嘧 硫 磷(pyrimitate)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、吡丙醚(pyriproxyfen)、苦木药(quassia)、喹硫磷(quinalphos)、甲基喹硫磷、畜宁磷(quinothion)、碘醚柳胺(rafoxanide)、苄呋菊脂(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼尼丁(ryania)、西代丁(sabadilla)、八角磷(schradan)、塞拉菌素(selamectin)、氟硅菊酯(silafluofen)、硅胶、亚砷酸钠、氟化钠、六氟硅酸钠、硫氰酸钠、苏硫磷(sophamide)、乙基多杀菌素(spinetoram)、多杀菌素(spinosad)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat)、米丁FF(sulcofuron)、米丁FF-钠(sulcofuron-sodium)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、氟啶虫胺腈(sulfoxaflor)、磺酰氟、硫丙磷(sulprofos)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、噻螨威(tazimcarb)、TDE、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、TEPP、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、特丁硫磷(terbufos)、四氯乙烷、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、胺菊酯(tetramethrin)、四 氟 醚 菊 酯(tetramethylfluthrin)、θ- 氯 氰 菊 酯 (theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫 嗪(thiamethoxam)、苯噻乙 硫磷(thicrofos)、抗虫 威(thiocarboxime)、杀虫环(thiocyclam)、杀虫环草酸盐(thiocyclam oxalate)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap)、杀虫双-二钠(thiosultap-disodium)、杀虫双-单钠(thiosultap-monosodium)、苏金素(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、反式苄氯菊酯(transpermethrin)、苯螨噻(triarathene)、唑 蚜 威(triazamate)、三 唑 磷(triazophos)、敌 百 虫(trichlorfon)、三 氯 偏磷-3(trichlormetaphos-3)、毒壤膦(trichloronat)、三氯丙氧磷(trifenofos)、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、蒙六一九(triprene)、蚜灭磷(vamidothion)、劲特吡咯胺(vaniliprole)、XMC、灭杀威(xylylcarb)、ζ-氯氰菊酯和丙硫恶唑磷(zolaprofos)。
[0188] 另外,可使用以上杀虫剂的任意组合。
[0189] 由于经济与协同作用的原因,通式I的化合物也可与杀真菌剂和除草剂或上述两者一起使用。
[0190] 由于经济与协同作用的原因,通式I的化合物也与杀螨剂、杀藻剂、拒食素(antifeedant)、杀剂(avicide)、杀菌剂(bactericide)、驱鸟剂(bird repellent)、化学绝育剂(chemosterilant)、杀真菌剂、除草剂安全剂(herbicide safener)、灭草剂、昆虫诱引剂、驱昆虫剂、驱哺乳动物剂、交配干扰剂(mating disrupter)、软体动物杀灭剂(molluscicides)、植物激活剂、植物生长调节剂灭鼠剂、增效剂、落叶剂(defoliant)、干燥剂(desiccant)、消毒剂(disinfectant)、化学信息素(semiochemical)和杀病毒剂一起使用(这些类型并不互相排斥)。
[0191] 更多信 息请 查阅http://www.alanwood.net/pesticides/index.html上 的《COMPENDIUM OF PESTICIDE COMMON NAMES》。还可以查阅CDSTomlin著,第14版,版权所有British Crop Production Council(2006)的《THE PESTICIDE MANUAL》。
[0192] 协同混合物
[0193] 通式I的化合物可与其他化合物(如在标题“混合物”下提及的那些)一起使用以形成协同混合物的化合物,其中混合物中该化合物的作用方式相同、相近或不同。
[0194] 作用方式的例子包括但不限于:乙酰胆碱酯酶抑制剂(acetylcholine esterase inhibitor);钠通道调制剂(sodium channel modulator);几丁质生物合成抑制剂(chitin biosynthesis inhibitor);GABA-关卡氯通道拮抗剂(GABA-gated chloride channel antagonist);GABA或谷氨酸盐关卡氯通道激动剂(GABA or glutamate-gated chloride channel agonist);乙酰胆碱受体激动剂(acetylcholine receptor agonist);MET I抑+ +制剂;Mg-刺激ATP酶抑制剂(Mg-stimulated ATPase inhibitor);尼古丁乙酰胆碱受体激动剂或拮抗剂(nicotinic acetylcholine receptor agonist or antagonist);肠膜分裂剂(Midgut membrane disrupter);和氧化磷酸化分裂剂(oxidative phosphorylation disrupter)。
[0195] 另外,以下化合物已知作为增效剂并可与本文中公开的发明一起使用:胡椒基丁醚(piperonyl butoxide)、增效醛(piprotal)、增效酯(propyl isome)、增效散(sesamex)、芝麻酚林(sesamolin)和亚砜。
[0196] 制剂
[0197] 纯净形式的杀虫剂很少适合于应用。通常必需加入其他物质以使杀虫剂可以所需浓度和适宜的形式使用,从而允许施用、处理、运输、储藏的简便和最大杀虫剂活性。因此,杀虫剂被配制成,例如,诱饵、浓缩乳状液、粉剂、乳油、熏剂、凝胶、颗粒、微胶囊、拌种剂(seed treatment)、悬浮体浓缩液、悬乳剂、片剂、水溶性液体、水分散粒剂或干悬浮剂、可湿性粉剂和超低体积溶液。
[0198] 更多信息和剂型见CropLife International(2002)第5版的技术专著《CATALOGUE OF PESTICIDE FORMULATION TYPES AND INTERNATIONAL CODING SYSTEM》。
[0199] 杀虫剂最通常作为由此类杀虫剂的浓缩制剂制备的水性悬浮体或乳状液进行施用。此类水溶性、水可悬浮的或可乳化的制剂为固体(通常称为可湿性粉剂或水分散粒剂)或液体(通常称为乳油或水性悬浮体)。可湿性粉剂(可将其压缩以形成水分散粒剂)包含杀虫剂、载体和表面活性剂的紧密混合物。杀虫剂的浓度通常为约10重量%至约90重量%。载体通常选自凹凸棒石粘土、蒙脱粘土、硅藻土或经提纯的硅酸盐。在磺化木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子型表面活性剂(如烷基酚的环氧乙烷加合物)中获得包含约0.5%至约10%的可湿性粉剂的有效的表面活性剂。
[0200] 杀虫剂的乳油包含方便浓度的杀虫剂,如约50克/升至约500克/升溶解于载体的液体,所述载体或为水可混溶的溶剂,或为水不混溶的有机溶剂和乳化剂的混合物。可用的有机溶剂包括芳香族化合物,尤其是二甲苯和石油馏分,尤其是石油的高沸点萘酸(naphthalenic)和烯烃部分,如重芳香族石脑油。也可以使用其他有机溶剂,如包括松香衍生物的萜烯溶剂、脂族酮(如环己酮)和复合醇(如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的适宜的乳化剂选自常规的阴离子型和非离子型表面活性剂。
[0201] 水性悬浮体包括以约5重量%至约50重量%的浓度分散于水性载体中的水不溶性杀虫剂的悬浮体。通过将杀虫剂研细并将其剧烈搅拌入由水和表面活性剂组成的载体来制备悬浮体。也可以加入如无机盐和合成或天然树胶的成分,以提高水性载体的密度粘度。通常最有效的是通过制备水性混合物并将其在如砂磨、球磨或活塞型均化器的装置中均化而同时研磨并混合杀虫剂。
[0202] 杀虫剂也可作为特别可用于施用至土壤的颗粒组合物施用。颗粒组合物通常包含约0.5重量%至约10重量%的分散在载体中的杀虫剂,所述载体包括粘土或类似的物质。这种组合物通常通过将杀虫剂溶于适宜的溶剂并将其施用于预成型至合适粒度(约0.5至
3mm范围内)的颗粒载体上而制得。这种组合物也可以通过制备载体和化合物的面团或糊状物并压碎和干燥以获得所需颗粒粒度来配制。
[0203] 通过紧密混合粉末形式的杀虫剂与适宜的粉尘状农业载体(如高岭土磨碎的火山岩等)来制备包含杀虫剂的粉尘。粉尘可以适当地包含约1%至约10%的杀虫剂。它们可作为拌种剂(seed dressing)或作为使用吹尘器的叶片施用而进行施用。
[0204] 同样实用的是施用在适宜的有机溶剂(通常是石油,如在农业化学中广泛使用的喷雾油)中的溶液形式的杀虫剂。
[0205] 杀虫剂也可以气溶胶组合物的形式施用。在这种组合物中,杀虫剂溶解或分散于载体中,所述载体为压力产生(pressure-generating)推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中,所述混合物从所述容器中通过雾化进行分配。
[0206] 当杀虫剂与食物或引诱剂或上述二者混合时形成杀虫剂诱饵。当害虫食用所述诱饵时,它们也消耗杀虫剂。诱饵可采用颗粒、凝胶、干悬浮粉、液体或固体的形式。所述诱饵也可用在害虫的避难处。
[0207] 杀真菌剂为具有相对高的蒸汽压的杀虫剂,因此可作为足够浓度的气体存在以杀灭土壤或封闭空间中的害虫。杀真菌剂的毒性与其浓度和曝露时间成比例。杀真菌剂的特征在于良好的扩散能力以及通过渗透害虫的呼吸系统或被吸收经过害虫的角质层而起作用。施用杀真菌剂以在气密薄片下、气密室内或建筑物内或在特制室内控制储藏产品的害虫。
[0208] 可通过将杀虫剂粒子或液滴悬浮于多种种类的塑料聚合物中而将杀虫剂装入微胶囊。通过改变聚合物的化学或通过改变加工中的因素,可形成具有多种尺寸、溶解度、壁厚和渗透性程度的微胶囊。这些因素控制在其中的活性成分的释放速度,该释放速度转而影响残余性能、作用速度和产品气味。
[0209] 通过将杀虫剂溶解于溶剂中而制得油溶液的浓缩物,所述溶剂将杀虫剂保持在溶液中。由于所述溶剂本身具有杀虫作用,且覆盖物(integument)的蜡状覆盖层的溶解增加了杀虫剂的摄取速度,杀虫剂的油溶液通常提供比其他制剂更快的对害虫的击倒(knockdown)和杀灭。油溶液的其他优势包括更好的储藏稳定性、更好的裂缝渗透性和对油腻表面更好的粘附性。
[0210] 另一实施方案为水包油乳状液,其中所述乳状液包含油珠,每个油珠提供有层状液晶涂层,并分散于水相中,其中每个油珠包含至少一种农业活性的化合物,并分别涂布有单层状(monolamellar)或寡层状(oligolamellar)层,所述层包含:(1)至少一种非离子型亲脂性表面活性剂,(2)至少一种非离子型亲水性表面活性剂和(3)至少一种离子型表面活性剂,其中所述油珠具有800纳米以下的平均粒子直径。关于实施方案的进一步信息公布于2007年2月1日公布的美国专利公开20070027034,其具有专利申请系列号11/495,228。为便于使用,将此实施方案称作“OIWE”。
[0211] 更多信息请参阅D.Dent著,第2版,版权所有CAB International(2000),《INSECT PEST MANAGEMENT》。另外,更多细节信息请查阅Arnold Mallis著,第9版,版权所有GIE Media Inc.(2004),《HANDBOOK OF PEST CONTROL-THE BEHAVIOR,LIFE HISTORY,AND CONTROL OF HOUSEHOLD PESTS》。
[0212] 其他制剂成分
[0213] 通常,当本文中所公开的发明在制剂中使用时,此制剂也可包含其他成分。这些成分包括但不限于(此为非穷举且非互相排斥的列举)湿润剂、涂布剂(spreaders)、粘着剂、渗透剂、缓冲剂、螯合剂、漂流抑制剂(drift reduction agents)、配伍剂(compatibility agents)、消泡剂、清洁剂和乳化剂。下文描述几种成分。
[0214] 湿润剂是当加入液体时通过降低液体和其延展的表面之间的界面张力而增加液体的延展能力或渗透能力的物质。湿润剂在农用化学制剂中用于两种主要功能:在加工和制造过程中提高粉末在水中的润湿速率以制备可溶性液体的浓缩物或悬浮剂;和在产品与水在喷雾罐中混合过程中降低可湿性粉剂的润湿时间并改进水进入水分散性颗粒的渗透性。用于可湿性粉剂、悬浮剂和水分散性颗粒制剂的湿润剂的例子为:十二醇硫酸钠;磺代丁二酸二辛钠酯;烷基酚乙氧基化物;和脂肪醇乙氧基化物。
[0215] 分散剂是吸附于粒子表面并有助于保持粒子的分散状态并防止粒子再聚集的物质。将分散剂加入农用化学制剂中以促进在制造过程中的分散和悬浮,并保证粒子在喷雾罐内再分散入水中。分散剂被广泛用于可湿性粉剂、悬浮剂和水分散性颗粒。用作分散剂的表面活性剂具有强烈吸附于粒子表面的能力并提供了颗粒再聚集的带电的(charged)或空间上的阻碍。最通用的表面活性剂为阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或这两种类型的混合物。对于可湿性粉剂制剂,最常见的分散剂为木质素磺酸钠。对于悬浮剂,使用聚合电解质(如萘磺酸钠甲醛缩合物)以获得极好的吸附性和稳定性。也可使用三苯乙烯基酚乙氧基化磷酸酯。有时将非离子型表面活性剂(如烷基芳基环氧乙烷缩合物和EO-PO嵌段共聚物)与阴离子型表面活性剂结合作为用于悬浮剂的分散剂。近几年来,已开发了新的类型的极高分子量聚合物表面活性剂作为分散剂。这些极高分子量聚合物表面活性剂具有极长的疏水“主链”和形成“梳状”表面活性剂的“齿”的大量的环氧乙烷链。由于所述疏水主链具有许多对粒子表面的结合点,这些高分子量聚合物可赋予悬浮剂极好的长期稳定性。用于农用化学制剂的分散剂的例子为:木质素磺酸钠;萘磺酸钠甲醛缩合物;三苯乙烯基酚乙氧基化磷酸酯;脂肪醇乙氧基化物;烷基乙氧基化物;EO-PO嵌段共聚物;和接枝共聚物。
[0216] 乳化剂是稳定一种液相在另一种液相中的液滴的悬浮的物质。若不存在乳化剂,两种液体将分离成两种不混溶的液相。最常用的乳化剂共混物包含具有12个或更多个环氧乙烷单元的烷基酚或脂肪醇以及油溶性十二烷基苯磺酸的钙盐。8至18的亲水-亲油平衡(“HLB”)值范围将通常提供良好的稳定乳状液。乳状液稳定性有时可通过加入少量EO-PO嵌段共聚物表面活性剂来改进。
[0217] 增溶剂为在临界胶束浓度以上的浓度下在水中形成胶束的表面活性剂。然后,该胶束能够溶解或增溶在胶束的疏水部分中的水不溶性材料。通常用于增溶的表面活性剂类型为非离子型表面活性剂:单油酸山梨醇酐酯;单油酸山梨醇酐酯乙氧基化物;和油酸甲酯。
[0218] 表面活性剂有时单独使用或与其他添加剂(如作为喷雾罐混合料的佐剂的矿物油或植物油)一起使用以改进杀虫剂对标的的生物性能。用于生物增强的表面活性剂类型通常取决于杀虫剂的性质和作用方式。但是,所述表面活性剂通常为非离子型表面活性剂,如:烷基乙氧基化物;线性脂肪醇乙氧基化物;脂肪胺乙氧基化物。
[0219] 在农用制剂中的载体或稀释剂为加入杀虫剂以提供具有所需强度的产品的材料。载体通常为具有高吸附能力的材料,而稀释剂通常为具有低吸附能力的材料。载体和稀释剂通常用于粉尘、可湿性粉剂、颗粒和水分散性颗粒的制剂中。
[0220] 有机溶剂主要用于乳油、ULV制剂和较少程度的颗粒制剂的制剂中。有时使用溶剂的混合物。第一主要的溶剂组为脂肪族石蜡油,如油或精炼的石蜡油。第二主要且最常见的溶剂组包括芳香族溶剂,如二甲苯和C9和C10芳香族溶剂的更高分子量的馏分。卤代烃可用作共溶剂以避免当制剂乳化入水中时杀虫剂的结晶。醇有时用作共溶剂以提高溶剂力。
[0221] 增稠剂胶凝剂主要用于悬浮剂、乳状液和悬乳剂的制剂中以改性液体的流变学或流动性质并避免分散粒子或液滴的分离和沉淀。增稠剂、胶凝剂和抗沉淀剂通常落入两种类型,即水不溶性微粒和水溶性聚合物。有可能使用粘土和二氧化硅制备悬浮剂制剂。这些类型材料的例子包括但不限于蒙脱石,例如膨润土;镁铝硅酸盐;和凹凸棒石。多年来已使用水溶性多糖作为增稠-胶凝剂。最通用的多糖类型为种子和海藻的天然提取物或为合成的纤维素衍生物。这些类型的材料的例子包括但不限于瓜尔胶;刺槐豆胶;角叉菜胶;海藻酸盐;甲基纤维素羧甲基纤维素钠(SCMC);羟乙基纤维素(HEC)。其他类型的抗沉淀剂基于改性淀粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚环氧乙烷。另一种良好的抗沉淀剂为黄原胶。
[0222] 微生物造成配制产品的损坏。因此,使用防腐剂以消除或降低微生物的作用。此类试剂的例子包括但不限于:丙酸和其钠盐;山梨酸和其钠盐或钾盐;苯甲酸和其钠盐;对羟基苯甲酸钠盐;甲基对羟基苯酸酯;和1,2-苯并异噻唑-3-酮(BIT)。
[0223] 降低界面张力的表面活性剂的存在通常导致水基制剂在制备和在通过喷雾罐施用的混合操作过程中发泡。为降低发泡的趋势,通常在制备阶段过程中或在填入瓶之前加入消泡剂。通常,存在两种类型的消泡剂,即聚硅氧烷和非聚硅氧烷。聚硅氧烷通常为二甲基聚硅氧烷的水性乳状液,而非聚硅氧烷消泡剂为水不溶性油,如辛醇和壬醇或二氧化硅。在这两种情况下,消泡剂的功能是从空气-水的界面取代表面活性剂。
[0224] 更多信息见D.A.Knowles编辑,版权所有Kluwer Academic Publishers(1998)《CHEMISTRY AND TECHNOLOGY OF AGROCHEMICAL FORMULATIONS》。 也 见 A.S.Perry,I.Yamamoto、I.Ishaaya和R.Perry著,版权所有Springer-Verlag(1998)的《INSECTICIDES IN AGRICULTURE AND ENVIRONMENT-RETROSPECTS AND PROSPECTS》。
[0225] 施用
[0226] 施用于昆虫所在地的杀虫剂的实际量通常不重要,并且可易于由本领域技术人员确定。通常,预期浓度约0.01克杀虫剂/公顷至约5000克杀虫剂/公顷可提供良好的控制。
[0227] 施用杀虫剂的地点可为昆虫聚居的任何地点,例如,蔬菜作物、水果和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内表面或外表面,和建筑物周围的土壤。控制害虫通常指害虫种群、活性或上述二者在所在地被减少。以上情况发生在当:害虫种群从所在地被驱逐时;当害虫在所在地中或在所在地周围部分或完全、临时或永久地丧失能力时;或害虫在所在地中或在所在地周围全部或部分被消灭时。当然可发生这些结果的组合。通常,害虫种群、活性或上述二者被有利地减少50%以上,优选90%以上,甚至更优选99%以上。
[0228] 通常用诱饵时,将该诱饵置于地面,例如,白蚁可在所述地面处与诱饵接触。也可将诱饵施用至建筑物表面,(水平的、垂直的或倾斜的表面),例如,蚂蚁、白蚁、蟑螂和苍蝇可在所述建筑物表面处与诱饵接触。
[0229] 由于一些害虫卵抵抗杀虫剂的独特能力,可能有利的是反复施用以控制新产生的幼虫。
[0230] 可通过将杀虫剂施用至植物的不同部分,或施用至植物的根系可摄取杀虫剂的位置,而利用杀虫剂在植物内的系统移动来控制在植物的一部分上的害虫。例如,食叶害虫的控制可通过滴灌或沟施,或通过在种植前处理种子而得以控制。种子处理可适用于所有类型的种子,包括那些基因转移以表达特定特性的植物可从其发芽的种子。代表性的例子包括表达对无脊椎害虫有毒性的蛋白质的那些(如苏云金芽孢杆菌或其他杀虫毒素),表达除草剂抵抗力的那些(如“Roundup Ready”种子),或具有表达杀虫毒素、除草剂抵抗力、营养增强和/或其他有益特性的“堆叠”外部基因的那些。另外,此类使用本申请的化合物或组合物的种子处理可进一步增强植物更好地抵御紧张的生长条件的能力。这产生更健康、更有活力的植物,这可得到在收获期更高的产量。
[0231] 应显而易见的是本发明可与基因转移以表达特定特性的植物(如苏云金芽孢杆菌或其他杀虫毒素)或表达除草剂抵抗力的那些植物,或表达杀虫剂毒素、除草剂抵抗力、营养增强和/或其他有益特性的“堆叠”外部基因的那些植物一起使用。这种用途的例子为用本文中所公开的发明喷淋此类植物。
[0232] 本文中公开的发明适于控制在兽医行业或在动物饲养领域中的体内寄生虫和皮外寄生虫。以已知方式施用根据本申请的化合物,如以例如片剂、胶囊、饮品、颗粒的形式通过口服,以例如浸渍、喷淋、浇注、点触(spotting on)和喷粉(dusting)的形式通过真皮施用,以及以例如注射的形式通过肠胃外给药
[0233] 本文中公开的发明也可有利地用于牲畜饲养中,例如,牛、绵羊、猪、鸡和鹅。将适宜的制剂与饮用水或饲料一起使动物口服。适宜的剂量和制剂取决于物种。
[0234] 在可使用或商业销售杀虫剂之前,此杀虫剂经历了各级政府机构的(地方的、地区的、州的、国家的和国际的)长期评估过程。主管机构指定了大量的数据要求,并且必须由产品注册者或代表产品注册者的其他人通过数据生成和提交来满足这些数据要求。随后,这些政府机构会审核这些数据,且如果得出确定安全的结论,则向潜在用户或销售者提供产品注册许可。此后,在授予并支持该产品注册的地区,此用户或销售者可使用或销售此杀虫剂。
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