加氢裂化催化剂及其生产方法
专利汇可以提供加氢裂化催化剂及其生产方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且本 发明 公开了一种加氢裂化催化剂及其生产方法。该加氢裂化催化剂为体相催化剂，包括加氢活性金属组分、载体组分及 稀土金属 。该催化剂是先将含Ni、W的混合溶液A、偏 铝 酸钠 碱 性溶液并流进行成胶反应，对所得 浆液 进行老化，将含W、Si、Al组分的混合溶液B与 氨 水 并流加入上述老化后的浆液中进行成胶反应，再加入分子筛的悬浊液后进行老化，经过滤、洗涤后，将 滤饼 在含稀土离子和有机化合物的混合溶液中浸泡，然后经干燥、成型等制成加氢裂化催化剂。该加氢裂化催化剂适用于中油型加氢裂化催化剂，具有良好的活性和选择性。，下面是加氢裂化催化剂及其生产方法专利的具体信息内容。
1.一种加氢裂化催化剂，该加氢裂化催化剂为体相催化剂，包括加氢活性金属组分、载体组分及稀土金属，加氢活性金属组分为WO3和NiO，经硫化后，WS2平均堆积层数为5.0~7.0层，优选为5.5 6.5层，WS2片层平均长度为4.0 6.0nm，优选为4.5 5.5nm。
~ ~ ~
2.一种加氢裂化催化剂，该加氢裂化催化剂为硫化态体相催化剂，包括加氢活性金属组分、载体组分及稀土金属，加氢活性金属组分为W和Ni，WS2平均堆积层数为5.0~7.0层，优选为5.5~6.5层，WS2片层平均长度为4.0~6.0nm，优选为4.5~5.5nm。
3.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：以加氢裂化催化剂的重量为基准，W以氧化物计的含量为10wt%～50wt%，优选为15wt%～45wt%，Ni以氧化物计的含量为3wt%～45wt%，优选为5wt%～35wt%。
4.按照权利要求1、2或3所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：W/Ni的摩尔比为0.05～
1.2，优选为0.1～1.0。
5.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述载体组分包括分子筛和无定形氧化物，所述分子筛为Y型分子筛；无定形氧化物为氧化铝和氧化硅。
6.按照权利要求1、2或6所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：以加氢裂化催化剂的重量为基准，分子筛的含量为3wt%～30wt%，优选为5wt%～25wt%，无定形氧化物的含量为
10wt% 67wt%，优选为20wt% 63wt%，稀土金属以氧化物计的含量为3wt%～25wt%，优选为~ ~
5wt%～20wt%。
7.按照权利要求6所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：以无定形氧化物的重量计，无定形氧化物中氧化硅的含量为3wt%～49wt%，优选为5wt%～48wt%。
8.按照权利要求1、2或6所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述稀土金属为镧、铈、镨、铷中的一种或多种，优选稀土金属以氧化物计，镧和铈共占稀土金属氧化物总重量的
70%～100%，进一步优选为80%～100%。
9.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述的硫化，是将活性金属组分W、Ni的氧化物转化为相应的硫化物，即得硫化态加氢裂化催化剂，所述催化剂中各活性金属的硫化度不低于80％。
10.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂，经硫化后，WS2堆积层数分布如下：堆积层数为5.0~7.0的片层数占总片层数55%~85%，优选为
60% 80%；WS2片层长度分布如下：片层长度为4.0 6.0nm的片层数占总片层数60.0% 85.0%，~ ~ ~
优选为65.0% 80.0%。
~
11.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂，经硫化后，WS2堆积层数分布具体如下：层数小于3.0的片层数占总片层数1%~8%，层数为3.0至小于5.0的片层数占总片层数3% 15%，层数为5.0 7.0的片层数占总片层数55% 85%，层数大~ ~ ~
于7.0的片层数占总片层数8% 25%。
~
12.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂，经硫化后，WS2片层长度分布具体如下：长度小于4.0nm的片层数占总片层数5.0%~25.0%，长度为4.0 6.0nm的片层数占总片层数60.0% 85.0%，长度为大于6.0至8.0nm的片层数占总片层~ ~
数1.0% 15.0%，长度大于8.0nm的片层数占总片层数0.5% 4.0%。
~ ~
13.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂的孔径分布如下：直径为4nm以下的孔所占的孔容占总孔容的5% 20%，直径为4 10nm的孔所占孔~ ~
容占总孔容的55% 80%，直径为10 15nm的孔所占的孔容占总孔容的7% 20%，直径为15nm以~ ~ ~
上的孔容占总孔容的7% 15.0%；优选的孔径分布如下：直径为4nm以下的孔所占的孔容占总~
孔容的8% 18%，直径为4 10nm的孔所占孔容占总孔容的60% 75%，直径为10 15nm的孔所占~ ~ ~ ~
的孔容占总孔容的8% 15%，直径为15nm以上的孔容占总孔容的8% 13.0%。
~ ~
14.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：所述加氢裂化催化剂的性质如下：比表面积为250～650m2/g，孔容为0.20～0.90mL/g。
15.按照权利要求1或2所述的加氢裂化催化剂，其特征在于：述加氢裂化催化剂中含有助剂组分，助剂组分为钛和/或锆，以元素计助剂组分在加氢裂化催化剂中的重量含量为
20%以下，优选为15%以下。
16.权利要求1 14任一所述的加氢裂化催化剂的生产方法，包括：
~
（1）、配制含Ni、W组分的混合溶液A，配制含W、Si、Al组分的混合溶液B；
（2）、所述的混合溶液A与偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应，生成含镍、钨、铝沉淀物浆液Ⅰ，将所得的浆液Ⅰ进行老化；
（3）、所述的混合溶液B和氨水并流加入步骤（2）所得的老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应，生成含镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ，向浆液Ⅱ中加入分子筛的悬浊液，然后在搅拌条件下进行老化；
（4）、步骤（3）所得到的物料经过滤、洗涤后，将滤饼在含稀土离子和有机化合物的混合溶液中浸泡，然后过滤，干燥、成型，物料经成型后，再经干燥和焙烧，制得含稀土的加氢裂化催化剂。
17.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：将步骤（4）所得的加氢裂化催化剂进行硫化，制成硫化态加氢裂化催化剂。
18.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：在步骤（1）的混合溶液A中，Ni以NiO计的重量浓度为5～100g/L，优选为10～80g/L，W以WO3计的重量浓度为2～60g/L，优选为10～
50g/L；混合溶液B中，W以WO3计的重量浓度为2～50g/L，优选为4～40g/L，Si以SiO2计的重量浓度为10～100g/L，优选为20～80g/L，Al以Al2O3计的重量浓度为2～60g/L，优选为2～50g/L。
19.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：通过步骤（2）由混合溶液A引入催化剂中的W以WO3计占催化剂中WO3的重量的40%～80%，优选为51%～75%；通过步骤（3）由混合溶液B引入催化剂中的W以WO3计占催化剂中WO3的重量的20%～60%，优选为25%～49%。
20.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（2）中通过偏铝酸钠引入催化剂中的Al以Al2O3计占步骤（4）所得催化剂中Al以Al2O3计重量的10wt%～75wt%，优选为20wt%～
70wt%。
21.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（3）中通过混合溶液B引入催化剂中的Si、Al以氧化物计占步骤（4）所得催化剂中Si、Al以氧化物计重量的20wt%～75wt%，较好为25wt%～65wt%，其中Si以氧化硅计占混合溶液B引入催化剂中的Si、Al以氧化物计的总重量的5wt% 80wt%，优选为20wt% 75wt%。
~ ~
22.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（2）中，所述的偏铝酸钠碱性溶液的浓度以Al2O3计为15~100g/L，优选为20~80g/L。
23.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的成胶反应条件如下：反应温度为20 90℃，优选为30 70℃，pH值控制为6.0 10.0，优选为7.0 9.0，成胶时间为0.2~ ~ ~ ~ ~
2.0小时，优选为0.3 1.5小时。
~
24.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述氨水的重量浓度为5%～
15%。
25.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（3）中，所述的成胶反应条件如下：
反应温度为20～90℃，优选为30～80℃，pH值控制为6.0 11.0，优选为6.5 9.0，成胶时间为~ ~
0.5 4.0小时，优选为1.0 3.0小时。
~ ~
26.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的老化条件如下：老化温度为40～90℃，优选为50～80℃，老化时pH值控制为6.0 8.0，优选为6.5 7.5，老化时间为~ ~
0.1 1.0小时，优选为0.2 0.8小时；老化在搅拌下进行，优选的搅拌条件如下：搅拌转速为~ ~
100～300转/分，优选为150～250转/分。
27.按照权利要求16或26所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的老化条件如下：老化温度为40～90℃，优选为50～80℃，老化时pH值控制为7.5 10.0，优选为7.5 9.0，老化时~ ~
间为1.5 6.0小时，优选为2.0 5.0小时；老化在搅拌下进行，优选的搅拌条件如下：搅拌转~ ~
速为300～500转/分，优选为300～450转/分。
28.按照权利要求16或27所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述老化的pH值比步骤（2）所述老化的pH值至少高0.5，优选至少高1.0。
29.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述分子筛为Y型分子筛，优选的性质如下：比表面积为750～900m2/g，晶胞参数为2.423nm～2.545nm，相对结晶度95%～
110%，SiO2/Al2O3摩尔比为7～60。
30.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述有机化合物为有机酸和非离子表面活性剂；其中所述有机酸选自碳数为C2 C8的羧酸，优选为苹果酸、柠檬酸、异柠檬~
酸、酒石酸、琥珀酸、水杨酸、乳酸、β-羟基丁酸中的一种或多种，优选为苹果酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、水杨酸、乳酸中的一种或多种。
31.按照权利要求30所述的方法，其特征在于：所述非离子表面活性剂选自烷基酚与环氧乙烷的缩合物、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、硬脂酸聚氧乙烯酯、聚丙二醇的环氧乙烷加成物中的一种或多种；优选为聚氧乙烯山梨醇酐单油酸脂、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐单硬脂酸酯、硬脂酸聚氧乙烯（7）酯、硬脂酸聚氧乙烯（10）酯、硬脂酸聚氧乙烯（12）酯、硬脂酸聚氧乙烯（20）酯、硬脂酸聚氧乙烯（75）酯、月桂醇聚氧乙烯（6）醚、鲸蜡醇聚氧乙烯（13）醚、油桂醇聚氧乙烯（12）醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚的一种或多种。
32.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述的稀土离子为镧、铈、镨、铷离子中的一种或多种；稀土离子和有机化合物的混合溶液中，稀土离子的重量浓度为0.5%～10.0%，优选为1.0%～8.0%，有机化合物的浓度为0.05～5.0 mol/L，优选为0.1～3.0mol/L。
33.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（4）中稀土离子和有机化合物的混合溶液与步骤（4）所得滤饼的液固体积比为1.0～2.0，优选1.0～1.5；其中非离子表面活性剂的重量占有机化合物用量的30wt％ 85wt％，优选40wt％ 80wt％；浸泡时间为1.0～~ ~
20.0h，优选3.0～15.0h，混合溶液的温度为20～80℃，优选30～70℃。
34.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：步骤（4）在成型前所述的干燥条件如下：
在40 180℃干燥1 48小时，优选为50 150℃干燥4 36小时；步骤（4）在成型之后，所采用的~ ~ ~ ~
干燥条件如下：在40 180℃干燥1 48小时，焙烧条件如下：在350 650℃焙烧1 24小时，优选~ ~ ~ ~
干燥条件如下：在50 150℃干燥4 36小时，焙烧条件如下：在400 600℃焙烧2 12小时。
~ ~ ~ ~
35.按照权利要求16所述的方法，其特征在于：所述的加氢裂化催化剂含有助剂Ti和/或Zr；在加氢裂化催化剂制备过程中，优选在制备混合溶液A过程中加入含助剂组分的化合物。
36.按照权利要求17所述的方法，其特征在于：所述的硫化是将活性金属W、Ni转化为相应的硫化物，所述的硫化方法采用湿法硫化，硫化剂为有机含硫物质和/或无机含硫物质，进一步选自硫磺、二硫化碳、二甲基二硫中的一种或多种，硫化油为烃类和/或馏分油，其中烃类为环己烷、环戊烷、环庚烷中的一种或多种，馏分油为煤油、常一线柴油、常二线柴油中的一种或多种；预硫化条件为：温度230 400℃、氢气压力5.0 17.0MPa、液时体积空速0.3~ ~ ~
4.0h-1、硫化时间3 24h，优选为：温度250 370℃、氢气压力6.0 16.0MPa、液时体积空速0.5~ ~ ~ ~
2.5h-1、硫化时间5 16h。
~
加氢裂化催化剂及其生产方法
技术领域
背景技术
发明内容
63wt%，稀土金属以氧化物计的含量为3wt%～25wt%，优选为5wt%～20wt%。
~ ~
~ ~
数0.5% 4.0%。
~
下：直径为4nm以下的孔所占的孔容占总孔容的8% 18%，直径为4 10nm的孔所占孔容占总孔~ ~
容的60% 75%，直径为10 15nm的孔所占的孔容占总孔容的8% 15%，直径为15nm以上的孔容~ ~ ~
占总孔容的8% 13.0%。
~
（2）、所述的混合溶液A与偏铝酸钠碱性溶液并流加入反应罐中进行成胶反应，生成含镍、钨、铝沉淀物浆液Ⅰ，将所得的浆液Ⅰ进行老化；
（3）、所述的混合溶液B和氨水并流加入步骤（2）所得的老化后的浆液Ⅰ中进行成胶反应，生成含镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ，向浆液Ⅱ中加入分子筛的悬浊液，然后在搅拌条件下进行老化；
（4）、步骤（3）所得到的物料经过滤、洗涤后，将滤饼在含稀土离子和有机化合物的混合溶液中浸泡，然后过滤，干燥、成型，物料经成型后，再经干燥和焙烧，制得含稀土的加氢裂化催化剂。
~ ~
步骤（3）所述老化的pH值比步骤（2）所述老化的pH值至少高0.5，优选至少高1.0。
20～80℃，优选30～70℃。
650℃焙烧1 24小时，优选干燥条件如下：在50 150℃干燥4 36小时，优选焙烧条件如下：在~ ~ ~
400 600℃焙烧2 12小时。
~ ~
0.5～20.0小时，温度为30～80℃，酸用量与分子筛重量的比例为1：1～20：1的条件范围内进行酸处理，使用无机酸为盐酸、硫酸或硝酸等，水热处理和酸处理后得到适用于本发明使用的Y型分子筛，其性质如下：比表面积为750～900m2/g，晶胞参数为2.423nm～2.545nm，相对结晶度95%～110%，SiO2/Al2O3摩尔比为7～60。
5.0 17.0MPa、液时体积空速0.3 4.0h-1、硫化时间3 24h，优选为：温度250 370℃、氢气压力~ ~ ~ ~
6.0 16.0MPa、液时体积空速0.5 2.5h-1、硫化时间5 16h。
~ ~ ~
提高催化剂的加氢活性，而且采用本发明方法引入酸性组分，使酸性位与加氢活性金属活性相间的协调配合好，特别适宜作为中油型加氢裂化催化剂，具有优异的加氢裂化活性和中油选择性。
具体实施方式
10wt%氨水并流加入老化后浆液I中成胶温度保持在65℃，并流成胶反应过程中pH值控制在
7.6，成胶时间控制在2小时，反应结束后得到镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ，向沉淀物浆液Ⅱ加入经水热处理改性的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量10wt%加入，Y型分子筛性质见表6，在搅拌条件下进行老化，搅拌转速为400转/分，老化温度75℃，pH值控制在8.0，老化时间3小时，将老化后的浆液过滤，室温下将滤饼用净水洗涤，得到的物料在镧、铈、镨和铷稀土金属离子（以稀土金属氧化物总重量为基准，La2O3占42.1%，CeO2占40.7%，Pr2O5占13.1%，Nd2O3占4.1%）和有机化合物的混合液（柠檬酸和聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯（吐温80）中浸泡8小时（混合溶液中稀土离子的重量浓度6.5wt%，有机化合物的浓度为2.8 mol/L，聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯（吐温80）的重量占有机化合物的用量的70wt%)，混合溶液温度为45℃，混合溶液与滤饼体积比为1.0，然后过滤，在100℃干燥12小时，碾压，挤条成型。在80℃干燥10小时，530℃焙烧4小时，得到催化剂A。催化剂组成及主要性质见表1。
34g/L的偏铝酸钠溶液和混合溶液A并流加入反应罐中，成胶温度保持在50℃，并流成胶反应过程中pH值控制在7.5，成胶时间控制在0.8小时，生成含镍、钨、铝、锆沉淀物浆液I。将得到的沉淀物浆液I老化，老化温度72℃，老化pH值控制在7.0，老化0.5小时，老化在搅拌下进行，搅拌转速为190转/分。老化结束后，将溶液B与为12wt%氨水并流加入浆液I中，成胶温度保持在60℃，并流成胶反应过程中pH值控制在7.8，成胶时间控制在2.1小时，反应结束后得到镍、钨、锆、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ，向沉淀物浆液Ⅱ加入经水热处理改性的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量8wt%加入，Y型分子筛性质见表6，在搅拌条件下进行老化，搅拌转速为405转/分，老化时间3.7小时，老化温度76℃，老化pH值控制在8.4。将老化后的浆液过滤，室温下将滤饼用净水洗涤，得到的物料在镧、铈、镨稀土金属离子（以稀土金属氧化物总重量为基准，La2O3占53.4%，CeO2占40.2%，Pr2O5占6.4%）和有机化合物（苹果酸和辛基酚聚氧乙烯醚）的混合液中浸泡10小时（混合溶液中稀土离子的重量浓度7.4wt%，有机化合物的浓度为2.2mol/L，辛基酚聚氧乙烯醚的重量占有机化合物的用量的65wt%)，混合溶液温度为40℃，混合溶液与滤饼体积比为1.1，然后过滤，在90℃干燥14小时，碾压，挤条成型。在110℃干燥8小时，在510℃焙烧6小时，得到最终催化剂B，催化剂组成及主要性质见表1。
8.0，成胶时间控制在1.1小时，生成含镍、钨、铝沉淀物浆液I。将得到的沉淀物浆液I老化，老化温度77℃，老化pH值控制在6.9，老化0.6小时，老化在搅拌下进行，搅拌转速为210转/分。老化结束后，将混合溶液B与浓度为10wt%氨水并流加入浆液I中，成胶温度保持在55℃，并流成胶反应过程中pH值控制在7.5，成胶时间控制在2.2小时，反应结束后得到镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ，向沉淀物浆液Ⅱ加入经水热处理改性的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量12wt%加入，Y型分子筛性质见表6，在搅拌条件下进行老化，搅拌转速为440转/分，老化时间4.0小时，老化温度76℃，老化pH值控制在8.1。将老化后的浆液过滤，室温下将滤饼用净水洗涤，得到的物料在镧、铈稀土金属离子（以稀土金属氧化物总重量为基准，La2O3占49.8%，CeO2占50.2%）和有机化合物（酒石酸和硬脂酸聚氧乙烯（12）酯混合物）的混合液中浸泡12小时（混合溶液中RE3+的重量浓度5.2wt%，有机化合物的浓度为1.8 mol/L，硬脂酸聚氧乙烯（12）酯的重量占有机化合物的用量的62wt%)，混合溶液温度为42℃，混合溶液与滤饼体积比为1.2，然后过滤，在
85℃干燥12小时，碾压，挤条成型。在100℃干燥10小 时，在500℃焙烧5小时，得到最终催化剂C，组成及主要性质见表1。
7.4，成胶时间控制在1.2小时，生成含镍、钨、铝沉淀物浆液I。将得到的沉淀物浆液I老化，老化温度76℃，老化pH值控制在7.3，老化0.7小时，老化在搅拌下进行，搅拌转速为230转/分。老化结束后，将混合溶液B与浓度为8wt%氨水并流加入浆液I中，成胶温度保持在50℃，并流成胶反应过程中pH值控制在8.0，成胶时间控制在2.6小时，反应结束后得到镍、钨、硅、铝沉淀物浆液Ⅱ，向沉淀物浆液Ⅱ加入经水热处理改性的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量10wt%加入，Y型分子筛性质见表6，在搅拌条件下进行老化，搅拌转速为435转/分，老化时间4.1小时，老化温度78℃，老化pH值控制在8.5。将老化后的浆液过滤，室温下将滤饼用净水洗涤，得到的物料在镧、铈、镨和铷稀土金属离子（以稀土金属氧化物总重量为基准，La2O3占45.3%，CeO2占
42.6%，Pr2O5占9.5%，Nd2O3占2.6%）和有机化合物（水杨酸和鲸蜡醇聚氧乙烯（13）醚）的混合液中浸泡9小时（混合溶液中RE3+的重量浓度7.0wt%，有机化合物的浓度为2.6 mol/L，鲸蜡醇聚氧乙烯（13）醚的重量占有机化合物的用量的78wt%)，混合溶液温度为40℃，混合溶液与滤饼体积比为1.1，然后过滤，在110℃干燥10小时，碾压，挤条成型。在90℃干燥15小时，在500℃焙烧5小时，得到最终催化剂D，组成及主要性质见表1。
(1) 分别将氯化镍、氯化铝和偏钨酸铵溶液去离子水混合于一个5L的反应罐中，加入
1000毫升去离子水稀释；
(2) 配制含同实施例1中SiO2含量相同的稀水玻璃溶液，在搅拌情况下将(2)加入(1)中；
(3) 将氨水在搅拌情况下加入(1)与(2)的混合物直至pH值5.2；
(4) 配置含同实施例1中WO3含量相同钨酸钠溶液，并在搅拌情况下加入到(1)+(2)+(3)的混合物中；
(5) 继续加入氨水直至pH值为7.6；
(6) 整个成胶过程应在60℃进行；
(7) 混合物在75℃静置老化3.5小时，老化结束时pH值控制在7.8；老化前加入的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量10wt%加入，Y型分子筛性质见表6；
(8) 过滤，在100℃烘箱干燥12小时，碾压，用直径3毫米的孔板挤条成型； 室温下用pH=8.8的醋酸铵溶液洗涤；然后在80℃烘箱干燥10小时，530℃焙烧4小时，得到参比剂E，催化剂组成及主要性质见表1。
(1) 配制酸性溶液A：按实施例1催化剂组成，将氯化镍、偏钨酸铵混合于一个5升的容器中，加入1000毫升去离子水稀释。配制含同实施例1中SiO2含量相同的稀水玻璃溶液，在搅拌条件下加入上面的混合盐溶液中。
按照实施例1的催化剂组成，分别将氯化镍、氯化铝、偏钨酸铵和水玻璃溶于去离子水，配制成混合溶液。将去离子水加入反应罐中，将浓度为10wt%氨水和混合溶液并流加入反应罐中，成胶温度保持在60℃，并流成胶反应过程中pH值控制在7.6，成胶时间控制在2小时，生成含镍、钨、硅和铝沉淀物浆液。向沉淀物浆液加入经水热处理改性的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量10wt%加入，Y型分子筛性质见表6，在搅拌下进行老化，搅拌转速为400转/分，老化温度75℃，pH值控制在8.0，老化时间3小时，将老化后的浆液过滤，室温下将滤饼用净水洗涤，得到的物料在镧、铈、镨和铷稀土金属离子（以稀土金属氧化物总重量为基准，La2O3占42.1%，CeO2占40.7%，Pr2O5占
13.1%，Nd2O3占4.1%）和有机化合物的混合液（柠檬酸和聚氧乙烯（20）山梨醇酐单油酸酯（吐温80）中浸泡8小时（混合溶液中稀土离子的重量浓度6.5wt%，有机化合物的浓度为2.8 mol/L，聚氧乙烯山梨醇酐单油酸酯（吐温80）的重量占有机化合物的用量的70wt%)，混合溶液温度为45℃，混合溶液与滤饼体积比为1.0，然后过滤，在100℃干燥12小时，碾压，挤条成型。在80℃干燥10小时，530℃焙烧4小时，得到催化剂G。催化剂组成及主要性质见表1。
向溶解罐1内加入硝酸镍和氯化铝溶液，配制工作溶液A，向溶解罐2内加入氯化铝、偏钨酸铵和稀水玻璃配制工作溶液B。将氨水在搅拌下加入溶液A，成胶温度保持在60℃，结束时pH值控制在7.6，成胶时间控制在30分钟，生成含镍和铝沉淀物浆液I。将500mL去离子水加入反应罐中，将氨水和溶液B并流加入反应罐中，成胶温度保持在60℃，并流成胶反应过程中pH值控制在7.8，成胶时间控制在2小时，生成含钨、硅、铝沉淀物浆液II。将上述两种含沉淀浆液混合，在不断搅拌的情况下，向两种含沉淀物浆液混合加入经水热处理改性的Y型分子筛悬浊液（按CN102441411A实施例3制备），Y型分子筛的加入量按占催化剂总重量
10wt%加入，Y型分子筛性质见表6，使其均匀分散于成胶得到的混合浆液中，在75℃老化3.5小时，过滤，在100℃干燥12小时，碾压，挤条成型。室温下用离子水洗涤。然后在80℃干燥10小时，530℃焙烧4小时，得到催化剂H。催化剂组成及主要性质见表1。
400个。根据计算公式（1）和（2）对体相催化剂WS2片层平均长度和平均堆积垛层数进行统计计算，结果列于表3。
式（1）、（2）中，LA为WS2片层平均长度，Li为WS2片层长度，nm；ni为长度为Li的WS2片层数目，NA为WS2平均堆积层数；Ni为WS2堆积层数，mi为堆积层数为Ni的WS2片层数目。
催化剂组成
NiO，wt% 19 19 16 18 19 19 19 19
WO3，wt% 28 30 32 30 28 28 28 28
SiO2，wt% 20 18 19 19 22 22 20 22
Al2O3，wt% 23 21 21 21 31 31 23 31
稀土含量，wt% 10 9 12 12 - - 10 -
其它，wt% - ZrO2/3.0 - - - - - -
催化剂性质
比表面积，m2/g 380 376 378 375 354 391 360 375
孔容，mL/g 0.395 0.387 0.385 0.383 0.365 0.415 0.370 0.389
机械强度，N/mm 18.4 19.0 18.5 18.9 17.7 17.8 17.9 17.3
孔分布，%
＜4nm 12.55 13.82 13.64 13.66 56.12 13.46 40.35 44.02
4nm~10nm 65.86 65.12 65.21 65.32 30.12 46.08 43.05 38.39
10nm~15nm 10.74 10.44 10.55 10.28 8.11 36.06 8.08 9.13
＞15nm 10.85 10.62 10.60 10.74 5.65 4.40 8.52 8.46
表2实施例和比较例所得催化剂中WS2的平均堆积层数和平均片层长度
催化剂编号 平均堆积层数NA 平均片层长度LA，nm
A 6.17 4.87
B 6.06 4.90
C 6.09 4.90
D 6.07 4.92
E 4.02 6.68
F 4.18 6.89
G 3.85 6.90
H 4.05 6.92
表3体相催化剂中WS2的堆积层数和片层长度的分布
催化剂编号 A B C D E F G H
片层数分布，%
＜3层 3.18 3.49 3.54 3.41 15.35 13.25 13.94 14.85
3至小于5层 10.29 11.18 11.43 11.53 76.25 75.95 75.69 75.26
5 7层 74.52 73.76 73.65 73.79 7.38 9.05 8.58 7.91
~
＞7层 12.01 11.57 11.38 11.27 1.02 1.75 1.79 1.98
长度分布，%
＜4nm 17.91 17.49 17.51 17.41 5.69 5.26 6. 57 4.99
4 6nm 74.47 73.96 73.87 73.91 12.36 13.95 14.22 14.21
~
大于6至8nm 6.49 6.91 6.93 6.97 71.25 72.22 72.16 72.08
＞8nm 1.13 1.64 1.69 1.71 10.70 8.57 7.05 8.72
表4原料油主要性质
项目 分析结果
密度(20℃)，g/cm3 0.9205
馏程范围，℃ 314-539
S，µg/g 10100
N，µg/g 1920
残炭，wt% 0.18
凝点，℃ 33
表5 催化剂评价结果
催化剂编号 A B C D
反应温度，℃ 390 390 391 391
进料中氮含量，µg/g 103.9 80.1 93.8 97.4
产品分布和性质，wt%
重石脑油（82 138℃）
~
收率，wt% 7.9 8.0 8.1 8.2
芳潜，wt% 52.5 53.0 52.6 52.9
喷气燃料（138℃ 249℃）
~
收率，wt% 28.2 28.2 28.3 28.4
烟点，mm 32 31 32 31
柴油（249℃ 371℃）
~
收率，wt% 28.6 28.5 28.4 28.3
十六烷值 70.5 70.1 69.8 70.4
尾油（>371℃）
收率，wt% 30.4 30.5 30.4 30.5
BMCI值 6.4 6.8 6.6 6.3
中油选择性，wt% 81.6 81.6 81.5 81.6
续表5
催化剂编号 E F G H
反应温度，℃ 396 396 396 396
进料中氮含量，µg/g 90.6 105.9 100.7 89.4
产品分布，wt%
重石脑油（82 138℃）
~
收率，wt% 9.8 10.0 9.2 9.7
芳潜，wt% 63.6 62.1 62.3 62.8
喷气燃料（138℃ 249℃）
~
收率，wt% 18.2 18.8 19.2 18.9
烟点，mm 22 24 25 23
柴油（249℃ 371℃）
~
收率，wt% 20.4 20.2 20.6 20.1
十六烷值 61.5 61.9 62.1 61.4
尾油（>371℃）
收率，wt% 42.0 42.2 42.5 42.5
BMCI值 18.5 20.9 19.7 21.6
中油选择性，wt% 66.5 67.5 68.9 67.8
表6实施例和比较例所涉及的改性Y型分子筛的性质
相对结晶度，% 95
晶胞参数，nm 2.439
SiO2/Al2O3，mol/mol 12.05
比表面积，m2/g 839
孔容，mL/g 0.506
1.7 10nm二次孔占总孔容，% 48.0
~
红外总酸，mmol/g 0.999
Na2O，wt% 0.093
| 标题 | 发布/更新时间 | 阅读量 |
|---|---|---|
| 高尔夫球 | 2020-08-21 | 0 |
| 基于1H-NMR的代谢组学鉴别鲜鹿茸与热炸茸的方法 | 2020-11-17 | 1 |
| 一种油污清洁棉及其制备方法 | 2021-10-09 | 1 |
| 一种酰基-sn-甘油-3-磷酸类化合物及其应用 | 2020-12-22 | 2 |
| 一种环保水置换型防锈油 | 2021-06-17 | 1 |
| 用于治疗皮肤病的非诺多泮局部制剂 | 2021-08-04 | 0 |
| 裂化气溶胶组合物 | 2020-10-01 | 0 |
| ダイマー脂肪酸−ポリエーテル反応生成物、およびこの反応生成物を含むコーティング組成物 | 2021-09-03 | 1 |
| グリース組成物 | 2021-11-22 | 1 |
| フルオロカーボンナノエマルジョンの組成物、およびその調製方法および使用方法 | 2022-09-10 | 1 |
高效检索全球专利专利汇是专利免费检索,专利查询,专利分析-国家发明专利查询检索分析平台，是提供专利分析，专利查询，专利检索等数据服务功能的知识产权数据服务商。
我们的产品包含105个国家的1.26亿组数据，免费查、免费专利分析。
专利汇分析报告产品可以对行业情报数据进行梳理分析，涉及维度包括行业专利基本状况分析、地域分析、技术分析、发明人分析、申请人分析、专利权人分析、失效分析、核心专利分析、法律分析、研发重点分析、企业专利处境分析、技术处境分析、专利寿命分析、企业定位分析、引证分析等超过60个分析角度，系统通过AI智能系统对图表进行解读，只需1分钟，一键生成行业专利分析报告。
