具有高耐候高清晰度的单层低透无机纳米隔热膜及其制备
方法
技术领域
[0001] 本
发明涉及一种具有高耐候高清晰度的单层低透无机纳米隔热 膜及其制备方法，属于隔热窗膜技术领域。
背景技术
[0002] 低透隔热膜具有同时阻隔阳光中的部分可见光和红外
能量的作 用，可用于
汽车和建筑玻璃以提高舒适度和减少制冷能耗。
[0003] 一般来讲，低透隔热膜有两种结构：单层基膜和双层基膜，分别 通过两道涂布工序和三道涂布工序来实现。在现有市场产品中，单层 基膜有两种，一种是通过染料植入PET基膜中形成染料原色膜，另 一种是在PET基膜上
镀金属层形成金属膜，这两种单层膜都可通过 涂布抗刮层和安装胶层两道工序形成隔热膜。
[0004] 尽管涂布工艺简单，但单层染料膜耐候性差，寿命1～2年，且 几乎没有红外阻隔效果。单层金属膜还存在如中国
专利文献 CN204296154U公开的单层金属膜隔热膜的高反光率问题，即当可见 光透过率低于35％时，其可见光反射率大于20％，这会产生严重的 光污染和不舒适感，且不符合国家标准。
[0005] 纳米颜料分为有机颜料和无机颜料，其耐候性普遍比染料优异很 多。较之有机颜料，无机颜料还具有一定的红外阻隔效果。中国专利 文献CN106965518A公开了一种用
碳黑和有机颜料复合而成的隔热 膜，具有耐候性好的优点，该技术通过两张透明基膜复合且三道涂布 工序来完成产品生产，生产成本高，此外，因有机颜料难以分散和稳 定，在规模量产中，隔热膜的清晰度难以连续稳定地保持。中国专利 文献CN104789110A公开了一种用碳黑和有机颜料组合的非
溶剂型 紫外光
固化涂料制备而成的单层隔热膜，尽管解决了耐候性问题，但 存在膜的红外阻隔率不高、清晰度不高，即雾度≈2％、紫外固化能量 需求高，难以保证基膜不
变形等问题。
[0006] 中国专利文献CN201210200691公开了一种在透明基膜的双面分 别涂布含有无机纳米功能材料的抗刮层和含有紫外吸收剂的安装胶 层，实现了具有高可见光透过率(>70％)和高红外阻隔率的单层无机纳 米隔热膜，是一种仅涉及两道涂步工序的生产方法。
但用同样的生产 方法完成可见光透过率低于45％的无机纳米隔热膜的生产，则需要解 决低透无机纳米颜料的分散问题和无机纳米颜料在抗刮层中的紫外 固化问题，进而获得具有耐候性好、清晰度高、红外阻隔性能适中的 单层低透无机纳米隔热膜。
发明内容
[0007] 为了解决
现有技术的不足，本发明提供了一种具有高耐候高清晰 度的单层低透无机纳米隔热膜及其制备方法。本发明通过低紫外吸收 率的无机纳米颜料组合、分散剂组合和
光敏剂组合，实现了紫外光固
化成膜的且具有高耐候性和高清晰度的单层隔热膜，较好地解决了现 有技术存在的
缺陷。
[0008] 本发明的目的通过以下技术方案来实现：
[0009] 一种具有高耐候高清晰度的单层低透无机纳米隔热膜，所述隔热 膜为从上至下依次包括：由紫外光固化涂料涂布形成的抗刮层、双面 经预处理的PET基膜、由安装胶涂料涂布形成的安装胶层和
离型膜 形成的层状结构；所述PET基膜雾度值<1％；
[0010] 所述紫外光固化涂料包括无机纳米颜料浆料、紫外光固化
树脂、 光敏剂、
流平剂和溶剂；
[0011] 所述无机纳米颜料浆料包括无机纳米颜料、分散剂和溶剂，所述 分散剂的用量是所述无机纳米颜料的50～120％，且所述无机纳米颜 料至少包括一种具有低紫外吸收率的无机纳米颜料，所述低紫外吸收 率的无机纳米颜料为在可见光透过率为40％时，在280～380nm紫外 波段范围内，其平均透过率大于20％的无机
纳米材料；
[0012] 所述安装胶涂料包括紫外吸收剂、压敏胶和溶剂，还选择性的包 括无机纳米颜料浆料；
[0013] 所述溶剂至少包括乙酸乙酯。
[0014] 优选地，所述PET基膜的预处理包括涂布预涂层及电晕处理， 所述预涂层包括亚克
力层或聚
氨酯(PU)层。
[0015] 优选地，所述PET基膜的厚度是30～100μm，所述PET基膜的 纵向热收缩率和横向热收缩率分别是1.0～1.5％和-0.1～0.5％。
[0016] 优选地，所述低紫外吸收率的无机纳米颜料为氮化
硅钛，其中氮 化硅钛中硅掺杂比为0～20％。
[0017] 优选地，所述无机纳米颜料还包括碳黑，所述氮化硅钛与所述碳 黑在所述抗刮层中或在所述紫外光固化涂料中的重量比为1:1～1:0。
[0018] 优选地，所述无机纳米颜料浆料包括碳黑浆料及氮化硅钛浆料， 其中所述碳黑浆料包括碳黑、分散剂和溶剂，所述碳黑的粒径为10～ 20nm，分散剂用量是碳黑重量的50～80％；所述氮化硅钛浆料包括 氮化硅钛、分散剂和溶剂，所述氮化硅钛的粒径为15～35nm，分散 剂用量是氮化硅钛重量的60～100％。所述分散剂包括小分子分散剂 和
聚合物分散剂，所述小分子分散剂的分子量<1000，且具有酸性基 团、
碱性基团或酸碱性同体基团，所述聚合物分散剂的分子量>3000， 具有胺值或酸值10～100mg KOH/g，其中小分子分散剂比例为0～ 30％，聚合物分散剂比例为70～100％。
[0019] 优选地，所述纳米无机颜料浆料还包括掺铯
氧化钨隔热材料浆料， 所述氧化铯钨中的铯掺杂比例为3～6％，其中氧化铯钨的粒径为20～ 80nm。
[0020] 优选地，所述紫外光固化树脂为分子量>1000的六官能团以上的 脂肪族聚氨酯
丙烯酸酯，所述紫外光固化树脂在所述紫外光固化涂料 中的重量比是20～50％，且所述紫外2
光固化树脂在所述抗刮层中的用 量是1.8～4.5g/m ；所述纳米无机颜料浆料中包括有与所述紫外光固 化树脂实现相容性匹配的分散剂，所述分散剂为丙烯酸酯类共聚物分 散剂；所述流平剂为硅改性共聚物，且所述流平剂是所述紫外光固化 树脂重量的0.5～2％。
[0021] 优选地，所述光敏剂的用量是所述紫外光固化树脂的4～10％， 所述光敏剂包括吸收长波、中波、短波紫外光的光敏剂，其中吸收长 波紫外光的光敏剂占所述光敏剂总量的25～50％，吸收中波紫外光的 光敏剂占所述光敏剂总量的20～30％，吸收短波紫外光的光敏剂占所 述光敏剂总量的20～55％。
[0022] 优选地，所述吸收长波紫外光的光敏剂为(2,4,6-三甲基苯甲酰基) 二苯基氧化膦或苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦；所述吸收中波 紫外光的光敏剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙
酮或2-苄基-2-二甲基氨基 -1-(4-吗啉苯基)丁酮或2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，所述吸收短波紫外 光的光敏剂为二苯甲酮或羟基环己烷基苯甲酮。
[0023] 优选地，所述压敏胶在所述安装胶涂料中的重量比例是15～25％， 所述压敏胶为单组份丙烯酸酯类或双组份丙烯酸酯类，其与所述PET 基膜的
剥离强度为600～800克/英寸，所述压敏胶在所述安装胶层中 的用量是5.5～9.5g/m2，所述紫外吸收剂包括但不限于2
羟苯三嗪类， 其在所述安装胶层中的用量是0.2～0.6g/m。
[0024] 优选地，所述安装胶涂料还可包括无机纳米浆料，所述无机纳米 浆料包括碳黑浆料，所述碳黑浆料中碳黑在所述安装胶层中的用量为 0.0～0.06g/m2。所述纳米无机颜料浆料中包括有与所述压敏胶实现相 容性匹配的分散剂，所述分散剂为丙烯酸酯类共聚物分散剂。
[0025] 以上聚合物分散剂选择所遵循的条件为，必须与脂肪族聚氨酯丙 烯酸酯、单组份丙烯酸酯类复合胶、以及溶剂乙酸乙酯等能实现相容 性匹配，所述聚合物分散剂为丙烯酸酯类共聚物分散剂，从而进一步 保证隔热膜的高清晰度性能，即低雾度值。当纳米材料表面包裹的分 散剂层较薄时，紫外光固化树脂或单组份丙烯酸酯类复合胶需要与浆 料中的纳米材料、小分子分散剂和聚合物分散剂组成的分散体能实现 相容性匹配，因此根据不同纳米材料包裹合适厚度的分散剂层，也就 是分散剂比例至少大于50％，以减少纳米材料本身在极性匹配过程中 带来的障碍。
[0026] 优选地，以上一种具有高耐候高清晰度的单层低透无机纳米隔热 膜的制备方法，包括如下步骤：
[0027] S1，离型膜选取：选取一张PET膜，其中一面涂布离型硅油， 其剥离强度为15～30克/英寸；
[0028] S2，基膜选取：选取一张正反两面分别具有经预涂处理的预涂层 和电晕处理的电晕面、且雾度小于1％的透明PET作为基膜，所述 预涂层为PU预涂层；
[0029] S3，无机纳米颜料浆料制备：先将分散剂与溶剂在预混缸中混合 搅拌，然后通入
球磨机研磨腔中研磨，并逐步加入氮化硅钛或碳黑， 研磨后分别制得氮化硅钛浆料或碳黑浆料；
[0030] S4，紫外光固化涂料制备：先将溶剂加入搅拌缸中，然后在搅拌 中加入S3制得的无机纳米颜料浆料，最后逐步加入紫外光固化树脂、 光敏剂和流平剂，搅拌后制得紫外光固化涂料；
[0031] S5，安装胶涂料制备：先将溶剂加入搅拌缸中，然后在搅拌中加 入紫外吸收剂或S3制得的碳黑浆料，最后逐步加入压敏胶搅拌制成 安装胶涂料；
[0032] S6，安装胶层制备：用微凹涂布方式将S5配制的安装胶涂料涂 布在S2选取的PET基膜的电晕面，涂层经100℃烘箱干燥后与S1 选取的离型膜复合；
[0033] S7，抗刮层制备：用微凹涂布方式将S4配制的紫外光固化涂料 涂布在S6制备的半成品中的基膜的另一面，即PU预涂层面，涂层 经80℃烘箱干燥后，在氮气氛围下经紫外线照射固化，制得本发明 的单层低透无机纳米隔热膜。
[0034] 本发明通过低紫外吸收率的无机纳米颜料组合、分散剂组合和光 敏剂组合，在透明PET基膜上实现了经紫外光固化而成的低透单层 无机纳米隔热膜，具有耐候性高、清晰度高、涂布工序少(即两道涂 布工序)等优点。
[0035] 本发明的有益效果体现在：通过抗刮层中添加无机纳米颜料，实 现了低可见光透过率，保证了本发明隔热膜的耐候
稳定性，即耐紫外 和耐高温稳定性。在
温度80℃条件下，经100mW/cm2的紫外强度照 射10小时后，本发明的隔热膜的平均可见光透过率基本没变。
[0036] 本发明的紫外光固化层采用碳黑和氮化硅钛组合，尤其使用了氮 化硅钛材料，其紫外透过率比碳黑和有机颜料组合的高，这降低了紫 外光固化能量需求，从而克服了专利
申请CN104789110A中的碳黑和 有机颜料组合因紫外能量需求高导致的基膜变形问题，此外，因在溶 剂体系中采用小分子和聚合物分散剂组合，易于匹配紫外光固化树脂， 因此清晰度较专利申请CN104789110A也有更大提高，即雾度从≈2％ 提高至≈0.15％。较之专利申请CN204296154U公开的单层金属隔热 膜，本发明无金属膜的反光现象即光污染问题。较之专利申请 CN106965518A公开的用两张PET基膜通过三道涂布工序生产的隔 热膜，本发明大大降低了生产成本。
附图说明
[0037] 图1：本发明纳米隔热膜的层状结构示意图；
[0038] 图2：本发明
实施例1中样品1的透过率
光谱图和紫外老化后的 光谱图，其中耐候测试过程中，测试腔体温度为80℃，紫外照射强 度为100mW/cm2，该强度是阳光中紫外能量的60倍。
具体实施方式
[0039] 本发明揭示了一种具有高耐候高清晰度的单层低透无机纳米隔 热膜，结合图1所示，所述隔热膜为从上至下依次包括由紫外光固化 涂料涂布形成的抗刮层301、双面经预处理的PET基膜302、由安装 胶涂料涂布形成的安装胶层303和离型膜304形成的层状结构。其中， 所述PET基膜雾度值<1％。
[0040] 所述紫外光固化涂料包括无机纳米颜料浆料、紫外光固化树脂、 光敏剂、流平剂和溶剂。其中，所述无机纳米颜料浆料至少包括无机 纳米颜料、分散剂和溶剂。具体的，所述分散剂的用量是所述无机纳 米颜料的50～120％，且所述无机纳米颜料至少包括一种具有低紫外 吸收率的无机纳米颜料。本发明中，所述低紫外吸收率的无机纳米颜 料为氮化硅钛，其中氮化硅钛中的硅掺杂比为0～20％，氮化硅钛中 的硅掺杂可改善材料的分散性能，同时也可减少蓝色的吸收。当然， 低紫外吸收率的无机纳米颜料不仅仅只能为氮化硅钛，只要满足在可 见光透过率为40％时，其在280～380nm紫外波段范围内的平均透过 率大于20％的无机纳米材料均属于本发明的保护范围。
[0041] 所述无机纳米颜料还包括碳黑，所述氮化硅钛与所述碳黑在所述 抗刮层中或在所述紫外光固化涂料中的重量比为1:1～1:0，通过两者 比例的调节，可调节隔热膜的
颜色，如黄色、黄绿、纯黑和蓝色等色 系。所述无机纳米颜料还包括具有高可见光透过率和高红外阻隔率的 掺铯氧化钨，所述氧化铯钨中的铯掺杂比例为3～6％，其中氧化铯钨 的粒径为20～80nm。
[0042] 所述无机纳米颜料浆料中包括碳黑浆料与氮化硅钛浆料，所述碳 黑浆料包括碳黑、分散剂和溶剂，所述碳黑的粒径为10～20nm，分 散剂用量是碳黑重量的50～80％；所述氮化硅钛浆料包括氮化硅钛、 分散剂和溶剂，其中所述氮化硅钛的粒径为15～35nm，分散剂用量 是氮化硅钛重量的60～100％。所述分散剂包括小分子分散剂和聚合 物分散剂，所述小分子分散剂的分子量<1000，且具有酸性基团、碱 性基团或酸碱性同体基团，所述聚合物分散剂的分子量>3000，具有 胺值或酸值10～100mg KOH/g，其中小分子分散剂比例为0～30％， 聚合物分散剂比例为70～100％。
[0043] 所述紫外光固化树脂为分子量＞1000的六官能团以上的脂肪族 聚氨酯丙烯酸酯,其经紫外固化后与所述基膜的预涂层间的
附着力 优于1级。所述紫外光固化树脂与所述氮化硅钛和碳黑浆料中的聚合 物分散剂形成良好的匹配，即纳米无机颜料在所述的抗刮层无明显的 团聚，进而保证高的清晰度，即低的雾度值<1％，所述分散剂为丙烯 酸酯类共聚物分散剂。所述紫外光固化树脂在所述紫外光固化涂料中 的重量比是20～50％，且所2
述紫外光固化树脂在所述抗刮层中的用量 是1.8～4.5g/m。
[0044] 所述光敏剂的用量是所述紫外光固化树脂的4～10％。所述光敏 剂包括吸收长波、中波、短波紫外光的光敏剂，其中吸收长波紫外光 的光敏剂占所述光敏剂总量的25～50％，吸收中波紫外光的光敏剂占 所述光敏剂总量的20～30％，吸收短波紫外光的光敏剂占所述光敏剂 总量的20～55％。本发明中所述吸收长波紫外光的光敏剂为(2,4,6-三 甲基苯甲酰基)二苯基氧化膦或苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦； 所述吸收中波紫外光的光敏剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或2-苄基 -2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮，所述吸收短波紫外光的光敏剂为 二苯甲酮或羟基环己烷基苯甲酮。多种光敏剂的组合可充分匹配碳黑 和氮化硅钛吸收光谱，进而较好地利用剩余紫外能量实现完全固化， 降低紫外固化能量需求，减少基膜因温度过高导致的变形问题。
[0045] 所述流平剂为硅改性共聚物，且所述流平剂是所述紫外光固化树 脂重量的0.5～2％。
[0046] 所述安装胶涂料包括紫外吸收剂、压敏胶和溶剂之外，还可包括 无机纳米浆料，所述无机纳米浆料包括碳黑浆料，所述碳黑浆料中碳 黑在所述安装胶层中的用量为0.0～0.06g/m2。其中，所述紫外吸收剂 包括但不限于羟苯三嗪类，其在所述安装胶层中的用量是0.2～ 0.6g/m2。所述压敏胶在所述安装胶涂料中的重量比例是15～25％。 所述压敏胶是单组份丙烯酸酯类，其与所述PET基膜的剥离强度为 600～800克/英寸，所述压敏胶在所述安装胶层中的用量是5.5～ 9.5g/m2。所述碳黑浆料中的聚合物分散剂与所述单组份丙烯酸酯类复 合胶形成良好的匹配，以保证隔热膜具有合适的清晰度,所述分散剂 为丙烯酸酯类共聚物分散剂。
[0047] 所述溶剂至少包括乙酸乙酯。
[0048] 所述PET基膜的预处理包括预涂预涂层及电晕处理，所述预涂 层包括亚克力层或聚氨酯层。为保证所述紫外光固化树脂、所述无机 纳米浆料与所述PET基膜间的附着力优于1级，预涂层优选PU预处 理。同时，隔热膜的易施工性要求PET基膜的热收缩率比较大，另 一方面，紫外光固化过程中，PET基膜的热收缩率不能太大，否则会 因温度过高产生不可逆的热收缩变形，因此，为了兼顾这两者需求， 所述PET基膜的纵向热收缩率和横向热收缩率分别是1.0～1.5％和 -0.1～0.5％。所述PET基膜的厚度一般是30～100μm，为进一步提供 良好的施工性，优选30～50μm。
[0049] 上述单层低透无机纳米隔热膜的制备方法，具体包括如下步骤：
[0050] S1，离型膜选取：选取一张23μm厚的PET膜，其中一面涂布 离型硅油，其剥离强度为15～30克/英寸；
[0051] S2，基膜选取：选取一张正反两面分别经预涂和电晕处理、且雾 度小于1％的透明PET作为基膜，预涂的预涂层为PU预涂层；
[0052] S3，无机纳米颜料浆料制备：先将分散剂与溶剂在预混缸中混合 搅拌，然后通入球磨机研磨腔中研磨，并逐步加入氮化硅钛或碳黑， 研磨后分别制得氮化硅钛浆料或碳黑浆料；
[0053] S4，紫外光固化涂料制备：先将溶剂加入搅拌缸中，然后在搅拌 中加入S3制得的无机纳米颜料浆料，最后逐步加入紫外光固化树脂、 光敏剂和流平剂，搅拌后制得紫外光固化涂料；
[0054] S5，安装胶涂料制备：先将溶剂加入搅拌缸中，然后在搅拌中加 入紫外吸收剂或S3制得的碳黑浆料，最后逐步加入压敏胶搅拌制成 安装胶涂料；
[0055] S6，安装胶层制备：用微凹涂布方式将S5配制的安装胶涂料涂 布在S2选取的PET基膜的电晕面，涂层经100℃烘箱干燥后与S1 制得的离型膜复合；
[0056] S7，抗刮层制备：用微凹涂布方式将S4配制的紫外光固化涂料 涂布在S6制备的半成品中的基膜的另一面，即PU预涂层面，涂层 经80℃烘箱干燥后，在氮气氛围下经紫外线照射固化，制得本发明 的单层低透光率的无机纳米隔热膜。
[0057] 实施例1
[0058] 离型膜选取：选取离型力为20克/英寸的硅油离型膜。
[0059] 基膜选取：选取雾度小于1％的38μm厚的PET基膜，其纵向和 横向的热收缩率分别是1.2％和0.2％。基膜一面经电晕处理，另一面 预涂PU涂层。
[0060] 氮化硅钛浆料的制备：称取粒径20nm的氮化硅钛10份(硅的掺 杂比为5％)、分子量为800的小分子分散剂2份、分子量为5000的 聚合物分散剂7份和乙酸乙酯81份，先将分散剂与溶剂在预混缸中 混合搅拌15分钟，然后逐步加入氮化硅钛，在500RPM转速下搅拌 30分钟，最后通过
气动隔膜泵循环进入8升球磨机研磨腔中研磨， 在线速度为10m/s的情况下，经36小时研磨后制得40kg氮化硅钛浆 料。
[0061] 碳黑浆料的制备：称取粒径15nm的碳黑10份、分子量为800 的小分子分散剂1份、分子量为5000的聚合物分散剂6.50份、乙酸 乙酯82.50份，先将分散剂与溶剂在预混缸中混合搅拌15分钟，然 后逐步加入碳黑，在500RPM转速下搅拌45分钟，最后通过气动隔 膜泵循环进入8升球磨机研磨腔中研磨，在线速度为10m/s的情况下， 经24小时研磨后制得35kg碳黑浆料。
[0062] 紫外光固化涂料的制备：称取上述制得的氮化硅钛浆料6.30份、 碳黑浆料3.42份、分子量为1000的六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂 32.50份、硅改性共聚物流平剂0.42份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮 0.81份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.49份、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲 酰基)氧化膦0.41份、乙酸乙酯55.65份。先加入溶剂于搅拌缸中， 然后分别加入氮化硅钛浆料和碳黑浆料，在300RPM转速下各搅拌5 分钟后，最后逐步加入其余材料，在500RPM转速下搅拌30分钟制 得所需紫外光固化涂料。
[0063] 安装胶涂料的制备：称取羟苯三嗪类紫外吸收剂1.16份、单组 份丙烯酸压敏胶(34％固含量)53.53份、乙酸乙酯42.08份、丙二醇 甲醚
醋酸酯3.23份。先加入溶剂于搅拌缸中，然后加入碳黑浆料和 紫外吸收剂，在300RPM转速下搅拌10分钟后，最后逐步加入压敏 胶，在500RPM转速下搅拌45分钟，制成安装胶涂料。
[0064] 单层低透光率无机纳米隔热膜的制备：首先用微凹涂布方式将上 述的安装胶涂料涂布在上述选取的PET基膜的电晕面，涂层经100℃ 烘箱干燥1分钟后形成6.3μm厚的安装胶层，然后与离型膜复合。在 此半成品上，用微凹涂布方式将上述的紫外光固化涂料涂布在半成品 中的PET基膜的PU预涂层面，涂层经80℃烘箱干燥1分钟后形成 3.5μm厚的抗刮层，在氮气氛围和涂布速度23m/min条件下经 110W/cm的高压汞灯照射固化制得本发明的低透纳米金属隔热膜样 品1。样品1的颜色为黑偏蓝，其抗刮层在280nm～380nm的紫外透 过率为17.8％(见表1)。样品1在PET基膜的PU预涂表面的附着力 为0级，且在负重500g情况下，经0000#
钢丝绒往返摩擦60次，其 表面基本无明显划痕。
[0065] 为方便光学和老化测试，可将样品1的离型膜去掉并贴于3mm 厚的玻片上。经检测，样品1的光学性能见表1和图2，其400nm～ 700nm可见光透过率41.1％，雾度为0.13％。样品1的紫外老化性能 如图2所示，在温度为80℃的环境下，经100mW/cm2紫外强度照射 10小时后，其光学性能基本不变，具有很好的耐候特性。
[0066] 实施例2
[0067] 紫外光固化涂料的制备：称取实施例1制得的氮化硅钛浆料6.55 份、碳黑浆料6.55份、分子量为1000的六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸 树脂32.32份、硅改性共聚物流平剂
0.42份、2-羟基-2-甲基-1-苯基 丙酮0.75份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.49份、苯基双(2,4,6-三甲 基苯甲酰基)氧化膦0.46份、乙酸乙酯52.46份。先加入溶剂于搅拌 缸中，然后分别加入氮化硅钛浆料和碳黑浆料，在300RPM转速下各 搅拌5分钟后，最后加入其余材料，在500RPM转速下搅拌30分钟 制得所需紫外光固化涂料。
[0068] 在实施例2中，除紫外光固化涂料外，其余涂料和材料与实施例1 相同。采用与实施例1所述的相同方法制备得到样品2。样品2的 碳黑用量增加，其颜
色偏黄。经检测，样品2的光学性能见表1，其 400nm～700nm可见光透过率为41.4％，280nm～380nm的紫外透过率 16.4％，雾度0.12％。尽管样品2的紫外光固化涂层的紫外光透过率 有些下降，但抗刮层的附着力和耐磨特性与样品1基本一致，以上说 明实施例1中的光敏剂配比和紫外固化强度还有些裕度。
[0069] 实施例3
[0070] 紫外光固化涂料的制备：称取实施例1中制得的氮化硅钛浆料 10.35份、碳黑浆料3.53份、分子量为1000的六官能脂肪族聚氨酯 丙烯酸树脂31.98份、硅改性共聚物流平剂
0.42份、2-羟基-2-甲基-1- 苯基丙酮0.73份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.50份、苯基双(2,4,6- 三甲基苯甲酰基)氧化膦0.61份、乙酸乙酯51.88份。先加入溶剂于 搅拌缸中，然后分别加入氮化硅钛浆料和碳黑浆料在300RPM转速下 各搅拌5分钟后，最后加入其余材料在500RPM转速下搅拌30分钟 制得所需紫外光固化涂料。
[0071] 安装胶涂料的制备：称取实施例1中制备的碳黑浆料0.56份、 称取羟苯三嗪类紫外吸收剂1.16份、单组份丙烯酸压敏胶(34％固含 量)53.53份、乙酸乙酯41.52份、丙二醇甲醚醋酸酯3.23份。先加 入溶剂于搅拌缸中，然后加入碳黑浆料和紫外吸收剂在300RPM转速 下搅拌10分钟后，最后逐步加入压敏胶，在500RPM转速下搅拌45 分钟制成安装胶涂料。
[0072] 在实施例3中，除紫外光固化涂料和安装胶涂料外，其余材料 与实施例1相同。采用与实施例1所述的相同方法制备得到样品3， 其光学性能参数见表1。为实现可见光透过率为25％的产品，本实施 例3在安装胶层中加入碳黑无机纳米颜料，这样抗刮层的紫外透过率 还可以保持在13％左右，见表1，通过适度调节光敏剂比例，在同样 的紫外光固化条件下，样品3的抗刮层的附着力和耐磨特性与样品1 和样品2基本一致，其颜色与样品1也一致，即黑偏蓝。
[0073] 在上述实施例1、2和3中，紫外光固化涂料都可加入氧化铯钨 纳米浆料，这样可进一步提高红外阻隔率到90％以上，其余的制备过 程在此不再赘述。
[0074] 比较实施例1
[0075] 紫外光固化涂料的制备：称取实施例1制得的碳黑浆料11.98份、 六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂32.30份、硅改性共聚物流平剂0.42 份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.73份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.50 份、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦0.61份、乙酸乙酯53.43份。 先加入溶剂于搅拌缸中，然后加入碳黑浆料在300RPM转速下搅拌5 分钟后，最后加入其余材料在500RPM转速下搅拌30分钟制得所需 紫外光固化涂料。
[0076] 在比较实施例1中，除紫外光固化涂料外，其余涂料和基材与 实施例1相同。采用与实施例1所述的相同方法制备得到比较实施例 样品1。比较实施样品1的抗刮层的紫外透过率为7.7％，尽管优化了 光敏剂间的比例，但在110W/cm的高压汞灯固化条件下，比较难以 完全保证抗刮层的表层和深层固化，这样附着力和耐磨都不理想。如 果提高固化紫外能量，需要解决PET基膜变形问题。因此，如果全 用碳黑在抗刮层实现30％左右的产品，采用分段固化是比较可行的办 法，即在冷鼓间距足够大的情形下布局两盏紫外高压汞灯。
[0077] 比较实施例2
[0078] 紫外光固化涂料的制备：称取上述制得的氮化硅钛浆料15.00份、 六官能脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂32.20份、硅改性共聚物流平剂0.42 份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.74份、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.51 份、苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦0.61份、乙酸乙酯50.54份。 先加入溶剂于搅拌缸中，然后加入氮化硅钛浆料在300RPM转速下搅 拌5分钟后，最后加入其余材料在500RPM转速下搅拌30分钟制得 所需紫外光固化涂料。
[0079] 在比较实施例2中，除紫外光固化涂料外，其余涂料和基材与实 施例1相同。采用与实施例1所述的相同方法制备得到比较实施例样 品2。比较实施例样品2的抗刮层可见光透过为31.6％，因其没有碳 黑，其抗刮层的紫外透过率为16.8％(见表1)，这样，用实施例样 品3的光敏剂配方，可生产透过率低至30％的产品，同时生产速度可 提高25％。
[0080] 本发明选用紫外吸收低的无机纳米颜料，通过无机纳米颜料组合、 分散剂组合与匹配、光敏剂组合优化，以紫外光固化方式实现了一种 耐候性好且清晰度高的单层低透无机纳米隔热膜。尽管在实施例中只 实现了可见光透过率低至25％的产品，但通过优化高压汞灯布局，也 可实现透过率为15％左右的单层低透无机纳米隔热膜，此种形式均落 在本发明内。
[0081] 表1：本发明实施例样品和比较实施例样品的光学性能比较
[0082]
[0083] 最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对 其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的 普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方 案进行
修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或 者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的 精神和范围。
