技术领域
[0001] 本
发明涉及废
水处理工艺，尤其涉及一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺。
背景技术
[0002] 高难度有机物废水的处理，是目前国内外
污水处理界的难题，“难降解”是指这类废水的可生化性较低，BOD5/COD值一般均0.3以下甚至更低，难以
生物降解，导致生化出水的COD仍然在1000mg/L 30000mg/L，导致此情况的有机物有多环芳
烃、杂环和长链烷烃类或~者同时含氮、
氧、硫的杂环化合物、油、
氨氮等有毒有害物质。在石化、
煤化工、印染、制药、化工、轻工、
农药等典型行业多产生此高难度有机物废水。随着我国逐步提升废水的零排放要求，各类排放难降解有机废水的企业都面临着严峻的挑战，如何环保、经济和高效地实现难降解废水处理已迫在眉睫。
[0003] 难降解有机废水处理方法主要以物化法和生化法为主，可各方法和工艺仍存在一定的弊端。传统活性
污泥法以及厌氧工艺在难降解有机废水处理中能够有效的分解有机物，但在实际工程中发现厌氧工艺难以处理某些有机物，并且占地面积大，处理时间长，处理负荷低，而且出水COD难以达标。物化法中混凝沉淀法在去除难降解有机污染物和废水
色度有着很好的效果，但是此法主要是将水中污染物转移至絮体及污泥中，并没有实现彻底降解，仍会对环境造成极大的危害。高级氧化法包括芬顿法、光催化氧化法、湿式氧化法、臭氧氧化法等，具有化学反应效率高、污染物降解效果好、占地面积小等优点，缺点是处理成本较高，某些工艺易引起二次污染，如芬顿法产生大量污泥。其中，导致湿式氧化法处理成本高的原因是有机物浓度低，氧化产热不足以维持工艺所需热量，需要大量外界供热。膜分离技术能够高效分离水中污染物，例如水中颗粒物、大分子有机物及盐分等，是当前国内外污水处理最为常用的技术手段，但是膜分离法只是污染物的浓缩，不能达到污染物的消解。
申请号为CN201610309671.5的
专利提出“一种高难度有机废水处理工艺技术”，采用厌氧和好氧的生化处理后用MBR
膜过滤，但是该工艺不能完全消解污染物，大部分有机物仍浓缩在MBR膜内。
发明内容
[0004] 针对以上问题，本发明提出一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，能够有效的实现高难降解有机物的完全降解。
[0005] 为实现以上目的，本发明采用以下技术方案：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，包括以下步骤：将高难降解有机物废水进行高效生化处理，然后用大孔
树脂进行
吸附，吸附完成后，达标的尾水进行排放；对大孔树脂用脱附剂进行洗脱，得到的洗脱液进行湿式氧化反应进行湿式氧化降解，难降解有机物大部分被完全降解，小部分分解成易生化处理的有机物，湿式氧化得到的氧化液重新进行高效生化处理和大孔树脂吸附，以此循环，最终全部达标排放。
[0006] 本发明首先对高难降解有机物废水进行生化处理，使得大部分的有机物分解，然后用大孔树脂来吸附水中的高难降解有机物，如多环芳烃、杂环有机物等，使得水质达到排放的标准，而那些难降解的有机物吸附在大孔树脂上，用脱附剂对树脂吸附的难降解有机物进行洗脱后，采用本发明的湿式氧化工艺进行处理，使其氧
化成CO2、H20以及小分子有机物，并同时将有机氮化物降解氧化成NH3和N2，经湿式氧化处理过的废水易于生化，因此再返回高效生化处理，继续通过大孔树脂吸附再排放，以此达到循环，最终达到有机废水的全达标排放。
[0007] 优选的，所述大孔树脂吸附时采用吸附树脂装置，包括通过管道依次连接的
原水箱、
增压泵、
石英砂
过滤器、精密过滤器、树脂吸附设备和母液储罐；所述树脂吸附设备通过脱附剂泵连接脱附剂罐，所述树脂吸附设备还通过再生水泵连接再生水罐；所述树脂吸附设备内填充有大孔树脂。
[0008] 进一步优选的，所述精密过滤器的
精度为1-5μm，是为了后续树脂的吸附效果，避免颗粒物堵塞大孔树脂。。
[0009] 进一步优选的，所述湿式氧化反应时采用的湿式氧化装置，包括以下设备：
增压泵、保安过滤器、高压泵、空气
压缩机、换热器、
导热油炉、
导热油换热器、反应塔、冷却器和气液分离器；所述增压泵连接所述母液储罐，所述气液分离器连接所述生化处理装置。
[0010] 优选的，所述大孔树脂的吸附时间为20-240min，大孔树脂的吸附
温度为15-50℃，吸附压
力为常压。
[0011] 优选的，所述树脂吸附设备至少有两台，方便切换，可以达到连续操作的目的。
[0012] 优选的，所述脱附剂为浓度为1-10%的NaOH。
[0013] 进一步优选的，所述脱附剂内还可以加入浓度为1-50%的甲醇或
乙醇或丙
酮等
溶剂，增强脱附效果。
[0014] 优选的，所述湿式氧化反应的温度为160-300℃，反应压力为4.0-9.9MPa，空气供给量与废水量的比值为40-400。
[0015] 优选的，所述高效生化处理为厌氧处理或SBR技术或A/O组合技术或MBR技术中的一种或多种。
[0016] 本发明的有益效果在于：（1）本发明以湿式氧化反应为核心，配合吸附树脂和生化处理对高难降解有机物进行循环吸附降解，最终实现全达标排放。
[0017] （2）本发明利用吸附树脂装置中的大孔树脂浓缩富集难降解有机物，利用湿式氧化反应实现有机物的高效催化降解以及调高B/C比，与传统工艺相比，没有二次污染，无淤泥产生，真正意义上的实现高难降解有机废水全达标排放。
附图说明
[0018] 附图1为本发明装置的布置图；附图2为本发明的流程示意图；
1-原水箱，2-增压泵，3-石英砂过滤器，4-精密过滤器，5-吸附罐，6-脱附剂罐，7-脱附剂泵，8-再生水罐，9-再生水泵，10-母液储罐，11-增压泵，12-保安过滤器，13-高压泵，14-空气压缩机，15-换热器，16-
导热油炉，17-导热油换热器，18-反应塔，19-冷却器，20-气液分离器，21-生化池。
具体实施方式
[0019] 本具体实施方法仅仅是对本发明的解释，并不是对本发明的限制。本领域技术人员在阅读了本发明的
说明书之后所作出的任何改变，只要在
权利要求书的范围内，都将受到专利法的保护。
[0020] 如附图1和2所示，本发明采用如下设备，包括生化处理装置、吸附树脂装置和湿式氧化装置，生化处理装置为带有高难降解有机物废水入口的生化池21，吸附树脂装置包括连通生化池21并依次通过管道连接的原水箱1、增压泵2、石英砂过滤器3、精密过滤器4、吸附罐5和母液储罐10，还包括连通吸附罐5且平行布置的通过脱附剂泵7带动的脱附剂罐6和通过再生水泵9带动的再生水罐8，吸附罐8至少有两个，吸附罐与吸附罐之间为并联布置，单独脱附清洗，可以切换同其他管路的连接，湿式氧化装置包括连通母储液罐10并通过管路依次连接的增压泵11、保安过滤器12、高压泵13、换热器15、导热油换热器17和反应塔18，高压泵13和空气压缩机14通过管道连接后与换热器15连接，反应塔18同样连接换热器15，导热油换热器17连有导热油炉16，连接换热器15还依次设有冷却器19和气液分离器20，气液分离器20连接生化池21。
[0021]
实施例1：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，将高难降解有机废水首先通入生化池21，进行厌氧处理，然后流向原水箱1，通过增压泵2驱动，依次经过石英砂过滤器3和精度为1μm的精密过滤器4过滤后，通入到其中一个吸附罐5中，吸附罐5填充有大孔吸附树脂，废水经大孔吸附树脂吸附后，达标的废水进行排放，吸附时间为20min，大孔树脂的吸附温度为15℃，吸附压力为常压，而吸附一段时间后，大孔吸附树脂上会有许多的吸附物，基本都是难降解的有机物，此时，将管路切换连接到另一个吸附罐，继续吸附工作，对吸附饱和的吸附罐进行脱附处理。打开脱附剂泵7从脱附剂罐6
抽取脱附剂，脱附剂是浓度为1-10%的NaOH，对吸附罐5内的树脂进行脱附处理，将吸附的难降解有机物
洗出，放入母液储罐10，脱附完成后打开再生水泵9从再生水罐8引水进入吸附罐5进行再生后清洗，脱附液经保安过滤器12除去悬浮物后，在反应塔18内进行湿式氧化处理，湿式氧化反应的温度为160℃，反应压力为6.0MPa，空气供给量（Nm3/h）与废水量（m3/h）的比值为40，换热器15采用套
管式换热器组，可以充分利用
热能，减少
能源的浪费，导热油换热器用于初始开机升温，反应完成后经降解的废水通过换热器15回收热能，再经冷却器19冷却，在气液分离器20分离，废气氧化液从尾气通道排放，废水继续返回生化池21进行循环处理，最终达到废水全部达标排放。
[0022] 实施例2：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，将高难降解有机废水首先通入生化池21，进行厌氧处理，然后流向原水箱1，通过增压泵2驱动，依次经过石英砂过滤器3和精度为5μm的精密过滤器4过滤后，通入到其中一个吸附罐5中，吸附罐5填充有大孔吸附树脂，废水经大孔吸附树脂吸附后，达标的废水进行排放，吸附时间为240min，大孔树脂的吸附温度为50℃，吸附压力为常压，而吸附一段时间后，大孔吸附树脂上会有许多的吸附物，基本都是难降解的有机物，此时，将管路切换连接到另一个吸附罐，继续吸附工作，对吸附饱和的吸附罐进行脱附处理。打开脱附剂泵7从脱附剂罐6抽取脱附剂，脱附剂是浓度为5-10%的乙醇，对吸附罐5内的树脂进行脱附处理，将吸附的难降解有机物洗出，放入母液储罐10，脱附完成后打开再生水泵9从再生水罐8抽水，水进入吸附罐5，对吸附罐5内的树脂进行再生后清洗，脱附液经保安过滤器12除去悬浮物后，在反应塔18内进行湿式氧化处理，湿式氧化反应的温度为300℃，反应压力为9.9MPa，空气供给量与废水量的比值为400，换热器15为多级管壳式换热器组，可以充分利用热量，减少能源的浪费，导热油换热器方便控制反应温度，反应完成后经降解的废水通过换热器15回收热能，再经冷却器19冷却，在气液分离器20分离，废气从尾气通道排放，废水继续返回生化池21进行循环处理，最终达到废水全部达标排放。
[0023] 实施例3：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，将高难降解有机废水首先通入生化池21，进行厌氧处理，然后流向原水箱1，通过增压泵2驱动，依次经过石英砂过滤器3和精度为3μm的精密过滤器4过滤后，通入到其中一个吸附罐5中，吸附罐5填充有大孔吸附树脂，废水经大孔吸附树脂吸附后，达标的废水进行排放，吸附时间为150min，大孔树脂的吸附温度为35℃，吸附压力为常压，而吸附一段时间后，大孔吸附树脂上会有许多的吸附物，基本都是难降解的有机物，此时，将管路切换连接到另一个吸附罐，继续吸附排污工作，对吸附饱和的吸附罐进行脱附处理。打开脱附剂泵7从脱附剂罐6抽取脱附剂，脱附剂是浓度为5%的NaOH混合5%的乙醇，对吸附罐5内的树脂进行脱附处理，将吸附的难降解有机物洗出，放入母液储罐10，脱附完成后打开再生水泵9从再生水罐8抽水，水进入吸附罐5，对吸附罐5内的树脂进行再生后清洗，脱附液经保安过滤器12除去悬浮物后，在反应塔18内进行湿式氧化处理，湿式氧化反应的温度为220℃，反应压力为8.0MPa，空气供给量与废水量的比值为
200，换热器15为
套管式换热器与管壳式换热器的组合，可以充分利用热量，减少能源的浪费，导热油换热器方便控制反应温度，反应完成后经降解的废水通过换热器15回收热能，再经冷却器19冷却，在气液分离器20分离，废气从尾气通道排放，废水继续返回生化池21进行循环处理，最终达到废水全部达标排放。
[0024] 实施例4：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，将高难降解有机废水首先通入生化池21，进行厌氧处理，然后流向原水箱1，通过增压泵2驱动，依次经过石英砂过滤器3和精度为1μm的精密过滤器4过滤后，通入到其中一个吸附罐5中，吸附罐5填充有大孔吸附树脂，废水经大孔吸附树脂吸附后，达标的废水进行排放，吸附时间为20min，大孔树脂的吸附温度为15℃，吸附压力为常压，而吸附一段时间后，大孔吸附树脂上会有许多的吸附物，基本都是难降解的有机物，此时，将管路切换连接到另一个吸附罐，继续吸附排污工作，对吸附饱和的吸附罐进行脱附处理。打开脱附剂泵7从脱附剂罐6抽取脱附剂，脱附剂是浓度为10%的NaOH混合8%的甲醇，对吸附罐5内的树脂进行脱附处理，将吸附的难降解有机物洗出，放入母液储罐10，脱附完成后打开再生水泵9从再生水罐8抽水，水进入吸附罐5，对吸附罐5内的树脂进行再生后清洗，脱附液经保安过滤器12除去悬浮物后，在反应塔18内进行湿式氧化处理，湿式氧化反应的温度为160℃，反应压力为6.0MPa，空气供给量（Nm3/h）与废水量（m3/h）的比值为40，换热器15采用套管式换热器组，可以充分利用热能，减少能源的浪费，导热油换热器方便控制反应温度，反应完成后经降解的废水通过换热器15回收热能，再经冷却器19冷却，在气液分离器20分离，废气从尾气通道排放，废水继续返回生化池21进行循环处理，最终达到废水全部达标排放。
[0025] 实施例5：一种高难降解有机物废水全达标排放的处理工艺，将高难降解有机废水首先通入生化池21，进行厌氧处理，然后流向原水箱1，通过增压泵2驱动，依次经过石英砂过滤器3和精度为3μm的精密过滤器4过滤后，通入到其中一个吸附罐5中，吸附罐5填充有大孔吸附树脂，废水经大孔吸附树脂吸附后，达标的废水进行排放，吸附时间为150min，大孔树脂的吸附温度为35℃，吸附压力为常压，而吸附一段时间后，大孔吸附树脂上会有许多的吸附物，基本都是难降解的有机物，此时，将管路切换连接到另一个吸附罐，继续吸附排污工作，对吸附饱和的吸附罐进行脱附处理。打开脱附剂泵7从脱附剂罐6抽取脱附剂，脱附剂是浓度为10%的丙酮，对吸附罐5内的树脂进行脱附处理，将吸附的难降解有机物洗出，放入母液储罐10，脱附完成后打开再生水泵9从再生水罐8抽水，水进入吸附罐5，对吸附罐5内的树脂进行再生后清洗，脱附液经保安过滤器12除去悬浮物后，在反应塔18内进行湿式氧化处理，湿式氧化反应的温度为220℃，反应压力为8.0MPa，空气供给量与废水量的比值为200，换热器15为套管式换热器与管壳式换热器的组合，可以充分利用热量，减少能源的浪费，导热油换热器方便控制反应温度，反应完成后经降解的废水通过换热器15回收热能，再经冷却器19冷却，在气液分离器20分离，废气从尾气通道排放，废水继续返回生化池21进行循环处理，最终达到废水全部达标排放。
[0026] 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何
修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
