水性喷墨油墨组和喷墨印刷方法
阅读：933发布：2020-05-11
专利汇可以提供水性喷墨油墨组和喷墨印刷方法专利检索，专利查询，专利分析的服务。并且用于制造装饰面板的含颜料 水 性喷墨油墨组，其包含：a)含有 铜 酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b)含有选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122、C.I.颜料红176及其混合晶体的红色颜料的红色水性喷墨油墨；c)含有颜料C.I颜料黄150或其混合晶体的黄色水性喷墨油墨；和d)含有 炭黑 颜料的黑色水性喷墨油墨；其中该水性喷墨油墨含有 表面活性剂 。还公开了用于制造装饰面板的喷墨印刷方法。，下面是水性喷墨油墨组和喷墨印刷方法专利的具体信息内容。
1.一种用于制造装饰面板的含颜料水性喷墨油墨组，其包含：
a)任选地，含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；
b)含有选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122、C.I.颜料红176及其混合晶体的红色颜料的红色水性喷墨油墨；
c)含有颜料C.I颜料黄150或其混合晶体的黄色水性喷墨油墨；和
d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨；其中所述水性喷墨油墨含有表面活性剂。
2.如权利要求1所要求保护的含颜料水性喷墨油墨组，其中所述表面活性剂是含氟表面活性剂。
3.如权利要求1或2所要求保护的含颜料水性喷墨油墨组，其中所述红色颜料是C.I.颜料红254或其混合晶体。
4.如权利要求1至3中任一项所要求保护的含颜料水性喷墨油墨组，其中所述黄色水性喷墨油墨的色调角H*高于85°。
5. 如权利要求1至4中任一项所要求保护的含颜料水性喷墨油墨组，其中所述含颜料水性喷墨油墨具有至少2.0 wt%的颜料浓度，所述重量百分比wt%基于所述含颜料水性喷墨油墨的总重量计。
6. 如权利要求1至5中任一项所要求保护的含颜料水性喷墨油墨组，其中所述含颜料水性喷墨油墨具有在25℃下不超过28 mN.m的静态表面张力。
7.一种用于制造装饰面板的喷墨印刷方法，其包括以下步骤：
a)提供包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底；
b)用来自权利要求1至6所要求保护的含颜料水性喷墨油墨组的一种或更多种含颜料水性喷墨油墨在所述包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底上喷射彩色图像；和c)干燥所喷射的彩色图像。
8.如权利要求7所要求保护的喷墨印刷方法，其中喷射所述彩色图像以多程模式进行。
9.如权利要求7或8所要求保护的喷墨印刷方法，其中所述彩色图像包含具有在基本对应于喷墨印刷方向的方向上延伸的木材脉络的木纹。
10.如权利要求7至9中任一项所要求保护的喷墨印刷方法，其中所述纸衬底包括多个油墨接收层，并且其中最外部的油墨接收层不含无机颜料或无机颜料的量小于位于所述纸衬底与所述最外部的油墨接收层之间的一个或更多个油墨接收层的无机颜料的量。
11.如权利要求7至10中任一项所要求保护的喷墨印刷方法，其中一个或更多个油墨接收层包括选自水合氧化铝、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝和二氧化硅的无机颜料。
12.如权利要求7至11中任一项所要求保护的喷墨印刷方法，其中一个或更多个油墨接收层含有选自聚乙烯醇、乙烯醇共聚物或改性聚乙烯醇的聚合物粘合剂。
13.一种包括如权利要求7至12中任一项所要求保护的喷墨印刷方法的用于制造装饰面板的方法，其中具有喷射和干燥的彩色图像的所述纸衬底用热固性树脂浸渍。
14.如权利要求13所要求保护的用于制造装饰面板的方法，其中将浸渍的纸衬底在芯层与保护层之间热压，并切割成选自地板面板、厨房面板、家具面板和墙板的装饰面板。
15.如权利要求14所要求保护的用于制造装饰面板的方法，其中所述装饰面板包括能够实现装饰面板之间的无胶机械接合的榫舌和槽。
水性喷墨油墨组和喷墨印刷方法
技术领域
背景技术
[0003] 已经发现，具有使用凹版印刷制得的木纹的地板层压板与具有相同木纹并还包括使用喷墨技术制得的公司徽标与文字的地板层压板的组合表现出色差问题，尤其是在某些照明条件下。后一种现象也被称为同色异谱。消费者期望通过凹版印刷和喷墨技术制得的木地板层压板无论在日光下、在卤素灯照明下还是在霓虹灯照明下观察都具有相同的颜色。
[0004] 使用CMYK油墨的“标准”油墨组不足以解决真木色复制和同色异谱的问题。一般方法是用其它的彩色油墨，例如红色油墨、橙色油墨和紫色油墨扩展油墨组。例如，EP 2173826 A(HP)公开了包括红色油墨和品红色油墨的油墨组，其表现出增强的色域体积和降低的同色异谱。还通过包括所谓的浅色与深色油墨获得了改善。US 2009033729 A(HP)公开了以下油墨组：其包括浅品红色油墨和深品红色油墨以增强色域并降低同色异谱。但是，使用扩展的喷墨油墨组的不利之处在于，喷墨印刷过程需要更复杂的喷墨印刷机和图像处理软件。
[0005] 几种喷墨油墨组已经提出在不将喷墨油墨数量增加至超过四种的情况下改善同色异谱。例如，US 2003106461 A(SEIKO EPSON)公开了以下水性喷墨油墨组：其将黄色油墨、品红色油墨和青色油墨与包括黄色颜料、品红色颜料和青色颜料的混合物的附加喷墨油墨组合，以便减少同色异谱。
[0006] EP 1239011 A(SEIKO EPSON)公开了用于减少同色异谱的水性喷墨油墨组，其包括含有C.I.颜料黄110的黄色油墨；含有C.I.颜料红122和/或C.I.颜料红202的品红色油墨；以及含有C.I.颜料蓝15:3和/或C.I.颜料蓝15:4的青色油墨。
[0007] EP2623567 A(AGFA)公开了可UV固化的喷墨油墨组，其由黑色喷墨油墨、青色喷墨油墨和两种喷墨油墨(A)和(B)组成，并任选补充有白色油墨和/或无色油墨，其中喷墨油墨(A)具有介于70和85之间的色调角H*和介于30和80之间的色度C*；喷墨油墨(B)具有介于20和40之间的色调角H*和介于30和80之间的色度C*；并且在D50光源下对2°观察者在聚乙烯涂布的白纸上测定CIE L*a*b*坐标。
[0008] EP 2865528 A(AGFA)公开了用于制造装饰表面的水性喷墨油墨组，其由以下成分组成：a)含有铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b)含有颜料C.I颜料红254或其混合晶体的红色水性喷墨油墨；c)含有颜料C.I颜料黄151或其混合晶体的黄色水性喷墨油墨；和d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨；条件是所述水性喷墨油墨不包括聚合物胶乳粘合剂。
[0009] 因此，仍然需要用于制造装饰表面的改善的水性喷墨油墨组和喷墨印刷方法，其不需要复杂的喷墨印刷机和图像处理软件以使用扩展的喷墨油墨组来实现具有最低的同色异谱的木色真实复制。
[0011] 已经发现，在CRYK喷墨油墨组中对黄色水性喷墨油墨中的颜料特定选择C.I颜料黄150或其混合晶体并与含有选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122、C.I.颜料红176及其混合晶体的红色颜料的特定红色水性喷墨油墨组合能够获得优异的同色异谱。
[0012] 本发明的另一重要优点在于该颜料水性喷墨油墨组表现出高印刷可靠性和高生产率，这对于制造环境而言是至关重要的。
[0013] 本发明的其它优点和实施方案将由以下描述变得显而易见。
[0014] 附图简述图1显示了装饰面板(1)的实施方案的横截面，其依次包括保护层(2)、最外部的油墨接收层(3)、内部油墨接收层(4)、具有榫舌(8)和槽(9)的芯层(5)，以及平衡层(7)，其中该油墨接收层包括喷射并干燥的彩色图像(6)。
[0015] 详述定义
术语“烷基”表示对烷基中各种碳原子数可能的所有变体，即甲基、乙基、对三个碳原子：正丙基和异丙基；对四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基丁基等等。
术语“烷基”表示对烷基中各种碳原子数可能的所有变体，即甲基、乙基、对三个碳原子：正丙基和异丙基；对四个碳原子：正丁基、异丁基和叔丁基；对五个碳原子：正戊基、1,1-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基和2-甲基丁基等等。
[0016] 除非另行规定，否则取代或未取代的烷基优选为C1至C6-烷基。
[0017] 除非另行规定，否则取代或未取代的烯基优选为C2至C6-烯基。
[0018] 除非另行规定，否则取代或未取代的炔基优选为C2至C6-炔基。
[0019] 除非另行规定，否则取代或未取代的芳烷基优选为包含一个、两个、三个或更多个C1至C6-烷基的苯基或萘基。
[0020] 除非另行规定，否则取代或未取代的烷芳基优选为包含苯基或萘基的C1至C6-烷基。
[0021] 除非另行规定，否则取代或未取代的芳基优选为苯基或萘基。
[0023] 在例如取代的烷基中的术语“取代的”表示该烷基可能被除了通常存在于此类基团中的原子(即碳和氢)之外的其它原子取代。例如，取代的烷基可包括卤素原子或硫醇基团。未取代的烷基仅含有碳原子和氢原子。
[0024] 除非另行规定，否则取代的烷基、取代的烯基、取代的炔基、取代的芳烷基、取代的烷芳基、取代的芳基和取代的杂芳基优选被一个或更多个选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基、酯、酰胺、醚、硫醚、酮、醛、亚砜、砜、磺酸酯、磺酰胺、-Cl、-Br、-I、-OH、-SH、-CN和-NO2的取代基取代。
[0025] 含颜料水性喷墨油墨组根据本发明的优选实施方案的含颜料水性喷墨油墨组包含：a)任选地，含有铜酞菁颜料、优选β-铜酞菁颜料的青色水性喷墨油墨；b)含有选自C.I.颜料红254、C.I.颜料红122、C.I.颜料红176及其混合晶体的红色颜料的红色水性喷墨油墨；c)含有颜料C.I颜料黄150或其混合晶体的黄色水性喷墨油墨；和d)含有炭黑颜料的黑色水性喷墨油墨；其中该水性喷墨油墨含有表面活性剂。对于印刷木纹而言，通常不需要青色水性喷墨油墨，但是优选在该水性喷墨油墨组中存在青色水性喷墨油墨，因为这允许印刷非木纹，例如幻想图案或含有蓝色的公司徽标。
[0026] 在更优选的实施方案中，该水性喷墨油墨组由青色、红色、黄色和黑色水性喷墨油墨组成。使用此类喷墨油墨组的优点主要是经济效益。通过仅使用特定的四种喷墨油墨，可以制造和使用较为廉价的喷墨印刷设备，并因此还获得了更便宜的维护，但是仍实现了优异的木纹色图像复制。
[0027] 除了特定的彩色颜料外，该喷墨油墨还含有表面活性剂，优选是含氟表面活性剂。该表面活性剂允许在装饰纸上铺展，这也间接增强了同色异谱。在含颜料水性喷墨油墨组的优选实施方案中，该含颜料水性喷墨油墨具有在25℃下介于19.0mN﹒m和27.0mN﹒m之间的静态表面张力，以便在装饰纸上良好地铺展。
[0028] 红色喷墨油墨的色调角H*通常在15°至65°范围内。为了提供木色图像的良好复制，本发明中的红色喷墨油墨的色调角H*优选介于15°和50°之间、更优选介于20°和40°之间。在含颜料水性喷墨油墨组的优选实施方案中，该红色颜料是C.I.颜料红254或其混合晶体。
[0029] 黄色喷墨油墨的色调角通常在75°至110°范围内。为了提供木色图像的良好复制，本发明中的黄色喷墨油墨的色调角H*优选介于80°和105°之间、更优选介于85°和95°之间。在含颜料水性喷墨油墨组的优选实施方案中，黄色水性喷墨油墨的色调角H*高于85°、更优选介于86°和98°之间、且最优选介于87°和95°之间。
[0030] 该油墨组中的含颜料水性喷墨油墨优选还应具有至少大于50的色度C*。
[0031] 在含颜料水性喷墨油墨组的优选实施方案中，含颜料水性喷墨油墨都具有至少2.0wt％的颜料浓度，该重量百分比wt％基于含颜料水性喷墨油墨的总重量计。采用至少
2.0wt％、更优选至少2.2wt％的颜料浓度，可以在不施加过多喷墨油墨(这可导致保护层对装饰层的粘附性降低)的情况下制造颜色非常深的木纹。喷墨油墨的施加优选限于不超过
5.0g/m2、更优选不超过4.0g/m2或甚至3.0g/m2的干重。更高的量可导致脱层，即粘附性问题，因为油墨层充当由热固性树脂的交联形成的水蒸气的阻挡层。
2.0wt％、更优选至少2.2wt％的颜料浓度，可以在不施加过多喷墨油墨(这可导致保护层对装饰层的粘附性降低)的情况下制造颜色非常深的木纹。喷墨油墨的施加优选限于不超过
5.0g/m2、更优选不超过4.0g/m2或甚至3.0g/m2的干重。更高的量可导致脱层，即粘附性问题，因为油墨层充当由热固性树脂的交联形成的水蒸气的阻挡层。
[0032] 所有水性喷墨油墨中的颜料浓度优选介于2.2wt％和6.0wt％之间，该wt％基于油墨的总重量计。更高的颜料浓度倾向于限制可以生产的颜色数量和增加粒度。
[0033] 喷墨印刷方法根据本发明的优选实施方案的用于制造装饰面板的喷墨印刷方法包括以下步骤：
a)提供包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底；
b)用来自上述含颜料水性喷墨油墨组的一种或更多种含颜料水性喷墨油墨在包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底上喷射彩色图像；和
c)干燥所喷射的彩色图像。
a)提供包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底；
b)用来自上述含颜料水性喷墨油墨组的一种或更多种含颜料水性喷墨油墨在包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底上喷射彩色图像；和
c)干燥所喷射的彩色图像。
[0034] 在纸衬底上施加油墨接收层允许实现所需图像品质，而在水性喷墨油墨中无需聚合物胶乳粘合剂。聚合物胶乳粘合剂的存在通常降低保护层对装饰层的粘附。在优选实施方案中，在水性含颜料喷墨油墨的一种或更多种中不存在聚合物胶乳粘合剂，优选该含颜料水性喷墨油墨都不含有聚合物胶乳粘合剂。
[0035] 尽管单程(single pass)喷墨印刷能够实现高生产率，该喷墨印刷方法优选以多程模式实施，虽然喷墨印刷机的投资成本很高。当以2、3、4或更多程实施通过喷墨印刷头喷射彩色图像时，可以掩盖故障喷嘴的存在至一定水平——其中不发射喷墨油墨的喷嘴变得不再可见；后者通常在单程喷墨印刷过程中立即可见，由此造成大量浪费和经济损失。
[0036] 装饰面板通常使用具有木材脉络的木纹作为彩色图像。已经观察到，当以彩色图像中的木材脉络在基本对应于喷墨印刷方向的方向上延伸的方式实施喷墨印刷时，获得了改善的图像品质。对于单程喷墨印刷过程而言，喷墨印刷方向是包括一个或更多个油墨接收层的纸衬底的输送方向。在多程喷墨印刷过程中，喷墨印刷方向是印刷头的扫描方向。
[0037] 在喷墨印刷方法的优选实施方案中，纸衬底包括多个油墨接收层，和最外部的油墨接收层，其不含无机颜料或无机颜料的量小于位于纸衬底和最外部的油墨接收层之间的一个或更多个油墨接收层的无机颜料的量。优点在于提高了印刷可靠性。为了快速干燥，该油墨接收层含有大量无机颜料(例如煅制二氧化硅)，由于纸衬底在喷墨印刷机中输送，尤其在其中使用极高速度在印刷头下方输送纸衬底的单程喷墨印刷程中，这可产生灰尘问题。通过具有不含无机颜料或仅含少量无机颜料的最外部的油墨接收层，减轻了这一灰尘问题。
[0038] 在喷墨印刷方法的优选实施方案中，纸衬底是着色的纸衬底、更优选本体着色的纸衬底。使用着色的纸衬底减少了形成彩色图像所需的喷墨油墨的量。
[0040] 在喷墨印刷方法的优选实施方案中，一个或更多个油墨接收层含有选自聚乙烯醇、乙烯醇共聚物或改性聚乙烯醇的聚合物粘合剂。后面的聚合物粘合剂是高度亲水的，并可以实现水性喷墨油墨中液体的快速渗透，再次提高了干燥和高图像品质。
[0041] 为了具有良好的喷射能力和快速喷墨印刷，一种或更多种水性喷墨油墨在32℃的温度下的粘度优选小于15mPa.s、且最优选介于5mPa.s和12mPa.s之间，全部在1,000s-1的剪切速率下。优选的喷射温度介于10℃和70℃之间、更优选介于20℃和40℃之间、且最优选介于25℃和35℃之间。在喷墨印刷方法的优选实施方案中，一种或更多种水性喷墨油墨在不超过35℃的喷射温度下喷射。
[0042] 彩色颜料出于耐光性的原因，水性喷墨油墨中的着色剂是彩色颜料，并优选不包括任何染料。该水性喷墨油墨优选含有分散剂，更优选聚合物分散剂，以便分散颜料。一种或更多种水性喷墨油墨可含有分散增效剂以改善油墨的分散品质和稳定性。
[0043] 在水性喷墨油墨的优选实施方案中，一种或更多种含颜料水性喷墨油墨可以含有所谓的“自分散性”彩色颜料。自分散性彩色颜料不需要分散剂，因为颜料表面具有离子基团，其实现了颜料分散体的静电稳定化。在自分散性彩色颜料的情况下，通过使用聚合物分散剂获得的立体稳定化变为任选的。自分散性彩色颜料的制备在本领域中是公知的，并可由EP 904327A(CABOT)示例。
[0044] 对于青色水性喷墨油墨特别优选的颜料是铜酞菁颜料、更优选C.I.颜料蓝15:3或C.I.颜料蓝15:4。
[0045] 对于红色水性喷墨油墨特别优选的颜料是C.I颜料红254和C.I.颜料红122、C.I.颜料红176及其混合晶体。
[0046] 对于黑色油墨，合适的颜料材料包括炭黑，例如来自Cabot Co.的RegalTM 400R、MogulTM L、ElftexTM 320，或来自DEGUSSA Co.的Carbon Black FW18、Special BlackTM 250、Special BlackTM 350、Special BlackTM 550、PrintexTM 25、PrintexTM 35、PrintexTM
55、PrintexTM 90、PrintexTM 150T，来自MITSUBISHI CHEMICAL Co.的MA8，以及C.I.颜料黑
7。
55、PrintexTM 90、PrintexTM 150T，来自MITSUBISHI CHEMICAL Co.的MA8，以及C.I.颜料黑
7。
[0047] 还可以使用混合晶体。混合晶体也被称为固溶体。例如，在某些条件下，不同的喹吖啶酮彼此混合形成固溶体，该固溶体与化合物的物理混合物以及化学物本身二者都非常不同。在固溶体中，组分的分子进入相同的晶格，通常但并非总是组分之一的晶格。所得结晶固体的x射线衍射是该固体所特有的，并且可能明显不同于相同组分依相同比例的物理混合物的图案。在此类物理混合物中，各组分的x射线图案可以区分，并且这些线中许多者的消失是形成固溶体的标准之一。市售可得的实例是来自Ciba Specialty Chemicals的CinquasiaTM MagentaRT-355-D。
[0048] 还可以使用颜料的混合物。例如，该喷墨油墨包括炭黑颜料和至少一种选自蓝色颜料、青色颜料、品红色颜料和红色颜料的颜料。已经发现，此类黑色喷墨油墨允许对木色更容易和更好的颜色管理。
[0049] 含颜料喷墨油墨中的颜料颗粒应当足够小以允许油墨自由流经喷墨印刷设备，尤其是在喷嘴处。同样合意的是使用小颗粒来实现最大色强度并减缓沉降。
[0050] 含颜料喷墨油墨中颜料的平均粒度应当介于50nm和300nm之间。优选地，该平均颜料粒度介于80nm和200nm之间、更优选介于100nm和150nm之间。平均粒度在50nm以下时，通常观察到耐光性降低。平均粒度在300nm以上时，色域通常会减小。
[0051] 分散剂该含颜料喷墨油墨优选含有分散剂、更优选聚合物分散剂，以便分散颜料。
[0052] 合适的聚合物分散剂是两种单体的共聚物，但它们可含有三种、四种、五种或甚至更多种单体。聚合物分散剂的性质取决于单体的性质及其在聚合物中的分布二者。共聚物分散剂优选具有以下聚合物组成：·统计聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABBAABAB)；
·交替聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
·梯度(递变)聚合的单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
·嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中嵌段(2、3、4、5或甚至更多个)各自的嵌段长度对聚合物分散剂的分散能力是重要的；
·接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链与连接到主链上的聚合物侧链组成)；和
·这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
·交替聚合的单体(例如单体A和B聚合成ABABABAB)；
·梯度(递变)聚合的单体(例如单体A和B聚合成AAABAABBABBB)；
·嵌段共聚物(例如单体A和B聚合成AAAAABBBBBB)，其中嵌段(2、3、4、5或甚至更多个)各自的嵌段长度对聚合物分散剂的分散能力是重要的；
·接枝共聚物(接枝共聚物由聚合物主链与连接到主链上的聚合物侧链组成)；和
·这些聚合物的混合形式，例如嵌段梯度共聚物。
[0053] 合适的分散剂是可获自BYK CHEMIE的DISPERBYKTM分散剂、可获自JOHNSON TM TMPOLYMERS的JONCRYL 分散剂和可获自ZENECA的SOLSPERSE 分散剂。MC
CUTCHEON.Functional Materials,北美版.Glen Rock,N.J.:Manufacturing
Confectioner Publishing Co.,1990.p.110-129公开了非聚合物分散剂以及一些聚合物分散剂的详细清单。
CUTCHEON.Functional Materials,北美版.Glen Rock,N.J.:Manufacturing
Confectioner Publishing Co.,1990.p.110-129公开了非聚合物分散剂以及一些聚合物分散剂的详细清单。
[0054] 聚合物分散剂优选具有介于500和30000之间、更优选介于1500和10000之间的数均分子量Mn。
[0055] 聚合物分散剂优选具有小于100,000、更优选小于50,000且最优选小于30,000的重均分子量Mw。
[0056] 在特别优选的实施方案中，用于一种或更多种含颜料喷墨油墨的聚合物分散剂是包含介于3mol％和11mol％之间的长脂族链(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其中该长脂族链含有至少10个碳原子。
[0057] 该长脂族链(甲基)丙烯酸酯优选含有10至18个碳原子。长脂族链(甲基)丙烯酸酯优选是(甲基)丙烯酸癸酯。该聚合物分散剂可以采用单体和/或低聚物的混合物的简单受控聚合来制备，所述混合物包含介于3mol％和11mol％之间的长脂族链(甲基)丙烯酸酯，其中该长脂族链含有至少10个碳原子。
[0058] 作为包含介于3mol％和11mol％之间的长脂族链(甲基)丙烯酸酯的共聚物的市售可得的聚合物分散剂是EdaplanTM 482，其为来自MUNZING的聚合物分散剂。
[0059] 为了分散C.I颜料黄150及其混合晶体，该聚合物分散剂优选是丙烯酸类嵌段共聚物分散剂，因为采用此类聚合物分散剂已观察到非常好的油墨稳定性。市售实例是来自BASF的DispexTMUltra PX 4575。
[0060] 聚合物胶乳粘合剂该水性喷墨油墨中的一种或更多种可含有聚合物胶乳粘合剂，优选基于聚氨酯的胶乳。观察到基于聚氨酯的胶乳对地板层压板中的粘附性而言不如丙烯酸胶乳粘合剂那么有害。
[0061] 该聚合物胶乳粘合剂不受特别限制，只要其在油墨组合物中具有稳定的分散性即可。对水不溶性聚合物的主链骨架没有限制。聚合物的实例包括乙烯基聚合物和缩聚物(例如环氧树脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纤维素、聚醚、聚脲、聚酰亚胺和聚碳酸酯)。其中，乙烯基聚合物是特别优选的，因为其易于受控合成。
[0062] 在优选实施方案中，该聚合物胶乳是聚氨酯胶乳、更优选自分散性聚氨酯胶乳。出于与热固性树脂的相容性的原因，一种或更多种水性喷墨油墨中的聚合物胶乳粘合剂优选是基于聚氨酯的胶乳粘合剂。
[0063] 该聚合物胶乳优选是自分散聚合物胶乳，并更优选具有羧基的自分散聚合物胶乳，从使用彩色颜料时的喷射稳定性和液体的稳定性(特别是分散稳定性)的角度看。自分散聚合物胶乳表示水不溶性聚合物的胶乳，其不含游离乳化剂，并且即使在不存在其它表面活性剂的情况下也能因聚合物本身具有的官能团(特别是酸性基团或其盐)而在水性介质中进入分散状态。
[0064] 该胶乳粘合剂聚合物颗粒优选具有30℃或更高的玻璃化转变温度(Tg)。
[0065] 该聚合物胶乳的最低成膜温度(MFT)优选为-25℃至150℃、且更优选35℃至130℃。
[0066] 表面活性剂该水性喷墨油墨含有至少一种表面活性剂。该表面活性剂可以是阴离子型、阳离子型、非离子型或两性离子型，并且通常以基于喷墨油墨的总重量计小于1wt％的总量、且特别是以基于喷墨油墨的总重量计小于0.3wt％的总量进行添加。上述总量以干燥固体表示。
[0067] 适用于水性喷墨油墨的表面活性剂包括脂肪酸盐、高级醇的酯盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯盐和高级醇的磷酸酯盐(例如十二烷基苯磺酸钠和磺基琥珀酸二辛酯钠)、高级醇的环氧乙烷加合物、烷基苯酚的环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯的环氧乙烷加合物，以及乙炔二醇(acetylene glycol)及其环氧乙烷加合物(例如聚氧乙烯壬基苯基醚，以及可获自AIR PRODUCTS&CHEMICALS INC.的SURFYNOLTM 104、104H、440、465和TG)。
[0068] 优选的表面活性剂选自含氟表面活性剂，例如氟化烃。
[0069] 特别优选的市售含氟表面活性剂是来自DU PONT的CapstoneTMFS3100。
[0070] 在水性喷墨油墨的优选实施方案中，该表面活性剂是含氟表面活性剂、更优选烷氧基化含氟表面活性剂、且最优选含有磺酸基团或其盐的烷氧基化含氟表面活性剂。
[0071] 特别优选的是根据式(I)的烷氧基化含氟表面活性剂：其中
Z1、Z2和Z3彼此独立地为结构R(O(CR1R2)c—(CR3R4)d)e—的基团、支链烷基或无支链烷基，条件是Z1、Z2和Z3中的至少一个代表结构R(O(CR1R2)c—(CR3R4)d)e—的基团；
下标c和d彼此独立地为0至10，条件是c和b不同时为0；
e是0至5；
R是支链或无支链的含氟烷基；
R1至R4彼此独立地为氢、支链烷基或无支链烷基；
Y1为阴离子极性基团，且Y2是氢原子，或反之亦然；和
X为阳离子，优选为选自Na+、Li+、K+和NH4+组的阳离子。
Z1、Z2和Z3彼此独立地为结构R(O(CR1R2)c—(CR3R4)d)e—的基团、支链烷基或无支链烷基，条件是Z1、Z2和Z3中的至少一个代表结构R(O(CR1R2)c—(CR3R4)d)e—的基团；
下标c和d彼此独立地为0至10，条件是c和b不同时为0；
e是0至5；
R是支链或无支链的含氟烷基；
R1至R4彼此独立地为氢、支链烷基或无支链烷基；
Y1为阴离子极性基团，且Y2是氢原子，或反之亦然；和
X为阳离子，优选为选自Na+、Li+、K+和NH4+组的阳离子。
[0072] 在优选实施方案中，R1至R3代表氢，且R4代表甲基，且更优选地，阴离子极性基团是磺酸基团或其盐。
[0073] 根据式(I)的烷氧基化含氟表面活性剂的特别优选的实例显示在表1中。
[0074] 表1杀生物剂
适用于本发明中使用的水性喷墨油墨的杀生物剂包括脱氢乙酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、1-羟基吡啶硫酮钠(sodium pyridinethion-1-oxide)、对羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。
适用于本发明中使用的水性喷墨油墨的杀生物剂包括脱氢乙酸钠、2-苯氧基乙醇、苯甲酸钠、1-羟基吡啶硫酮钠(sodium pyridinethion-1-oxide)、对羟基苯甲酸乙酯和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮及其盐。
[0075] 优选的杀生物剂是可获自ARCH UK BIOCIDES的ProxelTM GXL、ProxelTM K和ProxelTMUltra 5，以及可获自COGNIS的BronidoxTM。
[0076] 特别优选的杀生物剂是基于1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的杀生物剂。
[0077] 杀生物剂优选以0.001至3.0wt％、更优选0.01至1.0wt％的量添加，各自基于含颜料喷墨油墨的总重量计。
[0078] 润湿剂该水性喷墨油墨优选含有润湿剂。
[0079] 合适的润湿剂包括三醋精、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、甘油、脲、硫脲、亚乙基脲、烷基脲、烷基硫脲、二烷基脲和二烷基硫脲、二醇，包括乙二醇、丙二醇、丙三醇、丁二醇、戊二醇和己二醇。优选的润湿剂是2-吡咯烷酮、甘油和1,2-己二醇，后者被发现对改善工业环境中的喷墨印刷可靠性是最有效的。
[0080] 该润湿剂优选以喷墨油墨制剂的0.1至35wt％、更优选喷墨油墨制剂的1至30wt％且最优选喷墨油墨制剂的3至25wt％的量添加到该制剂中。
[0081] pH调节剂该水性喷墨油墨可以含有至少一种pH调节剂。合适的pH调节剂包括NaOH、KOH、NEt3、NH3、HCl、HNO3、H2SO4和(聚)烷醇胺，例如三乙醇胺和2-氨基-2-甲基-1-丙醇。优选的pH调节剂是三乙醇胺、NaOH和H2SO4。
[0082] 优选将pH调节为介于7.5和10.0之间、更优选介于8.0和9.0之间的值；已经观察到后一种pH范围产生改善的油墨稳定性。
[0084] 混合装置可包括压力捏和机、开放式捏和机、行星式混合机、溶解器和道尔顿通用混合机。合适的研磨和分散装置是球磨机、珍珠磨、胶体磨、高速分散器、双辊、珠磨机、涂料调节器和三辊。该分散体还可以使用超声能量来制备。
[0085] 若该喷墨油墨含有超过一种颜料，则彩色油墨可以使用每一种颜料的单独的分散体来制备，或者可以在制备分散体时将几种颜料混合并共研磨。
[0086] 分散过程可以以连续、批量或半批量模式进行。
[0087] 研磨物料(mill grind)的成分的优选量和比率将根据具体材料和预期应用宽泛地变化。研磨混合物的内容物包含研磨物料和研磨介质。研磨物料包含颜料、分散剂和液体载体(例如水)。对于水性喷墨油墨而言，不包括研磨介质，颜料通常以1至50wt％存在于研磨物料中。颜料对分散剂的重量比优选为20:1至1:2。
[0088] 研磨时间可以宽泛地改变，并取决于颜料、所选机械手段和停留条件、初始粒度和所需最终粒度等等。在本发明中，可以制备平均粒度小于100nm的颜料分散体。
[0089] 在完成研磨后，使用常规分离技术，例如通过过滤、经由筛网筛分等等使研磨介质与经研磨的颗粒状产物(以干燥或液体分散体形式)分离。常常将筛子构建到磨机中，例如对于珠磨机而言。经研磨的颜料浓缩物优选通过过滤与研磨介质分离。
[0090] 通常，合意的是以浓缩研磨物料形式制造彩色油墨，随后将其稀释至适当浓度以便用于喷墨印刷系统。该技术允许由该设备制备更大量的含颜料油墨。若在溶剂中制造研磨物料，则用水和任选其它溶剂将其稀释至适当浓度。若在水中制造研磨物料，则用额外的水或水混溶性溶剂将其稀释以制造所需浓度的研磨物料。通过稀释，将该油墨调节至所需的粘度、颜色、色调、饱和密度和印刷区域覆盖率以用于特定应用。还可以通过使用低分子量聚乙二醇(例如具有介于200和800之间的数均分子量)来调节粘度。实例是来自CLARIANT的PEG 200。
[0091] 装饰面板该装饰面板优选选自厨房面板、地板面板、家具面板、天花板和墙板。
[0092] 装饰面板(在图1中由也具有榫舌和槽接头的地板面板所例示)优选至少包括芯层、装饰层和保护层。为了保护装饰层的彩色图像免于磨损，在装饰层顶部施加保护层。还可在芯层的相对侧施加平衡层，以限制或防止装饰面板可能的弯曲。将平衡层、芯层、装饰层和保护层组装成装饰面板优选在优选为DPL工艺(直接层压法)的同一压机处理中实施。
[0094] 在更优选的实施方案中，该装饰面板包括特殊形状的榫舌和槽，这使得它们能够彼此卡扣在一起。其优点是无需胶水的简易组装。获得良好的机械连接所需的榫舌和槽的形状在层压地板领域中是公知的，如还在EP 2280130 A(FLOORING IND)、WO 2004/053258(FLOORING IND)、US 2008010937(VALINGE)和US 6418683(PERSTORP FLOORING)中示例。
[0095] 榫舌和槽型材对地板面板和墙板是尤其优选的，但在家具面板的情况下，出于家具门和抽屉正面的审美原因，优选不存在此类榫舌和槽型材。但是，榫舌和槽型材可用于使家具的其它面板卡扣在一起，如由US 2013071172(UNILIN)所例示。
[0096] 该装饰面板可以进一步包括如由US 8196366(UNILIN)所公开的吸声层。
[0097] 在优选实施方案中，该装饰面板是抗静电分层面板。令装饰面板抗静电的技术在装饰性表面领域中是公知的，如由EP 1567334 A(FLOORING IND)所示例。
[0098] 装饰面板的顶表面优选设有匹配彩色图案的凸纹，如，例如木色印刷品中的木纹、裂纹和节疤(nuts)。实现此类凸纹的压花技术是公知的并由例如EP 1290290 A(FLOORING IND)、US 2006144004(UNILIN)、EP 1711353 A(FLOORING IND)和US 2010192793(FLOORING IND)公开。
[0099] 在优选实施方案中，该装饰面板以矩形的长条形式制造。其尺寸可能变化极大。该面板优选具有超过1米的长度和超过0.1米的宽度，例如该面板可能为大约1.3米长和大约0.15米宽。根据特别的实施方案，该面板的长度超过2米，宽度优选为大约0.2米或更大。此类面板的印刷品优选为自由形式重复。
[0100] 芯层该芯层优选由基于木材的材料(例如碎料板、MDF或HDF(中密度纤维板或高密度纤维板)、定向刨花板(OSB)等等)制成。还可以使用合成材料板或借助水硬化的板，例如水泥板。
在特别优选的实施方案中，该芯层是MDF或HDF板。
在特别优选的实施方案中，该芯层是MDF或HDF板。
[0101] 该芯层还可以如由WO 2013/050910(UNILIN)公开的那样至少由用热固性树脂浸渍的多个纸张或其它载体片材组装而成。优选的纸张包括所谓的牛皮纸，其通过化学制浆法，也称为硫酸盐制浆法获得，例如，如US 4952277(BETPAPERCHEM)中所述。
[0102] 在另一优选实施方案中，该芯层是基本上由木纤维组成的板材料，该木纤维借助缩聚胶水粘合，其中缩聚胶水构成板材料的5至20重量％，并且木纤维的至少40重量％由再循环木材获得。合适的实例由EP2374588A(UNILIN)公开。
[0103] 还可使用合成芯层代替基于木材的芯层，例如由US 2013062006(FLOORING IND)公开的那些。在优选实施方案中，该芯层包含发泡合成材料，例如发泡聚乙烯或发泡聚氯乙烯。
[0104] 其它优选的芯层及其制造由US 2011311806(UNILIN)和US6773799(DECORATIVE SURFACES)公开。
[0105] 该芯层的厚度优选介于2mm和12mm之间，更优选介于5mm和10mm之间。
[0106] 纸衬底装饰层以及优选还有保护层和任选的平衡层包括纸作为衬底。
[0107] 该纸优选具有小于150g/m2的重量，因为更重的纸张难以用热固性树脂浸渍其全部厚度。所述纸层优选具有介于50g/m2和100g/m2之间并可能高达130g/m2的纸重，即不考虑在其上提供的树脂。纸的重量不能太高，因为那样充分浸渍纸所需的树脂的量将会太高，并且在压制操作中可靠地进一步处理经印刷的纸变得不太可行。
[0108] 优选地，该纸张具有根据葛尔莱(Gurley)法(DIN53120)的介于8秒和20秒之间的孔隙率。此类孔隙率允许甚至超过150g/m2的重质纸张容易地用相对大量的树脂浸渍。
[0109] 具有高孔隙率的合适的纸张及其制造还由US6709764(ARJO WIGGINS)公开。
[0111] 或者，用于装饰层的纸优选是本体着色纸，其包括一种或更多种彩色染料和/或彩色颜料。除了掩饰芯层上的颜色差异外，使用着色纸减少了印刷彩色图像所需的喷墨油墨的量。例如，浅棕色或灰色的纸可用于印刷木纹作为彩色图像，以便减少所需喷墨油墨的量。
[0112] 在优选实施方案中，未漂白的牛皮纸用于装饰层中的淡褐色纸。牛皮纸具有低木质素含量，导致高抗拉强度。优选类型的牛皮纸是具有高孔隙率的40至135g/m2的吸水牛皮纸，并由均匀度良好的干净的低卡伯硬木牛皮浆制成。
[0113] 若保护层包括纸，则使用在树脂浸渍之后变为透明或半透明的纸，从而可以观察装饰层中的彩色图像。
[0114] 上述纸还可用于平衡层。
[0115] 油墨接收层在装饰层的纸衬底上存在一个或更多个油墨接收层以提高图像品质。
[0116] 该油墨接收层可以是仅仅基于聚合物的油墨接收层，但优选含有无机颜料和聚合物粘合剂。该无机颜料可以是单一类型的无机颜料或多种不同的无机颜料。该聚合物粘合剂可以是单一类型的聚合物粘合剂或多种不同的聚合物粘合剂。
[0117] 在优选实施方案中，该油墨接收层具有介于2.0g/m2和10.0g/m2之间、更优选介于3.0g/m2和6.0g/m2之间的总干重。
[0118] 在优选实施方案中，该油墨接收层包括选自以下的聚合物粘合剂：羟乙基纤维素；羟丙基纤维素；羟乙基甲基纤维素；羟丙基甲基纤维素；羟丁基甲基纤维素；甲基纤维素；羧甲基纤维素钠；羧甲基羟乙基纤维素钠；水溶性乙基羟乙基纤维素；硫酸纤维素；聚乙烯醇；
乙烯醇共聚物；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯醇缩醛；聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酰胺；丙烯酰胺/丙烯酸共聚物；聚苯乙烯、苯乙烯共聚物；丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物；苯乙烯/丙烯酸类共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯基甲基醚/马来酸共聚物；聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；二亚乙基三胺-己二酸共聚物；聚乙烯吡啶；聚乙烯咪唑；表氯醇改性的聚乙烯亚胺；乙氧基化的聚乙烯亚胺；含有醚键的聚合物例如聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE)；聚氨酯；三聚氰胺树脂；明胶；卡拉胶；葡聚糖；阿拉伯树胶；酪蛋白；果胶；白蛋白；甲壳质；壳聚糖；淀粉；胶原蛋白衍生物；火棉胶和琼脂。
乙烯醇共聚物；聚乙酸乙烯酯；聚乙烯醇缩醛；聚乙烯吡咯烷酮；聚丙烯酰胺；丙烯酰胺/丙烯酸共聚物；聚苯乙烯、苯乙烯共聚物；丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物；苯乙烯/丙烯酸类共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；乙烯基甲基醚/马来酸共聚物；聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)；二亚乙基三胺-己二酸共聚物；聚乙烯吡啶；聚乙烯咪唑；表氯醇改性的聚乙烯亚胺；乙氧基化的聚乙烯亚胺；含有醚键的聚合物例如聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)、聚乙二醇(PEG)和聚乙烯醚(PVE)；聚氨酯；三聚氰胺树脂；明胶；卡拉胶；葡聚糖；阿拉伯树胶；酪蛋白；果胶；白蛋白；甲壳质；壳聚糖；淀粉；胶原蛋白衍生物；火棉胶和琼脂。
[0119] 在特别优选的实施方案中，该油墨接收层包括聚合物粘合剂，优选水溶性聚合物粘合剂(在25℃下>1g/L水)，其具有羟基作为亲水性结构单元，例如聚乙烯醇。
[0120] 用于油墨接收层的优选聚合物是聚乙烯醇(PVA)、乙烯醇共聚物或改性聚乙烯醇。改性聚乙烯醇可以是阳离子类型的聚乙烯醇，例如来自Kuraray的阳离子聚乙烯醇等级，例如来自Nippon Goshei的POVAL C506、POVAL C118。
[0121] 该油墨接收层中的颜料是无机颜料，其可选自中性、阴离子和阳离子颜料类型。有用的颜料包括例如二氧化硅、滑石、粘土、水滑石、高岭土、硅藻土、碳酸钙、碳酸镁、碱式碳酸镁、铝硅酸盐、氢氧化铝、氧化铝(aluminum oxide/alumina)、氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硫酸钙、硫化锌、缎光白、水合氧化铝例如勃姆石、氧化锆或混合氧化物。
[0122] 该无机颜料优选选自水合氧化铝、氧化铝、氢氧化铝、硅酸铝和二氧化硅。
[0123] 特别优选的无机颜料是二氧化硅颗粒、胶态二氧化硅、氧化铝颗粒和拟薄水铝石，因为它们形成更好的多孔结构。当在本文中使用时，该颗粒可以是直接按原样使用的初级颗粒，或它们可以形成次级颗粒。优选地，该颗粒具有2μm或更小、且更优选200nm或更小的平均初级粒径。
[0124] 优选类型的水合氧化铝是结晶勃姆石或γ-AlO(OH)。有用类型的勃姆石包括来自Sasol的DISPERAL HP14、DISPERAL 40、DISPAL 23N4-20、DISPAL 14N-25和DISPERALAL25；以及来自Martinswerk GmbH的MARTOXIN VPP2000-2和GL-3。
[0125] 有用的阳离子氧化铝类型包括α-Al2O3类型，例如可获自Saint-Gobain Ceramics&Plastics,Inc的NORTON E700，以及γ-Al2O3类型，例如来自Degussa的ALUMINUM OXID C。
[0126] 其它有用的无机颜料包括氢氧化铝，例如三羟铝石或α-Al(OH)3，例如可获自Sasol的PLURAL BT，和三水铝石或γ-Al(OH)3，例如来自Martinswerk GmbH的MARTINAL等级和MARTIFIN等级、来自JM Huber公司的MICRAL等级；来自Showa Denka K.K.的HIGILITE等级。
[0127] 另一优选类型的无机颜料是二氧化硅，其可以原样使用、以其阴离子形式使用、或在阳离子改性后使用。该二氧化硅可以选自不同的类型，例如晶体二氧化硅、无定形二氧化硅、沉淀二氧化硅、煅制二氧化硅、硅胶、球形和非球形二氧化硅。该二氧化硅可以含有极少量的来自Al、Zr、Ti组的金属氧化物。有用的类型包括AEROSIL OX50(BET比表面积50±15m2/g、平均初级粒度40nm、SiO2含量>99.8％、Al2O3含量<0.08％)、AEROSIL MOX170(BET比表面积170g/m2、平均初级粒度15nm、SiO2含量>98.3％、Al2O3含量0.3-1.3％)、AEROSIL MOX80(BET比表面积80±20g/m2、平均初级粒度30nm、SiO2含量>98.3％、Al2O3含量0.3-
1.3％)，或其它可获自Degussa-Hüls AG的亲水性AEROSIL等级，其可以提供具有小的平均粒度(<500nm)的含水分散体。
1.3％)，或其它可获自Degussa-Hüls AG的亲水性AEROSIL等级，其可以提供具有小的平均粒度(<500nm)的含水分散体。
[0128] 通常取决于其生产方法，将二氧化硅颗粒分为两种类型：湿法颗粒和干法(气相法或煅制)颗粒。
[0129] 在湿法中，活性二氧化硅通过硅酸盐的酸解形成，并且其聚合至合适的程度并絮凝以获得含水二氧化硅。
[0130] 气相法包括两种类型：一种包括卤化硅的高温气相水解以获得无水二氧化硅(火焰水解)，且另一种包括硅砂和焦炭在电炉中的热还原蒸发，接着使其在空气中氧化，由此也获得无水二氧化硅(电弧法)。“煅制二氧化硅”意在指示在气相法中获得的无水二氧化硅颗粒。
[0131] 对于本发明中使用的二氧化硅颗粒，尤其优选煅制二氧化硅颗粒。就表面硅烷醇基团的密度和其中存在或不存在孔隙而言，煅制二氧化硅不同于含水二氧化硅，并且这两种不同类型的二氧化硅具有不同的性质。煅制二氧化硅适合于形成高孔隙率的三维结构。因为煅制二氧化硅具有特别大的比表面积，所以其油墨吸收性和保留性高。优选地，气相法二氧化硅具有30nm或更小、更优选20nm或更小、甚至更优选10nm或更小、且最优选3至10nm的平均初级粒径。煅制二氧化硅颗粒容易经由其中的硅烷醇基团处的氢键合而聚集。因此，当它们的平均初级粒度不大于30nm时，该二氧化硅颗粒可以形成高孔隙率的结构。
[0133] 该油墨接收层可以包括其它添加剂，例如着色剂、表面活性剂、杀生物剂、抗静电剂、用于耐磨性的硬质颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、增塑剂、光稳定剂、pH调节剂、抗静电剂、增白剂、消光剂等等。
[0134] 该油墨接收层可以由单个层组成或由甚至具有不同组成的两层、三层或更多层组成。
[0136] 或者，该油墨接收层还可以通过印刷技术例如柔版印刷、丝网印刷和喷墨印刷来施加。该喷墨印刷机优选采用阀式喷印头(valvejet printing head)。
[0137] 热固性树脂该热固性树脂优选选自基于三聚氰胺-甲醛的树脂、基于脲(ureum)-甲醛的树脂和基于苯酚-甲醛的树脂。
[0138] 其它适用于浸渍纸的树脂列举在EP 2274485 A(HUELSTA)的第[0028]段中。
[0139] 最优选该热固性树脂是基于三聚氰胺-甲醛的树脂，其在本领域中通常简称为“(基于)三聚氰胺(的)树脂”。
[0140] 三聚氰胺甲醛树脂优选具有1.4至2的甲醛与三聚氰胺之比。此类基于三聚氰胺的树脂是在压制操作中暴露于热时缩聚的树脂。缩聚反应产生水作为副产物。特别是这些类型的热固性树脂，即产生水作为副产物的那些是本发明所感兴趣的。产生的水以及在压制前在热固性树脂中残留的任何水必须在被捕获并导致硬化层透明度损失前在很大程度上离开硬化树脂层。可用的油墨层可能阻碍蒸气泡扩散至表面，导致粘合性问题。
[0141] 该纸优选配有与纸的重量相比相当于40至250％的树脂干重的量的热固性树脂。实验已经显示该范围的施加树脂提供了纸的充分浸渍，这在很大程度上避免了裂开，并在很高程度上稳定了纸的尺寸。
[0142] 该纸优选配有一定量的热固性树脂，以使得至少纸芯具有令人满意的树脂。此种满意可以在提供对应于纸重量的至少1.5倍或至少2倍的量的树脂时达到。
[0143] 在所述纸上提供的树脂优选处于所谓的B阶。当热固性树脂并未完全交联时存在此B阶。
[0144] 在所述纸上提供的树脂优选具有低于15重量％、且仍更好为10重量％或更低的相对湿度。
[0145] 为所述纸提供热固性树脂的步骤优选包括在纸上施加水和树脂的混合物。混合物的施加可能包括将纸浸没在混合物浴中和/或喷涂或喷射该混合物。该树脂优选以剂量方式提供，例如通过使用一个或更多个挤压辊和/或刮刀来设置添加到纸层上的树脂的量来提供。
[0146] 用树脂浸渍纸衬底的方法在本领域中是公知的，如由WO 2012/126816(VITS)和EP 966641A(VITS)所示例。
[0147] 用于浸渍的水和树脂的混合物的干树脂含量取决于树脂的类型。含有苯酚-甲醛树脂的水溶液优选具有大约30重量％的干树脂含量，而含有三聚氰胺-甲醛树脂的水溶液优选具有大约60重量％的干树脂含量。例如US 6773799(DECORATIVE SURFACES)公开了用此类溶液进行浸渍的方法。
[0148] 纸优选用由US 4109043(FORMICA CORP)和US 4112169(FORMICA CORP)已知的混合物进行浸渍，并因此优选仅次于三聚氰胺甲醛树脂还包含聚氨酯树脂和/或丙烯酸树脂。
[0149] 包括热固性树脂的混合物可以进一步包括添加剂，例如着色剂、表面活性成分、杀生物剂、抗静电剂、用于耐磨性的硬质颗粒、弹性体、UV吸收剂、有机溶剂、酸、碱等等。
[0150] 抗静电剂可用于热固性树脂。但是在树脂中优选不存在抗静电剂，如NaCl和KCl、碳颗粒和金属颗粒，因为它们常常具有不期望的副作用，例如较低的耐水性或较低的透明度。其它合适的抗静电剂由EP 1567334A(FLOORING IND)公开。
[0151] 优选在保护层中包括用于耐磨性的硬质颗粒。
[0152] 装饰层该装饰层包括热固性树脂浸渍的纸和通过喷墨在其上印刷的彩色图像。在组装的装饰面板中，彩色图像位于与面向芯层的一侧相反的一侧上的树脂浸渍的纸上。
[0153] 装饰面板(如地板面板)优选在芯层的一侧上具有装饰层，并在芯层的另一侧上具有平衡层。但是，装饰层可以施加在芯层的两侧上。在用于家具的层压面板的情况下，后者是尤其合意的。在这种情况下，优选还在芯层两侧上存在的两个装饰层上施加保护层。
[0154] 彩色图像通过在一个或更多个油墨接收层上喷射并干燥水性喷墨油墨组的一种或更多种水性喷墨油墨来获得。
[0155] 对彩色图像的内容没有实际限制。彩色图像还可以含有诸如文本、箭头、徽标等等的信息。与凹版印刷相反，喷墨印刷的优点在于此类信息可以以低容量印刷而没有额外的成本。
[0156] 在优选实施方案中，彩色图像是木材复制或石材复制，但其也可以是幻想图像或创造性图像，例如古代的世界地图或几何图案，或甚至单一颜色，用于制造例如由黑色和红色地砖组成的地板或单一颜色的家具门。
[0157] 印刷木材彩色图像的优点在于可以制造以下地板：其除了橡木、松树和山毛榉之外，还可仿造通常将不可用于房屋装饰的非常昂贵的木材，如黑胡桃木。
[0158] 印刷石材彩色图像的优点在于可以制造以下地板：其精确仿造石材地板，但在其上光脚行走时没有冷的感觉。
[0159] 保护层优选在芯层上松散地或已经连接或粘附于其上地铺设装饰层的同时，例如借助覆盖物，即树脂提供的载体，或液体涂层在印刷后在印刷的彩色图像上方施加保护层。
[0161] 在US 2009208646(DEKORKUNSTSTOFFE)中描述了制造此类覆盖物的优选方法。
[0162] 液体涂层优选包括热固性树脂，但也可以是另一类型的液体，例如可UV固化的或可EB固化的清漆。
[0163] 在特别优选的实施方案中，该液体涂层包括三聚氰胺树脂和硬质颗粒，如刚玉。
[0164] 该保护层优选是最外层，但在另一实施方案中，可以在保护层上涂布热塑性或弹性体表面层，优选为纯热塑性或弹性体材料的表面层。在后一种情况下，优选还在芯层的另一侧上施加基于热塑性或弹性体材料的层。
[0165] 在DE 19725829 C(ITT MFG ENTERPRISES)和US 3173804(RENKL PAIDIWERK)中示例了液体三聚氰胺涂层。
[0166] 该液体涂层可以含有硬质颗粒，优选透明硬质颗粒。含有硬质颗粒的用于磨损保护的合适的液体涂层和用于制造此类保护层的方法由US 2011300372(CT FOR ABRASIVESAND REFRACTORIES)和US 8410209(CT FOR ABRASIVES AND REFRACTORIES)公开。
[0167] 该保护层的透明度以及颜色可以受硬质颗粒控制，当它们包含一种或多种来自元素组Li、Na、K、Ca、Mg、Ba、Sr、Zn、Al、Si、Ti、Nb、La、Y、Ce或B的氧化物、氮氧化物或混合氧化物时。
[0168] 基于液体涂层的总体积计，硬质颗粒和透明固体材料颗粒的总量通常介于5体积％和70体积％之间。硬质颗粒的总量介于1g/m2和100g/m2之间、优选为2g/m2至50g/m2。
[0169] 若保护层包括纸作为热固性树脂的载体片材，则优选将硬质颗粒(例如氧化铝颗粒)混入纸中或纸上。优选的硬质颗粒是陶瓷颗粒或矿物颗粒，其选自氧化铝、碳化硅、氧化硅、氮化硅、碳化钨、碳化硼和二氧化钛，或任何其它金属氧化物、金属碳化物、金属氮化物或金属碳氮化物。最优选的硬质颗粒是刚玉和所谓的塞隆陶瓷。原则上，可以使用各种各样的颗粒。当然，还可以施加上述硬质颗粒的任何混合物。
[0170] 保护层中硬质颗粒的量可以根据所需耐磨性，优选通过如EN 13329中定义并还公开在WO 2013/050910 A(UNILIN)和US 8410209(CTFORABRASIVES AND REFRACTOR)中的所谓的泰伯试验来确定。
[0171] 具有介于1μm和200μm之间的平均粒度的硬质颗粒是优选的。在印刷图像上方优选施加介于1g/m2和40g/m2之间的量的此类颗粒。低于20g/m2的量可以满足较低的品质。
[0172] 若保护层包括纸，则其优选具有介于10g/m2和50g/m2之间的纸重。此类纸还常被称为通常用于层压面板的所谓的覆盖物。用于制造此类覆盖物的优选方法由WO 2007/144718(FLOORING IND)公开。
[0173] 在印刷图像上方提供保护性热固性树脂层的步骤优选包括压机处理。在压机处理中优选施加150℃以上、更优选介于180℃和220℃之间的温度和大于20巴、更优选介于35巴和40巴之间的压力。
[0174] 在优选实施方案中，使用两次压机处理来制造装饰面板，因为这样产生极高的耐磨性。实际上，在第一压机处理过程中，直接位于耐磨保护层下方的层优选基本或完全固化。包含在耐磨保护层中的硬质颗粒由此被防止从地板面板的顶部区域向下推入彩色图像中或彩色图像下方，并停留在它们最有效的区域，即基本在彩色图像上方。这使得可能达到超过10000次循环的根据如EN 13329中定义的泰伯试验的初始磨损点，其中在具有相同组成的层的一次压机处理中仅达到刚超过4000次循环。显而易见的是，使用两次如上定义的压机处理致使可用硬质颗粒的更有效的使用。使用至少两次压机处理的另外的优点在于以下事实：若产品被压制两次，则可以采用较少的硬质颗粒来获得与使用单次压机处理的情况下相类似的磨损率。降低硬质颗粒的量是令人感兴趣的，因为硬质颗粒倾向于降低耐磨保护层的透明度，这是不合意的。还可能采用直径更小的硬质颗粒(例如具有15μm或更小、或甚至5μm或更小的平均粒径的颗粒)来起作用。
[0175] 平衡层平衡层的主要目的是通过在芯层相反一侧上的层来补偿张力，从而获得基本平坦的装饰面板。此类平衡层优选是热固性树脂层，其可以包含一个或更多个载体层，例如纸张。
[0176] 如上面对家具面板已经解释的，该平衡层可以是任选补充有保护层的装饰层。
[0177] 还可以使用不透明平衡层代替一个或更多个透明平衡层，该不透明平衡层通过掩饰表面不规则性而赋予装饰面板更吸引人的外观。此外，其可以含有文本或图形信息，例如公司徽标或文本信息。
[0178] 制造装饰面板的方法制造装饰面板的方法包括如上所述的喷墨印刷方法。
[0179] 在用于制造装饰面板的方法的优选实施方案中，将树脂浸渍的装饰层在芯层和保护层之间热压，并切割成选自地板面板、厨房面板、家具面板和墙板的装饰面板。
[0180] 在用于制造装饰面板的方法的优选实施方案中，该装饰面板包括能够实现装饰面板之间的无胶机械接合的榫舌和槽。
[0181] 优选地，本发明的喷墨印刷方法是DPL工艺的一部分，其中装饰层被包含在要与芯层和保护层以及优选的平衡层一起压制的叠层中。当然不排除本发明的方法将构成CPL(紧凑层压)或HPL(高压层压)工艺的一部分，在所述工艺中，装饰层至少与多个树脂浸渍的芯纸层(例如所谓的牛皮纸)一起热压，该芯纸层构成在装饰层下方的衬底，并且其中在HPL的情况下将获得的经压制并固化的层压层或层压板胶合到另一衬底(例如碎料板或MDF或HDF板)上。
[0182] 在优选实施方案中，将含有热固性树脂的保护层施加到喷墨印刷的彩色图像上，其中该热固性树脂可以是着色热固性树脂以减少要印刷的喷墨油墨的量。
[0183] 制造装饰表面的方法优选包括在至少保护层中，更优选借助短周期压花机来提供凸纹。压花优选在将芯层、装饰层和保护层以及优选一个或更多个平衡层压制在一起的同时进行。保护层中的凸纹优选对应于彩色图像。
[0184] 优选地，该凸纹包含相对于装饰面板的整体上表面压印大于0.5mm、或甚至大于1mm的深度的部分。该压纹可以延伸到装饰层中。
[0185] 装饰面板的平衡层优选是平坦的。但是，可以在平衡层中施加凸纹，以改善面板的胶粘和/或改善防滑性和/或改善(即消除)声音的产生或传播。
[0186] 应当清楚的是，使用超过一次压机处理对于制造装饰表面也是有利的。此类技术可用于制造任何面板，该面板一方面包含基于热固性合成材料(可能是载体片材例如纸，和硬质颗粒)的耐磨保护层，且另一方面包含在基于热固性合成材料的耐磨保护层下方的一个或更多个层。下方的层可以包含装饰层，例如设有热固性树脂的喷墨印刷纸。作为芯层，此类面板可能基本上包含密度超过500kg/m3的板材料，例如MDF或HDF板材料。采用多次压机处理制造面板优选采用所谓的DPL面板(直接层压板)来实施。在后一种情况下，在第一压机处理过程中，至少将设有热固性树脂的装饰层固化并粘附到芯材料(优选MDF或HDF板材料)上，由此获得至少装饰层和板材料以及可能的在该板与装饰层相对一侧上的平衡层的整体。在第二压机处理过程中，将耐磨层固化并粘附到所获得的整体上。
[0187] 在另一个实施方案中，用于制造装饰表面的方法使用根据本发明的喷墨印刷方法，结合由US 2011008624(FLOORING IND)公开的方法，其中保护层包括在紫外线或电子束的影响下硬化的物质。
[0188] 喷墨印刷设备可以通过一个或更多个印刷头来喷射一种或更多种水性喷墨油墨，该印刷头以受控方式通过喷嘴将小液滴喷射到相对于印刷头移动的衬底上。
[0189] 喷墨印刷系统的优选印刷头是压电头。压电喷墨印刷基于在向其施加电压时的压电陶瓷换能器的运动。施加电压改变了印刷头中压电陶瓷换能器的形状，形成空隙，该空隙随后填充油墨。当再次移除电压时，陶瓷膨胀至其原始形状，从印刷头中喷射油墨滴。但是，根据本发明的喷墨印刷方法不限于压电喷墨印刷。可以使用其它喷墨印刷头，并且其包括各种类型，例如连续型。
[0190] 在多程喷墨印刷过程中，喷墨印刷头在跨越移动的油墨接收表面的横向上来回扫描。有时喷墨印刷头在返回途中不印刷。为了获得高面积生产量，优选双向印刷。另一种优选的印刷方法是通过“单程印刷工艺”，其可以通过使用覆盖油墨接收表面的整个宽度的页宽喷墨印刷头或多个交错的喷墨印刷头来进行。在单程印刷过程中，喷墨印刷头通常保持静止，并且衬底表面在喷墨印刷头下方运送。实施例
[0191] 材料除非另行规定，否则以下实施例中使用的所有材料都可容易地获自标准来源，例如Aldrich Chemical Co.(比利时)和Acros(比利时)。当使用时，水是软化水。
[0192] PB15:3是用于HostapermTM B4G-KR的缩写，其为来自CLARIANT的C.I.颜料蓝15:3颜料。
[0193] PR254是用于C.I.颜料红254的缩写，为此使用来自Ciba Specialty Chemicals的IrgazinTM DPP Red BTR。
[0194] PY150是用于FanchonTM Yellow 150:B022的缩写，其为来自SUN CHEMICAL的C.I.颜料黄150。
[0195] PY151是用于INK JET H4G LV 3853的缩写，其为来自CLARIANT的C.I.颜料黄151。
[0196] PBL7是用于PrintexTM 90的缩写，其为来自EVONIK的炭黑颜料。
[0197] Edaplan是用于EdaplanTM 482的缩写，其为来自MUNZING的聚合物分散剂。
[0198] Dispex是用于丙烯酸类嵌段共聚物分散剂的缩写，其可作为DispexTM Ultra PX 4575(40％水溶液)获自BASF。
[0199] PEG 200是来自CLARIANT的具有200的平均分子量的聚乙二醇。
[0200] TEA是三乙醇胺。
[0201] Proxel是用于1,2-苯并异噻唑啉-3-酮的5％水溶液的缩写，其可作为ProxelTM K获自YDS CHEMICALS NV。
[0202] TIVIDATM FL2500是来自MERCK的在1-甲氧基-2-丙醇中的阴离子含氟表面活性剂的30-35％溶液。
[0203] MPK9653是可作为TechnocellTM premium MPK9653-100获自FELIX SCHOELLER GROUP的装饰纸。
[0204] MPK9669是可作为TechnocellTM standard MPK9669-095获自FELIX SCHOELLER GROUP的装饰纸。
[0205] GRAVYEL是用于可获自ARCOLOR的凹印轮转机用油墨ArcolorTMYellow的缩写。
[0207] 除非另行规定，否则对2°观察者和D50光源计算CIE L*a*b*坐标以及色度C*和色调角H*。
[0208] 2.同色异谱指数MI在CIELAB色空间中，使用三个术语L*、a*和b*来定义颜色。L*定义颜色的亮度，且其范围为0(黑色)至100(白色)。术语a*和b*一起定义色调。术语a*的范围为负数(绿色)至正数(红色)。术语b*的范围为负数(蓝色)至正数(黄色)。诸如色调角H*和色度C*的额外的术语用以进一步描述给定的颜色，其中：
H*＝tan-1(b*/a*) 等式1
C*＝(a*2+b*2)1/2 等式2。
H*＝tan-1(b*/a*) 等式1
C*＝(a*2+b*2)1/2 等式2。
[0209] 在CIELAB色空间中，ΔE*定义“颜色距离”，即在两种颜色，例如原始印刷的图像的颜色和光褪色后同一图像的颜色之间的差别。ΔE*数值越高，这两种颜色之间的差别越大：ΔE*＝(ΔL*2+Δa*2+Δb*2)1/2 等式3。
[0210] CIE 1994色差模型通过包括一些加权因数来提供改善的色差计算。在新模型下测得的色差由ΔE94表示。
[0211]其中：
和
并且其中加权因数取决于应用。对于装饰应用而言：KL＝1、K1＝0.045且K2＝0.015。
和
并且其中加权因数取决于应用。对于装饰应用而言：KL＝1、K1＝0.045且K2＝0.015。
[0212] 对于同色异谱，考虑了两种材料。例如，在木色的装饰印刷的情况下，第一(或参考)材料可以是一片某种天然木材或用轮转凹印技术生产的橱柜门。第二材料可以是该第一材料借助喷墨印刷的可能最好的复制。
[0213] 对19种光源列表中的选定光源组计算两种材料的反射光谱：·等能量光源：CIE光源E
·日光：D50、D55、D65
·CIE标准光源：A(钨丝)、B(直接日光)、C(遮荫日光)
·荧光：CIE F-系列F1至F12
各样品的反射光谱用Gretag SPM50分光光度计在380nm至最高730nm范围内以10nm的步长测量三遍。计算包括材料的反射光谱以及光源光谱。对于每种材料和每种光源计算对
2°观察者的CIE L*a*b*坐标以及色度C*和色调角H*。
·日光：D50、D55、D65
·CIE标准光源：A(钨丝)、B(直接日光)、C(遮荫日光)
·荧光：CIE F-系列F1至F12
各样品的反射光谱用Gretag SPM50分光光度计在380nm至最高730nm范围内以10nm的步长测量三遍。计算包括材料的反射光谱以及光源光谱。对于每种材料和每种光源计算对
2°观察者的CIE L*a*b*坐标以及色度C*和色调角H*。
[0214] 对于每种光源，计算两种材料(即参考材料和印刷材料)的差值ΔL*、Δa*、Δb*、ΔC*、ΔH*和颜色距离ΔE*94，其由此提供了每种参考样品和喷墨印刷材料的19组差值。计算了19组差值的简单描述统计学。
[0215] 将这两种材料的同色异谱指数定义为ΔE*94的标准偏差的三倍。在19种光源的选定组内改变光源的同时，当将两种材料彼此比较时，同色异谱指数越小，将在它们之间看到的色差就越小。
[0216] 3.表面张力用来自 GmbH,Germany的 张力计K9在25℃下60秒后测量水性喷墨油墨
的静态表面张力。
的静态表面张力。
[0217] 4.粘度使用BrookfieldDV-II+粘度计在32℃下以1,000s-1的剪切速率测量喷墨油墨的粘度。
[0218] 5.平均粒度用乙酸乙酯将油墨样品稀释至0.002wt％的颜料浓度。基于动态光散射原理，使用NicompTM 30亚微米颗粒分析仪测定颜料颗粒的平均粒度。
[0219] 为了良好的喷墨特性(喷射和印刷质量)，分散颗粒的平均粒度优选在250nm以下。
[0221] 若在60℃下热处理7天后粘度增加不超过10％，则认为该喷墨油墨是稳定的颜料分散体。
[0222] 7.耐光性将耐光性确定为在印刷后一小时测量的印刷样品与在窗玻璃后在室内进行的以300-
800nm的辐照度在1250W/m2下暴露于Atlas XenotestTM 150S中的氙灯12天后同一印刷品之间的色调偏移ΔE94*。
800nm的辐照度在1250W/m2下暴露于Atlas XenotestTM 150S中的氙灯12天后同一印刷品之间的色调偏移ΔE94*。
[0223] 1.00的色调变化ΔE94*值是肉眼清晰可见的。
[0224] 8.蓝色羊毛标度蓝色羊毛标度用作对喷墨印刷样品的耐光性的量度。该测试源于纺织行业，但已被层压地板行业采用(参见例如欧洲层压地板生产商的网站ww.eplf.com)。
[0225] 制造两个相同的样品。将一个放置在黑暗中作为对照物，并将另一个放置在阳光等效物中三个月期限。还将符合ISO 105-b01标准的标准蓝色羊毛纺织品褪色测试卡放置在与测试样品相同的光条件下。随后通过与原始颜色比较来评估样品的褪色量。
[0226] 通过识别蓝色羊毛标准卡上的八个条带中的哪一条已褪色到与测试样品相同的程度，给予介于0和8之间的等级。零表示色牢度极差，而等级8被视为与原始相比没有变化并由此被认为是耐光的和永久的。
[0227] 地板行业期望层压地板具有6或更高的蓝色羊毛标度的等级。
[0228] 9.喷射可靠性使用适用于水性喷墨油墨的Ricoh Gen5喷墨印刷头来测试喷射可靠性。所有测试都在
32℃、38kHz、1DPD和6m/s下进行。随后根据表2中描述的标准作出评估，所述标准是印刷开始时和10分钟后故障喷嘴以及侧面喷射(side shooter)的数量。
32℃、38kHz、1DPD和6m/s下进行。随后根据表2中描述的标准作出评估，所述标准是印刷开始时和10分钟后故障喷嘴以及侧面喷射(side shooter)的数量。
[0229] 表2评估 故障喷嘴 故障喷嘴的增加量 侧面喷射
优异 <10 0-5 <15
非常好 10-20 6-15 15-25
良好 20-30 15-25 25-45
差 30-50 25-30 45-65
不可接受 >50 >30 >65
实施例1
该实施例示了适用于印刷地板层压板的彩色图像并具有足够的用于工业喷墨油墨印刷的可靠性的水性喷墨油墨组。
优异 <10 0-5 <15
非常好 10-20 6-15 15-25
良好 20-30 15-25 25-45
差 30-50 25-30 45-65
不可接受 >50 >30 >65
实施例1
该实施例示了适用于印刷地板层压板的彩色图像并具有足够的用于工业喷墨油墨印刷的可靠性的水性喷墨油墨组。
[0230] 喷墨油墨组的制备对于每种喷墨油墨，通过混合根据表3的组合物以相同的方式制备浓缩的水性颜料分散体：将6g颜料粉末、6g活性分散剂和0.16g Proxel混合到31.6g水中并引入100mL塑料容器中。将160g的3mm钇稳定的氧化锆珠(来自Tosoh的“高耐磨氧化锆研磨介质”)填充到该容器中。将该容器密封并放置在旋转辊上7天。在研磨后，将分散体与珠分离。浓缩的水性颜料分散体DIS-1用作喷墨油墨制备的基础。
[0231] 表3组分 浓度(wt％)
颜料 15.00
分散剂 15.00
Proxel 0.02
水 补足100.00wt％
根据以基于油墨总重量计的wt％表示的表4，通过用其它油墨成分稀释相应的浓缩颜料分散体以相同的方式制备各喷墨油墨C、R、Y1、Y2和K。使用组分TEA来获得介于8和9之间的所需pH，同时使用PEG200来获得大约10mPa.s的所需粘度。添加水以补足油墨至所需颜料浓度。比较含颜料水性喷墨油墨组是CRY1K，而发明含颜料水性喷墨油墨组是CRY2K。测定每种喷墨油墨的粘度、表面张力和平均粒度并在表4中给出。
颜料 15.00
分散剂 15.00
Proxel 0.02
水 补足100.00wt％
根据以基于油墨总重量计的wt％表示的表4，通过用其它油墨成分稀释相应的浓缩颜料分散体以相同的方式制备各喷墨油墨C、R、Y1、Y2和K。使用组分TEA来获得介于8和9之间的所需pH，同时使用PEG200来获得大约10mPa.s的所需粘度。添加水以补足油墨至所需颜料浓度。比较含颜料水性喷墨油墨组是CRY1K，而发明含颜料水性喷墨油墨组是CRY2K。测定每种喷墨油墨的粘度、表面张力和平均粒度并在表4中给出。
[0232] 表4评估和结果
喷射可靠性
在将喷墨油墨脱气后，比较了黄色喷墨油墨Y2和青色喷墨油墨C的喷射可靠性。结果显示在表5中。
喷射可靠性
在将喷墨油墨脱气后，比较了黄色喷墨油墨Y2和青色喷墨油墨C的喷射可靠性。结果显示在表5中。
[0233] 表5标准 喷墨油墨C 喷墨油墨Y2
开始时的故障喷嘴 2 2
10分钟后的故障喷嘴 4 2
10分钟后的侧面喷射 14 11
由表5应当清楚的是，两种喷墨油墨均表现出优异的喷射可靠性。
开始时的故障喷嘴 2 2
10分钟后的故障喷嘴 4 2
10分钟后的侧面喷射 14 11
由表5应当清楚的是，两种喷墨油墨均表现出优异的喷射可靠性。
[0234] 油墨稳定性通过在60℃下热处理1周后并对黄色喷墨油墨Y1和Y2在80℃下也热处理1周后比较平均粒度和粘度来测试油墨稳定性。结果显示在表6中。
[0235] 表6从表6中可以看出，与含有PY151的黄色喷墨油墨Y1相比，包含含有PY150的黄色喷墨油墨Y2的喷墨油墨具有优异的油墨稳定性。与同样表现出良好的油墨稳定性的喷墨油墨C、R和K一起，提供了喷墨油墨组CRY2K，用于在工业环境中可靠地进行印刷。
[0236] 耐光性使用棒涂机将黄色喷墨油墨Y1和Y2以及层压地板行业中常用的轮转凹印黄色油墨
GRAVYEL以10μm的湿层厚度涂布在两种不同的装饰纸MPK9653和MPK9669上。在耐光性测试前，将涂层风干24小时。耐光性的结果显示在表7中。
GRAVYEL以10μm的湿层厚度涂布在两种不同的装饰纸MPK9653和MPK9669上。在耐光性测试前，将涂层风干24小时。耐光性的结果显示在表7中。
[0237] 表7从表7可以看出，所有样品都表现出优异的耐光性。
[0238] 还使用蓝色羊毛标度(其为层压地板行业中通常用于测定耐光性的参考测试)测试了含有C.I.颜料黄150的黄色喷墨油墨Y2的耐光性。该样品的蓝色羊毛标度得分为8，由此满足地板行业的期望，因为要求蓝色羊毛标度最低为6。
[0239] 同色异谱使用棒涂机将黄色喷墨油墨Y1和Y2以及轮转凹印黄色油墨GRAVYEL以10μm的湿层厚度涂布在两种不同的装饰纸MPK9653和MPK9669上。将涂层风干24小时。
[0240] 将涂有轮转凹印黄色油墨GRAVYEL的样品当作涂布在相应装饰纸上的黄色喷墨油墨Y1和Y2的参考材料。随后确定所有样品的同色异谱指数(MI)。结果表示为表8中黄色喷墨油墨Y1的同色异谱指数对黄色喷墨油墨Y2的同色异谱指数之比。
[0241] 表8装饰纸 MI(Y1)对MI(Y2)之比
MPK9653 1.13
MPK9669 1.39
由表8立即清楚的是，由于MI(Y1)对MI(Y2)之比大于1，因此与黄色喷墨油墨Y1相比，黄色喷墨油墨Y2具有改善的同色异谱效应。自然，与喷墨油墨组CRY1K相比，喷墨油墨组CRY2K也具有改善的同色异谱效应。
MPK9653 1.13
MPK9669 1.39
由表8立即清楚的是，由于MI(Y1)对MI(Y2)之比大于1，因此与黄色喷墨油墨Y1相比，黄色喷墨油墨Y2具有改善的同色异谱效应。自然，与喷墨油墨组CRY1K相比，喷墨油墨组CRY2K也具有改善的同色异谱效应。
[0242] 实施例2该实施例例示了装饰面板的制造。
[0243] 装饰面板的制造通过使用表4中的CRY2K喷墨油墨组和装备有Ricoh Gen5印刷头的来自AGFA GRAPHICS的JetiTM Tauro在32℃的印刷头温度下在装饰纸MPK9653纸上印刷装饰木纹来获得装饰层。
喷射油墨的干重小于1.0g/m2。
喷射油墨的干重小于1.0g/m2。
[0244] 随后将印刷的装饰纸用含有60wt％的基于三聚氰胺-甲醛的树脂的水溶液浸渍，并干燥至大约8g/m2的残留湿度。发现在工业制造可接受的时间范围内实现了均匀浸渍。
[0245] 如图1中所示，进行类似的组装，其中将制备的装饰层插在HDF芯和含有氧化铝(为了耐久性)的三聚氰胺-甲醛树脂浸渍的纸保护层之间。随后将该组装件热压。所获得的地板层压板表现出良好的品质。
[0246] 附图标记列表表9
1 装饰面板
2 保护层
3 最外部的油墨接收层
4 内部油墨接收层
5 芯层
6 喷射和干燥的彩色图像
7 平衡层
8 榫舌
9 槽
1 装饰面板
2 保护层
3 最外部的油墨接收层
4 内部油墨接收层
5 芯层
6 喷射和干燥的彩色图像
7 平衡层
8 榫舌
9 槽
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